CN117511387A - 含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法 - Google Patents

含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法 Download PDF

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CN117511387A CN202311568770.1A CN202311568770A CN117511387A CN 117511387 A CN117511387 A CN 117511387A CN 202311568770 A CN202311568770 A CN 202311568770A CN 117511387 A CN117511387 A CN 117511387A
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Abstract

本发明属于高分子材料技术领域,涉及一种含有聚(氨酯‑丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,包括:将聚多元醇、多异氰酸酯、扩链剂用溶剂充分溶解,加入催化剂及多元羟基封端剂后保温,得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物;将含活泼羟基的聚氨酯低聚物用溶剂溶解后,加入邻硝基苯硒氰、三丁基磷化合物再加入氧化剂后得到烯烃化聚氨酯;将烯烃化聚氨酯溶解后加入丙烯酸单体、引发剂,然后加入流平剂及调节固含量35.0±0.02%,即得。本发明在聚氨酯低聚物的烯烃化环节反应条件温和,经红外光谱表征确定相应官能团的准确性;所制得的印刷光油用于深色油墨纸张表面上光后涂层表面光泽度高,并在耐摩擦方面优势显著,几无涂层脱落或底层油墨的脱色。

Description

含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,涉及聚(氨酯-丙烯酸酯),尤其涉及一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法。
背景技术
印刷行业理想的光油除具备无色、无味、光泽感强、干燥迅速、耐化学药品等特性外,还须具备以下性能:
(1)膜层具有较好的耐磨性
有些上光的印刷品要求上光后具有一定的耐磨性及耐刮性,因采用高速制盒机、纸板盒包装机装置、书籍上护封等流水线生产工艺,印刷品表面受到磨擦,须具有耐磨性。
(2)涂层耐受性能好
上光后的印刷品有些用于制作各类包装纸盒,为能够对被包装产品起到好的保护作用,要求上光膜层耐环境性一定要好。另外,干燥后的膜层化学性能要稳定,不能因同环境中的弱酸或弱碱等化学物质接触而改变性能。
(3)与承印物表面的附着牢度高
印刷品由于受表面图文墨层积分密度值影响,表面粘合适性大大降低,为防止干燥后膜层在使用中干裂、脱膜,要求膜层粘着力强,并且对油墨及调墨用各类辅料均有一定的粘合力。
(4)流平性好、膜面光泽
印刷品承印材料种类繁多,加之印刷图文的影响,表面吸收性、平滑度、润湿性等差别很大,为使上光涂料在不同的产品表面都能够形成平滑的膜层,要求光油流平性好,成膜后膜面光泽度高。
目前市售的印刷光油都存在不同的缺陷,制备出一种兼具多项性能、成本低廉的印刷光油成为当务之急。
发明内容
针对现有的印刷光油在耐摩擦、附着牢度、光泽度等性能方面存在的局限性,且其制备工艺流程复杂、成本高昂,本发明公开了一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,以聚氨酯与丙烯酸共聚体作为主体物,配合相应的流平剂与分散介质,所得到的印刷光油在耐摩擦、附着力、光泽度等性能方面具有显著优势。
技术方案
一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,包括以下步骤:
(1)聚氨酯低聚物的制备:将聚多元醇、多异氰酸酯、扩链剂用溶剂充分溶解后调节至75~188℃,优选143℃,加入催化剂后保温3~31h,优选21h;调节温度至110~218℃,优选204℃,加入多元羟基封端剂后保温2~8h,优选5h;去除溶剂得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物;其中,所述聚多元醇是聚丁二烯二醇、聚己二酸丁二醇酯(二醇)、聚丁二醇、聚己内酯(二醇)、聚酯(二醇)、聚醚多元醇、聚己二酸乙二(醇)丙二(醇)酯(二醇)、聚四亚甲基二醇、聚氧四亚甲基二醇、聚四氢呋喃、聚四亚甲基醚二醇、聚氧化丙烯二醇等,优选聚醚多元醇;所述多异氰酸酯是二甲基联苯二异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)、对苯二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、邻苯二甲基二异氰酸酯、4,4′,4〞-三苯甲烷三异氰酸酯等,优选二甲基联苯二异氰酸酯;所述扩链剂是1,4-丁二醇、三亚乙基二胺、碳化二亚胺、3,3-二氯-4,4-二氨基二苯甲烷、4,4-亚甲基双(二-氯苯胺)、二羟甲基丙酸、3,5-二甲硫基甲苯二胺、三异丙醇胺、脲酮亚胺、1,4-环己二醇、氢化双酚A、二亚甲基苯基二醇、对苯二酚双-β-羟乙基醚等,优选1,4-环己二醇;所述催化剂是二甲基环己胺、二甲基苄胺、四甲基乙二胺、四甲基丙二胺、三亚乙基二胺、双(二甲胺基乙基)醚、五甲基二亚乙基三胺、N-甲基咪唑、N-甲基吗啉、双吗啉基二乙基醚、1,4-二甲基哌嗪、1,8二氮杂双环[5,4,0]十一碳-7-烯、二甲基乙醇胺、二月桂酸二丁基锡、异辛酸钾、辛酸亚锡、二硫醇二辛基锡、醋酸钾、二(十二烷基硫)二丁基锡等,优选二月桂酸二丁基锡;所述多元羟基封端剂是山梨醇、甘露醇、环己六醇、1,2,3,4,5-五羟基戊烷、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、1,3,5-三(羟甲基)苯、(R)-(-)-1,3-丁二醇、2-羟基-5-甲基间苯二甲醇等,优选1,2,4-丁三醇;所述溶剂是四氢呋喃、乙酸异丙酯、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、甲基乙基酮、环己酮等,优选丙酮;所述聚多元醇、多异氰酸酯、扩链剂、催化剂、多元羟基封端剂、溶剂的反应物料的比例是1.0mol:1.02~2.88mol:0.5~1.5mol:1.5~80mg:0.2~1.1mol:70~220mL;优选1.0mol:2.45mol:0.9mol:62mg:0.8mol:205mL;
