CN117534640A - 一种由糠酸羰基化合成2,5-呋喃二甲酸的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种由糠酸羰基化合成2,5‑呋喃二甲酸的方法，属于呋喃基生物质化学品与材料领域。该方法将糠酸和有机碱加入双相溶剂体系中，反应结束后分离两相，向水相中加入有机酸，过滤收集沉淀，然后洗涤沉淀，干燥，获得2,5‑呋喃二甲酸；其中，双相溶剂体系为碱式金属盐溶液和生物质基极性非质子溶剂的混合，在双相溶剂体系中添加或不添加供CO2试剂。本发明合成工艺及分离纯化过程简单，产品纯度较高，羰基化反应速率高，原料成本降低，且符合绿色化学发展理念。
Description
技术领域
本发明属于呋喃基生物质化学品与材料领域，具体涉及一种由糠酸羰基化合成2,5-呋喃二甲酸的方法。
背景技术
2,5-呋喃二甲酸(FDCA)作为具有芳香性结构的呋喃基产品，与石油基的对苯二甲酸在结构和功能上具有较大的相似性，其与乙二醇制备的聚2,5-呋喃二甲酸乙二酯(PEF)在热力学、强度和阻隔性能方面优于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，通常被认为是取代对苯二甲酸的绿色二酸单体，进而带动FDCA需求的释放。根据新思界产业研究中心发布的研究报告，预计2022～2027年全球FDCA市场将以8.5％以上的年均复合增长率增长，并于2027年达到8.2亿美元。
目前，FDCA的合成主要包括三个路径:5-羟甲基糠醛(HMF)氧化路径，葡萄糖二酸路径和糠酸路径。HMF氧化路径是以HMF为底物，通过热催化或光电催化将其氧化为FDCA，该过程催化剂通常为贵金属，且目前已实现规模化生产，然而由于HMF价格较为昂贵，使得2,5-呋喃二甲酸的生产成本远高于对苯二甲酸，这限制了FDCA的规模化生产与应用。葡萄糖二酸路径是将葡萄糖C1和C6位置选择性氧化为羧基后，再经过适当的脱水条件后直接合成2,5-呋喃二甲酸，该路径主要问题是第一步的选择性氧化问题，相关理论和技术也在逐步开发。
糠酸路径主要包括糠酸直接羰基化，糠酸溴化和糠酸歧化。自Banerjee等人(Nature，2016，7593:215-219)报道了以CO2为羰基化试剂、以糠酸为底物再碳酸铯辅助下直接羰基化制备了FDCA以来，碳酸盐辅助糠酸制备FDCA的研究不断涌现，中国专利CN116283849A提供了一种以铯盐为原料制备FDCA的方法，中国专利CN115991686A进一步将碳酸盐负载制备超碱催化剂来辅助合成FDCA，但该路径方法为固体非均相反应，反应条件较为苛刻，相关研究目前也没有出现较大的进展。糠酸溴化有两种典型的路径获得FDCA:直接氧化和制备为格氏试剂后与CO2直接生成。两者无论何种方法均需要对糠酸进行溴化，这是限制其产品成本的主要因素。糠酸歧化制备FDCA来源Ogata等人(J.Am.Chem.Soc.，1957，22:6005-6008)将苯甲酸与金属卤族盐混合后产生的苯与苯二酸，但该方法制备的呋喃二甲酸具有较多异构体，反应条件也较为苛刻。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题，本发明所要解决的技术问题在于提供一种由糠酸羰基化合成2,5-呋喃二甲酸的方法，用于处理目前制备2,5-呋喃二甲酸成本高和反应条件苛刻等问题。
为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下:
