CN117580700A

CN117580700A - 基于支化聚酰胺的吹塑组合物及其用途

Info

Publication number: CN117580700A
Application number: CN202280046268.1A
Authority: CN
Inventors: T·普伦韦尔; M·马尔科特; B·弗鲍韦德; R·希普利亚尼
Original assignee: Arkema France SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 2021-06-28
Filing date: 2022-06-24
Publication date: 2024-02-20
Also published as: CA3221469A1; EP4363191A1; WO2023275463A1; FR3124516A1; KR20240026512A

Abstract

本发明涉及吹塑或挤出组合物，尤其用于吹塑，所述组合物按重量计包含：a)88‑99.95％，尤其是89‑99.9％，更尤其是93‑99.9％的至少一种半结晶脂肪族聚酰胺，其每个氮原子的碳数量大于或等于7，尤其是大于或等于8；b)0.05重量％‑10重量％，尤其是0.1重量％‑9重量％，更尤其是0.1重量％‑5重量％的至少一种支化剂，该支化剂选自聚环氧化物、聚酸酐和聚异氰酸酯，尤其是聚马来酸酐和聚环氧化物；c)0‑2％，尤其是0.1‑2％的至少一种添加剂；根据标准ISO 6721‑10:2015，在250℃的温度、0.292rad/s的频率以及2％的变形下，以平面对平面(plane‑to‑plane)几何结构测量，所述组合物在配混后具有10000‑300000Pa.s，优选地为15000‑220000Pa.s的熔体粘度，组分a)+b)+c)的总和为100重量％。

Description

基于支化聚酰胺的吹塑组合物及其用途

技术领域

本发明涉及基于支化聚酰胺的用于吹塑或挤出(特别是用于吹塑)的组合物，并涉及他们用于制备旨在用于运输、分配或储存氢的单层或多层管状结构体的用途，以及所述结构体的制备工艺。

背景技术

汽车领域中所追求的目标之一是推出污染越来越少的车辆。因此，包含电池(battery)的电动或混合动力车辆旨在逐步取代内燃机车辆，如汽油或柴油车辆。现在，事实证明电池是车辆的相对复杂的组件。根据电池在车辆中的位置，可能有必要保护它免受冲击和外部环境(其可能处于极端温度和处于不同湿度)的危害。还必须避免任何火焰风险。

此外，重要的是其工作温度不超过55℃，以便不损坏电池的单元电池(cells)并延长其使用寿命。相反，例如在冬季，可能有必要提高电池的温度，以优化其工作。

另外，所述电动车辆目前仍存在几个问题，即电池的续航能力、在这些电池中使用稀土(其资源并非取之不尽、用之不竭)以及各国为能够给电池充电而生产电力的问题。

氢因此代表着电动电池的一种替代品，因为氢可以通过燃料单元电池转化为电能，从而为电动车辆提供动力。

然而，由于氢很低的摩尔质量和很低的液化温度，因此氢的储存在技术上困难并且昂贵，最特别是在涉及移动储存的时候。然而，为了有效，必须在小的体积中实现所述储存，考虑到使用车辆的温度，其使得可需要将氢保持在高的压力下。更特别地，对于以下正是这种情况：燃料单元电池混合动力公路车辆的续航里程需要达到600-700km级别，或者对于基本在市区使用而言甚至更低，弥补了电池的电力基础。

氢罐一般由必须防止氢渗透的金属外壳(衬里)组成。该第一外壳本身必须由第二外壳(一般由复合材料制成)保护，所述第二外壳旨在用于承受所述罐的内部压力(例如700bar)并抵抗可能的冲击或热源。阀门系统也必须安全。

申请EP 0495363涉及以聚酰胺(PA)合金和特殊烯烃-酸酐共聚物为基础的聚酰胺组合物及其用于生产成型中空体的用途。

然而，所举例说明的组合物流动性太强，无法挤出大型罐。

这些结构体也是基于聚酰胺6(PA 6)(对氯化锌的抗性差，且冷时易碎)，因此与用于汽车流体(如氢)的罐的应用不兼容。

国际申请WO20027031涉及基于聚酰胺6(PA6)、抗冲改性剂和金属卤化物的组合物。

如上，这些结构体基于PA 6(对氯化锌的抗性差，且冷时易碎)，因此与用于汽车流体(如氢)的罐的应用不兼容。

申请FR2996556涉及一种用于储存气体，特别是压缩天然气(CNG)、甲烷或氢气的衬里，包含基于支化聚酰胺和抗冲改性剂的组合物。

所举例说明的组合物以PA6为基础，因此有如上同样的问题。此外，所述组合物含有过多抗冲改性剂，其会产生气蚀(起泡)的风险。

申请CA3101967涉及用于吹塑的基于PA 6和抗冲改性剂的聚酰胺组合物，因此他们也有如上同样的问题。

申请EP1352934描述了涂有聚酰胺基层的金属表面，该聚酰胺基层由聚酰胺和用不饱和羧酸酐官能化的聚烯烃的混合物组成。

申请US2005/228145描述了透明的多层结构体，其包含第一聚酰胺层，该层由聚酰胺和用马来酸酐官能化的聚烯烃的混合物组成。

申请FR3078132描述了柔性管状结构体，其包括包含聚酰胺和用酸酐官能化的聚烯烃的混合物的层。

申请EP2649130描述了一种用于气体储存的衬里，包括包含聚酰胺和用酸酐官能化的聚烯烃的混合物的组合物。

因此，有必要提供克服上示问题的组合物，并且本发明因此涉及用于吹塑或挤出(特别是吹塑)的组合物，该组合物按重量计包含：

a)88-99.95％，更特别是89-99.9％，特别是93-99.9％的至少一种半结晶脂肪族聚酰胺，其每个氮原子的碳数量大于或等于7，更特别是大于或等于8，

b)0.05重量％-10重量％，更特别是0.1重量％-9重量％，特别是0.1重量％-5重量％的至少一种支化剂，该支化剂选自聚环氧化物(polyepoxides，多环氧化物)、聚酸酐(polyanhydrides，多酸酐)和聚异氰酸酯(polyisocyanates，多异氰酸酯)，更特别是聚马来酸酐(polymaleic anhydrides，多马来酸酐)和聚环氧化物，

c)0-2％的至少一种添加剂，更特别是0.1-2％，

根据标准6721-10:2015，在250℃的温度、0.292rad/s的频率以及2％的变形下，以平面-平面几何结构(plane-plane geometry)测量，所述组合物在配混后的熔体粘度为10000-300 000Pa.s，优选地为15 000-220 000Pa.s，

所述成分a)+b)+c)的总和为100重量％。

因此，发明人意外地发现，通过使用特定的半结晶脂肪族聚酰胺与特定范围的支化剂以及存在或不存在添加剂，使得可得到这样的组合物：在配混后其熔体粘度在允许挤出-吹塑或者挤出(更特别是挤出-吹塑)以用于构成旨在用于运输、分配或储存氢的单层或多层管状结构体的范围内。