(2)聚氨酯的烯烃化:将含活泼羟基的聚氨酯低聚物用溶剂充分溶解后调节至5~63℃,优选14℃,向体系中加入邻硝基苯硒氰、三丁基磷化合物后保温30~150min,优选75min;调节温度至40~160℃,优选72℃,向体系中加入氧化剂后保温20~120min,优选85min;去除溶剂与固体颗粒得到烯烃化聚氨酯;其中,所述三丁基磷化合物是烯丙基三丁基氯化磷、溴化十八烷酰三丁基磷、三正丁基膦、三叔丁基膦等,优选溴化十八烷酰三丁基磷;所述溶剂是苯、甲苯、吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、四氢呋喃、二氯甲烷、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺等,优选2,4,6-三甲基吡啶;所述氧化剂是高碘酸钠、H2O2、间氯过氧苯甲酸、过氧乙酸、二甲基过氧化酮等,优选间氯过氧苯甲酸;所述含活泼羟基的聚氨酯低聚物、邻硝基苯硒氰、三丁基磷化合物、氧化剂、溶剂的反应物料的比例是30.0g:0.8~6.6mol:10~70mg:10.5~20.5g:70~150mL,优选30.0g:3.6mol:55mg:17.8g:120mL;
(3)聚(氨酯-丙烯酸酯)的制备与印刷光油的配制:将烯烃化聚氨酯用溶剂充分溶解后调节至140~195℃,优选167℃,向体系中加入丙烯酸单体,待其充分溶解后加入引发剂,保温2~19h,优选17h;去除绝大部分溶剂后加入流平剂并用分散介质调节体系固含量35.0±0.02%,即得;所述丙烯酸单体是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羟丙酯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙二醇酯、苯乙烯、4-乙烯苯酚、对二乙烯苯、1,2-二乙烯基苯、三溴苯烯丙醚、苯烯比妥、2-乙烯苯硼酸等其中的一种或多种任意摩尔比组合,优选甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯的组合物,摩尔比是1.3:10.5:2.4;所述引发剂是过氧化苯甲酰、过氧化2-乙基己基酸叔戊酯、过氧化2-乙基己基酸叔丁酯、1,1′-双(叔戊基过氧)环己烷、1,1′-双(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷,过氧化醋酸叔戊酯、过氧化苯甲酸叔戊酯、过氧化3,3,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、过氧化二叔戊基化合物、二叔丁基过氧化物(DTBP)、过氧化叔戊基-2-乙基己酸酯、过氧化叔丁基邻苯二甲酸酯等,优选过氧化苯甲酰;所述流平剂是聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚醚聚酯改性有基硅氧烷、烷基改性有机硅氧烷等,优选聚二甲基硅氧烷;所述溶剂是二氧六环、环己酮、甲苯、氯苯、1,2-二氯苯、2-氯乙基苯、1-氯-3-苯基丙烷、1-甲基-2-吡咯烷酮等,优选二氧六环;所述分散介质是丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、正丁醇、甲基叔丁基醚、二氧六环、甲苯等其中的一种或多种任意体积比组合,优选丙酮、甲基乙基酮、甲基叔丁基醚、二氧六环的组合物,体积比是2.5:3.5:10.0:6.2;所述烯烃化聚氨酯、丙烯酸单体、引发剂、流平剂、溶剂的反应物料比例是10.0g:1.2~8.9g:5~40mg:0.1~2.5g:50~500mL,优选10.0g:5.2g:13mg:1.9g:330mL。
实验方法
(1)红外光谱测试
采用红外光谱仪(Nicoiet 8700型,美国THERMOVG公司)测试样品的红外光谱图。以KBr作为对照,首先取适量KBr置于玛瑙研钵中研磨成极细的粉末,模具压制成透明薄片后经红外扫射形成背景图,再取微量的待测样品与前述KBr极细粉末混合均匀,经红外扫射形成测试图,最后扣除KBr背景值即得到所测样品的红外光谱曲线;
(2)印刷光油用于制样
将印有深色油墨的双面光白纸固定于凹版油墨展色仪(TST-A845型,东莞市特斯特检测仪器有限公司)上,调节光油上墨量0.9±0.001g/m2,并在105℃下维持1min完成表干、固化,制得的上光印刷纸待用;
(3)耐磨性测试
将印刷光油用于印刷纸表面上光,控制光油层干量约1.0±0.02g/m2,采用油墨摩擦仪(2000型,美国Sutherland公司)设定4磅压强、85转/min,观察上光印刷纸的掉色情况即可评价光油层的耐磨性能;
(4)光泽度测试
按GB/T17037.3-2003提供的测试方法对光油样品制得的上光印刷纸表面光泽度测试,分别记录20°、40°、60°、80°、100°、120°、140°、160°观测角度下光泽度数值;对比光油为市售。
有益效果
本发明针对目前市面上印刷光油在耐摩擦、附着力、光泽度等方面或多或少存在一定的局限性,并且常规的制备工艺复杂、生产成本颇高等诸多缺陷,公开了一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,通过烯烃化的聚氨酯片段与丙烯酸单体共聚,形成的聚(氨酯-丙烯酸酯)兼具二者的优点,分子支化程度更高、软段与硬段比例与间隔方式更为合理,体系分子链排布更加致密与紧凑,再配合流平剂与分散介质最终得到印刷光油,该印刷光油用于深色油墨纸张表面上光后涂层表面光泽度高,并在耐摩擦方面优势显著,几乎无涂层脱落或底层油墨的脱色;此外,传统的聚氨酯与丙烯酸树脂的共聚是先通过聚氨酯的封端,再加入丙烯酸共聚的方式,对封端处理的反应条件要求严苛、选用封端剂成本较高,相较于此,本发明在聚氨酯低聚物的烯烃化环节则反应条件温和,经红外光谱表征可确定相应官能团的准确性,论证了该步反应的可靠性。
附图说明
图1.实施例1制得的烯烃化聚氨酯红外光谱图;
图2.实施例1制得的印刷光油与对比光油的耐摩擦性能对比图,其中(a)表示对比光油制得的上光印刷纸摩擦测试结果、(b)表示实施例1的印刷光油制得的上光印刷纸摩擦测试结果;
图3.实施例1制得的印刷光油与对比光油的光泽度测试结果。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明,以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。应当指出的是,对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范畴。
实施例1
一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,包括:
将1.0mol聚醚多元醇、2.45mol二甲基联苯二异氰酸酯、0.9mol 1,4-环己二醇用205mL丙酮充分溶解后调节至143℃,向体系中加入62mg二月桂酸二丁基锡后保温21h;调节温度至204℃,向体系中加入0.8mol 1,2,4-丁三醇后保温5h;去除溶剂得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物;