一种由糠酸羰基化合成2,5-呋喃二甲酸的方法，将糠酸和有机碱加入双相溶剂体系中，反应结束后分离两相，向水相中加入有机酸，过滤收集沉淀，然后洗涤沉淀，干燥，获得2,5-呋喃二甲酸；其中，双相溶剂体系为碱式金属盐溶液和生物质基极性非质子溶剂的混合，在双相溶剂体系中添加或不添加供CO2试剂。
进一步的，所述碱式金属盐溶液和生物质基极性非质子溶剂的体积比为1～9:1～9。
进一步的，所述碱式金属盐为Na2CO3、K2CO3、NaOH和KOH中的一种或几种的混合，碱式金属盐溶液的浓度为0.5～5mol/L。
优选的，碱式金属盐溶液的浓度为0.5～1.5mol/L。
进一步的，所述生物质基极性非质子溶剂为四氢呋喃、乙腈和碳酸丙烯酯中的一种或几种的混合。
进一步的，所述有机碱为甲醇钠、甲酸钠、乙醇钠、乙酸钠、三苯基乙酸和三甲基乙酸中的一种或几种。
进一步的，所述糠酸和有机碱在反应体系中的浓度均为0.1～1mol/L。优选的，糠酸在反应体系中的浓度为0.4～0.6mol/L；有机碱在反应体系中的浓度为0.3～0.5mol/L。
进一步的，所述供CO2试剂为三苯基乙酸、三甲基乙酸、碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯中的一种或几种的混合。
进一步的，所述有机酸为甲酸、乙酸和丙酸中的一种或几种的混合。
进一步的，具体步骤如下：
1)将碱式金属盐溶解于水中获得碱式金属盐溶液，然后将碱式金属盐溶液与生物质基极性非质子溶剂混合，构建双相溶剂体系；
2)把糠酸和有机碱加入步骤1)构建的双相溶剂体系中，添加或不添加供CO2试剂，在140～220℃下连续搅拌反应1～12h；
3)反应结束后，将步骤2)反应体系的水-有机相分离，有机相在40～80℃下减压蒸馏后回收，向水相中滴加有机酸至不再产生沉淀，过滤收集沉淀，获得粗制2,5-呋喃二甲酸；
4)将粗制2,5-呋喃二甲酸放入洗涤液中连续洗涤，直至洗涤液电导率不发生明显变化，然后在室温下干燥，获得2,5-呋喃二甲酸。
进一步的，步骤4)中，洗涤液为有机酸醇溶液，有机酸与步骤3)所用有机酸相同，所述醇为甲醇或乙醇，酸和醇的体积比为5～9:1～6。优选的，酸和醇的体积比为5～8:2～5。
优选的，步骤2)的反应温度为160～200℃，反应时间为3～6h。
优选的，步骤3)的蒸馏温度为60～70℃。
本发明糠酸在双相体系转化为2,5-呋喃二甲酸示意图如下:
其中，碱1为碱式金属盐；碱2为有机碱。
有益效果:相比于现有技术，本发明的优点为:
(1)本发明所使用的碱式金属盐可同时作为碱和相分离盐，促进双相体系的形成及辅助糠酸脱质子；生物质极性非质子溶剂可同时作为溶剂和供CO2试剂。
(2)本发明促进羰基化反应的有机碱在特定温度下分解产生CO2和超强碱，提高羰基化反应速率，FDCA形成后，碱式碳酸盐的存在会促进其向水相转移，有利于产物的分离。
(3)本发明的溶剂作为CO2活化的诱导试剂显著降低羰基化过程的反应能垒，表现出反应温度区间(160～200℃)显著低于目前的糠酸直接羰基化反应温度(240～300℃)，反应系统的总压力(0～0.3MPa)也低于目前报道的糠酸羰基化过程(3～10MPa)，且过程无超强碱化合物的使用。
(4)本发明所用双相溶剂体系不仅可以作为溶剂，也具有催化的作用，增加反应速率。
附图说明
图1为本发明制备的FDCA的H-NMR(a)图；
图2为本发明制备的FDCA的C-NMR(b)图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。
以下实施例制备FDCA的得率、纯度以及转化率按照下方计算公式进行计算：
取0.1g纯化前和纯化后产品均匀置于恒重后的培养皿中，覆盖无尘纸后置于105℃烘箱6h后至恒重，获得样品干度；FDCA纯化后得率YFDCA计算公式如下：
