CN117677370A - 具有层状结构的乳液形式的组合物 - Google Patents

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Abstract

用于护理和/或化妆角蛋白材料的水包油乳液形式的组合物，其包含：(i)至少一种碳链长度为12‑18的脂肪醇；(ii)至少一种表面活性剂，和(iii)至少一种增溶剂，其中脂肪醇在增溶剂中的溶解度为不小于5克/100克该增溶剂。

Description

具有层状结构的乳液形式的组合物
技术领域
本发明涉及乳液形式的组合物。特别地，本发明涉及具有层状结构的乳液形式的组合物。
背景技术
水包油(O/W)或油包水(W/O)乳液在化妆品和皮肤病学领域是众所周知的，特别用于制备化妆产品，例如乳(milk)、膏霜、滋补剂、精华液或(盥洗用)香水。
在化妆品或皮肤病学领域中，使用水包油(O/W)乳液是已知的实践。由分散在水相中的油相(或亲脂相)组成的这些乳液具有外部水相，并因此是由于其提供的清新感觉而使用起来更愉快的产品。
具有层状结构或层状相的组合物在化妆品和皮肤病学领域中也是众所周知的。例如，JP-A-2006-249011和JP-A-2009-298748公开了具有层状结构的化妆品组合物，其具有特定表面活性剂以形成两亲双层。
归因于层状结构或层状相的光干涉，具有层状结构或层状(相)的组合物在90°交叉偏振光下具有特征性光学双折射。因此，由具有层状结构或层状相的组合物的光学效应引起的美学外观可特别有用于化妆品应用。
用于制备多层乳液的许多已知方法(尤其用于包封油溶性活性成分的那些)要求在高于45℃加热或复杂的处理(例如针对多步多相体系)、快速冷却、或高压。
例如，US9949900B2公开了一种包含胞间脂质的液晶乳液，其制备要求加热和快速冷却。
US6908625B2公开了一种方法，其包括使用胆固醇和胆固醇酯将视黄醇包封入表面活性剂囊泡中，随后制备鞘脂体(sphingosome)，然后制备层状液晶乳液。获得的体系在45℃下储存一个月后显示提高的活性稳定性。但是，其要求多个加工步骤且要求加热至90℃。
诸如阿魏酸和β-胡萝卜素之类的一些化妆品活性成分不溶于水，可溶于油并且对水、热和/或氧敏感。
目前，用于将对热敏感的活性成分引入膏霜的典型方法包括制备乳液基质以及然后将化妆品活性成分分散到预制基质中。在大多数情况下，基质的制备要求在乳化时加热，并且仅可在基质冷却后加入化妆品活性成分，以便于避免化妆品活性成分的降解。
因此，仍然需要一种体系，其制备方法不包括加热至相对高的温度，例如高于45℃。
发明概述
因此，本发明的一个目的在于提供具有层状结构的乳液形式的体系，其制备方法不包括加热至相对高的温度，例如高于45℃。
本发明的另一个目的在于提供具有层状结构的乳液形式的化妆品组合物，其制备方法不包括加热至相对高的温度，例如高于45℃。
本发明的又一个目的在于提供用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性方法。
发明人现已发现，可以通过本发明来实现以上目的。
具体而言，发明人已发现，有可能配制具有层状结构的乳液形式的组合物，其制备方法不包括加热至相对高的温度，例如高于45℃。
因此，在第一方面，本发明提供了用于护理和/或化妆角蛋白材料的水包油乳液形式的组合物，其包含：
(i)至少一种碳链长度为12-18的脂肪醇；
(ii)至少一种表面活性剂，和
(iii)至少一种增溶剂，其中脂肪醇在增溶剂中的溶解度为不小于5克/100克增溶剂。
本发明的组合物呈水包油乳液形式。因此，所述组合物包含连续水相和分散脂肪相。
发明人发现，本发明的组合物可以在低于45℃的室温下乳化并且具有层状结构或层状结构化相(lamellar structured-phase)，以致油溶性或油分散性化妆品活性成分可以均匀地分散在油相中，而不在组合物的制备期间中加热，因此改善了油溶性或油分散性化妆品活性成分的稳定性。油滴也包封在嵌在层状结构化连续相的网络中的多层界面内。
在第二方面，本发明提供了用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性方法，其包括将根据本发明的第一方面的组合物施用于角蛋白材料。
本发明的其它优点将在阅读以下说明书和实施例时更清楚地显现。
附图简述
仅通过举例的方式，现将参考附图来描述本发明的实施，其中：
图1显示了发明例1中获得的组合物的偏振光显微镜图像，其中1’代表油相，2’代表界面，且3’代表层状连续相。