将30.0g上述含活泼羟基的聚氨酯低聚物用120mL 2,4,6-三甲基吡啶充分溶解后调节至14℃,向体系中加入3.6mol邻硝基苯硒氰、55mg溴化十八烷酰三丁基磷后保温75min;调节温度至72℃,向体系中加入17.8g间氯过氧苯甲酸后保温85min;去除溶剂与固体颗粒得到烯烃化聚氨酯;
将10.0g上述烯烃化聚氨酯用330mL二氧六环充分溶解后调节至167℃,向体系中加入5.2g甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯的组合物(摩尔比1.3:10.5:2.4),待其充分溶解后加入13mg过氧化苯甲酰,保温17h;去除绝大部分溶剂后加入1.9g聚二甲基硅氧烷并用丙酮、甲基乙基酮、甲基叔丁基醚、二氧六环的组合物(体积比2.5:3.5:10.0:6.2)调节体系固含量35.0±0.02%,即得。
本实施例的合成路线如下所示:
实验结果与分析
(1)测试实施例1制备得到的烯烃化聚氨酯红外光谱图,结果如图1所示。可以看出:3368cm-1、1379cm-1处的吸收峰分别归因于烯烃化聚氨酯中多余羟基的O-H伸缩振动和弯曲振动;2997cm-1、629cm-1处的吸收峰分别归因于氨基甲酸酯结构中N-H的伸缩振动和面内弯曲振动,表明-CNO与-OH完成了自由基聚合;2861cm-1、1421cm-1处的吸收峰分别归因于烯烃C-H伸缩振动、面内弯曲振动,928cm-1和843cm-1两处的吸收来源于烯烃C-H的面外弯曲振动,1687cm-1处较强的吸收峰可归因于非共轭C=C的伸缩振动,表明由R-OH氧化形成了C=C结构;1563cm-1处的吸收峰通常来源于环己烷C-H的弯曲振动,表明由1,4-环己二醇作为扩链剂参与了聚氨酯聚合;1302cm-1处的吸收峰可归因于-CH2-结构中C-H的弯曲振动、714cm-1处的吸收峰可归因于聚醚多元醇提供的长链结构中C-H的弯曲振动;1225cm-1处的吸收峰主要来源于聚醚多元醇中C-O的伸缩振动、1103cm-1处的吸收峰主要来源于氨基甲酸酯结构中C=O的伸缩振动;综上可判定,该检测样品完成了聚氨酯的自由基聚合,中间产物经间氯过氧苯甲酸氧化后形成C=C结构,得到了烯烃化聚氨酯;
(2)将实施例1的印刷光油和对比光油用于印刷纸表面上光,测试上光印刷纸的耐磨性,结果如图(2)所示。可以看出:对比光油经摩擦后涂层破坏导致掉色明显,印刷光油经摩擦后涂层保持完整因而几乎无掉色,这主要归因于烯烃化聚氨酯与丙烯酸单体共聚后体系的支化网状结构更为致密,固化后涂层成膜性得以提高,对下层的印刷图文保护效果进一步提升,因而耐磨测试时基本无掉色;
(3)将实施例1的印刷光油和对比光油用于印刷纸表面上光,测试上光印刷纸的光泽度,结果如图(3)所示。可以看出:在多角度测试下实施例1印刷光油都比对比光油的光泽度高,其中实施例1印刷光油的光泽度在80.9~84.6%之间,对比光油的光泽度在44.7~52.1%之间,这主要归因于烯烃化聚氨酯与丙烯酸单体共聚后得到的聚(氨酯-丙烯酸酯)分子支化程度更高、软段与硬段比例与间隔方式更为合理,体系分子链排布更加致密与紧凑,因而固化后涂层的光泽度较高。
实施例2
一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,包括:
将1.0mol聚醚多元醇、1.02mol二甲基联苯二异氰酸酯、0.5mol 1,4-环己二醇用70mL丙酮充分溶解后调节至75℃,向体系中加入1.5mg二月桂酸二丁基锡后保温3h;调节温度至110℃,向体系中加入0.2mol 1,2,4-丁三醇后保温2h;去除溶剂得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物;
将30.0g上述含活泼羟基的聚氨酯低聚物用70mL 2,4,6-三甲基吡啶充分溶解后调节至5℃,向体系中加入0.8mol邻硝基苯硒氰、10mg溴化十八烷酰三丁基磷后保温30min;调节温度至40℃,向体系中加入10.5g间氯过氧苯甲酸后保温20min;去除溶剂与固体颗粒得到烯烃化聚氨酯;
将10.0g上述烯烃化聚氨酯用50mL二氧六环充分溶解后调节至140℃,向体系中加入1.2g甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯的组合物(摩尔比1.3:10.5:2.4),待其充分溶解后加入5mg过氧化苯甲酰,保温2h;去除绝大部分溶剂后加入0.1g聚二甲基硅氧烷并用丙酮、甲基乙基酮、甲基叔丁基醚、二氧六环的组合物(体积比2.5:3.5:10.0:6.2)调节体系固含量35.0±0.02%,即得。
实施例3
一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,包括:
将1.0mol聚醚多元醇、2.88mol二甲基联苯二异氰酸酯、1.5mol 1,4-环己二醇用220mL丙酮充分溶解后调节至188℃,向体系中加入80mg二月桂酸二丁基锡后保温31h;调节温度至218℃,向体系中加入1.1mol 1,2,4-丁三醇后保温8h;去除溶剂得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物;
将30.0g上述含活泼羟基的聚氨酯低聚物用150mL 2,4,6-三甲基吡啶充分溶解后调节至63℃,向体系中加入6.6mol邻硝基苯硒氰、70mg溴化十八烷酰三丁基磷后保温150min;调节温度至160℃,向体系中加入20.5g间氯过氧苯甲酸后保温120min;去除溶剂与固体颗粒得到烯烃化聚氨酯;
将10.0g上述烯烃化聚氨酯用500mL二氧六环充分溶解后调节至195℃,向体系中加入8.9g甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯的组合物(摩尔比1.3:10.5:2.4),待其充分溶解后加入40mg过氧化苯甲酰,保温19h;去除绝大部分溶剂后加入2.5g聚二甲基硅氧烷并用丙酮、甲基乙基酮、甲基叔丁基醚、二氧六环的组合物(体积比2.5:3.5:10.0:6.2)调节体系固含量35.0±0.02%,即得。
实施例4
一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,包括:
将1.0mol聚丁二烯二醇、1.03mol 4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)、0.6mol 1,4-丁二醇用80mL四氢呋喃充分溶解后调节至76℃,向体系中加入1.6mg二甲基环己胺后保温4h;调节温度至111℃,向体系中加入0.3mol山梨醇后保温3h;去除溶剂得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物;