其中nFDCA为产物FDCA摩尔量，n糠酸1为反应底物糠酸摩尔量。
FDCA纯度PFDCA计算公式如下：
其中mFDCA1为液相色谱计算的质量，mFDCA2为称量的质量。
FDCA的转化率CFDCA计算公式如下：
其中nFDCA为产物FDCA摩尔量，n糠酸2为糠酸反应掉的摩尔量。
以下实施例制备FDCA的纯度采用色谱纯度，按照如下步骤进行测试：
取0.1g(绝干当量)产品置于烧杯中加适量热水溶解，后待其冷却至室温定容至500mL，经0.22μm有机针筒过滤器过滤后用于检测FDCA浓度；使用配备示差折光检测器(2414RIDetetor)和HPX-87H型有机酸分析柱的液相色谱仪(Watere2695)进行分析，条件为：流速0.6mL/min，柱温55℃，检测器温度40℃，流动相为5mM的H2SO4；通过已绘制的FDCA标准曲线，获得溶解样品FDCA的实际色谱浓度，进一步计算即为样品的色谱纯度。
实施例1
配制浓度为1mol/L的Na2CO3水溶液，并与碳酸丙烯酯按照1:9(v:v)比例配置成双相溶剂体系，碳酸丙烯酯也提供CO2，随后称取糠酸和三苯基乙酸加入双相溶剂体系中，糠酸和乙酸钠在总溶剂中的浓度均为0.4mol/L(溶质在各相中均匀溶解)，并将反应容器置于160℃下连续搅拌反应6h，反应结束后用分液漏斗将水-有机两相分离，其中，有机相用旋转蒸发仪在60℃下进行减压蒸馏回收溶剂，向水相滴加甲酸至不再产生沉淀，过滤收集沉淀，获得粗制FDCA；接着用甲酸醇溶液(甲醇和甲酸的体积比为8:2)对粗制FDCA多次洗涤，洗涤至洗涤液电导率不发生明显变化，最后，放置室温下干燥后，获得FDCA。
实施例2
配制浓度为1mol/L的Na2CO3水溶液，并与乙腈按照3:7(v:v)比例配置成双相溶剂体系，随后称取糠酸和乙酸钠加入双相溶剂体系中，糠酸和乙酸钠在总溶剂中的浓度均为0.4mol/L(溶质在各相中均匀溶解)，然后向反应容器中加入总溶剂体积10％的碳酸丙烯酯，并将反应容器置于160℃下连续搅拌反应4h，反应结束后用分液漏斗将水-有机两相分离，其中，有机相用旋转蒸发仪在60℃下进行减压蒸馏回收溶剂，向水相滴加甲酸至不再产生沉淀，过滤收集沉淀，获得粗制FDCA；接着用甲酸醇溶液(乙醇和甲酸的体积比为7:3)对粗制FDCA多次洗涤，洗涤至洗涤液电导率不发生明显变化，最后，放置室温下干燥后，获得FDCA。
实施例3
配制浓度为1mol/L的Na2CO3水溶液，并与四氢呋喃按照3:7(v:v)比例配置成双相溶剂体系，随后称取糠酸和三苯基乙酸加入双相溶剂体系中，糠酸和乙酸钠在总溶剂中的浓度均为0.4mol/L(溶质在各相中均匀溶解)，然后向反应容器中加入总溶剂体积10％的碳酸丙烯酯，将反应容器置于160℃下连续搅拌反应6h，反应结束后用分液漏斗将水-有机两相分离，其中，有机相用旋转蒸发仪在60℃下进行减压蒸馏回收溶剂，向水相滴加乙酸至不再产生沉淀，过滤收集沉淀，获得粗制FDCA；接着用乙酸醇溶液(甲醇和乙酸的体积比为6:4)对粗制FDCA多次洗涤，洗涤至洗涤液电导率不发生明显变化，最后，放置室温下干燥后，获得FDCA。
实施例4
配制浓度为1mol/L的Na2CO3水溶液，并与乙腈按照2:8(v:v)比例配置成双相溶剂体系，随后称取糠酸和三苯基乙酸加入双相溶剂体系中，糠酸和三苯基乙酸在总溶剂中的浓度分别为0.4mol/L和0.6mol/L(溶质在各相中均匀溶解)，然后向反应容器中加入总溶剂体积10％的碳酸丙烯酯，将反应容器置于180℃下连续搅拌反应4h，反应结束后用分液漏斗将水-有机两相分离，其中，有机相用旋转蒸发仪在60℃下进行减压蒸馏回收溶剂，向水相滴加甲酸至不再产生沉淀，过滤收集沉淀，获得粗制FDCA；接着用甲酸醇溶液(甲醇和甲酸的体积比为6:4)对粗制FDCA多次洗涤，洗涤至洗涤液电导率不发生明显变化，最后，放置室温下干燥后，获得FDCA。
