CN117659997B - 一种有机-无机杂化稀土发光水凝胶及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于稀土发光材料领域，涉及一种有机‑无机杂化稀土发光水凝胶及其制备方法和应用。所述水凝胶由以下成分组成：氨基粘土、稀土氯化物、有机羧酸配体（L）、丙烯酰胺、N,N‑亚甲基双丙稀酰胺2,2‑二乙氧基苯乙酮和水；本发明采用有机‑无机杂化策略，设计并制备了合成了一种新型的Ln‑L‑NH2‑clay稀土发光水凝胶，利用氨基粘土与聚合物链之间的交联相互作用，不仅可以保证水凝胶的完整性，而且它们之间的氢键相互作用有效耗散能量，极大的改善了水凝胶的力学性能。
Description
技术领域
本发明属于稀土发光材料领域，涉及一种有机-无机杂化稀土发光水凝胶及其制备方法和应用。
背景技术
发光水凝胶是一种具有发光特性的亲水性三维网络结构凝胶，是一种新兴的发光材料。发光水凝胶兼具经典发光材料的发光特性和水凝胶的柔韧特性，对各种新兴技术，如可视化传感、柔性显示和仿生机器人等方面具有重大的战略意义。
目前，研究人员通过在水凝胶基质中引入量子点、有机荧光体和稀土配合物等开发出了许多具有荧光发射的水凝胶。其中，稀土发光水凝胶由于其独特的光学性质，良好的生物兼容性以及灵活的可加工性而在显示、荧光传感、成像及信息加密等领域显示出了强大的生命力。然而，水分子中O-H的高频伸缩振动与稀土离子发生耦合，导致中心稀土离子产生非辐射跃迁，造成荧光猝灭，使得稀土配合物在水溶液中很难保持稳定的荧光发射。另外，稀土发光水凝胶主要由柔软的高分子链构成，表现出较差的力学性能和可加工性，严重限制了其实际应用。因此，开发在水中具有优异发光性能的稀土发光水凝胶具有十分重要的意义，同时也是一个难题。
发明内容
针对当前发光聚合物水凝胶通常表现出较差的力学性能和可加工性等不足的技术问题，本发明提供一种有机-无机杂化稀土发光水凝胶及其制备方法和应用。在制备方法中采用有机-无机杂化策略设计和制备杂化稀土发光水凝胶，提高稀土发光水凝胶的力学性能。通过此设计，在氨基粘土上原位生成的稀土配合物可以保证其在水性条件下分散，并且保持荧光发射。同时利用氨基粘土与高分子链间氢键相互作用来有效耗散能量，改善聚合物发光水凝胶的力学性能。
本发明的目的之一是提供一种有机-无机杂化稀土发光水凝胶，所述水凝胶由以下成分组成：
氨基粘土、稀土氯化物、有机羧酸配体（L）、丙烯酰胺、N,N-亚甲基双丙稀酰胺2,2-二乙氧基苯乙酮和水；其中，氨基粘土的质量分数为5.17%；稀土氯化物的质量分数为0.80%；有机羧酸配体质量分数为0.78%；丙烯酰胺的质量分数为15.50%；N,N-亚甲基双丙稀酰胺的质量分数为0.01%；2,2-二乙氧基苯乙酮的质量分数为0.11%；水的质量分数为77.63%。
所述的稀土离子具体为：Eu3+、Sm3+、Tb3+、Nd3+、Gd3+、Er3+、Yb3+、Tm3+或Dy3+中的一种或多种；
所述的有机羧酸配体为对苯二甲酸（TPA）、邻苯二甲酸（PA）、间苯二甲酸（IPA）或苯甲酸（BA）中的一种或多种。
本发明的另一个目的是提供有机-无机杂化稀土发光水凝胶的制备方法，包括如下步骤：
S1、配制质量浓度为10%的氨基粘土透明分散液；配制摩尔浓度为0.1mol/L的可溶性稀土氯化物水溶液；配制质量浓度为1%的N,N-亚甲基双丙稀酰胺水溶液；
S2、向步骤1中的氨基粘土分散液中加入有机羧酸配体，在室温条件下进行超声反应5-15min，之后再加入稀土氯化物水溶液，30~40°C条件下搅拌反应，15-60分钟后，加入丙烯酰胺；将混合溶液用氮气鼓泡15-30分钟；常温下加入N,N-亚甲基双丙稀酰胺溶液和2,2-二乙氧基苯乙酮；