将30.0g上述含活泼羟基的聚氨酯低聚物用75mL苯充分溶解后调节至8℃,向体系中加入0.9mol邻硝基苯硒氰、13mg烯丙基三丁基氯化磷后保温35min;调节温度至44℃,向体系中加入10.8g高碘酸钠后保温22min;去除溶剂与固体颗粒得到烯烃化聚氨酯;
将10.0g上述烯烃化聚氨酯用60mL环己酮充分溶解后调节至141℃,向体系中加入1.3g甲基丙烯酸甲酯,待其充分溶解后加入6mg过氧化2-乙基己基酸叔戊酯,保温3h;去除绝大部分溶剂后加入0.2g聚甲基苯基硅氧烷并用丙酮调节体系固含量35.0±0.02%,即得。
实施例5
一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,包括:
将1.0mol聚己二酸丁二醇酯(二醇)、1.05mol对苯二异氰酸酯、0.7mol三亚乙基二胺用85mL N,N-二甲基甲酰胺充分溶解后调节至83℃,向体系中加入1.9mg四甲基乙二胺后保温5h;调节温度至112℃,向体系中加入0.4mol甘露醇后保温4h;去除溶剂得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物;
将30.0g上述含活泼羟基的聚氨酯低聚物用78mL甲苯充分溶解后调节至10℃,向体系中加入1.1mol邻硝基苯硒氰、15mg三正丁基膦后保温38min;调节温度至48℃,向体系中加入11.2g H2O2后保温24min;去除溶剂与固体颗粒得到烯烃化聚氨酯;
将10.0g上述烯烃化聚氨酯用70mL甲苯充分溶解后调节至142℃,向体系中加入1.4g丙烯酸丁酯,待其充分溶解后加入7mg过氧化2-乙基己基酸叔丁酯,保温4h;去除绝大部分溶剂后加入0.3g聚醚聚酯改性有基硅氧烷并用环己酮调节体系固含量35.0±0.02%,即得。
实施例6
一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,包括:
将1.0mol聚丁二醇、1.04mol甲苯-2,4-二异氰酸酯、0.8mol碳化二亚胺用95mL N,N-二甲基甲酰胺充分溶解后调节至81℃,向体系中加入1.9mg四甲基乙二胺后保温6h;调节温度至117℃,向体系中加入0.4mol环己六醇后保温4h;去除溶剂得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物;
将30.0g上述含活泼羟基的聚氨酯低聚物用85mL吡啶充分溶解后调节至13℃,向体系中加入1.2mol邻硝基苯硒氰、17mg三叔丁基膦后保温40min;调节温度至52℃,向体系中加入11.4g过氧乙酸后保温28min;去除溶剂与固体颗粒得到烯烃化聚氨酯;
将10.0g上述烯烃化聚氨酯用80mL氯苯充分溶解后调节至144℃,向体系中加入1.5g丙烯酸羟丙酯,待其充分溶解后加入9mg 1,1′-双(叔戊基过氧)环己烷,保温5h;去除绝大部分溶剂后加入0.4g烷基改性有机硅氧烷并用乙酸乙酯调节体系固含量35.0±0.02%,即得。
实施例7
一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,包括:
将1.0mol聚己内酯(二醇)、1.11mol 1,6-己二异氰酸酯、1.0mol二羟甲基丙酸用94mL甲基乙基酮充分溶解后调节至81℃,向体系中加入1.9mg四甲基丙二胺后保温6h;调节温度至117℃,向体系中加入0.9mol 1,2,3,4,5-五羟基戊烷后保温7h;去除溶剂得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物;
将30.0g上述含活泼羟基的聚氨酯低聚物用86mL四氢呋喃充分溶解后调节至15℃,向体系中加入1.4mol邻硝基苯硒氰、19mg烯丙基三丁基氯化磷后保温50min;调节温度至55℃,向体系中加入11.7g二甲基过氧化酮后保温30min;去除溶剂与固体颗粒得到烯烃化聚氨酯;
将10.0g上述烯烃化聚氨酯用90mL 1,2-二氯苯充分溶解后调节至145℃,向体系中加入1.6g乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙二醇酯,待其充分溶解后加入10mg1,1′-双(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷,保温6h;去除绝大部分溶剂后加入0.5g聚醚聚酯改性有基硅氧烷并用乙酸正丙酯调节体系固含量35.0±0.02%,即得。
实施例8
一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,包括:
将1.0mol聚酯(二醇)、1.81mol 1,5-萘二异氰酸酯、1.2mol 3,5-二甲硫基甲苯二胺用86mL甲基乙基酮充分溶解后调节至89℃,向体系中加入2.3mg五甲基二亚乙基三胺后保温7h;调节温度至117℃,向体系中加入1.0mol 1,2,6-己三醇后保温7h;去除溶剂得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物;
将30.0g上述含活泼羟基的聚氨酯低聚物用90mL二氯甲烷充分溶解后调节至17℃,向体系中加入1.5mol邻硝基苯硒氰、21mg三正丁基膦后保温60min;调节温度至57℃,向体系中加入11.9g高碘酸钠后保温35min;去除溶剂与固体颗粒得到烯烃化聚氨酯;
将10.0g上述烯烃化聚氨酯用100mL 2-氯乙基苯充分溶解后调节至146℃,向体系中加入1.7g苯乙烯,待其充分溶解后加入11mg过氧化醋酸叔戊酯,保温7h;去除绝大部分溶剂后加入0.6g聚甲基苯基硅氧烷并用乙酸正丁酯调节体系固含量35.0±0.02%,即得。
实施例9
一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,包括:
将1.0mol聚己二酸乙二(醇)丙二(醇)酯(二醇)、1.31mol 1,5-萘二异氰酸酯、1.2mol 4,4-亚甲基双(二-氯苯胺)用112mL环己酮充分溶解后调节至88℃,向体系中加入3.2mg双吗啉基二乙基醚后保温11h;调节温度至112℃,向体系中加入0.9mol 1,2,4-丁三醇后保温7h;去除溶剂得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物;
将30.0g上述含活泼羟基的聚氨酯低聚物用95mL二氧六环充分溶解后调节至19℃,向体系中加入1.6mol邻硝基苯硒氰、23mg三叔丁基膦后保温65min;调节温度至75℃,向体系中加入12.1g H2O2后保温40min;去除溶剂与固体颗粒得到烯烃化聚氨酯;