实施例5
配制浓度为1mol/L的K2CO3水溶液，并与四氢呋喃按照3:7(v:v)比例配置成双相溶剂体系，随后称取糠酸和三甲基乙酸加入到双相溶剂体系中，糠酸和三甲基乙酸在总溶剂中的浓度分别为0.4mol/L和0.8mol/L的溶液(溶质在各相中均匀溶解)，然后向反应容器中加入总溶剂体积10％的碳酸丙烯酯，将反应容器置于180℃下连续搅拌反应6h，反应结束后用分液漏斗将水-有机两相分离，其中，有机相用旋转蒸发仪在60℃下进行减压蒸馏回收溶剂，向水相滴加甲酸至不再产生沉淀，过滤收集沉淀，获得粗制FDCA；接着用甲酸醇溶液(乙醇和甲酸的体积比为7:3)对粗制FDCA多次洗涤，洗涤至洗涤液电导率不发生明显变化，最后，放置室温下干燥后，获得FDCA。
实施例6
配制浓度为1mol/L的K2CO3水溶液，并与四氢呋喃按照2:8(v:v)比例配置成双相溶剂体系，随后称取糠酸和乙酸钠加入到双相溶剂体系中，糠酸和乙酸钠在总溶剂中的浓度均为0.8mol/L(溶质在各相中均匀溶解)，然后向反应容器中加入总溶剂体积10％的碳酸丙烯酯，将反应容器置于200℃下连续搅拌反应6h，反应结束后用分液漏斗将水-有机两相分离，其中，有机相用旋转蒸发仪在60℃下进行减压蒸馏回收溶剂，向水相滴加甲酸至不再产生沉淀，过滤收集沉淀，获得粗制FDCA；接着用甲酸醇溶液(甲醇和甲酸的体积比为8:2)对粗制FDCA多次洗涤，洗涤至洗涤液电导率不发生明显变化，最后，放置室温下干燥后，获得FDCA。
实施例7
配制浓度为1mol/L的NaOH水溶液，并与碳酸丙烯酯按照3:7(v:v)比例配置成双相溶剂体系，碳酸丙烯酯也提供CO2，随后称取糠酸和乙酸钠加入到双相溶剂体系中，糠酸和乙酸钠在总溶剂中的浓度均为0.6mol/L(溶质在各相中均匀溶解)，然后将反应容器置于200℃下连续搅拌反应6h，反应结束后用分液漏斗将水-有机两相分离，其中，有机相用旋转蒸发仪在60℃下进行减压蒸馏回收溶剂，向水相滴加乙酸至不再产生沉淀，过滤收集沉淀，获得粗制FDCA；接着用乙酸醇溶液(乙醇和乙酸的体积比为8:2)对粗制FDCA多次洗涤，洗涤至洗涤液电导率不发生明显变化，最后，放置室温下干燥后，获得FDCA。
实施例8
配制浓度为1mol/L的NaOH水溶液，并与乙腈按照3:7(v:v)比例配置成双相溶剂体系，随后称取糠酸和三苯基乙酸加入到双相溶剂体系中，糠酸和三苯基乙酸在总溶剂中的浓度均为0.4mol/L(溶质在各相中均匀溶解)，然后向反应容器中加入总溶剂体积10％的碳酸丙烯酯，将反应容器置于200℃下连续搅拌反应4h，反应结束后用分液漏斗将水-有机两相分离，其中，有机相用旋转蒸发仪在60℃下进行减压蒸馏回收溶剂，向水相滴加甲酸至不再产生沉淀，过滤收集沉淀，获得粗制FDCA；接着用甲酸醇溶液(乙醇和甲酸的体积比为8:2)对粗制FDCA多次洗涤，洗涤至洗涤液电导率不发生明显变化，最后，放置室温下干燥后，获得FDCA。
实施例9
配制浓度为1mol/L的KOH水溶液，并与乙腈按照2:8(v:v)比例配置成双相溶剂体系，随后称取糠酸和三甲基乙酸加入到双相溶剂体系中，糠酸和三甲基乙酸在总溶剂中的浓度分别为0.4mol/L和0.6mol/L的溶液(溶质在各相中均匀溶解)，三甲基乙酸也提供CO2，然后将反应容器置于180℃下连续搅拌反应6h，反应结束后用分液漏斗将水-有机两相分离，其中，有机相用旋转蒸发仪在60℃下进行减压蒸馏回收溶剂，向水相滴加乙酸至不再产生沉淀，过滤收集沉淀，获得粗制FDCA；接着用乙酸醇溶液(甲醇和乙酸的体积比为7:3)对粗制FDCA多次洗涤，洗涤至洗涤液电导率不发生明显变化，最后，放置室温下干燥后，获得FDCA。