S3、将制备好的预凝胶溶液转移至聚四氟乙烯模具中密封，在365nm高压汞灯下照射15-60分钟，室温下制备得到水凝胶。
进一步的，所述S1中的氨基粘土透明分散液的制备方法如下：将5.04gMgCl2·6H2O加入到含100mL无水乙醇的圆底烧瓶中搅拌溶解，然后在搅拌下缓慢的将3-氨丙基三乙氧基硅烷（APTES）7.38g滴加到MgCl2·6H2O乙醇溶液中，接下来在25℃下连续搅拌反应48h；反应结束后，溶液中产生大量白色沉淀，通过离心收集白色沉淀，并用乙醇洗涤3次后放置于真空干燥箱干燥后备用。
进一步的，所述对苯二甲酸的添加量为1mL氨基粘土分散液中加入15mg对苯二甲酸；
所述氨基粘土分散液和EuCl3水溶液的体积比为1mL：600μL；
所述丙烯酰胺的添加量为1mL氨基粘土分散液中加入300mg丙烯酰胺；
所述氨基粘土分散液、N,N-亚甲基双丙稀酰胺溶液和2,2-二乙氧基苯乙酮的体积比40：1；
所述N,N-亚甲基双丙稀酰胺溶液和2,2-二乙氧基苯乙酮的体积比为12.5:1。
本发明的另一个目的是提供所述有机-无机杂化稀土发光水凝胶在导电材料中的应用。
进一步的，所述有机-无机杂化稀土发光水凝胶做的导电材料可以应用到导电传感领域。
本发明的有益技术效果：
（1）本发明采用有机-无机杂化策略，设计并制备了合成了一种新型的Ln-L-NH2-clay稀土发光水凝胶，利用氨基粘土与聚合物链之间的交联相互作用（粘土周围的聚合物链缠结/固定），不仅可以保证水凝胶的完整性，而且它们之间的氢键相互作用有效耗散能量，极大的改善了水凝胶的力学性能。
（2）本发明通过光引发可以快速制备有机-无机杂化稀土发光水凝胶，并且室温即可获得水凝胶，避免加热使得发光中心淬灭，影响发光性能。
（3）本发明巧妙地在氨基粘土上原位生成Ln-L-NH2-clay复合物，能够分散于水中并保持稳定地荧光发射。由于氨基粘土与聚丙烯酰胺聚合物链之间的氢键相互作用断裂有效地耗散能量，Ln-L-NH2-clay水凝胶表现出突出的力学性能，包括超拉伸性（1700%），高的断裂应力（60Kpa）、优异的形状恢复能力和耐疲劳性。
（4）所述水凝胶制备方法简单、绿色环保，为超可拉伸发光水凝胶的设计提供了新的见解，并有望启发未来多功能发光软材料的发展。
附图说明
图1含Eu、Tb稀土配合物在水中生成沉淀的数码照片；
图2氨基粘土上原位生成Eu、Tb稀土配合物在水中均匀分散的数码照片；
图3为实施例1中含Eu的有机-无机杂化发光水凝胶在紫外灯下的数码照片；
图4为实施例1中含Eu的有机-无机杂化发光水凝胶的激发光谱图；
图5为实施例1中含Eu的有机-无机杂化发光水凝胶的发射光谱图；
图6为实施例1中含Eu的有机-无机杂化发光水凝胶的荧光寿命图；
图7为实施例2中含Tb的有机-无机杂化发光水凝胶在紫外灯下的数码照片；
图8为实施例2中含Tb的有机-无机杂化发光水凝胶的激发光谱图；
图9为实施例2中含Tb的有机-无机杂化发光水凝胶的发射光谱图；
图10为实施例2中含Tb的有机-无机杂化发光水凝胶的荧光寿命图；
图11为实施例1中的含Eu的有机-无机杂化发光水凝胶的扫描电镜图像；
图12为实施例1和实施例2中的含Eu、Tb的有机-无机杂化发光水凝胶的拉伸应力-应变曲线；
图13为实施例1中含Eu的有机-无机杂化发光水凝胶的在不同应变下的应力加载-卸载曲线；
图14为实施例1中含Eu的有机-无机杂化发光水凝胶在500%应变下连续10个循环拉伸加载和卸载曲线；
图15不同Eu3+/Tb3+摩尔比（Eu3+/Tb3+= 10:0、9:1、8:2、7 :3、6:4、5:5、4:6、3:7、2:8、1:9、0:10）的杂化发光水凝胶在254 nm紫外灯下的数码照片；