将10.0g上述烯烃化聚氨酯用110mL 1-氯-3-苯基丙烷充分溶解后调节至150℃,向体系中加入1.8g 4-乙烯苯酚,待其充分溶解后加入12mg过氧化3,3,5三甲基己酸叔丁酯,保温8h;去除绝大部分溶剂后加入0.7g聚醚聚酯改性有基硅氧烷并用正丁醇调节体系固含量35.0±0.02%,即得。
实施例10
一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,包括:
将1.0mol聚氧四亚甲基二醇、2.10mol异佛尔酮二异氰酸酯、1.3mol三异丙醇胺用201mL四氢呋喃充分溶解后调节至174℃,向体系中加入54mg 1,4-二甲基哌嗪后保温13h;调节温度至205℃,向体系中加入1.1mol 1,3,5-三(羟甲基)苯后保温4h;去除溶剂得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物;
将30.0g上述含活泼羟基的聚氨酯低聚物用98mL N,N-二甲基甲酰胺充分溶解后调节至20℃,向体系中加入1.9mol邻硝基苯硒氰、26mg烯丙基三丁基氯化磷后保温68min;调节温度至78℃,向体系中加入15.7g过氧乙酸后保温45min;去除溶剂与固体颗粒得到烯烃化聚氨酯;
将10.0g上述烯烃化聚氨酯用120mL 1-甲基-2-吡咯烷酮充分溶解后调节至155℃,向体系中加入2.1g对二乙烯苯,待其充分溶解后加入14mg过氧化苯甲酸叔丁酯,保温9h;去除绝大部分溶剂后加入0.8g烷基改性有机硅氧烷并用甲基叔丁基醚调节体系固含量35.0±0.02%,即得。
实施例11
一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,包括:
将1.0mol聚氧化丙烯二醇、2.01mol邻苯二甲基二异氰酸酯、1.3mol脲酮亚胺用170mL N,N-二甲基甲酰胺充分溶解后调节至93℃,向体系中加入13mg 1,8二氮杂双环[5,4,0]十一碳-7-烯后保温13h;调节温度至117℃,向体系中加入0.3mol 1,2,4-丁三醇后保温6h;去除溶剂得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物;
将30.0g上述含活泼羟基的聚氨酯低聚物用100mL苯充分溶解后调节至25℃,向体系中加入2.1mol邻硝基苯硒氰、30mg三正丁基膦后保温71min;调节温度至80℃,向体系中加入15.9g二甲基过氧化酮后保温48min;去除溶剂与固体颗粒得到烯烃化聚氨酯;
将10.0g上述烯烃化聚氨酯用200mL 1-甲基-2-吡咯烷酮充分溶解后调节至151℃,向体系中加入1.9g 1,2-二乙烯基苯,待其充分溶解后加入15mg过氧化二异丙苯,保温10h;去除绝大部分溶剂后加入0.9g聚二甲基硅氧烷并用二氧六环调节体系固含量35.0±0.02%,即得。
实施例12
一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,包括:
将1.0mol聚己二酸乙二(醇)丙二(醇)酯(二醇)、2.11mol邻苯二甲基二异氰酸酯、1.4mol脲酮亚胺用203mL乙酸异丙酯充分溶解后调节至103℃,向体系中加入15mg二甲基乙醇胺后保温20h;调节温度至206℃,向体系中加入0.5mol1,3,5-三(羟甲基)苯后保温6h;去除溶剂得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物;
将30.0g上述含活泼羟基的聚氨酯低聚物用110mL甲苯充分溶解后调节至28℃,向体系中加入2.7mol邻硝基苯硒氰、35mg溴化十八烷酰三丁基磷后保温77min;调节温度至84℃,向体系中加入16.3g高碘酸钠后保温50min;去除溶剂与固体颗粒得到烯烃化聚氨酯;
将10.0g上述烯烃化聚氨酯用210mL二氧六环充分溶解后调节至152℃,向体系中加入2.0g三溴苯烯丙醚,待其充分溶解后加入16mg过氧化二叔戊基化合物,保温11h;去除绝大部分溶剂后加入1.0g聚甲基苯基硅氧烷并用甲苯调节体系固含量35.0±0.02%,即得。
实施例13
一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,包括:
将1.0mol聚四氢呋喃、1.83mol 4,4′,4〞-三苯甲烷三异氰酸酯、0.6mol氢化双酚A用201mL甲基乙基酮充分溶解后调节至158℃,向体系中加入77mg异辛酸钾后保温24h;调节温度至162℃,向体系中加入1.1mol(R)-(-)-1,3-丁二醇后保温3h;去除溶剂得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物;
将30.0g上述含活泼羟基的聚氨酯低聚物用115mL吡啶充分溶解后调节至30℃,向体系中加入3.4mol邻硝基苯硒氰、39mg三正丁基膦后保温79min;调节温度至86℃,向体系中加入16.8g H2O2后保温54min;去除溶剂与固体颗粒得到烯烃化聚氨酯;
将10.0g上述烯烃化聚氨酯用220mL环己酮充分溶解后调节至162℃,向体系中加入3.0g苯烯比妥,待其充分溶解后加入26mg过氧化叔丁基邻苯二甲酸酯,保温13h;去除绝大部分溶剂后加1.1g烷基改性有机硅氧烷并用乙酸乙酯调节体系固含量35.0±0.02%,即得。
实施例14
一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,包括:
将1.0mol聚氧化丙烯二醇、2.87mol 4,4′,4〞-三苯甲烷三异氰酸酯、1.4mol二亚甲基苯基二醇用219mL环己酮充分溶解后调节至163℃,向体系中加入1.7mg二硫醇二辛基锡后保温16h;调节温度至203℃,向体系中加入1.1mol(R)-(-)-1,3-丁二醇后保温6h;去除溶剂得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物;
将30.0g上述含活泼羟基的聚氨酯低聚物用118mL 2,4,6-三甲基吡啶充分溶解后调节至32℃,向体系中加入3.5mol邻硝基苯硒氰、40mg烯丙基三丁基氯化磷后保温80min;调节温度至89℃,向体系中加入16.9g过氧乙酸后保温55min;去除溶剂与固体颗粒得到烯烃化聚氨酯;
将10.0g上述烯烃化聚氨酯用300mL氯苯充分溶解后调节至163℃,向体系中加入3.1g 2-乙烯苯硼酸,待其充分溶解后加入27mg过氧化2-乙基己基酸叔戊酯,保温14h;去除绝大部分溶剂后加入1.2g聚二甲基硅氧烷并用乙酸正丁酯调节体系固含量35.0±0.02%,即得。
实施例15
一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,包括:
将1.0mol聚氧化丙烯二醇、2.81mol 4,4′,4〞-三苯甲烷三异氰酸酯、0.6mol对苯二酚双-β-羟乙基醚用140mL N,N-二甲基甲酰胺充分溶解后调节至103℃,向体系中加入53mg醋酸钾后保温17h;调节温度至122℃,向体系中加入0.2mol1,3,5-三(羟甲基)苯后保温7h;去除溶剂得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物;
将30.0g上述含活泼羟基的聚氨酯低聚物用126mL四氢呋喃充分溶解后调节至43℃,向体系中加入3.9mol邻硝基苯硒氰、42mg三正丁基膦后保温85min;调节温度至90℃,向体系中加入17.1g二甲基过氧化酮后保温56min;去除溶剂与固体颗粒得到烯烃化聚氨酯;
将10.0g上述烯烃化聚氨酯用310mL 2-氯乙基苯充分溶解后调节至165℃,向体系中加入3.2g丙烯酸羟丙酯,待其充分溶解后加入28mg 1,1′-双(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷,保温15h;去除绝大部分溶剂后加入1.3g聚甲基苯基硅氧烷并用二氧六环调节体系固含量35.0±0.02%,即得。
实施例16
一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,包括:
将1.0mol聚氧化丙烯二醇、2.80mol甲苯-2,4-二异氰酸酯、1.3mol氢化双酚A用120mL四氢呋喃充分溶解后调节至175℃,向体系中加入61mg二(十二烷基硫)二丁基锡后保温4h;调节温度至204℃,向体系中加入1.0mol(R)-(-)-1,3-丁二醇后保温3h;去除溶剂得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物;
将30.0g上述含活泼羟基的聚氨酯低聚物用128mL二氯甲烷充分溶解后调节至45℃,向体系中加入4.1mol邻硝基苯硒氰、43mg三叔丁基膦后保温86min;调节温度至91℃,向体系中加入17.3g高碘酸钠后保温57min;去除溶剂与固体颗粒得到烯烃化聚氨酯;
将10.0g上述烯烃化聚氨酯用320mL环己酮充分溶解后调节至168℃,向体系中加入3.3g甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯烯比妥的组合物(摩尔比1.4:10.2:2.3),待其充分溶解后加入29mg过氧化醋酸叔戊酯,保温16h;去除绝大部分溶剂后加入1.4g烷基改性有机硅氧烷并用丙酮、甲基乙基酮、环己酮的组合物(体积比3.2:3.9:11)调节体系固含量35.0±0.02%,即得。
实施例17
一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,包括:
将1.0mol聚己二酸乙二(醇)丙二(醇)酯(二醇)、2.12mol 1,5-萘二异氰酸酯、1.0mol三异丙醇胺用170mL甲基乙基酮充分溶解后调节至122℃,向体系中加入50mg双(二甲胺基乙基)醚后保温14h;调节温度至204℃,向体系中加入0.6mol甘露醇后保温7h;去除溶剂得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物;
将30.0g上述含活泼羟基的聚氨酯低聚物用133mL二氧六环充分溶解后调节至46℃,向体系中加入4.2mol邻硝基苯硒氰、57mg溴化十八烷酰三丁基磷后保温95min;调节温度至106℃,向体系中加入19.0g H2O2后保温61min;去除溶剂与固体颗粒得到烯烃化聚氨酯;
将10.0g上述烯烃化聚氨酯用340mL 1-氯-3-苯基丙烷充分溶解后调节至169℃,向体系中加入3.5g乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙二醇酯、苯乙烯、对二乙烯苯、1,2-二乙烯基苯、三溴苯烯丙醚的组合物(摩尔比1.1:2.5:2.4:7.8:6.6),待其充分溶解后加入30mg过氧化苯甲酸叔丁酯,保温18h;去除绝大部分溶剂后加入1.5g聚醚聚酯改性有基硅氧烷并用环己酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯的组合物(体积比3.6:5.5:4.0)调节体系固含量35.0±0.02%,即得。
实施例18
一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,包括:
将1.0mol聚己二酸丁二醇酯(二醇)、2.14mol 1,6-己二异氰酸酯、1.1mol 3,5-二甲硫基甲苯二胺用158mL甲基乙基酮充分溶解后调节至166℃,向体系中加入78mg双吗啉基二乙基醚后保温14h;调节温度至125℃,向体系中加入1.1mol环己六醇后保温4h;去除溶剂得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物;
将30.0g上述含活泼羟基的聚氨酯低聚物用135mL N,N-二甲基甲酰胺充分溶解后调节至49℃,向体系中加入4.5mol邻硝基苯硒氰、60mg三正丁基膦后保温100min;调节温度至120℃,向体系中加入19.1g过氧乙酸后保温93min;去除溶剂与固体颗粒得到烯烃化聚氨酯;
将10.0g上述烯烃化聚氨酯用400mL甲苯充分溶解后调节至170℃,向体系中加入3.6g甲基丙烯酸甲酯、1,2-二乙烯基苯、三溴苯烯丙醚、苯烯比妥、2-乙烯苯硼酸的组合物(摩尔比3.3:2.7:8.4:23.5:10.5),待其充分溶解后加入31mg过氧化3,3,5三甲基己酸叔丁酯,保温3h;去除绝大部分溶剂后加入1.6g聚二甲基硅氧烷并用丙酮、二氧六环、甲苯的组合物(体积比2.4:7.5:6.1)调节体系固含量35.0±0.02%,即得。
实施例19
一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,包括:
将1.0mol聚氧化丙烯二醇、2.25mol 1,5-萘二异氰酸酯、0.8mol二亚甲基苯基二醇用184mL N,N-二甲基甲酰胺充分溶解后调节至144℃,向体系中加入52mg双(二甲胺基乙基)醚后保温30h;调节温度至124℃,向体系中加入1.1mol1,2,3,4,5-五羟基戊烷后保温7h;去除溶剂得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物;
将30.0g上述含活泼羟基的聚氨酯低聚物用141mL苯充分溶解后调节至52℃,向体系中加入5.5mol邻硝基苯硒氰、62mg三叔丁基膦后保温113min;调节温度至143℃,向体系中加入19.5g二甲基过氧化酮后保温96min;去除溶剂与固体颗粒得到烯烃化聚氨酯;