本发明组合物的另一个优点是良好的尺寸稳定性，也就是说低吸水性和良好的对氯化锌的抗性。

术语“单层或多层管状结构体”应理解为意指包含一个或多个层或由一个或多个层组成的罐。

本发明中的单层或多层结构体也指用于将氢输送到罐或从罐输送到燃料单元电池的管道或管，并且该管道或管包含一个或多个层或由一个或多个层组成。

在一个实施方案中，所述组合物不包括非官能化抗冲改性剂。

在另一个实施方案中，所述组合物不包括非官能化抗冲改性剂和官能化程度低的抗冲改性剂。

术语“官能化程度低的抗冲改性剂”应理解为意指具有大于10 000g/mol，有利地大于6000g/mol的每个反应性官能团的当量重量的抗冲改性剂。

在再另一个实施方案中，所述组合物不包括官能化或非官能化的抗冲改性剂。

在再另一个实施方案中，所述组合物不包括非官能化弹性体。

在再另一个实施方案中，所述组合物不包括增塑剂。

任选地排除的抗冲改性剂

表述"抗冲改性剂"应理解为意指如下的聚合物，其模量低于树脂的模量，显示出良好的与基体的粘附性，以消散开裂能。

所述抗冲改性剂有利地由如下的聚合物构成：所述聚合物具有小于100MPa的弯曲模量(根据ISO标准178测量)和小于0℃的Tg(根据标准11357-2在DSC温度曲线的拐点处测量)，特别是聚烯烃。

所述抗冲改性剂的聚烯烃可以是官能化或非官能化的，或者是至少一种官能化的聚烯烃和/或至少一种非官能化的聚烯烃的混合物。为简化起见，所述聚烯烃已经以(B)表示，并且下文已经描述了官能化聚烯烃(B1)和非官能化聚烯烃(B2)。

非官能化聚烯烃(B2)常规地是α-烯烃或二烯烃(比如，例如，乙烯、丙烯、1-丁烯、1-辛烯和丁二烯)的均聚物或共聚物。举例来说，可以提及：

-聚乙烯均聚物和共聚物，特别是LDPE、HDPE、LLDPE(线性低密度聚乙烯)、VLDPE(极低密度聚乙烯)和茂金属聚乙烯。

-丙烯均聚物或共聚物。

-乙烯/α-烯烃共聚物，如乙烯/丙烯、EPR(乙烯-丙烯-橡胶的缩写)和乙烯/丙烯/二烯(EPDM)共聚物。

-苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)。

-乙烯与至少一种选自不饱和羧酸的盐或酯(如(甲基)丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸甲酯))或饱和羧酸的乙烯酯(如乙酸乙烯酯(EVA))的产品的共聚物，其中共聚单体的比例可达到40重量％。

所述官能化聚烯烃(B1)可以是具有反应性单元(官能团)的α-烯烃的聚合物；这些反应性单元是酸、酸酐或环氧官能团。举例来说，可以提及通过以下物质接枝或共聚或三元共聚的前面的聚烯烃(B2)：不饱和环氧化物，如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，或者羧酸或其对应的盐或酯，如(甲基)丙烯酸(后者可能被金属诸如Zn等完全或部分中和)，或者羧酸酸酐，如马来酸酐。官能化聚烯烃例如是PE/EPR混合物，其重量比可宽泛地变化，例如从40/60到90/10，所述混合物用酸酐(特别是马来酸酐)按照例如0.01-5重量％，有利地2.8-5重量％的接枝度进行共-接枝。

所述官能化聚烯烃(B1)可选自下列(共)聚合物，这些(共)聚合物用马来酸酐或甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝，其中接枝度例如为0.01重量％-5重量％：

-PE，PP，乙烯与丙烯、丁烯、己烯或辛烯的共聚物，该共聚物含有例如35重量％-80重量％的乙烯；

-乙烯/α-烯烃共聚物，如乙烯/丙烯共聚物、EPR(乙烯-丙烯-橡胶的缩写)和乙烯/丙烯/二烯共聚物(EPDM)。

-乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物(EVA)，含有最高达40重量％的乙酸乙烯酯；

-乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，含有最高达40重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯；

-乙烯和乙酸乙烯酯(EVA)和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，含有最高达40重量％的共聚单体。

所述官能化聚烯烃(B1)也可选自乙烯/丙烯共聚物，以丙烯为主，用马来酸酐接枝，然后与单胺化聚酰胺(或聚酰胺低聚物)缩合(EP-A-0342066中描述的产品)。

所述官能化聚烯烃(B1)也可以是至少以下单元的共聚物或三元共聚物：(1)乙烯；(2)(甲基)丙烯酸烷基酯或饱和羧酸乙烯酯；以及(3)酸酐，如马来酸酐或(甲基)丙烯酸酐，或环氧化物，如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。

作为后一类型的官能化聚烯烃的实例，可提及以下共聚物，其中乙烯优选地占共聚物的至少60重量％，并且其中三元共聚单体(官能团)例如占共聚物的0.1-13重量％：

-乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸或马来酸酐或甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物；

-乙烯/乙酸乙烯酯/马来酸酐或甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物；

-乙烯/乙酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸或马来酸酐或甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。

在前面的共聚物中，(甲基)丙烯酸可以用Zn或Li盐化。

(B1)或(B2)中的术语“(甲基)丙烯酸烷基酯”表示甲基丙烯酸C1-C8烷基酯和丙烯酸C1-C8烷基酯，并且可选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯。

此外，上述聚烯烃(B1)还可以通过任何合适的方法或试剂(二环氧化物、二酸、过氧化物等)进行交联；术语官能化聚烯烃还包括上述聚烯烃与能够与这些聚烯烃发生反应的双官能试剂(如二酸、二酸酐、二环氧化物等)的混合物，或者至少两种可以相互反应的官能化聚烯烃的混合物。

上述共聚物(B1)和(B2)可以无规或嵌段方式共聚，并呈现线性或支化结构。

这些聚烯烃的分子量、MFI指数和密度也可以在宽的范围内变化，这一点会被本领域的技术人员所理解。MFI是熔体流动指数的缩写。它根据ASTM标准1238或ISO标准1133:2011进行测量。

有利地，非官能化聚烯烃(B2)选自聚丙烯均聚物或共聚物，以及任何乙烯均聚物，或乙烯和更高碳的α-烯烃类型的共聚单体(如丁烯、己烯、辛烯或4-甲基-1-戊烯)的共聚物。例如，可以提及PP、高密度PE、中密度PE、线性低密度PE、低密度PE或超低密度PE。这些聚乙烯因根据“自由基”工艺、根据“Ziegler”型催化或更最近地根据“茂金属”催化生产而被本领域技术人员所熟知。