图2显示了发明例5中获得的组合物的偏振光显微镜图像，其中1代表β-胡萝卜素，2代表界面，且3代表层状连续相。
发明详述
除非另外定义，否则本文中使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域的技术人员通常理解的含义相同的含义。当术语在本说明书中的定义与本发明所属领域的技术人员通常理解的含义冲突时，本文中描述的定义应适用。
在下文中且除非另外指明，否则数值范围的上下限包括在该范围内，在表述“介于……和……之间”和“……至……”中尤其如此。
此外，本说明书中使用的表述“至少一个/种”等同于表述“一个/种或更多个/种”。
在本申请通篇中，术语“包含/括”应解释为涵盖所有具体提及的特征以及任选的、额外的、未指明的特征。如本文中所用的术语“包含/括”的使用还公开了其中不存在除具体提及的特征之外的特征(即，“由……组成”)的实施方案。
除非另外指明，否则说明书和权利要求书中使用的表示成分的量等等的所有数值应理解为被术语“约”修饰。因此，除非相反指示，否则本文中描述的数值和参数是能够根据所需目的而视需要变化的近似值。
出于本发明的目的，术语“角蛋白材料”意欲涵盖人的皮肤、粘膜(例如嘴唇)。根据本发明最特别考虑面部皮肤。
除非另外指明，否则本发明中的所有百分比指重量百分比。
根据第一方面，本发明提供了用于护理和/或化妆角蛋白材料的水包油乳液形式的组合物，其包含：
(i)至少一种碳链长度为12-18的脂肪醇；
(ii)至少一种表面活性剂，和
(iii)至少一种增溶剂，其中脂肪醇在增溶剂中的溶解度为不小于5克/100克增溶剂。
水相
作为水包油乳液，本发明的化妆品组合物包含连续水相。
所述水相包含水。
优选地，连续水相包含与水混溶(在室温25℃下)的有机溶剂，例如具有2至20个碳原子、优选2至10个碳原子、且优选具有2至6个碳原子的二元醇，例如戊二醇、己二醇、辛甘醇、1,3-丙二醇、二甘醇；及其混合物。
有利地，所述水相的存在量范围为组合物总重量的40重量％至95重量％、优选50重量％至90重量％、且更优选55重量％至85重量％。
有利地，相对于本发明的组合物的总重量计，水在该组合物中的存在量范围为40重量％至95％、优选45重量％至90重量％。
油相
作为水包油乳液，本发明的组合物包含至少一种分散油相。
所述油相包含至少一种油。
油可以是挥发性的或非挥发性的。
术语“油”表示在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下呈液体的水不混溶性非水性化合物。术语“非挥发性油”表示在室温和大气压下可以保留在角蛋白材料上至少数小时并且尤其具有小于10-3mmHg(0.13Pa)的蒸气压的油。非挥发性油还可以定义为具有一定的蒸发速率，以致在前文限定的条件下，30分钟后蒸发的量小于0.07mg/cm2。
这些油可以是植物、矿物或合成来源的。
所述油可选自烃油、硅油或氟化油。
术语“烃油”表示基本上由碳原子和氢原子以及任选的O原子和N原子形成或甚至由碳原子和氢原子以及任选的O原子和N原子构成，并且不含Si杂原子和F杂原子的油。此类油可以含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。
术语“硅油”表示含有至少一个硅原子、尤其含有Si-O基团的油。
术语“氟化油”表示含有至少一个氟原子的油。
优选地，油选自烃油。
更优选地，油选自极性烃油，例如酯油，例如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙基己酯、甘油三酯、月桂酰基肌氨酸异丙酯。
作为甘油三酯的实例，可以提及含有6至22个碳原子(更优选8至18个碳原子)的脂肪酸的甘油三酯，例如辛酸/癸酸甘油三酯、蓖麻(ricinus communis)油、椰子(cocosnucifera)油、霍霍巴(simmondsia chinensis)籽油、亚麻(linum usitatissimum)(亚麻籽)油、鳄梨(persea gratissima)油、澳洲坚果(macadamia ternifolia)籽油、白池花(limnanthes alba)(绣线菊)籽油、欧洲橄榄(oleaeuropaea)(橄榄)果油、低芥酸菜籽油、甜扁桃(prunus amygdalus dulcis)(甜杏仁)油、油棕(elaeis guneenaeis guineensis)(棕榈)油、石榴(punica granatum)籽油、向日葵(helianthus annuus)(葵花)籽油、野大豆(glycine soja)(大豆)油、玉米(zea mays)胚芽油、红花(carthamus tinctorius)籽油、芝麻(sesamumindicum)籽油、水稻(oryza sativa)(米)糠油和巴西坚果(bertholletiaexcels)籽油。