实施例10
配制浓度为1mol/L的KOH水溶液，并与乙腈按照4:6(v:v)比例配置成双相溶剂体系，随后称取糠酸和乙醇钠加入到双相溶剂体系中，糠酸和乙醇钠在总溶剂中的浓度分别为0.4mol/L和0.8mol/L(溶质在各相中均匀溶解)，然后向反应容器中加入总溶剂体积10％的碳酸丙烯酯，将反应容器置于160℃下连续搅拌反应4h，反应结束后用分液漏斗将水-有机两相分离，其中，有机相用旋转蒸发仪在60℃下进行减压蒸馏回收溶剂，向水相滴加乙酸至不再产生沉淀，过滤收集沉淀，获得粗制FDCA；接着用乙酸醇溶液(甲醇和乙酸的体积比为7:3)对粗制FDCA多次洗涤，洗涤至洗涤液电导率不发生明显变化，最后，放置室温下干燥后，获得FDCA。
实施例11
配制浓度为0.5mol/L的K2CO3水溶液，并与乙腈按照3:7(v:v)比例配置成双相溶剂体系，随后称取糠酸和三甲基乙酸加入到双相溶剂体系中，糠酸和三甲基乙酸在总溶剂中的浓度分别为0.4mol/L和0.8mol/L(溶质在各相中均匀溶解)，然后向反应容器中加入总溶剂体积10％的碳酸丙烯酯，然后将反应容器置于180℃下连续搅拌反应6h，反应结束后用分液漏斗将水-有机两相分离，其中，有机相用旋转蒸发仪在60℃下进行减压蒸馏回收溶剂，向水相滴加甲酸至不再产生沉淀，过滤收集沉淀，获得粗制FDCA；接着用甲酸醇溶液(乙醇和甲酸的体积比为8:2)对粗制FDCA多次洗涤，洗涤至洗涤液电导率不发生明显变化，最后，放置室温下干燥后，获得FDCA。
实施例12
配制浓度为0.5mol/L的NaOH水溶液，并与乙腈按照2:8(v:v)比例配置成双相溶剂体系，随后称取糠酸和三苯基乙酸加入到双相溶剂体系中，糠酸和三苯基乙酸在总溶剂中的浓度均为0.8mol/L(溶质在各相中均匀溶解)，然后向反应容器中加入总溶剂体积10％的碳酸丙烯酯，然后将反应容器置于160℃下连续搅拌反应4h，反应结束后用分液漏斗将水-有机两相分离，其中，有机相用旋转蒸发仪在60℃下进行减压蒸馏回收溶剂，向水相滴加甲酸至不再产生沉淀，过滤收集沉淀，获得粗制FDCA；接着用甲酸醇溶液(乙醇和甲酸的体积比为8:2)对粗制FDCA多次洗涤，洗涤至洗涤液电导率不发生明显变化，最后，放置室温下干燥后，获得FDCA。
实施例13
配制浓度为1mol/L的NaCl水溶液，并与N,N-二甲基甲酰胺按照2:8(v:v)比例配置成双相溶剂体系，随后称取糠酸和乙酸钠加入到双相溶剂体系中，糠酸和乙酸钠在总溶剂中的浓度均为0.8mol/L(溶质在各相中均匀溶解)，然后向反应容器中加入总溶剂体积10％的碳酸丙烯酯，然后将反应容器置于180℃下连续搅拌反应4h，反应结束后用分液漏斗将水-有机两相分离，其中，有机相用旋转蒸发仪在60℃下进行减压蒸馏回收溶剂，向水相滴加甲酸至不再产生沉淀，过滤收集沉淀，获得粗制FDCA；接着用甲酸醇溶液(乙醇和甲酸的体积比为8:2)对粗制FDCA多次洗涤，洗涤至洗涤液电导率不发生明显变化，最后，放置室温下干燥后，获得FDCA。
本发明实施例1～13所制备的FDCA产品得率和产品转化率如下表1所示。
表1实施例1～13所制备的FDCA产品得率和产品转化率
本发明实施例1～12制备的FDCA的纯度≥99％，实施例13由于选用的溶剂，无法测出FDCA的得率。