有利地，所述官能化聚烯烃(B1)选自包含α-烯烃类单元和带有极性反应型官能团(如环氧、羧酸或羧酸酐官能团)的单元的任何聚合物。作为此类聚合物的实例，可以提及乙烯、丙烯酸烷基酯和马来酸酐或甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物，如SK globalchemical的或用马来酸酐接枝的聚烯烃，如SK global chemical的/>以及乙烯、丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸的三元共聚物。还可以提及聚丙烯均聚物或共聚物，其用羧酸酐接枝然后与聚酰胺或聚酰胺的单胺低聚物进行缩合。

半结晶脂肪族聚酰胺

用于吹塑或挤出(特别是吹塑)的组合物包含88-99.95％，更特别是89-99.8％的至少一种半结晶脂肪族聚酰胺，其每个氮原子的碳数量大于或等于7，更特别是大于或等于8。

用于定义聚酰胺的命名法描述在ISO标准1874-1:2011“Plastics-Polyamide(PA)moulding and extrusion materials-Part 1:Designation”，特别是在第3页(表1和表2)，并且为本领域技术人员所熟知。

所述聚酰胺可以是均聚酰胺或共聚酰胺或其混合物。

为了本发明的目的，术语“半结晶”表示如下(共)聚酰胺：其在DSC中的熔点(Tm)符合标准ISO 11357-3:2013，以及按照2013的标准ISO 11357-3测量的在DSC中以20K/min的速率的冷却步骤期间的结晶焓高于20J/g，优选地高于30J/g。

所述半结晶脂肪族聚酰胺衍生自通过以下物质的缩聚获得的重复单元：

至少一种C9-C18氨基酸，优选地C10-C18氨基酸，更优选地C10-C12氨基酸，或

至少一种C9-C18内酰胺，优选地C10-C18内酰胺，更优选地C10-C12内酰胺，或

至少一种C4-C36，优选地C6-C18，优选地C6-C12，更优选地C10-C12二胺Ca，与至少一种C4-C36，优选地C6-C18，优选地C6-C12，更优选地C10-C12二羧酸Cb，

或它们的混合物，

前提是重复单元中每个氮原子的碳原子数量大于或等于7，特别是大于或等于8。

C9-C18氨基酸特别是9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、10-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸和11-氨基十一烷酸，以及它们的衍生物，特别是N-庚基-11-氨基十一烷酸。

C9-C18内酰胺特别是月桂内酰胺。

所述至少一种C4-C36二胺Ca可以特别地选自1,4-丁二胺、1,5-五亚甲基二胺、1,6-六亚甲基二胺、1,7-七亚甲基二胺、1,8-八亚甲基二胺、1,9-九亚甲基二胺、1,10-十亚甲基二胺、1,11-十一亚甲基二胺、1,12-十二亚甲基二胺、1,13-十三亚甲基二胺、1,14-十四亚甲基二胺、1,16-十六亚甲基二胺和1,18-十八亚甲基二胺、十八碳烯二胺、二十烷二胺、二十二烷二胺以及从脂肪酸得到的二胺。

有利地，所述至少一种二胺Ca是C6-C18，并且选自1,6-六亚甲基二胺、1,7-七亚甲基二胺、1,8-八亚甲基二胺、1,9-九亚甲基二胺、1,10-十亚甲基二胺、1,11-十一亚甲基二胺、1,12-十二亚甲基二胺、1,13-十三亚甲基二胺、1,14-十四亚甲基二胺、1,16-十六亚甲基二胺和1,18-十八亚甲基二胺。

所述至少一种C4-C36二羧酸Cb可选自琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、十八碳烯二胺、二十烷二胺、二十二烷二胺和从脂肪酸得到的二胺。

有利地，所述至少一种二羧酸Cb是C6-C18，并且选自己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸和十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸。

在一个实施方案中，所述半结晶脂肪族聚酰胺选自PA610、PA612、PA 614、PA 10、PA11和PA12，特别是PA610、PA612和PA11。

在一个实施方案中，所述半结晶脂肪族聚酰胺是重量比例范围为5/95至95/5的每个氮原子的碳数量大于或等于7，更特别地大于或等于8的两种半结晶脂肪族聚酰胺的混合物。

有利地，所述聚酰胺具有5-60μeq/g的胺链端浓度，非常有利地为10-50μeq/g。

有利地，所述聚酰胺具有5-60μeq/g的酸链端浓度，非常有利地为10-50μeq/g。

根据以下方法测量胺链端：将聚酰胺样品溶解在间甲酚中。然后用0.02N高氯酸溶液通过电位法测定该样品。

根据以下方法测量酸链端：将聚酰胺样品溶解在苯甲醇中。然后用0.02N四丁基氢氧化铵溶液通过电位法测定该样品。

在一个实施方案中，所述聚酰胺或所述聚酰胺混合物的MFI为0.01-10，有利地为0.01-5g/10min(235℃，5kg)。

根据本发明的聚酰胺具有大于1.45，有利地大于1.55，非常有利地大于1.6的在间甲酚中的特性粘度，该特性粘度是根据ISO标准307:2007测定的，但是使用间甲酚代替硫酸，温度为20℃，并且浓度为0.5质量％。

支化剂

所述支化剂以0.05重量％-10重量％，更特别是0.1重量％-9重量％，特别是0.1重量％-5重量％存在于组合物中，并且选自聚环氧化物、聚酸酐和聚异氰酸酯，更特别是聚马来酸酐和聚环氧化物。

在一个实施方案中，所述支化剂以0.1-2重量％存在于组合物中。

所述支化剂可以是抗冲改性剂，特别是官能化聚烯烃，或者不同于抗冲改性剂。

有利地，它不同于所述抗冲改性剂。也就是说，它具有高于-30℃的Tg，非常有利地高于0℃。

有利地，所述支化剂的每个反应性官能团的当量重量为100-10 000g/mol，有利地为120-6000g/mol，更有利地为140-3300g/mol。

在一个实施方案中，所述支化剂具有1.8-200之间，优选地为2.1-150之间的在环氧、酸酐或异氰酸酯官能团方面的平均官能度。

在还另一个实施方案中，所述支化剂的摩尔质量为300-120 000g/mol，优选地为400-100 000g/mol。

所述摩尔质量通过气相色谱法(GC)测量。

所述支化剂的每个反应性官能团的当量重量如下进行测量：

异氰酸酯：每个异氰酸酯官能团的当量重量根据AFNOR标准参考NF T52-132测量。

环氧化物：每个环氧官能团的当量重量根据ASTM标准D1652-11(2019)测量。

马来酸酐：马来酸酐的质量含量通过FTIR根据De Roovers等人[J Polym Sci,Part A:Polym Chem 1995；33:829]的方法测量。