图16不同Eu3+/Tb3+摩尔比（Eu3+/Tb3+= 10:0、9:1、8:2、7 :3、6:4、5:5、4:6、3:7、2:8、1:9、0:10）的杂化水凝胶的荧光发射光谱；
图17为实施例1中含Eu的有机-无机杂化发光水凝胶在导电传感方面的应用。
具体实施方式
下面将结合具体实施例对本发明提供的一种具有优异力学性能的有机-无机杂化稀土发光水凝胶的制备方法进行详细说明，但并不因此而限制本发明。
本发明涉及的有机羧酸配体，丙烯酰胺，N,N-亚甲基双丙烯酰胺和2,2-二乙氧基苯乙酮均可市售获得。
所述氨基粘土透明分散液的制备方法如下：将5.04gMgCl2·6H2O加入到含100mL无水乙醇的圆底烧瓶中搅拌溶解，然后在搅拌下缓慢的将3-氨丙基三乙氧基硅烷（APTES）7.38g滴加到MgCl2·6H2O乙醇溶液中，接下来在25℃下连续搅拌反应48h；反应结束后，溶液中产生大量白色沉淀，通过离心收集白色沉淀，并用乙醇洗涤3次后放置于真空干燥箱干燥后备用。
实施例1
一种有机-无机杂化稀土发光水凝胶的制备方法，包括以下步骤：
S1、配制摩尔浓度为0.1mol/L的可溶性EuCl3水溶液；配制质量浓度为10%的氨基粘土透明分散液；配制质量浓度为1%N,N-亚甲基双丙稀酰胺水溶液；
S2、向1mL氨基粘土分散液中加入15mg对苯二甲酸，在室温条件下超声反应5~15min之后再加入EuCl3水溶液（500μL），30~40°C条件下搅拌反应，15~60分钟后，加入300mg丙烯酰胺。将混合溶液用氮气鼓泡15~30分钟，以消除溶液中的溶解氧。然后常温下加入N,N-亚甲基双丙稀酰胺溶液（25μL）和2,2-二乙氧基苯乙酮（2μL）；
S3、将制备好的预凝胶溶液转移至聚四氟乙烯模具中密封，在365nm高压汞灯下照射15-60分钟，室温下制备得到水凝胶。
图1为不加氨基粘土的稀土配合物在水中的数码照片。可以看出稀土配合物为白色沉淀，无法在水中均匀分散。图2为氨基粘土上原位生成Eu、Tb稀土配合物在水中均匀分散的数码照片。从图2中明显看出，氨基粘土的存在可以使稀土配合物在水中形成均匀分散的半透明胶体溶液，保证其稳定的荧光发射，为后续水凝胶的制备提供基础。
图3为实施例1中含Eu的有机-无机杂化发光水凝胶在紫外灯下的数码照片，由图3可以看出含Eu的有机-无机杂化发光水凝胶在紫外灯光照下可以发射出明亮的红色荧光。图4-6为含Eu的有机-无机杂化发光水凝胶的荧光激发光谱、荧光发射光谱及荧光寿命图。由图4可以看出，激发光谱在230-320nm范围内出现了有机配体的宽吸收带，表明发生了从对苯二甲酸到Eu3+的能量转移。由图5可以观察到杂化水凝胶的发射光谱在578、591、612、650和699nm处出现五个尖峰，其中615nm处发射最强。由图6中的衰减曲线进行单指数拟合可得含Eu的杂化发光水凝胶的荧光寿命为0.39ms。说明通过有机无机杂化策略成功制备了具有稳定发光的水凝胶材料。
实施例2
步骤（1）（3）同实施例1，步骤（2）中只需将实施例1步骤（2）中的EuCl3水溶液改为TbCl3水溶液，其他条件不变。最终可以得到含Tb的发光水凝胶，产品性能同实施例1。
由图7可以看出含Tb的有机-无机杂化发光水凝胶在紫外灯光照下可以发射出明亮的蓝色荧光。图8-10为含Tb的有机-无机杂化发光水凝胶的荧光激发光谱、荧光发射光谱及荧光寿命图。由图8可以看出，激发光谱在230-320nm范围内出现了有机配体的宽吸收带，表明发生了对苯二甲酸到Tb3+的能量转移。由图9可以观察到杂化水凝胶的发射光谱在487、542、581和619nm处出现四个尖峰，其中542nm处发射最强。由图10中的衰减曲线进行单指数拟合可得含Tb的杂化发光水凝胶的荧光寿命为1.26ms。
