CN117529233A - 制备凝胶组合物的方法 - Google Patents
制备凝胶组合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117529233A CN117529233A CN202280043258.2A CN202280043258A CN117529233A CN 117529233 A CN117529233 A CN 117529233A CN 202280043258 A CN202280043258 A CN 202280043258A CN 117529233 A CN117529233 A CN 117529233A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oil
- wax
- composition
- degumming
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 123
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 66
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 98
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 70
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 69
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 claims description 49
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 claims description 49
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 22
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000009875 water degumming Methods 0.000 claims description 17
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 16
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 claims description 16
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 claims description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 claims description 12
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 12
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 claims description 8
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 claims description 8
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000019774 Rice Bran oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000019485 Safflower oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000828 canola oil Substances 0.000 claims description 4
- 235000019519 canola oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 claims description 4
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 claims description 4
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 claims description 4
- 235000019865 palm kernel oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 claims description 4
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 claims description 4
- 239000008165 rice bran oil Substances 0.000 claims description 4
- 235000019384 rice bran wax Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000004170 rice bran wax Substances 0.000 claims description 4
- 235000005713 safflower oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000003813 safflower oil Substances 0.000 claims description 4
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 claims description 4
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 41
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 9
- 241000208818 Helianthus Species 0.000 description 8
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 7
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- -1 fatty acid esters Chemical class 0.000 description 4
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 4
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 4
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 4
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 4
- 239000004164 Wax ester Substances 0.000 description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 3
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 3
- 235000019386 wax ester Nutrition 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000010835 comparative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 235000013310 margarine Nutrition 0.000 description 1
- 239000003264 margarine Substances 0.000 description 1
- 238000012821 model calculation Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 239000012169 petroleum derived wax Substances 0.000 description 1
- 235000019381 petroleum wax Nutrition 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 235000020238 sunflower seed Nutrition 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- 235000019871 vegetable fat Nutrition 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
- A23D9/00—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils
- A23D9/007—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils characterised by ingredients other than fatty acid triglycerides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
- A23D9/00—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils
- A23D9/007—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils characterised by ingredients other than fatty acid triglycerides
- A23D9/013—Other fatty acid esters, e.g. phosphatides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
- A23D9/00—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils
- A23D9/02—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils characterised by the production or working-up
- A23D9/04—Working-up