所述当量重量通常由供应商在TDS上给出。

所述平均官能度是通过由GC测量的摩尔质量除以平均当量重量计算得出的。

所述聚环氧化物可以是从缩水甘油马来酸酐(GMA)或任何其他包含环氧官能团的单体制造的共聚物。

商业化聚环氧化物的实例例如有Polyscope销售的920或BASF销售的ADR 4400或SK Chemical销售的/>AX 8900。

所述聚酸酐可以是包含共聚或接枝的酸酐(如马来酸酐或衣康酸酐)的共聚物。

特别是，所述聚酸酐是聚马来酸酐。

所述包含共聚的酸酐的共聚物的其他单体可以是乙烯基芳香族单体，如苯乙烯或芳香环含有卤素或烷基取代基的苯乙烯。

在一个实施方案中，所述包含共聚的酸酐的共聚物的其他单体可以是乙烯基单体，如乙烯或十八碳烯。

特别是，所述聚马来酸酐是苯乙烯和马来酸酐的共聚物。

商业化聚马来酸酐的实例例如有Polyscope销售的125(苯乙烯和马来酸酐的共聚物)或SK Chemicals销售的Orevac IM 800或Chevron Phillips ChemicalCompany销售的PA 18(1-十八碳烯和马来酸酐的共聚物)。

所述聚异氰酸酯优选为异氰酸酯(例如异氰脲酸酯或脲基甲酸酯)的低聚物。

商业化聚异氰酸酯的实例例如有Covestro销售的Desmodur 3300。

添加剂

所述添加剂相对于所述组合物的总重量可存在最高达2重量％，特别是他们相对于所述组合物的总重量可存在0.1重量％-2重量％。

所述添加剂可选自催化剂、抗氧化剂、热稳定剂、紫外稳定剂、光稳定剂、润滑剂、阻燃剂、成核剂、扩链剂和染料。

在一个实施方案中，所述添加剂选自催化剂、抗氧化剂、热稳定剂、紫外稳定剂、光稳定剂、润滑剂、阻燃剂、扩链剂和染料。

术语“催化剂”是指缩聚催化剂，如矿物酸或有机酸。

有利地，相对于所述组合物的总重量，催化剂的重量比例为约50ppm至约5000ppm，特别是约100ppm至约3300ppm。

有利地，所述催化剂选自磷酸(H3PO4)、亚磷酸(H3PO3)和次磷酸(H3PO2)或它们的混合物。

所述抗氧化剂可以尤其是基于0.05重量％-5重量％，优选为0.05重量％-1重量％，优选为0.1％-1％的铜络合物的抗氧化剂。

术语“铜络合物”尤其是指具有有机或无机酸的一价或二价铜盐和有机配体之间的络合物。

有利地，所述铜盐选自卤化氢的铜(Cu(II))盐、卤化氢的亚铜(Cu(I))盐和脂肪族羧酸盐。

特别地，所述铜盐选自CuCl、CuBr、CUI、CuCN、CuCl2、Cu(OAC)2和硬脂酸铜。

铜络合物尤其在US 3 505 285中描述。

所述铜基络合物还可以包含配体，该配体选自膦，特别是三苯基膦、巯基苯并咪唑、EDTA、乙酰丙酮、甘氨酸、乙二胺、草酸根、二亚乙基二胺、三亚乙基四胺、吡啶、四溴双苯-A(tetrabromobisphenyl-A)、四双苯-A(tetrabisphenyl-A)衍生物(如环氧衍生物)以及以下的衍生物：

氯二甲烷二苯并(a,e)环辛烯及其混合物、二膦(diphosphone)和二吡啶或其混合物，特别是三苯基膦和/或巯基苯并咪唑。

所述膦指烷基膦，如三丁基膦，或芳基膦，如三苯基膦(TPP)。

有利地，所述配体为三苯基膦。

专利CA 02347258中描述了络合物及其制备方法的实(施)例。

有利地，本发明组合物中铜的量相对于所述组合物的总重量为10ppm-1000ppm(按重量计)，尤其是20ppm-70ppm，特别是50-150ppm。

有利地，所述铜基络合物还包括卤化有机化合物。

所述卤化有机化合物可以是任何卤化有机化合物。

有利地，所述卤化有机化合物是基于溴的化合物和/或芳香族化合物。

有利地，所述芳香族化合物特别地选自十溴二苯、十溴二苯醚、溴苯乙烯或氯苯乙烯低聚物和聚二溴苯乙烯。

有利地，所述卤化有机化合物是基于溴的化合物。

所述卤化有机化合物以卤素相对于所述组合物总重量的50-30 000ppm(按重量计)的比例添加到所述组合物，尤其是100-10 000ppm，特别是500-1500ppm。

有利地，铜:卤素的摩尔比为1:1至1:3000，特别是1:2至1:100。

特别地，所述比为1:1.5至1:15。

有利地，所述抗氧化剂基于铜络合物。

所述热稳定剂可以是有机稳定剂，或更一般地有机稳定剂的组合，如酚类型的主抗氧化剂(例如来自Ciba的irganox 245或1098或1010类型的)，或亚磷酸盐(酯)类型的次抗氧化剂。

所述紫外稳定剂可以是HALS(其意指受阻胺光稳定剂)或抗紫外线剂(例如来自Ciba的Tinuvin 312)。

所述光稳定剂可以是受阻胺类型(例如来自Ciba的Tinuvin 770)、酚类稳定剂或磷基稳定剂。

所述润滑剂可以是脂肪酸类型润滑剂，如硬脂酸。

所述阻燃剂可以是无卤素阻燃剂，如US2008/0274355中所述，并且特别是磷基阻燃剂，例如金属盐，所述金属盐选自次膦酸的金属盐，更特别是二烷基次膦酸盐，特别是二乙基次膦酸铝盐或二乙基次膦酸铝，二次膦酸的金属盐，次膦酸铝基阻燃剂与氮增效剂的混合物或次膦酸铝基阻燃剂和磷增效剂的混合物，含有至少一种次膦酸的金属盐的聚合物，特别是以铵为基础，如聚磷酸铵、氨基磺酸铵或五硼酸铵，或以三聚氰胺为基础，如三聚氰胺、三聚氰胺盐、三聚氰胺焦磷酸盐和三聚氰胺氰尿酸盐，或以氰尿酸为基础，或含有至少一种二次膦酸的金属盐的聚合物或红磷，氧化锑，氧化锌，氧化铁，氧化镁或硼酸金属盐(如硼酸锌)，磷腈，磷胺或磷氧氮化物或它们的混合物。它们也可以是卤化阻燃剂，如溴化或多溴化聚苯乙烯、溴化聚碳酸酯或溴化苯酚。

所述成核剂可以是二氧化硅、氧化铝、粘土或滑石，特别是滑石。

合适的链调节剂的实例有单胺、单羧酸、二胺、三胺、二羧酸、三羧酸、四胺、四羧酸和低聚胺或低聚羧酸(在每种情况下分别具有5-8个氨基或羧基)，并且特别是二羧酸、三羧酸或二羧酸和三羧酸的混合物。例如，可以使用二羧酸形式的十二烷二羧酸和作为三羧酸的偏苯三酸。