将10.0g上述烯烃化聚氨酯用410mL氯苯充分溶解后调节至175℃,向体系中加入3.7g丙烯酸羟丙酯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙二醇酯、三溴苯烯丙醚、苯烯比妥、2-乙烯苯硼酸的组合物(摩尔比7.7:3.5:10.4:2.8:5.1),待其充分溶解后加入32mg 1,1′-双(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷,保温6h;去除绝大部分溶剂后加入1.8g烷基改性有机硅氧烷并用丙酮、二氧六环的组合物(体积比2.5:19.8)调节体系固含量35.0±0.02%,即得。
实施例20
一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,包括:
将1.0mol聚氧四亚甲基二醇、2.05mol异佛尔酮二异氰酸酯、1.0mol 3,5-二甲硫基甲苯二胺用114mL甲基乙基酮充分溶解后调节至162℃,向体系中加入71mg N-甲基咪唑后保温12h;调节温度至154℃,向体系中加入0.9mol 1,2,3,4,5-五羟基戊烷后保温7h;去除溶剂得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物;
将30.0g上述含活泼羟基的聚氨酯低聚物用148mL甲苯充分溶解后调节至58℃,向体系中加入6.3mol邻硝基苯硒氰、69mg烯丙基三丁基氯化磷后保温145min;调节温度至155℃,向体系中加入20.1g间氯过氧苯甲酸后保温116min;去除溶剂与固体颗粒得到烯烃化聚氨酯;
将10.0g上述烯烃化聚氨酯用450mL 1-甲基-2-吡咯烷酮充分溶解后调节至185℃,向体系中加入7.8g苯烯比妥、2-乙烯苯硼酸的组合物(摩尔比5.3:17.2),待其充分溶解后加入35mg过氧化苯甲酸叔丁酯,保温10h;去除绝大部分溶剂后加入2.4g聚醚聚酯改性有基硅氧烷并用甲基乙基酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、正丁醇的组合物(体积比8.1:6.5:8.0:9.2:6.2:6.5)调节体系固含量35.0±0.02%,即得。
以上所述仅为本发明的实施例,并非因此限制本发明的专利范围,凡是利用本发明说明书所作的等效结构或等效流程变换,或直接或间接运用在其他相关的技术领域,均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将聚多元醇、多异氰酸酯、扩链剂用溶剂充分溶解后调节至75~188℃,加入催化剂后保温3~31h,调节温度至110~218℃,加入多元羟基封端剂后保温2~8h,去除溶剂得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物;其中,聚多元醇、多异氰酸酯、扩链剂、催化剂、多元羟基封端剂、溶剂的反应物料的比例是1.0mol:1.02~2.88mol:0.5~1.5mol:1.5~80mg:0.2~1.1mol:70~220mL;
(2)将含活泼羟基的聚氨酯低聚物用溶剂充分溶解后调节至5~63℃,向体系中加入邻硝基苯硒氰、三丁基磷化合物后保温30~150min,调节温度至40~160℃,向体系中加入氧化剂后保温20~120min,去除溶剂与固体颗粒得到烯烃化聚氨酯;其中,含活泼羟基的聚氨酯低聚物、邻硝基苯硒氰、三丁基磷化合物、氧化剂、溶剂的反应物料的比例是30.0g:0.8~6.6mol:10~70mg:10.5~20.5g:70~150mL;
(3)将烯烃化聚氨酯用溶剂充分溶解后调节至140~195℃,向体系中加入丙烯酸单体,待其充分溶解后加入引发剂,保温2~19h,去除绝大部分溶剂后加入流平剂并用分散介质调节体系固含量35.0±0.02%,即得;其中,烯烃化聚氨酯、丙烯酸单体、引发剂、流平剂、溶剂的反应物料比例是10.0g:1.2~8.9g:5~40mg:0.1~2.5g:50~500mL。
2.根据权利要求1所述的含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,将聚多元醇、多异氰酸酯、扩链剂用溶剂充分溶解后调节至143℃,加入催化剂后保温21h;调节温度至204℃,加入多元羟基封端剂后保温5h,去除溶剂得到含活泼羟基的聚氨酯低聚物。
3.根据权利要求1所述的含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,聚多元醇、多异氰酸酯、扩链剂、催化剂、多元羟基封端剂、溶剂的反应物料的比例是1.0mol:2.45mol:0.9mol:62mg:0.8mol:205mL。
4.根据权利要求1所述的含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述聚多元醇是聚丁二烯二醇、聚己二酸丁二醇酯(二醇)、聚丁二醇、聚己内酯(二醇)、聚酯(二醇)、聚醚多元醇、聚己二酸乙二(醇)丙二(醇)酯(二醇)、聚四亚甲基二醇、聚氧四亚甲基二醇、聚四氢呋喃、聚四亚甲基醚二醇、聚氧化丙烯二醇,优选聚醚多元醇;所述多异氰酸酯是二甲基联苯二异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)、对苯二异氰酸酯、甲苯-2,4-二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、邻苯二甲基二异氰酸酯、4,4′,4〞-三苯甲烷三异氰酸酯,优选二甲基联苯二异氰酸酯;所述扩链剂是1,4-丁二醇、三亚乙基二胺、碳化二亚胺、3,3-二氯-4,4-二氨基二苯甲烷、4,4-亚甲基双(二-氯苯胺)、二羟甲基丙酸、3,5-二甲硫基甲苯二胺、三异丙醇胺、脲酮亚胺、1,4-环己二醇、氢化双酚A、二亚甲基苯基二醇、对苯二酚双-β-羟乙基醚,优选1,4-环己二醇;所述催化剂是二甲基环己胺、二甲基苄胺、四甲基乙二胺、四甲基丙二胺、三亚乙基二胺、双(二甲胺基乙基)醚、五甲基二亚乙基三胺、N-甲基咪唑、N-甲基吗啉、双吗啉基二乙基醚、1,4-二甲基哌嗪、1,8二氮杂双环[5,4,0]十一碳-7-烯、二甲基乙醇胺、二月桂酸二丁基锡、异辛酸钾、辛酸亚锡、二硫醇二辛基锡、醋酸钾、二(十二烷基硫)二丁基锡,优选二月桂酸二丁基锡;所述多元羟基封端剂是山梨醇、甘露醇、环己六醇、1,2,3,4,5-五羟基戊烷、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、1,3,5-三(羟甲基)苯、(R)-(-)-1,3-丁二醇、2-羟基-5-甲基间苯二甲醇,优选1,2,4-丁三醇;所述溶剂是四氢呋喃、乙酸异丙酯、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、甲基乙基酮、环己酮,优选丙酮。
5.根据权利要求1所述的含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,将含活泼羟基的聚氨酯低聚物用溶剂充分溶解后调节至14℃,向体系中加入邻硝基苯硒氰、三丁基磷化合物后保温75min;调节温度至72℃,向体系中加入氧化剂后保温85min,去除溶剂与固体颗粒得到烯烃化聚氨酯。