相对于根据本发明的组合物的总重量计，油在该组合物中的存在量范围例如可以为1重量％至50重量％、优选2重量％至30重量％。
脂肪醇
根据第一方面，根据本发明的组合物包含至少一种碳链长度为12-18的脂肪醇。
优选地，脂肪醇的碳链长度为12-16。
出于本发明的目的，脂肪醇是线形的。
适合在本发明中使用的脂肪醇优选选自月桂醇、十三烷醇、肉豆蔻醇、十五烷醇、鲸蜡醇、油醇、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇及其混合物；并且优选选自月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇及其混合物。
作为月桂醇的商品，可以提及例如由MAGNAKRON公司以名称MAGNOL-1216MB出售的产品。
作为肉豆蔻醇的商品，可以提及例如由BASF公司以名称14出售的产品。
作为鲸蜡醇的商品，可以提及例如由Ecogreen Oleochemicals公司以名称16/98F和/>16/98P出售的产品、由Evonik Goldschmidt公司以名称16出售的产品、由Cognis公司以名称/>16出售的产品、由VVF公司以名称/>1698出售的产品、由Oxiteno公司以名称/>1698P出售的产品、由EmeryOleochemicals公司以名称Cetyl Alcohol 98％Min出售的产品、由Godrej Industries公司以名称/>16(98％)出售的产品、由Sasol公司以名称/>16-98出售的产品、由Kao公司以名称/>6098出售的产品、和由Aegis Chemical公司以名称/>16出售的产品。
有利地，相对于根据本发明的组合物的总重量计，脂肪醇在该组合物中的存在量范围为0.5重量％至25重量％、优选1重量％至10重量％。
表面活性剂
根据第一方面，本发明的组合物包含至少一种表面活性剂。
表面活性剂不受特别限制，并且其可以选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。优选地，表面活性剂选自阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂
术语“阴离子表面活性剂”表示仅包含阴离子基团作为离子基团或可电离基团的表面活性剂。
在本说明书中，在本发明的组合物的使用条件(例如介质或pH)并且不包含任何阳离子电荷的情况下，当物类携带至少一个永久负电荷或当其可被电离为带负电荷的物类时，该物类被称为“阴离子的”。
阴离子表面活性剂可以是硫酸盐、磺酸盐和/或羧基(或羧酸盐)表面活性剂。不必说，可以使用这些表面活性剂的混合物。
在本说明书中应理解的是：
-羧酸盐阴离子表面活性剂包含至少一个羧基或羧酸根官能团(-COOH或-COO-)并可任选地还包含一个或更多个硫酸根和/或磺酸根官能团；
-磺酸盐阴离子表面活性剂包含至少一个磺酸根官能团(-SO3H或-SO3 –)并可任选地还包含一个或更多个硫酸根官能团，但不包含任何羧酸根官能团；和
-硫酸盐阴离子表面活性剂包含至少一个硫酸根官能团，但不包含任何羧酸根或磺酸根官能团。
因此，可使用的羧酸阴离子表面活性剂包含至少一个羧基或羧酸根官能团(-COOH或-COO-)。
它们可选自下列化合物：酰基甘氨酸盐、酰基乳酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐；烷基-D-半乳糖苷糖醛酸；羧酸盐，例如硬脂酸盐；烷基醚羧酸、烷基(C6-30芳基)醚羧酸、烷基酰胺基醚羧酸；以及还有这些化合物的盐；
这些化合物的烷基和/或酰基包含6至30个碳原子，尤其12至28个碳原子，仍更好14至24个碳原子或甚至14至18个碳原子；芳基优选表示苯基或苄基；
这些化合物可能被聚氧化烯化(尤其聚氧化乙烯化)，并且因此优选包含1至50个氧化乙烯单元，且仍更好2至10个氧化乙烯单元。
还可使用(聚)糖苷多元羧酸的C6-C24烷基单酯，例如C6-C24烷基(聚)糖苷-柠檬酸酯、C6-C24烷基(聚)糖苷酒石酸酯和C6-C24烷基(聚)糖苷磺基琥珀酸酯；及其盐。