组合物

在整个说明书中，所有的百分比均以重量表示。

所述用于吹塑或挤出(特别是吹塑)的组合物按重量计包括：

a)88-99.95％，更特别是89-99.9％，特别是93-99.9％的至少一种半结晶脂肪族聚酰胺，其每个氮原子的碳数量大于或等于7，更特别地大于或等于8，

b)0.05重量％-10重量％，更特别是0.1重量％-9重量％，特别是0.1重量％-5重量％的至少一种支化剂，该支化剂选自聚环氧化物、聚酸酐和聚异氰酸酯，更特别是聚马来酸酐和聚环氧化物，

c)0-2％的至少一种添加剂，更特别是0.1-2％，

根据标准ISO 6721-10:2015，在250℃的温度、0.292rad/s的频率以及2％的变形下，以平面-平面几何结构测量，所述组合物在配混后的熔体粘度为10 000-300 000Pa.s，优选地为15 000-220 000Pa.s，

所述成分a)+b)+c)的总和为100重量％。

在一个实施方案中，所述用于吹塑或挤出(特别是吹塑)的组合物按重量计由以下组成：

c)0-2％的至少一种添加剂，更特别是0.1-2％，

根据标准ISO 6721-10:2015，在250℃的温度、0.292rad/s的频率以及2％的变形下，以平面-平面几何结构测量，所述组合物在配混后具有10000-300 000Pa.s，优选地为15000-220 000Pa.s的熔体粘度，

所述成分a)+b)+c)的总和为100重量％。

在一个实施方案中，所述组合物包括：

a)88-99.95％的至少一种半结晶脂肪族聚酰胺，其每个氮原子的碳数量大于或等于7，更特别地大于或等于8，

b)0.05重量％-10重量％的至少一种支化剂，其选自聚环氧化物、聚酸酐和聚异氰酸酯，更特别是聚马来酸酐和聚环氧化物，

所述成分a)+b)的总和为100重量％。

有利地，在该实施方案中，所述组合物由以下组成：

所述成分a)+b)的总和为100重量％。

在另一个实施方案中，所述组合物包括：

a)88-99.85％的至少一种半结晶脂肪族聚酰胺，其每个氮原子的碳数量大于或等于7，更特别地大于或等于8，

b)0.05重量％-10重量％的至少一种支化剂，该支化剂选自聚环氧化物、聚酸酐和聚异氰酸酯，更特别是聚马来酸酐和聚环氧化物，

c)0.1-2％的至少一种添加剂，

在250℃的温度、0.292rad/s的频率以及2％的变形下，以平面-平面几何结构测量，所述组合物在配混后具有10 000-300 000Pa.s，优选地为15000-220 000Pa.s的熔体粘度，

所述成分a)+b)+c)的总和为100重量％。

有利地，在该实施方案中，所述组合物由以下组成：

c)0.1-2％的至少一种添加剂，

所述成分a)+b)+c)的总和为100重量％。

在第一变体中，所述组合物包括：

a)89-99.9％的至少一种半结晶脂肪族聚酰胺，其每个氮原子的碳数量大于或等于7，更特别地大于或等于8，

b)0.1-9重量％的至少一种支化剂，该支化剂选自聚环氧化物、聚酸酐和聚异氰酸酯，更特别是聚马来酸酐和聚环氧化物，

c)0-2％的至少一种添加剂，更特别是0.1-2％，

所述成分a)+b)+c)的总和为100重量％。

在该第一变体的一个实施方案中，所述组合物包括：

所述成分a)+b)的总和为100重量％。

有利地，在该第一变体的该实施方案中，所述组合物由以下组成：

所述成分a)+b)的总和为100重量％。

在该第一变体的另一个实施方案中，所述组合物包括：

a)89-99.8％的至少一种半结晶脂肪族聚酰胺，其每个氮原子的碳数量大于或等于7，更特别地大于或等于8，

c)0.1-2％的至少一种添加剂，

所述成分a)+b)+c)的总和为100重量％。

有利地，在该第一变体的该另一个实施方案中，所述组合物由以下组成：

c)0.1-2％的至少一种添加剂，

所述成分a)+b)+c)的总和为100重量％。

在第二变体中，所述组合物包括：

a)93-99.9％的至少一种半结晶脂肪族聚酰胺，其每个氮原子的碳数量大于或等于7，更特别地大于或等于8，

b)0.1-5重量％的至少一种支化剂，该支化剂选自聚环氧化物、聚酸酐和聚异氰酸酯，更特别是聚马来酸酐和聚环氧化物，

c)0-2％的至少一种添加剂，更特别是0.1-2％，

所述成分a)+b)+c)的总和为100重量％。

在该第二变体的一个实施方案中，所述组合物包括：

所述成分a)+b)的总和为100重量％。

有利地，在该第二变体的该实施方案中，所述组合物由以下组成：

根据标准ISO 6721-10:2015，在250℃的温度、0.292rad/s的频率以及2％的变形下，以平面几何结构测量，所述组合物在配混后具有10 000-300 000Pa.s，优选地为15000-220 000Pa.s的熔体粘度，

所述成分a)+b)的总和为100重量％。

在该第二变体的另一个实施方案中，所述组合物包括：

a)93-99.8％的至少一种半结晶脂肪族聚酰胺，其每个氮原子的碳数量大于或等于7，更特别地大于或等于8，

c)0.1-2％的至少一种添加剂，

所述成分a)+b)+c)的总和为100重量％。

有利地，在该第二变体的该另一个实施方案中，所述组合物由以下组成：

c)0.1-2％的至少一种添加剂，

所述成分a)+b)+c)的总和为100重量％。

在第三变体中，所述组合物包括：

a)98-99.9％的至少一种半结晶脂肪族聚酰胺，其每个氮原子的碳数量大于或等于7，更特别地大于或等于8，

b)0.1-2重量％的至少一种支化剂，该支化剂选自聚环氧化物、聚酸酐和聚异氰酸酯，更特别是聚马来酸酐和聚环氧化物，

c)0-2％的至少一种添加剂，更特别是0.1-2％，

所述成分a)+b)+c)的总和为100重量％。

在该第三变体的一个实施方案中，所述组合物包括：

所述成分a)+b)的总和为100重量％。

有利地，在该第三变体的该实施方案中，所述组合物由以下组成：

所述成分a)+b)的总和为100重量％。

在该第三变体的另一个实施方案中，所述组合物包括：

a)96-99.8％的至少一种半结晶脂肪族聚酰胺，其每个氮原子的碳数量大于或等于7，更特别地大于或等于8，

c)0.1-2％的至少一种添加剂，

所述成分a)+b)+c)的总和为100重量％。

有利地，在该第三变体的该另一个实施方案中，所述组合物由以下组成：

c)0.1-2％的至少一种添加剂，

所述成分a)+b)+c)的总和为100重量％。

在所述组合物的上述所有变体和实施方案中：

根据ISO 1133:2011，用21.6kg的重量，以及在275℃的温度下测定的MVR(体积流动指数)为2-25cm³/10min，有利地为5-20cm³/10min，非常有利地为6-18cm³/10min。