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B13/00—Recovery of fats, fatty oils or fatty acids from waste materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B3/00—Refining fats or fatty oils
- C11B3/006—Refining fats or fatty oils by extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B3/00—Refining fats or fatty oils
- C11B3/12—Refining fats or fatty oils by distillation
- C11B3/14—Refining fats or fatty oils by distillation with the use of indifferent gases or vapours, e.g. steam
Abstract
本发明涉及一种制备凝胶组合物的方法，包括以下步骤：(a)提供包含油和植物衍生蜡的组合物，其中该组合物包含0.5重量％至40.0重量％的植物衍生蜡；(b)使该组合物脱胶；和(c)在200℃至270℃的温度范围内对脱胶组合物脱臭。
Description
技术领域
本发明涉及制备凝胶组合物的方法、通过所述方法获得的凝胶组合物以及该凝胶组合物的用途。
背景技术
油脂是食品的重要成分，广泛应用于食品工业。常用的粗植物油通常含有蜡，这可能会导致最终油产品浑浊。因此，有必要在将油掺入食品之前将蜡从其中去除。
为了从油中去除蜡，通常实施冬化(分馏类型)方法。这样的方法包括使用溶剂和/或冷却以分离油中存在的油和蜡。
去除的蜡通常含有来自原油的氧化材料和与令人不快的感官特性相关的其它杂质，因此几乎不能使用，特别是对于食品或化妆品领域。所述蜡可用于饲料或工业用油领域，因此具有有限的价值。例如，WO 2014/048943公开了一种再生用于冬化过程的助滤剂的方法。再生油的蜡含量相对较高。然而，尚未公开如何评估含蜡再生油的价值，也未说明从其开始制备凝胶组合物的可能方法。
此外，冬化过程还会产生各种含有蜡的加工过的废油料流，如冲洗料流或用于再生油冬化过程中施加的助滤剂的料流。这些料流含有相对高含量的蜡，但是蜡通常与油分离，而没有适当的结构如胶凝。因此，这些废物料流没有特定的工业用途。
众所周知，向日葵蜡具有优异的胶凝性能，如Winkler-Moser等人在J Am OilChem Soc(2019)第96卷所述。胶凝是蜡在食品领域(如油凝胶)和化妆品领域(如唇膏)中的关键功能特性。尽管如此，由于上述原因，这样的蜡或含蜡组合物需要处理以形成期望的凝胶结构，这需要复杂的工艺，例如酯交换。
仍然需要提供一种简单且有效的方法来评估和处理在冬化过程或其它过程中产生的含蜡料流，以获得具有期望外观和突出稠度、没有令人不快的气味、适于食品领域或化妆品领域的凝胶组合物。
发明内容
根据本发明，提供了一种制备凝胶组合物的方法，包括以下步骤：
(a)提供包含油和植物衍生蜡的组合物，其中该组合物包含0.5重量％至40.0重量％的植物衍生蜡；
(b)使该组合物脱胶；和
(c)在200℃至270℃的温度范围内对脱胶组合物脱臭。
已经发现，根据本发明的方法特别适用于纯化含蜡废油料流，例如在冬化过程中获得的含蜡废油料流，以获得适用于食品领域或化妆品领域的具有改进的结构和良好的外观性质(颜色、光泽等)的凝胶组合物。据信，由于根据本发明定义的方法，可以适当地形成和制备具有期望的功能和性质的凝胶组合物。同时，根据本发明的方法是相对简单和高效的，其不涉及任何复杂的工艺步骤如酯交换。
在本发明的上下文中：
-术语“脱胶”是指从油(特别是粗植物油)中去除磷脂，以提高物理稳定性并促进油的进一步加工的方法。典型的脱胶工艺有水脱胶、酸脱胶、碱脱胶和酶脱胶等；
-术语“脱臭(deodorizing)”或“脱臭(deodorization)”是指本领域已知的在高温且低压下使用汽提剂的汽提过程。汽提剂通常是蒸汽，但也可以是惰性气体，例如氮气。也可以理解为高温、减压下的蒸汽蒸馏。脱臭可以间歇法、半间歇法或连续法进行；
-术语“凝胶”是指非流体胶体网络或聚合物网络，其整个体积因流体而膨胀。当处于稳态时，凝胶组合物没有流动。一般来说，它表现出触变性，表面上是固体胶状材料；
-术语“油”是指含有脂肪酸酰基的甘油酯脂肪和油，并不意味着任何特定的熔点。术语“脂肪”与“油”同义使用；
-术语“植物衍生蜡”是指从植物中分离并天然存在于油中的长链脂肪酸和长链醇的任何酯，其可导致所述油混浊；
术语“水脱胶”是指在水存在下的任何脱胶。水脱胶可以使用选自柠檬酸、磷酸或其混合物的脱胶剂进行。优选地，水脱胶中的脱胶剂是柠檬酸。脱胶剂通常以溶液形式使用。在脱胶过程中可以加入碱性化合物或溶液，如氢氧化钠溶液，以调节水相的pH值；和
术语“蜡”是指长链脂肪醇的高熔点脂肪酸酯，例如含有20至28个碳原子的长链脂肪酸和含有22至30个碳原子的长链脂肪醇的酯。
油混合物中的蜡含量可基于ISO/TS23647-植物脂肪和油-气相色谱法测定蜡含量进行测量。或者，油混合物中的蜡含量也可以基于皂化值(SV)或皂化数(SN)结合酸值来预估，特别是当蜡含量高时，例如高于20重量％。
皂化值或皂化数代表在标准方法(例如合成和天然蜡的皂化数经验的)的ASTMD1387-89标准测试方法)规定的条件下皂化一克脂肪所需的氢氧化钾(KOH)的毫克数。它是对样品中存在的含有可皂化脂肪酸的每种化合物的脂肪酸残基数量和平均分子量的测量。这些可皂化的化合物是例如：甘油三酯、蜡酯和游离脂肪酸作为蜡样品的主要成分。皂化值越高，样品中游离或以酯键结合形式存在的脂肪酸残基越多越短。