在以上羧酸表面活性剂之中，最特别可以提及聚氧化烯化烷基(酰胺基)醚羧酸及其盐，特别是包含2至50个氧化烯(且特别是氧化乙烯)基团的那些，例如由Kao公司以名称Akypo出售的化合物。
可使用的聚氧化烯化烷基(酰胺基)醚羧酸优选选自式(1)的那些：
其中：
-R1代表直链或支链的C6-C24烷基或烯基、烷基(C8-C9)苯基、基团R2CONH-CH2-CH2-，其中R2表示直链或支链的C9-C21烷基或烯基，
优选地，R1是C8-C20(且优选C8-C18)烷基，且芳基优选表示苯基，
-n是范围为2至24且优选2至10的整数或小数(平均值)，
-A表示H、铵、Na、K、Li、Mg或单乙醇胺或三乙醇胺残基。
还可能使用式(1)的化合物的混合物，特别是含有不同基团R1的化合物的混合物。
特别优选的聚氧化烯化烷基(酰胺基)醚羧酸是式(1)的那些，其中：
-R1表示C12-C14烷基、椰油酰基、油烯基、壬基苯基或辛基苯基，
-A表示氢或钠原子，且
-n为2至20(且优选2至10)不等。
甚至更优选地，使用式(1)的化合物，其中R表示C12烷基，A表示氢或钠原子，且n范围为2至10。
优选地，羧酸阴离子表面活性剂单独或作为混合物地选自：
-酰基谷氨酸盐，尤其为C6-C24酰基谷氨酸盐或甚至C12-C20酰基谷氨酸盐，例如硬脂酰基谷氨酸盐，且特别是硬脂酰基谷氨酸二钠、硬脂酰基谷氨酸钠；
-酰基肌氨酸盐，尤其为C6-C24酰基肌氨酸盐或甚至C12-C20酰基肌氨酸盐，例如棕榈酰基肌氨酸盐，且特别是棕榈酰基肌氨酸钠；
-酰基乳酸盐，尤其为C12-C28酰基乳酸盐或甚至C14-C24酰基乳酸盐，例如山萮酰基乳酸盐，且特别是山萮酰基乳酸钠；
-C6-C24酰基甘氨酸盐，且尤其是C12-C20酰基甘氨酸盐；
-(C6-C24)烷基醚羧酸盐，且尤其是(C12-C20)烷基醚羧酸盐；
-聚氧化烯化(C6-C24)烷基(酰胺基)醚羧酸，特别是包含2至50个氧化乙烯基团的那些；
特别是呈碱金属或碱土金属盐、铵盐或氨基醇盐的形式。
可使用的磺酸盐阴离子表面活性剂包含至少一个磺酸根官能团(-SO3H或-SO3 –)。
它们可选自下列化合物：烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、N-酰基牛磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐；烷基磺基月桂酸盐；以及还有这些化合物的盐；
这些化合物的烷基包含6至30个碳原子，尤其12至28个碳原子，仍更好14至24个碳原子或甚至14至18个碳原子；芳基优选表示苯基或苄基；
这些化合物可能被聚氧化烯化(尤其聚氧化乙烯化)，且因此优选包含1至50个氧化乙烯单元，且仍更好2至10个氧化乙烯单元。
优选地，磺酸盐阴离子表面活性剂单独或作为混合物地选自：
-C6-C24酰基牛磺酸盐且尤其C12-C20酰基牛磺酸盐，尤其甲基硬脂酰基牛磺酸钠；
-C6-C24烷基磺基琥珀酸盐且尤其C12-C20烷基磺基琥珀酸盐，尤其月桂基磺基琥珀酸盐；
-C6-C24烷基醚磺基琥珀酸盐且尤其C12-C20烷基醚磺基琥珀酸盐；
-(C6-C24)酰基羟乙磺酸盐，且优选(C12-C18)酰基羟乙磺酸盐，
特别是呈碱金属或碱土金属盐、铵盐或氨基醇盐的形式。
可使用的硫酸盐阴离子表面活性剂包含至少一个硫酸根官能团(-OSO3H或-OSO3 -)。
它们可选自下列化合物：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、硫酸单甘油酯盐；以及还有这些化合物的盐；
这些化合物的烷基包含6至30个碳原子，尤其12至28个碳原子，仍更好14至24个碳原子或甚至14至18个碳原子；芳基优选表示苯基或苄基；
这些化合物可能被聚氧化烯化(尤其聚氧化乙烯化)，并且因此优选包含1至50个氧化乙烯单元，且仍更好2至10个氧化乙烯单元。
优选地，硫酸盐阴离子表面活性剂单独或作为混合物地选自：
-烷基硫酸盐，尤其C6-C24烷基硫酸盐或甚至C12-C20烷基硫酸盐,
-烷基醚硫酸盐，尤其C6-C24烷基醚硫酸盐或甚至C12-C20烷基醚硫酸盐，优选包含2至20个氧化乙烯单元；
特别是呈碱金属或碱土金属盐、铵盐或氨基醇盐的形式。
当阴离子表面活性剂呈盐形式时，所述盐可选自碱金属盐，例如钠或钾盐；铵盐；胺盐，且特别是氨基醇盐；和碱土金属盐，例如镁盐。