表1为实施例1～13所制备的FDCA产品得率和产品转化率，由表可知，溶剂种类对FDCA的催化合成至关重要，混合溶剂比例、温度、反应时间、碱及碱式盐种类浓度对FDCA的纯度也有较大相关性；混合酸醇洗涤液可较好的洗涤出产品中的盐及其他混合物，并同时保证FDCA的较低溶出，从而保证了纯化后的FDCA在具备较高纯度的同时得率相对较高。
图1为本发明制备的FDCA的H-NMR(a)图，7.29ppm处和13.62ppm处分别代表FDCA上H原子的特征位移，且未发现其他明显的化学位移峰，表明纯化后的产物较为纯净。
图2为本发明制备的FDCA的C-NMR(b)图，由图可知，118.2ppm、146.8ppm和158.6ppm处分别代表FDCA上C原子的特征位移，且未发现其他明显的化学位移峰，表明纯化后的产物较为纯净。
Claims (10)
1.一种由糠酸羰基化合成2,5-呋喃二甲酸的方法，其特征在于，将糠酸和有机碱加入双相溶剂体系中，反应结束后分离两相，向水相中加入有机酸，过滤收集沉淀，然后洗涤沉淀，干燥，获得2,5-呋喃二甲酸；其中，双相溶剂体系为碱式金属盐溶液和生物质基极性非质子溶剂的混合，在双相溶剂体系中添加或不添加供CO2试剂。
2.根据权利要求1所述的由糠酸羰基化合成2,5-呋喃二甲酸的方法，其特征在于，所述碱式金属盐溶液和生物质基极性非质子溶剂的体积比为1～9:1～9。
3.根据权利要求1或2所述的由糠酸羰基化合成2,5-呋喃二甲酸的方法，其特征在于，所述碱式金属盐为Na2CO3、K2CO3、NaOH和KOH中的一种或几种的混合，碱式金属盐溶液的浓度为0.5～5mol/L。
4.根据权利要求1或2所述的由糠酸羰基化合成2,5-呋喃二甲酸的方法，其特征在于，所述生物质基极性非质子溶剂为四氢呋喃、乙腈和碳酸丙烯酯中的一种或几种的混合。
5.根据权利要求1所述的由糠酸羰基化合成2,5-呋喃二甲酸的方法，其特征在于，所述有机碱为甲醇钠、甲酸钠、乙醇钠、乙酸钠、三苯基乙酸和三甲基乙酸中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的由糠酸羰基化合成2,5-呋喃二甲酸的方法，其特征在于，所述糠酸和有机碱在反应体系中的浓度均为0.1～1mol/L。
7.根据权利要求1所述的由糠酸羰基化合成2,5-呋喃二甲酸的方法，其特征在于，所述供CO2试剂为三苯基乙酸、三甲基乙酸、碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯中的一种或几种的混合。
8.根据权利要求1所述的由糠酸羰基化合成2,5-呋喃二甲酸的方法，其特征在于，所述有机酸为甲酸、乙酸和丙酸中的一种或几种的混合。
9.根据权利要求1所述的由糠酸羰基化合成2,5-呋喃二甲酸的方法，其特征在于，具体步骤如下：
1)将碱式金属盐溶解于水中获得碱式金属盐溶液，然后将碱式金属盐溶液与生物质基极性非质子溶剂混合，构建双相溶剂体系；
2)把糠酸和有机碱加入步骤1)构建的双相溶剂体系中，添加或不添加供CO2试剂，在140～220℃下连续搅拌反应1～12h；
3)反应结束后，将步骤2)反应体系的水-有机相分离，有机相在40～80℃下减压蒸馏后回收，向水相中滴加有机酸至不再产生沉淀，过滤收集沉淀，获得粗制2,5-呋喃二甲酸；
4)将粗制2,5-呋喃二甲酸放入洗涤液中连续洗涤，直至洗涤液电导率不发生明显变化，然后在室温下干燥，获得2,5-呋喃二甲酸。
10.根据权利要求9所述的由糠酸羰基化合成2,5-呋喃二甲酸的方法，其特征在于，步骤4)中，洗涤液为有机酸醇溶液，有机酸与步骤3)所用有机酸相同，所述醇为甲醇或乙醇，酸和醇的体积比为5～9:1～6。
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