图11为实施例1中的含Eu的有机-无机杂化发光水凝胶的扫描电镜图像。可以看出杂化发光水凝胶呈现出互连的多孔微观结构，表明水凝胶三维网络结构的形成。并且，对水凝胶进行了mapping扫描，可以观察到，在水凝胶的三维网络结构中稀土元素的均匀分布，表明Ln-TPA-AC均匀地与聚丙烯酰胺（PAAm）聚合物链之间的高度缠结和固定。
图12为实施例1和实施例2中的含Eu、Tb的有机-无机杂化发光水凝胶的拉伸应力-应变曲线。可以看出杂化水凝胶可以承受60kPa的断裂应力和超过1700%的极大拉伸应变。作为对照试验，制备了不含Eu/Tb-TPA@AC的PAAm聚合物水凝胶，其仅可以承受17KPa的断裂应力和700%的拉伸应变。说明有机-无机杂化发光水凝胶具有极好的拉伸性能和韧性，可以承受较大的形变。
图13为实施例1中含Eu的有机-无机杂化发光水凝胶的在不同应变下的应力加载-卸载曲线。由图13可知，水凝胶样品在无需恢复时间5个连续循环中拉伸至不同的最大应变，从100%增至500%。可以看出，这些应力-应变曲线呈现出较大的滞后回线，且随着应变的增大，回线面积增大。这主要是因为在拉伸变形过程中，非共价交联点断裂，消耗大量能量，导致滞回圈面积增加。简而言之，Ln-TPA@AC水凝胶在拉伸变形中主要是由于氨基粘土与PAAm聚合物链之间的氢键相互作用断裂有效地耗散能量，从而改善水凝胶断裂强度和拉伸性。
图14为实施例1中含Eu的有机-无机杂化发光水凝胶在500%应变下连续5个循环拉伸加载和卸载曲线。图14为水凝胶的拉伸过程中的抗疲劳试验，在大形变应变为500%的连续10次加载-卸载循环后，除第一次循环外，随后的回滞环几乎保持不变，表明有机-无机杂化发光水凝胶具有良好的抗疲劳性。
将实施例1制备的水凝胶连接在电路中，如图15所示，小灯珠可以实现发光，说明水凝胶具有良好的导电性。并且在不同拉伸应变下小灯珠显示不同的发光强度，说明水凝胶有望应用于导电传感领域。
实施例3
步骤（1）（3）同实施例1，步骤（2）中只需将实施例1步骤（2）中的EuCl3水溶液改为SmCl3水溶液，其他条件不变。最终可以得到含Sm的发光水凝胶，产品性能同实施例1。
实施例4
步骤（1）（3）同实施例1，步骤（2）中只需将实施例1步骤（2）中的EuCl3水溶液改为NdCl3水溶液，其他条件不变。最终可以得到含Nd的发光水凝胶，产品性能同实施例1。
实施例5
步骤（1）（3）同实施例1，步骤（2）中只需将实施例1步骤（2）中的EuCl3水溶液改为GdCl3水溶液，其他条件不变。最终可以得到含Gd的发光水凝胶，产品性能同实施例1。
实施例6
步骤（1）（3）同实施例1，步骤（2）中只需将实施例1步骤（2）中的EuCl3水溶液改为ErCl3水溶液，其他条件不变。最终可以得到含Er的发光水凝胶，产品性能同实施例1。
实施例7
步骤（1）（3）同实施例1，步骤（2）中只需将实施例1步骤（2）中的EuCl3水溶液改为YbCl3水溶液，其他条件不变。最终可以得到含Yb的发光水凝胶，产品性能同实施例1。
实施例8
步骤（1）（3）同实施例1，步骤（2）中只需将实施例1步骤（2）中的EuCl3水溶液改为TmCl3水溶液，其他条件不变。最终可以得到含Tm的发光水凝胶，产品性能同实施例1。
实施例9
步骤（1）（3）同实施例1，步骤（2）中只需将实施例1步骤（2）中的EuCl3水溶液改为DyCl3水溶液，其他条件不变。最终可以得到含Dy的发光水凝胶，产品性能同实施例1。
实施例10
步骤（1）（3）同实施例1，步骤（2）中只需将实施例1步骤（2）中的稀土离子水溶液改为450μLEuCl3水溶液和50μLTbCl3水溶液即可，其他条件不变。最终可以得到含Eu/Tb的发光水凝胶（铕和铽的物质的量之比为9：1），产品性能同实施例1。
实施例11