可提及的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐、单异丙醇胺盐、二异丙醇胺盐或三异丙醇胺盐、2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐和三(羟甲基)氨基甲烷盐。
优选使用碱金属或碱土金属盐，且特别是钠或镁盐。
优选地，阴离子表面活性剂单独或作为混合物地选自：
-C6-C24烷基硫酸盐，且尤其C12-C20烷基硫酸盐；
-C6-C24烷基醚硫酸盐，且尤其C12-C20烷基醚硫酸盐；优选包含2至20个氧化乙烯单元；
-C6-C24烷基磺基琥珀酸盐，且尤其C12-C20烷基磺基琥珀酸盐，尤其月桂基磺基琥珀酸盐；
-C6-C24烷基醚磺基琥珀酸盐，且尤其C12-C20烷基醚磺基琥珀酸盐；
-(C6-C24)酰基羟乙磺酸盐，且优选(C12-C18)酰基羟乙磺酸盐；
-C6-C24酰基肌氨酸盐，且尤其C12-C20酰基肌氨酸盐；尤其棕榈酰基肌氨酸盐；
-(C6-C24)烷基醚羧酸盐，优选(C12-C20)烷基醚羧酸盐；
-聚氧化烯化(C6-C24)烷基(酰胺基)醚羧酸及其盐，特别是包含2至50个氧化烯(且特别是氧化乙烯)基团的那些；
-C6-C24酰基牛磺酸盐，且尤其C12-C20酰基牛磺酸盐；
-C6-C24酰基谷氨酸盐，且尤其C12-C20酰基谷氨酸盐；
-C12-C20羧酸盐；
-C6-C24酰基甘氨酸盐，且尤其C12-C20酰基甘氨酸盐；
特别是呈碱金属或碱土金属盐、铵盐或氨基醇盐的形式。
非离子表面活性剂
它们可选自醇、α-二醇和(C1-20)烷基酚，这些化合物被聚乙氧基化和/或聚丙氧基化和/或聚甘油化，氧化乙烯和/或氧化丙烯基团的数目可能范围为1至100，并且甘油基团的数目可能范围为2至30；或者这些化合物包含至少一条包含8至30个碳原子且尤其16至30个碳原子的脂肪链。
还可提及氧化乙烯和氧化丙烯与脂肪醇的缩合物；优选具有2至30个氧化乙烯单元的聚乙氧基化脂肪酰胺、平均包含1至5个且特别是1.5至4个甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺；优选含有2至40个氧化乙烯单元的脱水山梨糖醇的聚乙氧基化脂肪酸酯；蔗糖的脂肪酸酯；聚氧化烯化脂肪酸酯，且优选聚氧化乙烯化脂肪酸酯，其含有2至150摩尔氧化乙烯，包括氧化乙烯化植物油；N-(C6-24烷基)葡糖胺衍生物；胺氧化物，例如(C10-14烷基)胺氧化物或N-(C10-14酰基)氨基丙基吗啉氧化物。
还可提及烷基(聚)糖苷类型的非离子表面活性剂，其尤其由下列通式表示：
R1O-(R2O)t-(G)v
其中：
-R1代表包含6至24个碳原子且尤其8至18个碳原子的直链或支链的烷基或烯基、或者其直链或支链烷基包含6至24个碳原子且尤其8至18个碳原子的烷基苯基；
-R2代表包含2至4个碳原子的亚烷基，
-G代表包含5至6个碳原子的糖单元，
-t表示范围为0至10且优选0至4的值，
-v表示范围为1至15且优选1至4的值。
优选地，烷基聚糖苷表面活性剂是上文描述的式的化合物，其中：
-R1表示包含8至18个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和烃基，
-R2代表包含2至4个碳原子的亚烷基，
-t表示范围为0至3且优选等于0的值，
-G表示葡萄糖、果糖或半乳糖，优选葡萄糖；
-聚合度(即，v的值)可能范围为1至15，且优选1至4；平均聚合度更特别介于1和2之间。
糖单元之间的糖苷键通常为1-6型或1-4型，优选1-4型。最特别优选C8/C16烷基(聚)糖苷1,4，尤其癸基葡糖苷、辛基/癸基葡糖苷和椰油基葡糖苷。
在商品之中，可以提及由COGNIS公司以名称(600CS/U、1200和2000)或/>(818、1200和2000)出售的产品；由SEPPIC公司以名称ORAMIX CG110和ORAMIX NS10出售的产品；由BASF公司以名称LUTENSOL GD 70出售的产品，或者由CHEM Y公司以名称AG10 LK出售的产品。
优选地，使用C8/C16-烷基(聚)糖苷1,4(尤其作为53％水溶液)，例如由Cognis以标号818UP出售的那些。
优选地，非离子表面活性剂选自C6-C24烷基聚糖苷(且更特别为C8-C18烷基(聚)糖苷)、脱水山梨糖醇的聚乙氧基化C8-C30脂肪酸酯、聚乙氧基化C8-C30脂肪醇和聚氧化乙烯化C8-C30脂肪酸酯，这些化合物优选含有2至150摩尔氧化乙烯；及其混合物。
最优选地，表面活性剂选自：
-C12-C20酰基谷氨酸盐，例如硬脂酰基谷氨酸二钠、硬脂酰基谷氨酸钠；