在所述组合物的上述所有变体和实施方案中：

根据ISO 1133:2011，在235℃、1kg下，所述组合物的MFI为0-5，有利地为0-0.1g/10min。

所述支化剂与所述聚酰胺通过共价键连接；有利地，所述支化剂与所述聚酰胺通过酰胺、酯或脲官能团连接。

有利地至少5重量％，非常有利地至少15重量％的所述聚酰胺共价键合至所述支化剂。

所述组合物在0.292rad.s^-1/292rad.s^-1下以平面-平面几何结构测量的熔体粘度的比率为10-200，有利地为25-150。该比率使得可以确定所述组合物的聚酰胺的支化度。该比率越高，所述组合物中聚酰胺的支化度越高。因此，所述聚酰胺必须在292rad.s^-1下是流动性的，并且在0.292rad.s^-1下是黏性的；

在292rad.s^-1下的粘度为400-2000，并且优选地为600-1550；

所述组合物在配混后在250℃下的Rheotens力为22mN-200mN，更特别是25mN-150mN；该力决定了所述聚酰胺的熔体强度--该力越大，所述聚酰胺的流动性越小。

所述Rheotens力例如可以借助Gottfert的Rheotens 71.97仪器来测定。Rheotens仪器是一种配备有缺口轮(notched wheels)的装置，所述缺口轮能够在Gottfert的Rheotester 2000毛细管流变仪的出口处拉动(pulling on)一个环：在所述毛细管处的剪切100s^-1，模头L/D＝30和D＝1mm，温度250℃，所述环的出口与所述缺口轮的轴之间的距离105mm，所述轮的加速度2.4mm/s^-2。

所述组合物在配混后在挤塑机出口处的膨胀度大于1.15，优选地大于1.2。所述膨胀度根据以下程序实现：

使用配备有储料器(accumulator)的挤出吹气管线挤出25cm的管状型坯。排出速率设定为0.1m/s，并且所述挤出物的温度使用温度探针手动检查。所述型坯的直径在所述模头下方10cm处测量。测量5次，以得出平均值。为了尽可能地限制型坯的蠕变，根据所述聚合物的流动特性对温度进行选择。

所述型坯的强度使得可以分析所述材料抵消重力作用的能力。在其重量下，水平或垂直挤出的型坯会发生蠕变，从而改变其尺寸。所述组合物在配混后的垂直型坯的抗性为15-50s，特别是20-45s。这些测量如下进行：

以设定为0.1m/s的排出速率挤出长190mm且重1.2kg的型坯。测量所述型坯的长度因蠕变增加40％所需的时间。时间长则代表为粘性材料。为了尽可能地限制型坯的蠕变，根据所述聚合物的流动特性对温度进行选择。

在氢下的减压测试表明，材料的所述组合物中的抗冲改性剂的量小于或等于10质量％使得可避免和限制气蚀(起泡)机制。所述样品以1MPa.min^-1的速率经历1至40MPa的升压，保持压力在40MPa下7天，使其达到饱和状态。减压阶段以5MPa.min^-1的速率进行。用扫描电子显微镜观察所述样品，以观察任何气蚀。

根据本发明，所述组合物承受住在氢下的减压测试。

根据第二方面，本发明涉及一种旨在用于输送、分配或储存氢的单层或多层管状结构体，其包括至少一个包含如上定义的组合物的密封层(1)。

在该第二方面的一个实施方案中，所述结构体旨在用于氢的运输，所述密封层的存在于氢中并在氢与密封层接触后从所述密封层提取的污染物的总比例小于或等于所述密封层的组合物的成分总和的3重量％，更特别地小于所述密封层的组合物的成分总和的2重量％，污染物的总比例根据如CSA/ANSI标准CHMC 2:19中定义的污染物测试确定。

因此，所述密封层与氢接触。

在该第二方面的另一个实施方案中，所述结构体进一步包括至少一个复合物加强层(2)，所述最内侧的复合物加强层焊接或不焊接至所述最外侧的相邻的密封层。

因此，所述复合物加强层位于与氢接触的所述密封层之上。

复合物加强物层的数量为1至m。

所述复合物加强层可由呈连续纤维形式的纤维材料组成，所述纤维材料浸渍有组合物，所述组合物主要包含至少一种聚合物P2j，j＝1至m，m为加强层的数量，特别是环氧树脂或环氧基树脂或基于聚异氰酸酯，特别是聚异氰脲酸酯的树脂，

聚合物P2j：

所述聚合物P2j可以是热塑性或热固性的。

热塑性聚合物P2j：

术语"热塑性塑料"或"热塑性聚合物"应理解意指如下的材料：其在室温下一般为固体，其可以是半结晶或无定形的，特别是半结晶的并且其在温度升高时，特别是在通过其玻璃化温度(Tg)后变软，并且当其为无定形的时在较高温度下流动，或者当其为半结晶的时其在通过其所谓的熔化温度(Tm)时可展现出明确的熔化，并且其在温度降低到其结晶温度Tc以下(对于半结晶的)和降低到其玻璃化温度以下(对于无定形的)时再次变为固体。

所述Tg、Tc和Tm分别通过差示扫描量热法(DSC)根据标准11357-2:2013和11357-3:2013测定。

所述热塑性聚合物的数均分子质量Mn优选地在10 000-40 000范围内，优选地在10 000-30 000范围内。这些Mn值可以对应于高于或等于0.8的特性粘度，根据ISO标准307:2007在间甲酚中测定，但改变溶剂(使用间甲酚代替硫酸，并且温度为20℃)。

作为本发明中合适的半结晶热塑性聚合物的实例，可以提及：

聚酰胺，特别地包含芳香族和/或环脂肪族结构，包括共聚物，例如聚酰胺-聚醚和聚酯共聚物，

聚芳基醚酮(PAEK)，

聚醚醚酮(PEEK)，

聚醚酮酮(PEKK)，

聚醚酮醚酮酮(PEKEKK)，

聚酰亚胺，特别是聚醚酰亚胺(PEI)或聚酰胺-酰亚胺，

聚砜(PSU)，特别是聚芳基砜，如聚苯基砜(PPSU)，

聚醚砜(PES)。

半结晶聚合物为更特别优选的，并且特别是聚酰胺及其半结晶共聚物。

所述聚酰胺可以是均聚酰胺或共聚酰胺或其混合物。

有利地，所述半结晶聚酰胺是半芳香族聚酰胺，特别是式X/Yar的半芳香族聚酰胺，如EP1505099所述，特别是式A/XT的半芳香族聚酰胺，其中A选自从氨基酸得到的单元、从内酰胺得到的单元和具有式(Ca二胺).(Cb二元酸)的单元，其中a代表二胺的碳原子数并且b代表二酸的碳原子数，a和b各自为4至36，有利地为9至18，所述单元(Ca二胺)选自直链或支链脂肪族二胺、环脂族二胺和烷基芳香族二胺，并且所述单元(Cb二酸)选自直链或支链脂肪族二酸、环脂族二酸和芳香族二酸；