使用模型计算将样品的皂化值转换成蜡含量。该模型使用蜡样的三种主要成分进行计算：甘油三酯、蜡酯和游离脂肪酸。该模型忽略了不可皂化物，因为葵花籽油的不可皂化化合物含量很低：1.5g/kg(Codex Alimentarius，第2节，Codex Standards for Fatsand Oils from Vegetable Sources CODEX STAN 210-1999)，这些化合物可溶于甘油三酯，它们在干式分馏步骤过程中仍溶于甘油三酯中，并且不与蜡一起浓缩。
纯化合物(甘油三酯、蜡和游离脂肪酸)的理论皂化值(SV)可以通过以下等式计算(基于AOCS Cd 3a-94计算的皂化值)：
其中：
-1000＝换算系数mg/g；
-56.1＝KOH的分子量g/mol；且
-MW化合物＝纯化合物的平均分子量。
本发明涉及制备凝胶组合物的方法，该方法包括第一步骤(a)，提供包含油和植物衍生蜡的组合物，其中该组合物包含0.5重量％至40.0重量％的植物衍生蜡。优选地，本发明涉及制备如上定义的凝胶组合物的方法，其中步骤(a)在单独或组合采用的下列条件下进行：
-组合物包含0.8重量％至15.0重量％的植物衍生蜡，优选1.0重量％至10.0重量％的植物衍生蜡，更优选1.2重量％至8.0重量％的植物衍生蜡，最优选1.5重量％至7.0重量％；
-油是植物油。优选地，该油选自由以下组成的组：向日葵油、红花油、高油酸向日葵油、高硬脂酸向日葵油、橄榄油、玉米油(corn oil)、棕榈油、椰子油、棕榈仁油、花生油、芝麻油、棉籽油、菜籽油、芥花籽油、玉米油(maize oil)、米糠油、其部分及其混合物。更优选地，油是向日葵油；和/或-植物衍生蜡选自向日葵油蜡、米糠蜡、玉米油蜡(corn oilwax)、玉米油蜡(maize oil wax)、橄榄油蜡、高油酸向日葵油蜡及其混合物。更优选地，植物衍生蜡是向日葵油蜡。
在优选实施方案中，根据本发明的方法的步骤(a)中使用的组合物包括：由选自以下组成的组的油：向日葵油、红花油、高油酸向日葵油、高硬脂酸向日葵油、橄榄油、玉米油、棕榈油、椰子油、棕榈仁油、花生油、芝麻油、棉籽油、菜籽油、芥花籽油、玉米油、米糠油其部分及其混合物；和选自由以下组成的组的植物衍生蜡：向日葵油蜡、米糠蜡、玉米油蜡、玉米油蜡、橄榄油蜡、高油酸向日葵油蜡及其混合物，其中该组合物包含0.8重量％至15.0重量％的植物衍生蜡。
在更优选的实施方案中，根据本发明的方法的步骤(a)中使用的组合物包含向日葵油和向日葵油蜡，其中该组合物包含1.0重量％至10.0重量％的向日葵油蜡。
在仍优选的实施方案中，根据本发明的方法的步骤(a)中使用的组合物包含向日葵油和向日葵油蜡，其中该组合物包含1.2重量％至8.0重量％的向日葵油蜡。
在最优选的实施方案中，根据本发明的方法的步骤(a)中使用的组合物包含向日葵油和向日葵油蜡，其中该组合物包含1.5重量％至7.0重量％的向日葵油蜡。
本发明涉及一种制备凝胶组合物的方法，该方法包括第二步骤(b),使该组合物脱胶。优选地，本发明涉及制备如上定义的凝胶组合物的方法，其中步骤(b)在单独或组合采用的下列条件下进行：
-脱胶是水脱胶。优选地，水脱胶在温度为80℃至95℃下进行；和/或-脱胶步骤之后的吸附在单个阶段或多个阶段中进行。吸附可以通过任何合适的吸附剂进行。优选地，使用亲水性吸附剂进行吸附，更优选使用二氧化硅作为吸附剂。吸附优选使用0.5重量％至5重量％，更优选1重量％至4重量％，甚至更优选1.5重量％至3重量％的吸附剂进行。吸附优选在50℃至120℃，更优选60℃至100℃，甚至更优选70℃至90℃的温度范围内进行。
在优选实施方案中，根据本发明的方法的步骤(b)包括使用选自由柠檬酸、磷酸或其混合物组成的组的脱胶剂在温度为80℃至95℃下进行水脱胶，随后使用0.5重量％至5重量％的亲水性吸附剂在温度为50℃至120℃下进行吸附。
在更优选的实施方案中，根据本发明的方法的步骤(b)包括使用柠檬酸作为脱胶剂在温度为80℃至95℃下进行水脱胶，随后使用1重量％至4重量％的二氧化硅作为吸附剂在温度为60℃至100℃下进行吸附。
在最优选的实施方案中，根据本发明的方法的步骤(b)包括使用柠檬酸作为脱胶剂在温度为80℃至95℃下进行水脱胶，随后使用1.5重量％至3重量％的二氧化硅作为吸附剂在温度为70℃至90℃下进行吸附。
本发明涉及一种制备凝胶组合物的方法，包括第三步骤(c),在温度为200℃至270℃下对脱胶组合物脱臭。优选地，本发明涉及一种制备如上定义的凝胶组合物的方法，其中步骤(c)在单独或组合采用的下列条件下进行：
-吸附在温度范围为200℃至250℃，优选205℃至240℃，更优选210℃至235℃下进行；
-脱臭优选持续进行至多4小时，更优选至多3小时，甚至更优选5分钟至2小时，最优选15分钟至90分钟；和/或
-脱臭在至多5mbar，优选至多4mbar，更优选1mbar至3mbar的减压下进行。
在优选实施方案中，根据本发明的方法的步骤(c)在温度范围为200℃至250℃且减压为至多5mbar下持续进行至多4小时。
在更优选的实施方案中，根据本发明的方法的步骤(c)在温度范围为205℃至240℃且减压为至多4mbar下持续进行至多3小时。
在甚至更优选的实施方案中，根据本发明的方法的步骤(c)在温度范围为210℃至235℃且减压为1mbar至3mbar下持续进行5分钟至2小时。
在最优选的实施方案中，根据本发明的方法的步骤(c)中的脱臭在温度范围为210℃至235℃且减压为1mbar至3mbar下持续进行15分钟至90分钟。
优选地，本发明涉及一种制备凝胶组合物的方法，包括以下步骤：