-C12-C20酰基牛磺酸盐，尤其甲基硬脂酰基牛磺酸钠；
-C14-18羧酸盐，例如硬脂酸盐，尤其硬脂酸钠；
-C8-C18烷基(聚)糖苷，例如椰油基葡糖苷；
-含有2至40个氧化乙烯单元的脱水山梨糖醇的聚乙氧基化脂肪酸酯，例如聚山梨酯60；
-含有2至40个氧化乙烯单元的聚乙氧基化C8-C30脂肪醇，例如硬脂醇聚醚-2；以及
-其混合物。
有利地，相对于根据本发明的组合物的总重量计，表面活性剂在该组合物中的存在量范围为0.05重量％至5重量％、优选0.1重量％至3重量％。
增溶剂
根据第一方面，当脂肪醇在室温下为固体时，组合物进一步包含至少一种增溶剂。
出于本发明的目的，使用增溶剂来溶解脂肪醇并且在与油相混合时降低其结晶温度。
脂肪醇在增溶剂中的溶解度为不小于5克/100克增溶剂。
如下测定如本文中所使用的溶解度：
在温和加热下，将脂肪醇称重入增溶剂中直至完全溶解，然后将溶液冷却至室温，并且视觉观察溶液中固体晶体的发展。可加入到溶剂中而在室温下三天后不发展晶体的脂肪醇的最大浓度是脂肪醇在该增溶剂中的溶解度。
有利地，增溶剂选自低级醇和多元醇，优选选自乙醇、丁醇、丁二醇、丙二醇、一缩二丙二醇及其混合物。
如果存在，则有利地，相对于根据本发明的组合物的总重量计，增溶剂在该组合物中的存在量范围为0.5重量％至40重量％、优选0.5重量％至20重量％。
油溶性或油分散性化妆品活性成分
根据本发明的组合物可以包含油溶性或油分散性化妆品活性成分。
任选地，油溶性或油分散性化妆品活性成分对热和/或水敏感。
如本文中所使用的“化妆品活性成分对热和/或水敏感”表示化妆品活性成分在与热和/或水接触时降解。
例如，油溶性或油分散性化妆品活性成分可选自阿魏酸、β-胡萝卜素、维生素E(生育酚)、酶、肽、后生元(postbiotics)和包封的益生菌。
如果存在，则有利地，相对于根据本发明的组合物的总重量计，油溶性或油分散性化妆品活性成分在该组合物中的存在量范围为0.05重量％至10重量％、优选0.05重量％至5重量％。
额外的化妆品活性成分
除了上文提及的油溶性或油分散性化妆品活性成分以外，本发明的组合物还可包含额外的化妆品活性成分。
作为化妆品活性成分的实例，可以提及天然提取物；维生素，例如维生素A(视黄醇)、维生素C(抗坏血酸)、维生素B5(泛醇)、维生素B3(烟酰胺)和所述维生素的衍生物(特别是酯)、及其混合物；尿素；咖啡因；水杨酸及其衍生物；α-羟基酸，例如乳酸或乙醇酸及其衍生物；防晒剂；来自藻类、真菌、植物、酵母和细菌的提取物；酶；作用于微循环的药剂；及其混合物。
本领域技术人员容易基于根据本发明的组合物的最终用途来调节额外的化妆品活性成分的量。
额外的助剂或添加剂
本发明的组合物可包含还可含有常规化妆品助剂或添加剂，例如香料、螯合剂(例如谷氨酸二乙酸四钠和EDTA二钠)、防腐剂(例如氯苯甘醚和苯氧乙醇)和杀菌剂、增稠剂(例如黄原胶、丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物、羟丙基瓜尔胶；油增稠剂例如聚氨酯、聚酰胺、乙基纤维素)、pH调节剂(例如三乙醇胺、柠檬酸和氢氧化钠)、填料(例如淀粉辛烯基琥珀酸铝和聚甲基倍半硅氧烷)及其混合物。
本领域技术人员可以选择额外的助剂或添加剂的量，以致不会不利地影响根据本发明的组合物的最终用途。
根据一个特别优选的实施方案，本发明提供了用于护理和/或化妆角蛋白材料的水包油乳液形式的组合物，相对于该组合物的总重量计，其包含：
(i)1重量％至10重量％的至少一种碳链长度为12-16的脂肪醇；
(ii)0.1重量％至3重量％的至少一种选自C12-C20酰基牛磺酸盐的表面活性剂；
(iii)0.5重量％至20重量％的至少一种选自以下的增溶剂：乙醇、丁醇、丁二醇、丙二醇、一缩二丙二醇及其混合物；和
(iv)0.05重量％至5重量％的至少一种油溶性或油分散性化妆品活性成分。
盖仑形式和方法
本发明的组合物呈水包油乳液形式。
根据本发明的组合物具有层状结构或层状结构化相。
术语“层状结构”或“层状结构化相”表示液晶结构、或者溶胀或非溶胀的结晶层状水合物相，其具有平面对称性，包含平行布置并被液体介质(通常为水)分隔的数个两亲双层。如图1中所显示，当用光学显微镜在具有独特光学效应的90°交叉偏振光下观察时，层状结构具有特征性光学效应。如果可以观察到独特的光学效应，则意味着形成了层状结构。
本发明的组合物可用来护理和/或化妆角蛋白材料。