X.T表示由Cx二胺和对苯二甲酸的缩聚得到的单元，其中x代表所述Cx二胺的碳原子数，x为5-36，有利地为9-18，特别是式A/5T、A/6T、A/9T、A/10T或A/11T的聚酰胺，A如上定义，更特别是选自PA MPMDT/6T、PA11/10T、PA 5T/10T、PA 11/BACT、PA 11/6T/10T、PAMXDT/10T、PA MPMDT/10T、PA BACT/10T、PA BACT/6T、PA BACT/10T/6T、PA 11/BACT/6T、PA11/MPMDT/6T、PA 11/MPMDT/10T、PA 11/BACT/10T、PA 11/MXDT/10T、11/5T/10T的聚酰胺。

T对应于对苯二甲酸，MXD对应于间苯二甲胺，MPMD对应于甲基五亚甲基二胺，并且BAC对应于双(氨基甲基)环己烷。如上定义的所述半芳香族聚酰胺的Tg特别地大于或等于80℃。

热固性聚合物P2j：

所述热固性聚合物选自环氧树脂或环氧基树脂、聚酯、乙烯基酯、基于聚异氰酸酯(特别是聚异氰脲酸酯)的树脂和聚氨酯，或它们的混合物，特别是环氧树脂或环氧基树脂或基于聚异氰酸酯(特别是聚异氰脲酸酯)的树脂。

有利地，每个复合物加强层都由包含相同类型聚合物，特别是环氧树脂或环氧基树脂或基于聚异氰酸酯(特别是聚异氰脲酸酯)的树脂的组合物组成。

包含所述聚合物P2j的所述组合物可对适合焊接的辐射是可通过的。

关于构成所述纤维材料的纤维，其尤其是矿物、有机或植物来源的纤维。

有利地，所述纤维材料可为上浆的(sized)或未上浆的(nonsized)。。

因此，所述纤维材料可包含最高达3.5重量％的有机性质的材料(热固性或热塑性树脂类型)，称为上浆。

在矿物来源的纤维中，例如可提及碳纤维、玻璃纤维、玄武岩或玄武岩基纤维、二氧化硅纤维或碳化硅纤维。在有机来源的纤维中，例如可提及基于热塑性或热固性聚合物的纤维，例如半芳香族聚酰胺纤维、芳纶纤维、聚酯纤维或聚烯烃纤维。优选地，他们基于无定形热塑性聚合物，并且其玻璃化温度Tg高于构成预浸渍基体的热塑性聚合物或聚合物共混物的Tg(当其为无定形的时)，或高于构成预浸渍基体的热塑性聚合物或聚合物共混物的Tm(当其为半结晶的时)。有利地，它们基于半结晶热塑性聚合物并且熔化温度Tm高于构成预浸渍基体的热塑性聚合物或聚合物共混物的Tg(当其为无定形的时)，或高于构成预浸渍基体的热塑性聚合物或聚合物共混物的Tm(当其为半结晶的时)。因此，在最终复合物的被热塑性基体浸渍期间，所述纤维材料的组成有机纤维没有熔化的风险。在植物来源的纤维中，可以提及基于亚麻、汉麻(hemp)、木质素、竹子、丝(特别是蜘蛛丝)、剑麻和其他纤维素纤维(特别是粘胶纤维)的天然纤维。这些植物来源的纤维可以纯的形式使用、经过处理或者涂有涂层，目的是便于热塑性聚合物基体的粘附和浸渍。

所述纤维材料也可以是具有纤维的织物、编织物或织造物。

其也可以对应于带有支撑纱线的纤维。

这些组成纤维可以单独或作为混合物使用。因此，有机纤维可以与矿物纤维混合，以便用热塑性聚合物粉末预浸渍，以及形成预浸渍的纤维材料。

有机纤维的粗纱可以具有多种基重。此外，它们还可以呈现多种几何形状。所述纤维材料的组成纤维可另外地呈这些不同几何形状的加强纤维的混合物的形式。所述纤维是连续纤维。

优选地，纤维材料选自玻璃纤维、碳纤维、玄武岩或玄武岩基纤维，或它们的混合物，特别是碳纤维。

其以粗纱或多根粗纱的形式使用。

根据第三方面，本发明涉及0.05重量％-10重量％(特别是0.1-9重量％)的至少一种支化剂，与88-99.95％(特别是89-99.9％)的至少一种半结晶脂肪族聚酰胺，以及任选地添加剂用于构成用于吹塑或挤出(特别是吹塑)的组合物的用途，所述支化剂选自聚环氧化物、聚酸酐和聚异氰酸酯，特别是聚马来酸酐和聚环氧化物，所述半结晶脂肪族聚酰胺的每个氮原子的碳数量大于或等于7，更特别地大于或等于8，如上文所定义，根据ISO标准6721-10:2015，在250℃的温度、0.292rad/s的频率以及2％的变形下，以平面-平面几何结构测量，该组合物在配混后的熔体粘度为10 000-300 000Pa.s，优选地为15 000-220 000Pa.s。

因此，术语"单层或多层管状结构体"应理解为意指包含一个或多个层或由一个或多个层组成的罐，所述一个或多个层即一个密封层和任选地一个或多个加强层，或多个密封层和任选地多个加强层，或多个密封层和一个加强层，或者一个密封层和一个加强层。

本发明中的单层或多层管状结构体也指管道或管，其旨在用于将氢从所述罐输送到燃料单元电池并且包含一个或多个层或由一个或多个层组成，如上所定义。

上文第一方面中关于所述组合物所定义的所有特征对该第三方面也是有效的。

根据第四方面，本发明涉及如上所定义的用于吹塑或挤出(特别是吹塑)的组合物的制备工艺，其特征在于该工艺包括配混所述组合物的步骤。

上文第一方面中关于所述组合物所定义的所有特征对该第四方面也是有效的。

所述配混步骤以特定的方式进行，使得所述合金具有10 000-300 000Pa.s，优选地为15 000-220 000Pa.s的熔体粘度，该熔体粘度根据ISO标准6721-10:2015，在250℃的温度、0.292rad/s的频率以及2％的变形下，以平面几何结构测量。

这些粘度例如可以通过在熔融聚合物的温度高于280℃(优选地高于300℃)时通过增加在配混机中的停留时间进行配混来获得。这种支化反应有利地用例如鏻盐或受阻胺进行催化。平均停留时间有利地为20秒至10分钟，更有利地为45秒至6分钟。