-(a)提供包括以下的组合物：由选自以下组成的组的油：向日葵油、红花油、高油酸向日葵油、高硬脂酸向日葵油、橄榄油、玉米油、棕榈油、椰子油、棕榈仁油、花生油、芝麻油、棉籽油、菜籽油、芥花籽油、玉米油、米糠油、其部分及其混合物；和选自由以下组成的组的植物衍生蜡：向日葵油蜡、米糠蜡、玉米油蜡、玉米油蜡、橄榄油蜡、高油酸向日葵油蜡及其混合物的植物衍生蜡，其中该组合物包含0.8重量％至15.0重量％的植物衍生蜡。
-(b)使组合物脱胶，包括水脱胶，然后吸附；和
-(c)在温度范围为200℃至250℃且减压为至多5mbar下对该脱胶组合物脱臭，持续进行至多4小时。
更优选地，本发明涉及一种制备凝胶组合物的方法，包括以下步骤：
-(a)提供包含向日葵油和向日葵油蜡的组合物，其中该组合物包含1.0重量％至10.0重量％的向日葵油蜡；
-(b)使用选自由柠檬酸、磷酸或其混合物组成的组的脱胶剂在80℃至95℃范围内的温度下对该组合物进行脱胶，包括水脱胶，随后使用0.5重量％至5重量％的亲水性吸附剂在50℃至120℃范围内的温度下进行吸附；和
-(c)在温度范围为205℃至240℃且减压为至多4mbar下对该脱胶组合物脱臭，持续进行至多3小时。
仍优选地，本发明涉及一种制备凝胶组合物的方法，包括以下步骤：
-(a)提供包含向日葵油和向日葵油蜡的组合物，其中该组合物包含1.2重量％至8.0重量％的向日葵油蜡；
-(b)使用柠檬酸作为脱胶剂在温度为80℃至95℃下对该组合物进行脱胶，包括水脱胶，随后使用1重量％至4重量％的二氧化硅作为吸附剂在温度为60℃至100℃下进行吸附；和
-(c)在210℃至235℃的温度范围内且减压为1mbar至3mbar下对脱胶组合物脱臭，持续进行5分钟至2小时。
最优选地，本发明涉及一种制备凝胶组合物的方法，包括以下步骤：
-(a)提供包含向日葵油和向日葵油蜡的组合物，其中该组合物包含1.5重量％至7.0重量％的向日葵油蜡；
-(b)使用柠檬酸作为脱胶剂在温度为80℃至95℃下对该组合物进行脱胶，包括水脱胶，随后使用1.5重量％至3重量％的二氧化硅作为吸附剂在温度范围为70℃至80℃下进行吸附；和
-(c)在210℃至235℃的温度范围内且减压为1mbar至3mbar下对脱胶组合物脱臭，持续进行15分钟至90分钟。
根据本发明的方法可以包括进一步的附加步骤。因此，本发明还涉及制备如上定义的凝胶组合物的方法，该方法进一步包括至少一个以下步骤：
-干式分馏获得固体或半固体部分，用于以下步骤。干式分馏可以在步骤(b)之前或之后进行。优选地，分馏在20℃至40℃的温度范围内进行，更优选在25℃至35℃的温度范围内进行，甚至更优选在28℃至32℃的温度范围内进行；和/或
-溶剂分馏(或溶剂提取)。溶剂分馏可以在步骤(c)之前或之后进行。优选地，溶剂分馏通过己烷进行。为了获得高质量的产品，可以在多个阶段进行溶剂分馏。
根据本发明的方法特别适用于与在冬化过程中再生用过的(spent)助滤剂的方法或在冬化过程中不使用任何助滤剂直接过滤的方法结合或整合，以改进整个冬化过程，同时使用废再生油料流来制备有用和有价值的凝胶组合物产品。
本发明还涉及通过根据本发明的方法能够获得或获得的凝胶组合物。
本发明还涉及根据本发明的凝胶组合物在食品领域(如人造黄油或涂抹酱)或化妆品领域(如唇膏)中的用途。
具体实施方式
以下非限制性实施例说明了本发明，并且不以任何方式限制其范围。在实施例和整个说明书中，除非另有说明，所有的百分比、份数和比率都是以重量计。
实施例
贯穿以下实施例：
-含蜡油(waxy oil)混合物的蜡含量可基于ISO/TS 23647-植物脂肪和油-气相色谱法测定蜡含量进行测量；
-凝固点基于ASTM D938-05石油蜡(包括矿脂)凝固点的标准试验方法进行测量；
-含蜡油混合物的过氧化值根据ISO 3960动植物脂肪和油——过氧化值测定——碘量(目视)终点测定进行测量；
-酸值基于合成蜡和天然蜡的酸数(经验)的ASTM D1386-15标准测试方法进行测量；且
-皂化值基于合成蜡和天然蜡的皂化数(经验)的ASTM D1387-89标准测试方法进行测量。
实施例1
如EP-A-2900367中所述，通过再生助滤剂，在冬化过程后获得向日葵再生油料流。向日葵再生油料流被认为是冬化过程的废物料流，它含有3.5重量％的向日葵油蜡。
首先使30.5kg再生油料流脱胶。脱胶的目的是从再生油料流中去除磷脂，因为磷脂具有大的极性基团。在90℃下通过以每kg油1.60ml柠檬酸溶液(浓度为312g/l)添加柠檬酸来进行水脱胶。通过高剪切混合器将混合物均化5min，并保持温和混合20min。然后以每kg油1.60ml的NaOH溶液(浓度为125g/l)添加苏打碱液(soda-lye)。加入苏打碱液后，保持温和混合1min，然后加入2重量％的蒸馏水，再保持温和混合15min，使磷脂水合。通过离心机，水合磷脂可以很容易地从含蜡油料流中分离出来。由于在水脱胶后，再生油料流可能仍然含有磷脂和其它极性化合物，如皂、醛和酮，因此优选通过进一步的吸附步骤完成脱胶，在吸附步骤中这些磷脂和部分极性组分可以被吸附到亲水性吸附剂的表面上。为了吸附，首先加入0.2重量％的水，然后加入2重量％的二氧化硅型吸附剂。在75℃下保持混合20分钟，并且不施加真空。
然后，脱胶再生油料流在间歇脱臭机(最大容量大约30kg进油)中t脱臭。将料流从100℃加热至210℃。在加热过程中，在不同的温度下采集了数个样品。一旦料流达到210℃，保持30分钟，汽提蒸汽用量为2.5ml水/kg油料流/小时，并取样两个样品。在210℃下保持30分钟后，料流进一步被加热至235℃并保持1.5小时，汽提蒸汽用量为5.0ml水/kg油料流/小时，并取样两个样品。脱臭期间的压力保持在1mbar至3mbar。测量每个样品的凝固点、酸值和过氧化值，并对每个样品进行目视评价。