根据第二方面，本发明提供了用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性方法，其包括将根据本发明的第一方面的组合物施用于角蛋白材料。
以下实施例用来例示本发明，但在本质上是非限制性的。
实施例
所使用的主要原材料、及其商品名和供应商列在表1中。
表1
发明例1-7和对比例1-3
根据表2中给出的量来制备发明例(IE.)1-7的组合物和对比例(CE.)1-3的组合物。各组分的量按活性材料相对于含有其的组合物的总重量的重量％给出。
表2
发明例(IE)1-7的组合物代表根据本发明的组合物。
对比例1的组合物包含在室温下为固体的脂肪醇，但不包含任何增溶剂。
对比例2-3的组合物不包含任何碳链长度为12-18的脂肪醇。
制备方法：
取发明例5的组合物为例，如下制备上文列出的组合物：
1)将肉豆蔻醇与辛酸/癸酸甘油三酯混合作为油相，且然后加热至高于45℃以使肉豆蔻醇完全熔融；
2)向油相中加入丙二醇并冷却至低于30℃；
3)向油相中加入预先溶解在向日葵(Helianthus Annuus)(葵花)籽油中的β-胡萝卜素；
4)在单独的容器中通过将甲基硬脂酰基牛磺酸钠与水混合并加热直至甲基硬脂酰基牛磺酸钠完全溶解来制备水相，然后向该容器中加入甘油，并冷却至低于30℃；
5)向水相中加入油相，均化直到获得均匀的乳液。
评价
如下评价在所获得的各组合物中是否形成层状结构。
使用LeicaDLMB显微镜在90°交叉偏振光下观察组合物，并拍摄显微照片。如果观察到层状结构的特征性光学效应，则意味着形成了层状结构。
图1显示了发明例1中获得的组合物的偏振光显微镜图像，其中球形结构是分散油相(指示为1’)，其被多层界面(指示为2’)包围，并且交替的橙色带和蓝色带是多层水相(指示为3’)。
针对发明例2-4(IE.2-4)的组合物也获得了类似的照片。
图2显示了发明例5中获得的组合物的偏振光显微镜图像，其中β-胡萝卜素(指示为1)分散在油相中，其被多层界面(指示为2)包围，并且嵌在层状连续相(指示为3)中。
针对发明例5-7(IE.5-7)的组合物也获得了类似的照片。
可见，在发明例1-7(IE.1-7)的组合物中形成了层状结构。
针对对比例1-3(CE.1-3)的组合物未获得类似的照片。
配制物稳定性
通过将组合物在45℃下温育两个月并且然后观察相分离和外观变化来评价所获得的组合物的稳定性。如果与初始状态相比没有变化，则通过稳定性测试。
β-胡萝卜素在45℃下1个月的降解
通过以下方式来制备β-胡萝卜素的储备溶液：在25毫升容量瓶中称量25毫克在葵花籽油中含有31重量％的β-胡萝卜素的原材料，并用四氢呋喃(THF，不含抑制剂，HPLC级，>99％，来自Sigma-Aldrich)稀释至25毫升的体积。储备溶液中β-胡萝卜素的浓度为310毫克/升。使用该储备溶液制备β-胡萝卜素的标准校准曲线，并用THF中1.55毫克/升、2.325毫克/升、3.100毫克/升、4.650毫克/升和6.200毫克/升的理论β-胡萝卜素浓度产生五点标准。使用Thermo Scientific Evolution 220UV-可见分光光度计在450nm的其最大吸收波长处测量β-胡萝卜素的吸光度。使用THF作为空白(样)。然后根据标准曲线的校准范围称量适量的含有β-胡萝卜素的样品，以确定其β-胡萝卜素浓度和降解。将样品溶解在THF中且然后用PALL GxF/GHP 0.45μm过滤器过滤，以获得测试溶液。还制备了不具有在葵花籽油中含有31重量％的β-胡萝卜素的原材料的相同乳液基质，以鉴定基质效应。
为了使光对β-胡萝卜素的影响(归因于β-胡萝卜素的光敏性)达到最小，在灰室(具有黄光的室)中实施样品制备。
根据以下等式来计算β-胡萝卜素在45℃下1个月的降解：
(CT0-CT1M)/CT0*100％
其中
CT0指示新鲜制备的样品的β-胡萝卜素含量；
CT1M指示在45℃下静置1个月后样品的β-胡萝卜素含量。
定量的准确度为±5％。
阿魏酸在45℃下2个月的降解
使用配有Waters X-TerraRP 1柱(3.9×150mm，5μm)的高效液相色谱(HPLC)来分析所获得的各组合物中的阿魏酸含量。流动相为0.1％三氟乙酸-甲醇(60:40)溶液，流速设定为1毫升/分钟，其中柱温为30℃。注射体积为10μL。将UV检测器设定在323nm的波长，以检测来自阿魏酸的信号，并且保留时间为大约4.2分钟。通过以下方式来制备阿魏酸标准曲线：将大约40毫克的标准材料精确称重(小数点后两位)到50毫升容量瓶中，并用60:40水-甲醇溶解，以制备储备溶液。将1毫升储备溶液稀释成50毫升、25毫升和10毫升，其随后用HPLC测量，以产生阿魏酸标准曲线。将各组合物称重入50毫升容量瓶中，并用60:40水-甲醇溶液稀释至预设体积，并在注入HPLC装置之前在超声浴中混合。