步骤（1）（3）同实施例1，步骤（2）中只需将实施例1步骤（2）中的稀土离子水溶液改为400μLEuCl3水溶液和100μLTbCl3水溶液即可，其他条件不变。最终可以得到含Eu/Tb的发光水凝胶（铕和铽的物质的量之比为8：2），产品性能同实施例1。
实施例12
步骤（1）（3）同实施例1，步骤（2）中只需将实施例1步骤（2）中的稀土离子水溶液改为350μLEuCl3水溶液和150μLTbCl3水溶液即可，其他条件不变。最终可以得到含Eu/Tb的发光水凝胶（铕和铽的物质的量之比为7：3），产品性能同实施例1。
实施例13
步骤（1）（3）同实施例1，步骤（2）中只需将实施例1步骤（2）中的稀土离子水溶液改为300μLEuCl3水溶液和200μLTbCl3水溶液即可，其他条件不变。最终可以得到含Eu/Tb的发光水凝胶（铕和铽的物质的量之比为6：4），产品性能同实施例1。
实施例14
步骤（1）（3）同实施例1，步骤（2）中只需将实施例1步骤（2）中的稀土离子水溶液改为250μLEuCl3水溶液和250μLTbCl3水溶液即可，其他条件不变。最终可以得到含Eu/Tb的发光水凝胶（铕和铽的物质的量之比为5：5），产品性能同实施例1。
实施例15
步骤（1）（3）同实施例1，步骤（2）中只需将实施例1步骤（2）中的稀土离子水溶液改为200μLEuCl3水溶液和300μLTbCl3水溶液即可，其他条件不变。最终可以得到含Eu/Tb的发光水凝胶（铕和铽的物质的量之比为4：6），产品性能同实施例1。
实施例16
步骤（1）（3）同实施例1，步骤（2）中只需将实施例1步骤（2）中的稀土离子水溶液改为150μLEuCl3水溶液和350μLTbCl3水溶液即可，其他条件不变。最终可以得到含Eu/Tb的发光水凝胶（铕和铽的物质的量之比为3：7），产品性能同实施例1。
实施例17
步骤（1）（3）同实施例1，步骤（2）中只需将实施例1步骤（2）中的稀土离子水溶液改为100μLEuCl3水溶液和400μLTbCl3水溶液即可，其他条件不变。最终可以得到含Eu/Tb的发光水凝胶（铕和铽的物质的量之比为2：8），产品性能同实施例1。
实施例18
步骤（1）（3）同实施例1，步骤（2）中只需将实施例1步骤（2）中的稀土离子水溶液改为50μLEuCl3水溶液和450μLTbCl3水溶液即可，其他条件不变。最终可以得到含Eu/Tb的发光水凝胶（铕和铽的物质的量之比为1：9），产品性能同实施例1。
将实施例1-2和实施例10-18制备得到的发光水凝胶进行检测，由图16-17可以看出随着Eu3+/Tb3+摩尔比的变化，水凝胶的发射颜色可以很容易地从红色调整到黄色，然后再调整到绿色，表明所获得的Ln-L@AC杂化水凝胶的发射颜色具有广泛的可调性。
实施例19
步骤（1）（3）同实施例1，步骤（2）中只需将实施例1步骤（2）中的有机羧酸配体改为邻苯二甲酸即可，其他条件不变。产品性能同实施例1。
实施例20
步骤（1）（3）同实施例1，步骤（2）中只需将实施例1步骤（2）中的有机羧酸配体改为间苯二甲酸即可，其他条件不变。产品性能同实施例1。
实施例21
步骤（1）（3）同实施例1，步骤（2）中只需将实施例1步骤（2）中的有机羧酸配体改为苯甲酸即可，其他条件不变。产品性能同实施例1。
Claims (9)
1.一种有机-无机杂化稀土发光水凝胶，其特征在于：
由以下成分组成：氨基粘土、稀土氯化物、有机羧酸配体（L）、丙烯酰胺、N,N-亚甲基双丙稀酰胺2,2-二乙氧基苯乙酮和水；
其中，氨基粘土、稀土氯化物、有机羧酸配体（L）、丙烯酰胺、N,N-亚甲基双丙稀酰胺2,2-二乙氧基苯乙酮和水；其中，氨基粘土的质量分数为5.17%；稀土氯化物的质量分数为0.80%；有机羧酸配体质量分数为0.78%；丙烯酰胺的质量分数为15.50%；N,N-亚甲基双丙稀酰胺的质量分数为0.01%；2,2-二乙氧基苯乙酮的质量分数为0.11%；水的质量分数为77.63%；