在一个实施方案中，所述配混在熔融聚合物温度高于280℃，优选地高于300℃，平均停留时间为20秒至10分钟，非常有利地为45秒至6分钟的条件下进行。

根据第五方面，本发明涉及如上所定义的单层或多层管状结构体的制备工艺，其特征在于所述工艺包括对如上所定义的组合物进行吹塑或挤出(特别是吹塑)的步骤。

在该第五方面的一个实施方案中，该工艺包括配混如上所定义的组合物的初步步骤。

初步配混步骤特别是按上述定义进行的。

上文第一方面中关于所述组合物所定义的所有特征对该第五方面也是有效的。

实施例

下表2的对比组合物(CE1-CE4)和本发明的组合物(CI1-CI6)是在以下条件下通过配混制备的：

使用ZSK 40mm双螺杆挤出机(Coperion)制造所述合金。机筒温度设定为280℃，并且螺杆转速为300rpm，生产量为60kg/h。

所用PA6是聚酰胺6，其具有25μeq/g的酸链端浓度和22μeq/g的胺链端浓度。

所用PA610是聚酰胺610，其具有27μeq/g的酸链端浓度和19μeq/g的胺链端浓度。

所用PA612是聚酰胺612，其具有22μeq/g的酸链端浓度和20μeq/g的胺链端浓度。

所用PA11是经磷酸催化的聚酰胺11，其具有30μeq/g的酸链端浓度和33μeq/g的胺链端浓度。

Joncryl ADR 4400来自BASF。

Xibond 125来自Polyscope。

Lotader 3410来自SK functional polymer。

稳定剂Anox NBD TL 89来自SI group。

使用配备有25mm平面-平面几何的Ares G2旋转流变仪，在250℃的温度、0.292rad/s的频率下测量所述熔体粘度(启动前在氮气下的停留时间为5min，变形为2％，扫描为628rad/s，在0.062rad/s下，以及每10倍频程(decade)3个点，3个循环取一个点，间隙为1.5mm)。

所述Rheotens力是使用Gottfert的Rheotens 71.97仪器测定的。Rheotens仪器是一种配备有缺口轮(notched wheels)的装置，所述缺口轮能够在Gottfert的Rheotester2000毛细管流变仪的出口处拉动(pulling on)一个环：在毛细管处的剪切100s^-1，模头L/D＝30和D＝1mm，温度250℃，所述环的出口与所述缺口轮的轴之间的距离为105mm，所述轮的加速度为2.4mm/s^-2。在所有情况下，吸水性都是在70℃饱和后，在100％ RH的可控气氛下的烘箱中或在水中测定的，并且该吸水性的测量是在23℃下称量样品，间隔数天定期取样，直到观察到平衡状态，其在连续三次取样的样品质量都变得恒定(在测量不确定度范围内)时达到。在水中进行调节时，达到的平衡状态对应于聚合物在70℃温度下的水饱和状态。

MFI(其是熔体流动指数的缩写)根据ISO标准1133:2011进行测量。

通过吹塑制备根据本发明的组合物的厚度为2mm的衬里，并测试了15℃时的对氢的渗透率。

这在于用测试气体(氢)扫膜的上表面，以及通过气相色谱法测量通过膜扩散到下部的流，下部被载气(氮气)扫过。

实验条件见表1：

[表1]

然后将得到的结果与表2"材料兼容性合格评级"中描述的CSA/ANSI标准CHMC2.19的要求进行比较：

[表2]

对本发明的组合物和对比组合物在多项参数上进行了测试。结果详见表3。

[表3]

结果表明，使用特定范围内的支化剂和每个氮原子的平均碳原子数大于或等于7的聚酰胺，使得可以获得在各种特性(如Rheotens力、吸水性、0.292rad/s下的粘度和对氢的渗透率)方面显示出最佳折衷的组合物。

根据本发明的所有组合物的MFI都等于0，这意味着没有任何物质流入机器中。

Claims

1.用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物，按重量计包含：

c)0-2％的至少一种添加剂，更特别是0.1-2％，

根据ISO标准6721-10:2015，在250℃的温度、0.292rad/s的频率以及2％的变形下，以平面-平面几何结构测量，所述组合物在配混后具有10000-300 000Pa.s，优选地为15 000-220 000Pa.s的熔体粘度，

成分a)+b)+c)的总和为100重量％。

2.如权利要求1所述的用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物，其特征在于所述配混是在熔融聚合物温度高于280℃，优选地高于300℃，平均停留时间为20秒至10分钟，非常有利地为45秒至6分钟的条件下进行的。

3.如权利要求1或2所述的用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物，其特征在于所述组合物中不包括抗冲改性剂。

4.如权利要求1-3任一项所述的用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物，其特征在于所述支化剂就环氧、酸酐或异氰酸酯官能团而言的平均官能度为1.8-200，优选地为2.1-150。

5.如权利要求4所述的用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物，其特征在于所述支化剂就环氧、酸酐或异氰酸酯官能团而言的平均当量重量为100-10 000g/mol，优选地为120-6000g/mol，特别地为140-3300g/mol。

6.如权利要求1-5任一项所述的用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物，其特征在于所述组合物在配混后的Rheotens力为22mN-200mN，更特别是25mN-150mN。

7.如权利要求1-6任一项所述的用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物，其特征在于所述半结晶脂肪族聚酰胺选自PA610、PA612、PA 614、PA 10、PA11和PA12，更特别是PA610、PA612和PA11。

8.旨在用于运输、分配或储存氢，特别是氢的单层或多层管状结构体，包括至少一个密封层(1)，该密封层(1)包含如权利要求1-7中任一项所定义的组合物。

9.根据权利要求8所述的单层或多层管状结构体，其特征在于所述密封层的存在于氢中并在氢与所述密封层接触后从所述密封层提取的污染物的总比例小于或等于所述密封层的组合物的成分总和的3重量％，更特别地小于所述密封层的组合物的成分总和的2重量％，污染物的总比例根据CSA/ANSI标准CHMC 2:19中定义的污染物测试来确定。

10.根据权利要求8或9所述的单层或多层管状结构体，其特征在于其进一步包含至少一个复合物加强层(2)，所述最内侧的复合物加强层焊接或不焊接至所述最外侧的相邻的密封层。

11.0.05重量％-10重量％，更特别0.1重量％-9重量％的至少一种支化剂，与88％-99.95％，更特别89％-99.9％的至少一种半结晶脂肪族聚酰胺，以及任选地添加剂用于构成如权利要求1-7任一项所定义的用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物的用途，所述支化剂选自聚环氧化物、聚酸酐和聚异氰酸酯，更特别是聚马来酸酐和聚环氧化物，所述半结晶脂肪族聚酰胺的每个氮原子的碳数量大于或等于7，更特别地大于或等于8，所述组合物在配混后的熔体粘度为10 000-300 000Pa.s，优选地为15 000-220 000Pa.s，该熔体粘度在250℃的温度、0.292rad/s的频率以及2％的变形下，以平面-平面板几何结构测量。

12.如权利要求1-7任一项所定义的用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物的制备工艺，其特征在于该工艺包括配混所述组合物的步骤。

13.如权利要求8所定义的单层或多层管状结构体的制备工艺，其特征在于该工艺包括对如权利要求1-5任一项所定义的组合物进行吹塑或挤出，特别是吹塑的步骤。

14.如权利要求11所述的单层或多层管状结构体的制备工艺，其特征在于该工艺包括配混如权利要求1-7任一项所定义的组合物的初步步骤。