结果见表1。
表1
可以观察到，根据本发明的方法允许生产具有非常低的酸值和过氧化值、浅色外观且没有令人不快的气味的凝胶组合物，该凝胶组合物具有期望的凝胶结构和稠度(油凝胶)，这使得该产品特别适用于需要由蜡制成的结构油的化妆品领域或食品领域。
实施例2
对蜡含量为2.1％的热再生油料流进行干式分馏，在28-32℃下对油料流进行处理，然后通过压滤机进行机械压榨。
由过滤器保留的固体或半固体部分的皂化值为163.7mg KOH/g，对应于大约24.9％的蜡含量(参见表2中所示的计算)。
表2
*向日葵油的甘油三酯和游离脂肪酸的平均分子量是根据Codex Alimentarius,第2部分Codex Standards for Fats and Oils from Vegetable Sources CODEX STAN210-1999基于向日葵油的脂肪酸组合物计算的。
**向日葵蜡酯的平均分子量是基于市场上可获得的基准样品的粗制向日葵蜡组合物的测量来计算的。
然后收集固体部分并脱胶。
在90℃下通过以每kg油5.61ml柠檬酸添加柠檬酸溶液(浓度为312g/l)来进行脱胶。用高剪切混合器将混合物均化5min，然后每kg油添加5.61ml苏打-碱液(浓度为125g/l)，并将3.50％的热水加入含蜡油中，然后保持温和混合1.5小时。通过离心分离机，水合的磷脂可以很容易地从含蜡油料流中分离出来。由于脱胶后含蜡油料流可能仍含有磷脂和其它极性化合物，因此优选通过进一步的多级吸附来完成脱胶。在第一吸附步骤中，添加2.50重量％的二氧化硅型吸附剂，在80℃下保持混合30分钟，并且不施加真空。在第二吸附步骤中，首先添加0.20％的水，然后添加2.0重量％的二氧化硅型吸附剂。在80℃下保持混合30分钟，并且不施加真空。在90℃下进行过滤。
然后收集脱胶后的油料流，并在间歇脱臭机中脱臭。将脱胶的油加热至220℃，保持30分钟，汽提蒸汽用量为2.5ml水/kg油料流/小时。在220℃下保持30min后，料流进一步被加热至235℃并保持1.5小时，汽提蒸汽用量为5.0ml水/kg油料流/小时。脱臭期间的压力保持在1mbar至3mbar。
脱臭产品中游离脂肪酸含量和过氧化值几乎为零，且该脱臭产品具有良好的有光泽的凝胶结构。
脱臭产品在两个阶段中用己烷分馏。首先，将脱臭产品与新鲜己烷以1∶10的比例(脱臭产品的重量(g)与己烷的体积(ml))混合。将混合物加热至55℃以获得均匀的溶剂溶液。然后将混合物缓慢冷却至25℃。通过离心或过滤将结晶的固体部分从溶剂溶液中分离出来。
其次，将从第一阶段获得的含有油、蜡和己烷的固体部分与新鲜己烷以1∶10的相同比例(脱臭产品的重量(g)与己烷的体积(ml))混合。将混合物再次加热至55℃，并缓慢冷却至25℃。通过离心或过滤分离固体部分，并通过蒸发从固体部分中除去己烷，以获得皂化值不超过90(对应于蜡含量超过90％)的浓缩蜡产品。分离后的溶剂上清液可以用来代替己烷处理的第一阶段中的新鲜己烷，以使己烷的消耗最小化。
将获得的产品与参考样品进行对比分析，参考样品是市场上可获得的基准蜡产品。结果见表3。
表3
如上述结果所示，通过根据本发明的方法获得的产品具有较低的酸值、较低的皂化值(对应于高纯度的蜡)和较高的凝固点，这使其更适合于食品领域和化妆品领域。特别地，所获得的具有低皂化值的组合物提供了具有期望结构性质和特别长的保存期的化妆品。
实施例3
根据本发明的凝胶组合物
向日葵油料流含有3.3重量％的向日葵油蜡。将5260g该油料流加热至75℃。对于脱胶，将0.20重量％的水与2.0重量％的300二氧化硅一起加入，并且不施加真空。该混合物在75℃下保持搅拌30分钟，然后在过程结束时用0.4重量％的/>助滤剂过滤。极性化合物通过吸附到/>300二氧化硅表面上而从油料流中去除。
过滤后，对1660g脱胶油料流进行脱臭。首先将它加热至210℃并保持30分钟，汽提蒸汽用量为2.5ml水/kg油料流/小时。在210℃下保持30min后，料流进一步被加热至235℃并保持1.5小时，汽提蒸汽用量为5.0ml水/kg油料流/小时。脱臭过程中的压力保持在2mbar左右。然后获得根据本发明的凝胶组合物。
对比组合物
为了比较物理性能，通过简单地混合并均化10g向日葵蜡和300g精制向日葵，以获得具有3.3重量％向日葵油蜡的对比产品来制备对比组合物。
硬度比较
根据本发明获得的凝胶和对比组合物的质地特性通过使用带有6mm直径的贯入仪探针的Brookfield质构分析仪(0.5mm/sec下5mm的穿透深度)测量硬度来确定。
穿透根据本发明的凝胶组合物的力从开始就增加，并稳定在3.2N左右。
相反，穿透对比组合物的力从开始就下降，并稳定在1.5N左右。
因此表明，与对比组合物相比，根据本发明的凝胶组合物具有更硬的质地和更高的应力耐性。
粘弹性比较
当施加增加的振荡应力时，还通过使用40mm直径的锯齿板的平行板几何形状在20℃下研究了根据本发明获得的凝胶和对比组合物的粘弹性。
在0.1Pa至50Pa的振荡应力范围内，例如，在1Pa的振荡应力水平下，根据本发明的凝胶组合物呈现的弹性模量(G’)约为300000Pa，粘性模量(G”)约为60000Pa。相反，对比组合物的弹性模量(G’)约为100000Pa，粘性模量(G”)约为30000Pa。
此外，在根据本发明的凝胶组合物中，在高振荡应力水平(>100Pa)下，弹性模量(G’)保持高于粘性模量(G”)，而在对比组合物中，对比组合物的弹性模量(G’)在高振荡应力水平(>100Pa)下变得低于粘性模量(G”)。
此外，在这种高振荡应力水平下，对比组合物的弹性模量(G’)比根据本发明的凝胶组合物的弹性模量(G’)下降得快得多。