其中，稀土氯化物中的稀土离子为Eu3+、Sm3+、Tb3+、Nd3+、Gd3+、Er3+、Yb3+、Tm3+或Dy3+中的一种或多种；
所述有机羧酸配体为对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸或苯甲酸中的一种或多种；
所述发光水凝胶具有三维网络结构，稀土元素均匀的分布在三维网络结构中。
2.一种如权利要求1所述的有机-无机杂化稀土发光水凝胶的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
S1、配制质量浓度为10%的氨基粘土透明分散液；配制摩尔浓度为0.1mol/L的可溶性稀土氯化物水溶液；配制质量浓度为1%的N,N-亚甲基双丙稀酰胺水溶液；
S2、向步骤1中的氨基粘土分散液中加入有机羧酸配体，在室温条件下进行超声反应5-15min，之后再加入稀土氯化物水溶液，30~40℃条件下搅拌反应，15-60分钟后，加入丙烯酰胺；将混合溶液用氮气鼓泡15-30分钟；常温下加入N,N-亚甲基双丙稀酰胺溶液和2,2-二乙氧基苯乙酮；
S3、将制备好的预凝胶溶液转移至聚四氟乙烯模具中密封，在365nm高压汞灯下照射15-60分钟，室温下制备得到水凝胶。
3.根据权利要求2所述的有机-无机杂化稀土发光水凝胶的制备方法，其特征在于：所述S1中的氨基粘土透明分散液的制备方法如下：将5.04g MgCl2·6H2O加入到含100mL无水乙醇的圆底烧瓶中搅拌溶解，然后在搅拌下缓慢的将3-氨丙基三乙氧基硅烷（APTES）7.38g滴加到MgCl2·6H2O乙醇溶液中，接下来在25℃下连续搅拌反应48h；反应结束后，溶液中产生大量白色沉淀，通过离心收集白色沉淀，并用乙醇洗涤3次后放置于真空干燥箱干燥后备用。
4.根据权利要求2所述的有机-无机杂化稀土发光水凝胶的制备方法，其特征在于：所述对苯二甲酸的添加量为1mL氨基粘土分散液中加入15mg对苯二甲酸。
5.根据权利要求2所述的有机-无机杂化稀土发光水凝胶的制备方法，其特征在于：所述氨基粘土分散液和EuCl3水溶液的体积比为1mL：500μL。
6.根据权利要求2所述的有机-无机杂化稀土发光水凝胶的制备方法，其特征在于：所述丙烯酰胺的添加量为1mL氨基粘土分散液中加入300mg丙烯酰胺。
7.根据权利要求2所述的有机-无机杂化稀土发光水凝胶的制备方法，其特征在于：所述氨基粘土分散液、N,N-亚甲基双丙稀酰胺溶液和2,2-二乙氧基苯乙酮的体积比40：1；所述N,N-亚甲基双丙稀酰胺溶液和2,2-二乙氧基苯乙酮的体积比为12.5：1。
8.一种如权利要求1所述的有机-无机杂化稀土发光水凝胶或者利用权利要求2-7中任一项所述方法制备的有机-无机杂化稀土发光水凝胶作为导电材料的应用。
9.根据权利要求8所述的有机-无机杂化稀土发光水凝胶作为导电材料的应用，其特征在于：所述有机-无机杂化稀土发光水凝胶在导电传感中的应用。
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|---|
| Layered Rare-Earth Hydroxide/Polyacrylamide Nanocomposite Hydrogels with Highly Tunable Photoluminescence;Lianying Wu，et al.;《Small》;20170428;第13卷(第23期);1604070 * |
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