根据以下等式计算阿魏酸在45℃下2个月的降解：
(CT0-CT2M)/CT0*100％
其中
CT0指示新鲜制备的样品的阿魏酸含量；
CT2M表示在45℃下静置2个月后样品的阿魏酸含量。
定量的准确度为±5％。
UV光下的降解
通过以下方式来评价组合物在UV光下的降解：使用ATLAS1605021装置将组合物在UV光下温育24小时，并根据以下等式确定其中所含的化妆品活性成分的降解：
(CT0-CT24H)/CT0*100％
其中
CT0指示新鲜制备的样品的化妆品活性成分的含量；
CT24H表示在UV光下温育24小时后样品的化妆品活性成分的含量。
在表3中列出了上文制备的各组合物的配制物稳定性、在UV光下的降解、在45℃下1个月的β-胡萝卜素降解和在45℃下2个月的阿魏酸降解的结果。
表3
NA：未测试
可见，发明例1-7的组合物具有层状结构并具有良好的稳定性，同时可以为其中的油化妆品活性成分提供保护。

Claims (12)

1.用于护理和/或化妆角蛋白材料的水包油乳液形式的组合物，其包含：
(i)至少一种碳链长度为12-18的脂肪醇；
(ii)至少一种表面活性剂，和
(iii)至少一种增溶剂，其中所述脂肪醇在所述增溶剂中的溶解度为不小于5克/100克所述增溶剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述脂肪醇选自月桂醇、十三烷醇、肉豆蔻醇、十五烷醇、鲸蜡醇、油醇、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇及其混合物。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述脂肪醇的存在量范围为0.5重量％至25重量％、优选1重量％至10重量％。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述表面活性剂选自：
-C12-C20酰基谷氨酸盐；
-C12-C20酰基牛磺酸盐；
-C14-18羧酸盐；
-C8-C18烷基(聚)糖苷；
-含有2至40个氧化乙烯单元的脱水山梨糖醇的聚乙氧基化脂肪酸酯；
-含有2至40个氧化乙烯单元的聚乙氧基化C8-C30脂肪醇；和
-其混合物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述表面活性剂的存在量范围为0.05重量％至5重量％、优选0.1重量％至3重量％。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中所述增溶剂选自多元醇，优选选自乙醇、丁醇、丁二醇、丙二醇、一缩二丙二醇及其混合物。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述增溶剂的存在量范围为0.5重量％至40重量％、优选0.5重量％至20重量％。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其进一步包含油溶性或油分散性化妆品活性成分。
9.根据权利要求8所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述油溶性或油分散性化妆品活性成分的存在量范围为0.05重量％至10重量％、优选0.05重量％至5重量％。
10.根据权利要求1所述的组合物，相对于所述组合物的总重量计，其包含：
(i)1重量％至10重量％的至少一种碳链长度为12-16的脂肪醇；
(ii)0.1重量％至3重量％的至少一种选自C12-C20酰基牛磺酸盐的表面活性剂；
(iii)0.5重量％至20重量％的至少一种选自以下的增溶剂：乙醇、丁醇、丁二醇、丙二醇、一缩二丙二醇及其混合物；和
(iv)0.05重量％至5重量％的至少一种油溶性或油分散性化妆品活性成分。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的组合物，其具有层状结构或层状结构化相。
12.用于护理和/或化妆角蛋白材料的非治疗性方法，其包括将根据权利要求1至11中任一项所述的组合物施用于角蛋白材料。
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