上述结果表明，根据本发明的凝胶组合物不同于对比组合物，并且具有更好的质地和改善的抗剪切性。这些结果也符合之前的质地分析。
结论
因此，尽管根据本发明的凝胶组合物和对比组合物都是由包含相同含量的向日葵蜡的向日葵油制备的，但是通过要求保护的方法制备的凝胶组合物具有与对比组合物不同的物理性质，其呈现更硬的结构和更高的抗剪切性。
这些性质对于食品领域或化妆品领域是特别理想的。
Claims (17)
1.一种制备凝胶组合物的方法，包括以下步骤：
(a)提供包含油和植物衍生蜡的组合物，其中所述组合物包含0.5重量％至40.0重量％的植物衍生蜡；
(b)使组合物脱胶；和
(c)在200℃至270℃的温度范围内对脱胶组合物脱臭。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤(a)中，所述组合物包含0.8重量％至15.0重量％，优选1.0重量％至10.0重量％，更优选1.2重量％至8.0重量％，甚至更优选1.5重量％至7.0重量％的植物衍生蜡。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于在步骤(a)中，所述油选自由以下组成的组：向日葵油、红花油、高油酸向日葵油、高硬脂酸向日葵油、橄榄油、玉米油、棕榈油、椰子油、棕榈仁油、花生油、芝麻油、棉籽油、菜籽油、芥花籽油、玉米油、米糠油、其部分及其混合物，优选地其中在步骤(a)中，所述油为向日葵油。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于在步骤(a)中，所述植物衍生蜡选自由以下组成的组：向日葵油蜡、米糠蜡、玉米油蜡、玉米油蜡、橄榄油蜡、高油酸向日葵油蜡及其混合物，优选地其中在步骤(a)中，所述植物衍生蜡是向日葵油蜡。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于步骤(b)的所述脱胶是水脱胶，优选在80℃至95℃的温度范围内进行。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于所述水脱胶使用选自由柠檬酸、磷酸或其混合物组成的组的脱胶剂进行，优选地其中所述脱胶剂是柠檬酸。
7.根据权利要求5或6所述的方法，其特征在于在水脱胶后进行吸附。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于所述吸附使用亲水性吸附剂，优选二氧化硅进行。
9.根据权利要求7或8所述的方法，其特征在于所述吸附使用0.5重量％至5重量％，优选1重量％至4重量％，更优选1.5重量％至3重量％的吸附剂进行。
10.根据权利要求7至9中任一项所述的方法，其特征在于所述吸附在50℃至120℃，优选60℃至100℃，更优选70℃至90℃的温度范围内进行。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于所述脱臭在200℃至250℃，优选205℃至240℃，更优选210℃至235℃的温度范围内进行。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于所述脱臭持续进行至多4小时，优选至多3小时，更优选5分钟至2小时，甚至更优选15分钟至90分钟的时间。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于所述脱臭在至多5mbar，优选至多4mbar，更优选1mbar至3mbar的减压下进行。
14.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于在步骤(b)之前进行干式分馏以获得固体或半固体部分，所述干式分馏优选在20℃至40℃的温度范围内，更优选在25℃至35℃的温度范围内，甚至更优选在28℃至32℃的温度范围内进行。
15.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于对步骤(c)后获得的脱臭组合物进行溶剂分馏，优选通过己烷进行。
16.一种凝胶组合物，其能够通过根据前述权利要求中任一项所述的方法获得。
17.根据权利要求16所述的凝胶组合物在食品领域或化妆品领域中的用途。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP21180306.9 | 2021-06-18 | ||
| EP21180306 | 2021-06-18 | ||
| PCT/EP2022/066536 WO2022263621A1 (en) | 2021-06-18 | 2022-06-17 | Process for preparing a gel composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117529233A true CN117529233A (zh) | 2024-02-06 |
Family
ID=76829276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202280043258.2A Pending CN117529233A (zh) | 2021-06-18 | 2022-06-17 | 制备凝胶组合物的方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP4355103A1 (zh) |
| CN (1) | CN117529233A (zh) |
| BR (1) | BR112023026575A2 (zh) |