6.根据权利要求1所述的含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,含活泼羟基的聚氨酯低聚物、邻硝基苯硒氰、三丁基磷化合物、氧化剂、溶剂的反应物料的比例是30.0g:3.6mol:55mg:17.8g:120mL。
7.根据权利要求1所述的含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述三丁基磷化合物是烯丙基三丁基氯化磷、溴化十八烷酰三丁基磷、三正丁基膦、三叔丁基膦,优选溴化十八烷酰三丁基磷;所述溶剂是苯、甲苯、吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、四氢呋喃、二氯甲烷、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺,优选2,4,6-三甲基吡啶;所述氧化剂是高碘酸钠、H2O2、间氯过氧苯甲酸、过氧乙酸、二甲基过氧化酮,优选间氯过氧苯甲酸。
8.根据权利要求1所述的含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,将烯烃化聚氨酯用溶剂充分溶解后调节至167℃,向体系中加入丙烯酸单体,待其充分溶解后加入引发剂,保温17h,去除绝大部分溶剂后加入流平剂并用分散介质调节体系固含量35.0±0.02%,即得。
9.根据权利要求1所述的含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,烯烃化聚氨酯、丙烯酸单体、引发剂、流平剂、溶剂的反应物料比例是10.0g:5.2g:13mg:1.9g:330mL。
10.根据权利要求1所述的含有聚(氨酯-丙烯酸酯)的印刷光油的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,所述丙烯酸单体是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羟丙酯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙二醇酯、苯乙烯、4-乙烯苯酚、对二乙烯苯、1,2-二乙烯基苯、三溴苯烯丙醚、苯烯比妥、2-乙烯苯硼酸其中的一种或多种任意摩尔比组合,优选甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯的组合物,摩尔比是1.3:10.5:2.4;所述引发剂是过氧化苯甲酰、过氧化2-乙基己基酸叔戊酯、过氧化2-乙基己基酸叔丁酯、1,1′
-双(叔戊基过氧)环己烷、1,1′-双(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷,过氧化醋酸叔戊酯、过氧化苯甲酸叔戊酯、过氧化3,3,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、过氧化二叔戊基化合物、二叔丁基过氧化物(DTBP)、过氧化叔戊基-2-乙基己酸酯、过氧化叔丁基邻苯二甲酸酯,优选过氧化苯甲酰;所述流平剂是聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚醚聚酯改性有基硅氧烷、烷基改性有机硅氧烷,优选聚二甲基硅氧烷;所述溶剂是二氧六环、环己酮、甲苯、氯苯、1,2-二氯苯、2-氯乙基苯、1-氯-3-苯基丙烷、1-甲基-2-吡咯烷酮,优选二氧六环;所述分散介质是丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、正丁醇、甲基叔丁基醚、二氧六环、甲苯中的一种或多种任意体积比组合,优选丙酮、甲基乙基酮、甲基叔丁基醚、二氧六环的组合物,体积比是2.5:3.5:10.0:6.2。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1300774C (en) * 1988-11-01 1992-05-12 Rose Ann Ryntz Polyester graft copolymers, flexible coating compositions comprising same and branched polyester macromers for preparing same ii
US20070099119A1 (en) * 2004-09-20 2007-05-03 Rach Joe F Photosensitive composition with low yellowing under UV-light and sunlight exposure
CN105683235A (zh) * 2013-08-26 2016-06-15 巴斯夫欧洲公司 可辐射固化的水分散性聚氨酯(甲基)丙烯酸酯
CN107629189A (zh) * 2017-10-27 2018-01-26 天津久日新材料股份有限公司 一种低粘度聚氨酯丙烯酸酯的制备和应用
CN116554431A (zh) * 2023-06-12 2023-08-08 扬州市祥华新材料科技有限公司 具有自修复功能的嵌段邻双羟基烃-聚氨酯涂料的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1300774C (en) * 1988-11-01 1992-05-12 Rose Ann Ryntz Polyester graft copolymers, flexible coating compositions comprising same and branched polyester macromers for preparing same ii
US20070099119A1 (en) * 2004-09-20 2007-05-03 Rach Joe F Photosensitive composition with low yellowing under UV-light and sunlight exposure
CN105683235A (zh) * 2013-08-26 2016-06-15 巴斯夫欧洲公司 可辐射固化的水分散性聚氨酯(甲基)丙烯酸酯
CN107629189A (zh) * 2017-10-27 2018-01-26 天津久日新材料股份有限公司 一种低粘度聚氨酯丙烯酸酯的制备和应用
CN116554431A (zh) * 2023-06-12 2023-08-08 扬州市祥华新材料科技有限公司 具有自修复功能的嵌段邻双羟基烃-聚氨酯涂料的制备方法

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