| WO (1) | WO2022263621A1 (zh) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2261896C1 (ru) * | 2004-06-28 | 2005-10-10 | Токарев Владимир Дмитриевич | Способ очистки растительных масел от восков |
| US20100196424A1 (en) * | 2007-07-30 | 2010-08-05 | Kodali Dharma R | Stabilization of long chain polyunsaturated oils |
| WO2014048943A1 (en) | 2012-09-27 | 2014-04-03 | Bunge Növényolajipari Zártköruen Muködo Részvénytársaság | A process for regenerating filter aid used in a winterization process |
-
2022
- 2022-06-17 EP EP22733450.5A patent/EP4355103A1/en active Pending
- 2022-06-17 WO PCT/EP2022/066536 patent/WO2022263621A1/en active Application Filing
- 2022-06-17 CN CN202280043258.2A patent/CN117529233A/zh active Pending
- 2022-06-17 BR BR112023026575A patent/BR112023026575A2/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112023026575A2 (pt) | 2024-03-05 |
| EP4355103A1 (en) | 2024-04-24 |
| WO2022263621A1 (en) | 2022-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3673033B1 (en) | Process for refining vegetable oil with suppression of unwanted impurities | |
| JP4516897B2 (ja) | 食用油脂の製造方法および食用油脂 | |
| KR100230166B1 (ko) | 아이스크림 코팅 지방 | |
| JP4880803B2 (ja) | 油脂組成物及びその製造方法 | |
| US9803159B2 (en) | Method of making oil-and-fat | |
| JPH0216960B2 (zh) | ||
| JP7438117B2 (ja) | 新しい高ステアリン油糧種子ステアリン脂肪及びその調製 | |
| JPH09500916A (ja) | 不けん化物の濃度が高められた植物由来の脂肪画分の製造方法及びその画分の化粧用及び／又は薬剤組成物、特に皮膚用組成物製造に対する使用 | |
| JP2005525807A (ja) | トリグリセリド脂肪 | |
| JP4931095B1 (ja) | 油脂組成物の製造方法 | |
| CN117529233A (zh) | 制备凝胶组合物的方法 | |
| JP6905537B2 (ja) | 無臭シアベースエステル | |
| JP7409579B1 (ja) | シア脂分別画分 | |
| US20230374407A1 (en) | Modified physical oil refining with embedded alkaline treatment | |
| WO2023122596A1 (en) | Process for removing impurities from vegetable oil | |
| EP3874015A1 (en) | Phosphorus removal process | |
| Azadmard‐Damirchi et al. | Changes in minor lipid components during interesterification | |
| JP2024038073A (ja) | 油脂中のワックスエステルの定量方法 | |
| CN114845556A (zh) | 降低了缩水甘油及缩水甘油脂肪酸酯含量的食用油脂及其制造方法 | |
| CN116406233A (zh) | 脂肪组合物 | |
| JPS61249345A (ja) | ラウリン系ハ−ドバタ−の品質改良法 | |
| JP2023024382A (ja) | グルコシルセラミドを含むコンニャク芋抽出物又はコンニャク飛び粉の脱臭方法 | |
| NL8005299A (nl) | Werkwijze ter bereiding van een cacaobotersubstituut, het aldus verkregen substituut en de toepassing ervan voor chocolade. | |
| AG et al. | Rice Bran OH and By-products: Chemistry, Production and |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication |