CN117449101A - 一种防水防辐射面料及其制备方法 - Google Patents
一种防水防辐射面料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117449101A CN117449101A CN202311176578.8A CN202311176578A CN117449101A CN 117449101 A CN117449101 A CN 117449101A CN 202311176578 A CN202311176578 A CN 202311176578A CN 117449101 A CN117449101 A CN 117449101A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- radiation
- waterproof
- molecular weight
- average molecular
- number average
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004744 fabric Substances 0.000 title claims abstract description 110
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 57
- 230000003471 anti-radiation Effects 0.000 title claims abstract description 36
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 8
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 58
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 58
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 claims abstract description 54
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims abstract description 39
- XXLJGBGJDROPKW-UHFFFAOYSA-N antimony;oxotin Chemical compound [Sb].[Sn]=O XXLJGBGJDROPKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 34
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims abstract description 27
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- VQCBHWLJZDBHOS-UHFFFAOYSA-N erbium(iii) oxide Chemical compound O=[Er]O[Er]=O VQCBHWLJZDBHOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 80
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 73
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 56
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 56
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 claims description 36
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 30
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 27
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 26
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 24
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 16
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 15
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 14
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 14
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 10
- PYXFVCFISTUSOO-HKUCOEKDSA-N (20S)-protopanaxadiol Chemical compound C1C[C@H](O)C(C)(C)[C@@H]2CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]([C@@](C)(O)CCC=C(C)C)[C@H]4[C@H](O)C[C@@H]3[C@]21C PYXFVCFISTUSOO-HKUCOEKDSA-N 0.000 claims description 8
- RYSXWUYLAWPLES-MTOQALJVSA-N (Z)-4-hydroxypent-3-en-2-one titanium Chemical compound [Ti].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O RYSXWUYLAWPLES-MTOQALJVSA-N 0.000 claims description 8
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 8
- PYXFVCFISTUSOO-UHFFFAOYSA-N betulafolienetriol Natural products C1CC(O)C(C)(C)C2CCC3(C)C4(C)CCC(C(C)(O)CCC=C(C)C)C4C(O)CC3C21C PYXFVCFISTUSOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- SWQINCWATANGKN-UHFFFAOYSA-N protopanaxadiol Natural products CC(CCC=C(C)C)C1CCC2(C)C1C(O)CC1C3(C)CCC(O)C(C)(C)C3CCC21C SWQINCWATANGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 6
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 claims description 5
- 229940043375 1,5-pentanediol Drugs 0.000 claims description 3
- 241000208340 Araliaceae Species 0.000 claims description 3
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 3
- 235000005035 Panax pseudoginseng ssp. pseudoginseng Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000003140 Panax quinquefolius Nutrition 0.000 claims description 3
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000008434 ginseng Nutrition 0.000 claims description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 3
- RLJWTAURUFQFJP-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;titanium Chemical compound [Ti].CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O RLJWTAURUFQFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000007790 scraping Methods 0.000 claims description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 3
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N tetraisopropyl titanate Substances CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 26
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 22
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- YOBAEOGBNPPUQV-UHFFFAOYSA-N iron;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Fe].[Fe] YOBAEOGBNPPUQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- OZCRKDNRAAKDAN-IWQZZHSRSA-N (z)-but-1-ene-1,4-diol Chemical compound OCC\C=C/O OZCRKDNRAAKDAN-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 14
- 239000002064 nanoplatelet Substances 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 11
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 10
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 6
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 6
- -1 aliphatic isocyanate Chemical class 0.000 description 5
- 239000001659 canthaxanthin Substances 0.000 description 5
- 229940008033 canthaxanthin Drugs 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000011161 development Methods 0.000 description 4
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 4
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWVAOONFBYYRHY-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=C(CO)C=C1 BWVAOONFBYYRHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 2
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 125000005439 maleimidyl group Chemical group C1(C=CC(N1*)=O)=O 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- BJZYYSAMLOBSDY-QMMMGPOBSA-N (2s)-2-butoxybutan-1-ol Chemical compound CCCCO[C@@H](CC)CO BJZYYSAMLOBSDY-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 5K8XI641G3 Chemical compound CCC1=NC=C(C)N1 ULKLGIFJWFIQFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 1
- GVFOJDIFWSDNOY-UHFFFAOYSA-N antimony tin Chemical compound [Sn].[Sb] GVFOJDIFWSDNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000007405 data analysis Methods 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000009990 desizing Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000007772 electroless plating Methods 0.000 description 1
- 230000005672 electromagnetic field Effects 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M silver acetate Chemical compound [Ag+].CC([O-])=O CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940071536 silver acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
- D06M15/568—Reaction products of isocyanates with polyethers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/45—Oxides or hydroxides of elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table; Aluminates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/47—Oxides or hydroxides of elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table; Vanadates; Niobates; Tantalates; Arsenates; Antimonates; Bismuthates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/49—Oxides or hydroxides of elements of Groups 8, 9,10 or 18 of the Periodic Table; Ferrates; Cobaltates; Nickelates; Ruthenates; Osmates; Rhodates; Iridates; Palladates; Platinates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/80—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with boron or compounds thereof, e.g. borides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
- D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
- D06M2101/10—Animal fibres
- D06M2101/12—Keratin fibres or silk
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本申请涉及功能型面料制备技术领域,尤其是一种防水防辐射面料及其制备方法。一种防水防辐射面料,一种防水防辐射面料主要是由基布经过防水防辐射型水性聚氨酯树脂后整处理制得;防水防辐射型水性聚氨酯树脂主要是由二异氰酸酯、扩链剂、多元醇、催化剂、阴离子型乳化剂、中和剂、抗老化剂、防辐射助剂、颜色料、消泡剂、去离子水、引发剂;二异氰酸酯中‑NCO摩尔量与多元醇、扩链剂中活性官能团总摩尔量之比为(1.2‑1.5):1.0;防辐射助剂包括纳米二氧化锡、纳米二氧化铈、纳米氧化铒、纳米氧化锡锑ATO、氮化硼纳米片、氮化硼晶须、石墨烯、碳纳米管、炭黑中的至少一种。本申请中制备的面料具有良好的防水性能和防辐射性能。
Description
技术领域
本申请涉及功能型面料制备技术领域,尤其是涉及一种防水防辐射面料及其制备方法。
背景技术
随着科技的发展,辐射作为对人体伤害的“隐形杀手”逐渐为人们所认知,对防辐射材料的研究亦成为当前材料研究的一个重要方向。电磁辐射指电场和磁场的交互变化产生的电磁波向空间发射或泄露的现象。随着电磁辐射在通信、交通、医疗、军事等领域的广泛应用,人类生存环境日益受到电磁辐射的污染。已有研究表明,电磁辐射可通过多种机理对生物组织产生作用甚至造成损伤。电磁辐射防护已成为各国学者研究的热点。
针对电磁辐射的防护,其主要目的是预防或减少电磁辐射的损害,其根本出发点是消除或减弱生物体所在位置的电磁场强度。由于电磁辐射具有广泛性、隐匿性、传播方式多样性、频谱宽等特点,故而使用辐射防护材料成为电磁辐射防护最为有效的手段。纳米材料因其独特的性质,在电磁辐射防护领域已经得到深入研究。
目前,将纳米防护材料加工成吸波性能好、耐洗涤、穿着舒适度佳、结构稳定的织物研究尚处于起步阶段,现有的纳米型辐射防护织物制造技术主要有以下3类:(1)复合纺纱技术:该技术最早起源于金属丝或金属纤维混编织物,现在已经可以应用纳米材料制造成纤维丝代替金属丝或金属纤维与服用纤维混编成纱,再织成布。(2)织物的化学镀或电镀技术:将普通的纤维先经过退浆处理后用纳米溶剂浸泡,再经过化学处理或电解处理后使纳米金属沉淀在纤维表面,这种方法制得的织物导电率高,强度高,耐磨、耐腐蚀性好,但手感较差,不均度高,耐洗性差,不透气,服用性能较差。(3)屏蔽织物的涂层整理法:当前最为常用的织物制造技术是在普通织物或纤维上涂上纳米材料,采用黏合剂使纳米材料黏附在织物表面,或将纤维直接软化后与纳米材料黏合。如果通过这种技术使用传统屏蔽材料制造织物,则会出现涂层的牢度差、易脱落、分布不均等缺点,但纳米材料和高聚物材料的加入有效地解决了这些问题,这种方法可大大提高织物的吸波能力,从而对人体起到更好的防护作用。但该技术操作复杂,黏合剂造价高昂,限制了大规模应用。
发明内容
为了解决上述技术问题,本申请提供了一种防水防辐射面料及其制备方法。
第一方面,本申请提供的一种防水防辐射面料,是通过以下技术方案得以实现的:
一种防水防辐射面料,包括基布,所述基布为织物或非织物;所述防水防辐射面料主要是由基布经过防水防辐射型水性聚氨酯树脂后整处理制得;
所述防水防辐射型水性聚氨酯树脂主要是由二异氰酸酯、扩链剂、多元醇、催化剂、阴离子型乳化剂、中和剂、抗老化剂、防辐射助剂、颜色料、消泡剂、去离子水、引发剂;
所述防水防辐射型水性聚氨酯树脂的固含量为30-36wt%;
所述防水防辐射型水性聚氨酯树脂中阴离子型乳化剂含量为0.5-2.0wt%;
所述消泡剂的含量为0.4-1.2wt%;
所述颜色料的含量为0.1-3.0wt%;
所述抗老化剂的含量为0.2-1.2wt%;
所述引发剂的含量为0.001-0.05wt%;
所述引发剂包括偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的一种或两种组合;
所述催化剂包括钛酸四异丙酯、有机锡、有机铋中的一种或多种组合;
二异氰酸酯中-NCO摩尔量与多元醇、扩链剂中活性官能团总摩尔量之比为(1.2-1.5):1.0;
多元醇中活性官能团摩尔量与扩链剂中活性官能团摩尔量之比控制在1.0:(1.80-3.2);
所述脂肪族异氰酸酯包括六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种组合;
所述多元醇包括数均分子量1000-3000的聚酯多元醇、数均分子量1000-3000的聚醚多元醇、数均分子量1000-3000的聚碳酸酯多元醇中的一种或多种组合;
所述扩链剂包括原人参二醇、顺式1,4-丁烯二醇中的至少一种搭配1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二羟甲基丙酸、三羟甲基丙烷中的至少一种;
所述防辐射助剂的含量为2.0-15wt%;
所述防辐射助剂包括纳米二氧化锡、纳米二氧化铈、纳米氧化铒、纳米氧化锡锑ATO、氮化硼纳米片、氮化硼晶须、石墨烯、碳纳米管、炭黑中的一种或两种组合。
本申请中制备的面料具有良好的防水性能和防辐射性能且可改善基布的力学性能。
进一步的,所述二异氰酸酯中-NCO摩尔量与多元醇、扩链剂中活性官能团总摩尔量之比为(1.24-1.32):1.0;所述多元醇中活性官能团摩尔量与扩链剂中活性官能团摩尔量之比控制在1.0:(2.8-3.0);所述二异氰酸酯是由异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯以摩尔比(2.0-4.0):1.0组成。
通过采用上述技术方案,赋予所制备的防水防辐射面料良好的耐磨性能、耐热性能同时兼具良好抗黄变性能。
进一步的,所述多元醇是由数均分子量2000-3000的聚四氢呋喃醚二醇、数均分子量2000-3000的聚碳酸酯二元醇 PCDL组成;所述数均分子量2000-3000的聚四氢呋喃醚二醇与数均分子量2000-3000的聚碳酸酯二元醇 PCDL的摩尔比为(0.4-2.0):1.0。
通过采用上述技术方案,赋予所制备的防水防辐射面料良好的耐水解性能和低温柔顺性能、耐磨性能和粘结性能。
进一步的,所述多元醇是由数均分子量2000-3000的聚四氢呋喃醚二醇、数均分子量2000-3000的聚碳酸酯二元醇 PCDL、数均分子量为1000-2000的四臂聚乙二醇,三臂马来酰亚胺基(酰胺键)一臂羟基以摩尔比为(0.4-2.0):1.0:(0.2-0.6)。
通过采用上述技术方案,可改善所制备的防水防辐射面料的耐热性能和机械性能。
进一步的,所述扩链剂是由原人参二醇、1,6-己二醇、二羟甲基丙酸以摩尔比(0.1-0.3):1.0:(0.4-0.8)组成。
进一步的,所述扩链剂是由原人参二醇、顺式1,4-丁烯二醇、1,6-己二醇、二羟甲基丙酸以摩尔比(0.1-0.3):(0.1-0.3):1.0:(0.4-0.8)组成。
通过采用上述技术方案,可改善所制备的防水防辐射面料的耐热性能和机械性能。
进一步的,所述多元醇是由数均分子量2000-3000的聚四氢呋喃醚二醇、数均分子量2000-3000的聚碳酸酯二元醇、数均分子量为1000-2000的四臂聚乙二醇,三臂马来酰亚胺基(酰胺键)一臂羟基以摩尔比为(0.4-2.0):1.0:(0.2-0.6);所述聚碳酸酯二元醇主要是由碳酸二乙酯、1,6-己二醇、2,3,5,6-四氟对苯二甲醇、乙酰丙酮氧钛TiO(acac)2以摩尔比1.0:(0.6-0.8):(0.1-0.2):(0.03-0.06)制成。
本申请中采用上述技术方案制备的多元醇混合物可改善整体的防辐射性能。
进一步的,所述防辐射助剂的含量为14.0-16.0wt%;所述防辐射助剂是由纳米氧化锡锑ATO、纳米二氧化铈、氮化硼纳米片组成;所述纳米氧化锡锑ATO、纳米二氧化铈、氮化硼纳米片的质量比为1:(0.5-2):(1.0-4.0)。
本申请中采用复配形成的防辐射助剂具有更加优异的防辐射性能。
进一步的,所述防辐射助剂的含量为10.0-12.0wt%,防辐射助剂是由纳米氧化锡锑ATO、纳米二氧化铈、碳纳米管接枝改性氮化硼纳米片以质量比为1:(0.5-1):(2.0-6.0)组成;
所述碳纳米管接枝改性氮化硼纳米片的制备方法如下:先向配制的Ag(2E4MI)2Ac络合物溶液中加入聚乙烯吡咯烷酮PVP、碳纳米管CNTs超声分散3-5h然后加入氮化硼纳米片,所述聚乙烯吡咯烷酮PVP、碳纳米管CNTs、氮化硼纳米片的质量比为(1.0-1.2):(0.8-1.2):(40-60);再进行30-80min的超声分散,减压蒸馏去除Ag(2E4MI)2Ac络合物溶液中的有机溶剂后,所得固体物置于210±10℃高温烧结处理4-6h,最后所得固体物置于行星球磨机中进行干法球磨处理1-3h得到碳纳米管接枝改性氮化硼纳米片。
采用本申请中提供的防辐射助剂混合物,在相同防辐射效果下,上述配方中的防辐射助剂添加量相对低些,可降低整体的生产成本,同时改善所制成面料的柔韧性。
第二方面,一种防水防辐射面料的制备方法,是通过以下技术方案得以实现的:
一种防水防辐射面料的制备方法,包括以下步骤:
步骤一,防水防辐射型水性聚氨酯树脂的制备;
同时对基布进行碱减量处理:0.5-2mol/L的氢氧化钠水溶液中处理10-60min;
步骤二,将防水防辐射型水性聚氨酯树脂刮涂于步骤一中经过碱减量处理的基布表面,于110-120℃下烘干形成1.0-1.5mm的防水防辐射型水性聚氨酯涂层得成品防水防辐射面料。
本申请的制备方法相对简单,操作难度相对较低,便于实现工业化生产。采用本申请中提供的制备方法的防水防辐射面料相对采用抗辐射纱线制成织物生产成本低,且可改善基布整体的力学性能,有利于进行市场开拓、市场推广、普及销售。
综上所述,本申请具有以下优点:
1、本申请中制备的面料具有良好的防水性能和防辐射性能且可改善基布力学性能。
2、本申请的制备方法相对简单,操作难度相对较低,便于实现工业化生产制造。
3、采用本申请中提供的制备方法的防水防辐射面料相对采用抗辐射纱线制成织物生产成本低,且可改善基布整体的力学性能,有利于进行市场开拓、市场推广、普及销售。
具体实施方式
以下结合对比例和实施例对本申请作进一步详细说明。
制备例
制备例1:聚碳酸酯二元醇主要是由碳酸二乙酯、1,6-己二醇、2,3,5,6-四氟对苯二甲醇、乙酰丙酮氧钛TiO(acac)2以摩尔比1.0:0.7:0.1:0.05制成。聚碳酸酯二元醇的制备方法如下:
步骤一,将1,6-己二醇和碳酸二乙酯以摩尔比1.0:0.7加入到反应釜中,升温90℃,且在回流过程中排空反应釜中的氧气,然后将计量准确的乙酰丙酮氧钛TiO(acac)2加入到反应釜(配有精馏装置)中,搅拌反应,分离碳酸二乙酯和乙醇,碳酸二乙酯回流到反应继续参与反应,除去副产品乙醇,气相色谱仪跟踪丁二醇反应进程,当1,6-己二醇转化率达100%后,减压蒸去过量的碳酸二乙酯,制备数均分子量为500低分子量端基含二乙酯的聚碳酸酯。
步骤二,在90℃和氮气保护下,在步骤一中所得的低分子量端基含二乙酯的聚碳酸酯加入2,3,5,6-四氟对苯二甲醇(碳酸二乙酯:2,3,5,6-四氟对苯二甲醇的摩尔比1.0:0.5),搅拌均匀,减压反应除去反应过程中副产物乙醇,真空度为0.08MPa,反应时间100min,然后以2℃/mim升温至180℃下,真空度调至0.01MPa,反应3h后,制备出数均分子量为2000的产物聚碳酸酯二元醇。
制备例2与制备例1区别在于:聚碳酸酯二元醇主要是由碳酸二乙酯、1,6-己二醇、2,3,5,6-四氟对苯二甲醇、乙酰丙酮氧钛TiO(acac)2以摩尔比1.0:0.6:0.2:0.05制成数均分子量为1600的产物聚碳酸酯二元醇。
制备例3与制备例1区别在于:聚碳酸酯二元醇主要是由碳酸二乙酯、1,6-己二醇、2,3,5,6-四氟对苯二甲醇、乙酰丙酮氧钛TiO(acac)2以摩尔比1.0:0.65:0.15:0.05制成数均分子量为1800的产物聚碳酸酯二元醇。
制备例4与制备例1区别在于:聚碳酸酯二元醇主要是由碳酸二乙酯、1,6-己二醇、2,3,5,6-四氟对苯二甲醇、乙酰丙酮氧钛TiO(acac)2以摩尔比1.0:0.75:0.05:0.05制成数均分子量为2600的产物聚碳酸酯二元醇。
制备例5: 碳纳米管接枝改性氮化硼纳米片的制备方法如下:
步骤一,向配制的Ag(2E4MI)2Ac络合物溶液:在室温条件下,将0.02mol的2-乙基-4-甲基咪唑2E4MI、0.01mol的醋酸银AgAc加入400mL的二氯甲烷中,磁力搅拌,转速240r/min,磁力搅拌时间控制在1-2小时,直至AgAc颗粒完全消失,得到澄清透明的Ag(2E4MI)2Ac络合物溶液;
步骤二,向配制步骤一中配制的Ag(2E4MI)2Ac络合物溶液中加入0.5g聚乙烯吡咯烷酮PVP、0.5g碳纳米管CNTs超声分散4h然后加入氮化硼纳米片(hBN-500nm氮化硼纳米片,型号:AM-HBN-073-3,亚美纳米),再进行60min的超声分散,减压蒸馏去除Ag(2E4MI)2Ac络合物溶液中的有机溶剂-二氯甲烷后,所得固体物置于210℃高温烧结处理4h,所得固体物置于行星球磨机中进行干法球磨处理,球磨转速50rpm,球磨处理1h得到碳纳米管接枝改性氮化硼纳米片。
制备例6与制备例1区别在于:步骤二,向配制步骤一中配制的Ag(2E4MI)2Ac络合物溶液中加入0.8g聚乙烯吡咯烷酮PVP、0.8g碳纳米管CNTs超声分散4h然后加入氮化硼纳米片(hBN-500nm氮化硼纳米片,型号:AM-HBN-073-3,亚美纳米),再进行60min的超声分散,减压蒸馏去除Ag(2E4MI)2Ac络合物溶液中的有机溶剂-二氯甲烷后,所得固体物置于210℃高温烧结处理4h,所得固体物置于行星球磨机中进行干法球磨处理,球磨转速50rpm,球磨处理1h得到碳纳米管接枝改性氮化硼纳米片。
制备例7与制备例1区别在于:步骤二,向配制步骤一中配制的Ag(2E4MI)2Ac络合物溶液中加入1.2g聚乙烯吡咯烷酮PVP、1.2g碳纳米管CNTs超声分散4h然后加入氮化硼纳米片(hBN-500nm氮化硼纳米片,型号:AM-HBN-073-3,亚美纳米),再进行60min的超声分散,减压蒸馏去除Ag(2E4MI)2Ac络合物溶液中的有机溶剂-二氯甲烷后,所得固体物置于210℃高温烧结处理4h,所得固体物置于行星球磨机中进行干法球磨处理,球磨转速50rpm,球磨处理1h得到碳纳米管接枝改性氮化硼纳米片。
制备例8与制备例1区别在于:步骤二,向配制步骤一中配制的Ag(2E4MI)2Ac络合物溶液中加入1.5g聚乙烯吡咯烷酮PVP、1.5g碳纳米管CNTs超声分散4h然后加入氮化硼纳米片(hBN-500nm氮化硼纳米片,型号:AM-HBN-073-3,亚美纳米),再进行60min的超声分散,减压蒸馏去除Ag(2E4MI)2Ac络合物溶液中的有机溶剂-二氯甲烷后,所得固体物置于210℃高温烧结处理4h,所得固体物置于行星球磨机中进行干法球磨处理,球磨转速50rpm,球磨处理1h得到碳纳米管接枝改性氮化硼纳米片。
实施例
一种防水防辐射面料包括基布,基布为织物或非织物。防水防辐射面料主要是由基布经过防水防辐射型水性聚氨酯树脂后整处理制得。防水防辐射型水性聚氨酯树脂主要是由二异氰酸酯、扩链剂、多元醇、催化剂、阴离子型乳化剂、中和剂、抗老化剂、防辐射助剂、颜色料、消泡剂、去离子水、引发剂。
二异氰酸酯中-NCO摩尔量与多元醇、扩链剂中活性官能团总摩尔量之比为(1.2-1.5):1.0,优先地,二异氰酸酯中-NCO摩尔量与多元醇、扩链剂中活性官能团总摩尔量之比为(1.24-1.32):1.0。
多元醇中活性官能团摩尔量与扩链剂中活性官能团摩尔量之比控制在1.0:(1.80-3.2),进一步地,多元醇中活性官能团摩尔量与扩链剂中活性官能团摩尔量之比控制在1.0:(2.8-3.0)。
二异氰酸酯包括六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种组合,进一步地,二异氰酸酯是由异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯以摩尔比(2.0-4.0):1.0组成。
扩链剂包括原人参二醇、顺式1,4-丁烯二醇中的至少一种搭配1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二羟甲基丙酸、三羟甲基丙烷中的至少一种。进一步地,扩链剂是由原人参二醇、1,6-己二醇、二羟甲基丙酸以摩尔比(0.1-0.3):1.0:(0.4-0.8)组成。或者,进一步地,扩链剂是由原人参二醇、顺式1,4-丁烯二醇、1,6-己二醇、二羟甲基丙酸以摩尔比(0.1-0.3):(0.1-0.3):1.0:(0.4-0.8)组成。
多元醇包括数均数均分子量1000-3000的聚酯多元醇、数均数均分子量1000-3000的聚醚多元醇、数均分子量1000-3000的聚碳酸酯多元醇中的一种或多种组合。
进一步地,多元醇是由数均分子量2000-3000的聚四氢呋喃醚二醇、数均分子量2000-3000的聚碳酸酯二元醇 PCDL组成;数均分子量2000-3000的聚四氢呋喃醚二醇与数均分子量2000-3000的聚碳酸酯二元醇 PCDL的摩尔比为(0.4-2.0):1.0。
进一步地,多元醇是由数均分子量2000-3000的聚四氢呋喃醚二醇、数均分子量2000-3000的聚碳酸酯二元醇 PCDL、数均分子量为1000-2000的四臂聚乙二醇,三臂马来酰亚胺基(酰胺键)一臂羟基以摩尔比为(0.4-2.0):1.0:(0.2-0.6)。
进一步地,多元醇是由数均分子量2000-3000的聚四氢呋喃醚二醇、数均分子量2000-3000的聚碳酸酯二元醇、数均分子量为1000-2000的四臂聚乙二醇,三臂马来酰亚胺基(酰胺键)一臂羟基以摩尔比为(0.4-2.0):1.0:(0.2-0.6);聚碳酸酯二元醇主要是由碳酸二乙酯、1,6-己二醇、2,3,5,6-四氟对苯二甲醇、乙酰丙酮氧钛TiO(acac)2以摩尔比1.0:(0.6-0.8):(0.1-0.2):(0.03-0.06)制成。聚碳酸酯二元醇可选择为制备例1-4中聚碳酸酯二元醇中任一一种或多种组合物。
防水防辐射型水性聚氨酯树脂的固含量为30-36wt%。防水防辐射型水性聚氨酯树脂中阴离子型乳化剂含量为0.5-2.0wt%。消泡剂的含量为0.4-1.2wt%,进一步地,TEGOFoamex 810消泡剂。颜色料的含量为0.1-3.0wt%,进一步地,颜色料为800-2000目的铁红。抗老化剂的含量为0.2-1.2wt%,进一步为,抗氧剂1010+抗氧剂168以质量比85:15组合形成。引发剂的含量为0.001-0.05wt%,引发剂包括偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的一种或两种组合,进一步为,偶氮二异庚腈。催化剂包括钛酸四异丙酯、有机锡、有机铋中的一种或多种组合,进一步为,催化剂为辛癸酸铋。
防辐射助剂的含量为5.0-20wt%,进一步为10-16 wt%。防辐射助剂包括纳米二氧化锡、纳米二氧化铈、纳米氧化铒、纳米氧化锡锑ATO、氮化硼纳米片、氮化硼晶须、石墨烯、碳纳米管、炭黑中的一种或两种组合。进一步地,防辐射助剂的含量为14.0-16.0wt%,防辐射助剂是由纳米氧化锡锑ATO、纳米二氧化铈、氮化硼纳米片组成;纳米氧化锡锑ATO、纳米二氧化铈、氮化硼纳米片的质量比为1:(0.5-2):(1.0-4.0)。进一步地,防辐射助剂的含量为10.0-12.0wt%,防辐射助剂是由纳米氧化锡锑ATO、纳米二氧化铈、碳纳米管接枝改性氮化硼纳米片以质量比为1:(0.5-1):(2.0-6.0)组成。碳纳米管接枝改性氮化硼纳米片可选择为制备例5-8中的任一种碳纳米管接枝改性氮化硼纳米片或者多种组合物。
一种防水防辐射面料的制备方法,包括以下步骤:
步骤一,防水防辐射型水性聚氨酯树脂的制备:
S1.1、防水防辐射型水性聚氨酯树脂的制备:在160rpm搅拌转速下,依次加入多元醇、二异氰酸酯、催化剂,在88-92℃下反应2.0h;
S1.2、加入计量准确的扩链剂、抗老化剂和粘度稀释剂丙酮,丙酮含量二异氰酸酯质量的2倍,调整温度在80-82℃,反应2h,反应釜必须配备丙酮冷凝回流装置及泄压装置;
S1.3、加入丙酮分调整物料黏度在800-1200mPa*s,冷却至40-45℃,加入中和剂搅拌3-5min,然后加入去离子水、阴离子型乳化剂,在剪切分散机的高速剪切下乳化分散;
S1.4、加热至60-65℃蒸馏脱除丙酮,加入消泡剂和防辐射助剂搅拌混合均匀得防水防辐射型水性聚氨酯树脂,使用前加入计量准确的引发剂,搅拌均匀即可使用;
同时对基布进行碱减量处理:0.5-2mol/L的氢氧化钠水溶液中处理10-60min;
步骤二,将防水防辐射型水性聚氨酯树脂刮涂于步骤一中经过碱减量处理的基布表面,于110-120℃下烘干形成1.0-1.5mm的防水防辐射型水性聚氨酯涂层得成品防水防辐射面料。
实施例1:防水防辐射面料是由基布(300T春亚纺50D50D)经过防水防辐射型水性聚氨酯树脂后整处理制得。
防水防辐射型水性聚氨酯树脂的配方如下:600.6g的二苯基甲烷二异氰酸酯、2133.9g的异佛尔酮二异氰酸酯、1480g的数均分子量2000的己内酯型聚碳酸酯多元醇(宇部UBE PH-200)、3300g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇(南亚台塑旭FASPTMG3000)、187.75g的原人参二醇(CAS No.: 6892-79-1 ;分子式: C30H52O3)、481.54g的1,6-己二醇、491.92g的二羟甲基丙酸、1.8g的辛葵酸铋、54g的AT-300阴离子乳化剂、1.8g的偶氮二异丁腈、45g的TEGO Foamex 810 消泡剂、72g的800目的铁红、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、252.25g的纳米氧化锡锑ATO(平均粒径40nm,超威纳米型号CW-ATO-001)、252.25g的纳米二氧化铈(CAS:1306-38-3,贝伽尔新材料货号B-CeO2-10-30N)、504.5g的氮化硼纳米片(hBN-500nm氮化硼纳米片,型号:AM-HBN-073-3,亚美纳米)、2500g的丙酮、19600g的去离子水。
一种防水防辐射面料的制备方法,包括以下步骤:
步骤一,防水防辐射型水性聚氨酯树脂的制备:
S1.1、在160转分钟的搅拌转速下,向反应釜(反应釜必须配备丙酮冷凝回流装置及泄压装置)中加入600.6g的二苯基甲烷二异氰酸酯、2133.9g的异佛尔酮二异氰酸酯、1480g的数均分子量2000的己内酯型聚碳酸酯多元醇、3300g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇、1.8g的辛葵酸铋,温度调整为90℃,搅拌反应2.0h;
同时将252.25g的纳米氧化锡锑ATO、252.25g的纳米二氧化铈、504.5g的氮化硼纳米片、72g的800目的铁红混合均匀置于20L的5g/L浓度的KH540水溶液中进行超声分散处理30min,取出沥干后置于80℃下烘干4h,备用;
S1.2、加入187.75g的原人参二醇、481.54g的1,6-己二醇、491.92g的二羟甲基丙酸、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、丙酮600g,调整温度为80℃,且维持80℃下反应3.0h,完后对物料进行粘度检测,标准粘度范围3.0*104-8.0*104mPa·s,当检测粘度处于标准粘度范围后,温度下降至40-45℃时,加入中和剂-二甲基乙醇胺中和调整pH值为中性;
S1.3、然后加入去离子水19600g、54g的AT-300阴离子乳化剂、1900g的丙酮,在剪切分散机的高速剪切下分散乳化,然后加入45g的TEGO Foamex 810 消泡剂和经过S1.1中表面处理的252.25g的纳米氧化锡锑ATO、252.25g的纳米二氧化铈、504.5g的氮化硼纳米片、72g的800目的铁红,以360rpm搅拌混合30min,混合均匀;
S1.4、加热至60℃蒸馏脱除丙酮,即得目标防水防辐射型水性聚氨酯树脂;
同时对基布进行碱减量处理:0.6mol/L氢氧化钠水溶液中处理30min,清水洗涤至中性;
步骤二,使用前将上述制备的防水防辐射型水性聚氨酯树脂与1.8g的引发剂-偶氮二异丁腈混合均匀,然后将防水防辐射型水性聚氨酯树脂刮涂于步骤一中经过碱减量处理的基布表面,涂布量360g/m2,单次涂布量60 g/m2,涂布后输入烘箱于120℃下烘干200s,然后重复上述操作5次,涂布完成后输入六组热压辊进行热压熟化处理,热压辊表面温度95℃,经过六组热压辊时间为5.0min,即可在基布表面形成1.2±0.05mm厚度的防水防辐射型水性聚氨酯涂层。
实施例2与实施例1的区别在于:防水防辐射型水性聚氨酯树脂的配方如下:750.8g的二苯基甲烷二异氰酸酯、2000.5g的异佛尔酮二异氰酸酯、1504g的数均分子量2000的己内酯型聚碳酸酯多元醇、3384g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇、35.8g的顺式1,4-丁烯二醇、479.77g的1,6-己二醇、490.11g的二羟甲基丙酸、1.8g的辛葵酸铋、54g的AT-300阴离子乳化剂、1.8g的偶氮二异丁腈、45g的TEGO Foamex 810 消泡剂、72g的800目的铁红、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、252.25g的纳米氧化锡锑ATO、252.25g的纳米二氧化铈、504.5g的氮化硼纳米片、2500g的丙酮、19800g的去离子水。
实施例3与实施例1的区别在:防水防辐射型水性聚氨酯树脂的配方如下:840.87g的二苯基甲烷二异氰酸酯、1920.5g的异佛尔酮二异氰酸酯、1504g的数均分子量2000的己内酯型聚碳酸酯多元醇、3384g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇、187.75g的原人参二醇、35.8g的顺式1,4-丁烯二醇、479.77g的1,6-己二醇、435.66g的二羟甲基丙酸、1.8g的辛葵酸铋、54g的AT-300阴离子乳化剂、1.8g的偶氮二异丁腈、45g的TEGO Foamex810 消泡剂、72g的800目的铁红、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、252.25g的纳米氧化锡锑ATO、252.25g的纳米二氧化铈、504.5g的氮化硼纳米片、2500g的丙酮、19800g的去离子水。
实施例4与实施例1的区别在:防水防辐射型水性聚氨酯树脂的配方如下:840.87g的二苯基甲烷二异氰酸酯、1920.5g的异佛尔酮二异氰酸酯、1504g的数均分子量2000的制备例1中的聚碳酸酯多元醇、3384g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇、187.75g的原人参二醇、35.8g的顺式1,4-丁烯二醇、479.77g的1,6-己二醇、435.66g的二羟甲基丙酸、1.8g的辛葵酸铋、54g的AT-300阴离子乳化剂、1.8g的偶氮二异丁腈、45g的TEGOFoamex 810 消泡剂、72g的800目的铁红、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、252.25g的纳米氧化锡锑ATO、252.25g的纳米二氧化铈、504.5g的氮化硼纳米片、2500g的丙酮、19800g的去离子水。
实施例5与实施例1的区别在:防水防辐射型水性聚氨酯树脂的配方如下:840.87g的二苯基甲烷二异氰酸酯、1920.5g的异佛尔酮二异氰酸酯、1120g的数均分子量1600的制备例2中的聚碳酸酯多元醇、3150g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇、190.05g的原人参二醇、36.35g的顺式1,4-丁烯二醇、487.45g的1,6-己二醇、422.63g的二羟甲基丙酸、1.8g的辛葵酸铋、54g的AT-300阴离子乳化剂、1.8g的偶氮二异丁腈、45g的TEGO Foamex 810 消泡剂、72g的800目的铁红、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、252.25g的纳米氧化锡锑ATO、252.25g的纳米二氧化铈、504.5g的氮化硼纳米片、2500g的丙酮、18600g的去离子水。
实施例6与实施例1的区别在:防水防辐射型水性聚氨酯树脂的配方如下:840.87g的二苯基甲烷二异氰酸酯、1920.5g的异佛尔酮二异氰酸酯、1260g的数均分子量1800的制备例3中的聚碳酸酯多元醇、3150g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇、190.05g的原人参二醇、36.35g的顺式1,4-丁烯二醇、487.45g的1,6-己二醇、422.63g的二羟甲基丙酸、1.8g的辛葵酸铋、54g的AT-300阴离子乳化剂、1.8g的偶氮二异丁腈、45g的TEGO Foamex 810 消泡剂、72g的800目的铁红、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、252.25g的纳米氧化锡锑ATO、252.25g的纳米二氧化铈、504.5g的氮化硼纳米片、2500g的丙酮、18600g的去离子水。
实施例7与实施例1的区别在:防水防辐射型水性聚氨酯树脂的配方如下:1051.1g的二苯基甲烷二异氰酸酯、1773.8g的异佛尔酮二异氰酸酯、1560g的数均分子量2600的制备例4中的聚碳酸酯多元醇、2700g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇、195.8g的原人参二醇、37.45g的顺式1,4-丁烯二醇、602.67g的1,6-己二醇、342.03g的二羟甲基丙酸、1.8g的辛葵酸铋、54g的AT-300阴离子乳化剂、1.8g的偶氮二异丁腈、45g的TEGOFoamex 810 消泡剂、72g的800目的铁红、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、252.25g的纳米氧化锡锑ATO、252.25g的纳米二氧化铈、504.5g的氮化硼纳米片、2500g的丙酮、18700g的去离子水。
实施例8与实施例1的区别在:防水防辐射型水性聚氨酯树脂的配方如下:840.87g的二苯基甲烷二异氰酸酯、1920.5g的异佛尔酮二异氰酸酯、1504g的数均分子量2000的制备例1中的聚碳酸酯多元醇、3384g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇、187.75g的原人参二醇、35.8g的顺式1,4-丁烯二醇、479.77g的1,6-己二醇、435.66g的二羟甲基丙酸、1.8g的辛葵酸铋、54g的AT-300阴离子乳化剂、1.8g的偶氮二异丁腈、45g的TEGOFoamex 810 消泡剂、72g的800目的铁红、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、252.25g的纳米氧化锡锑ATO、252.25g的纳米二氧化铈、504.5g的制备例5中的碳纳米管接枝改性氮化硼纳米片、2500g的丙酮、19800g的去离子水。
实施例9与实施例1的区别在:防水防辐射型水性聚氨酯树脂的配方如下:840.87g的二苯基甲烷二异氰酸酯、1920.5g的异佛尔酮二异氰酸酯、1504g的数均分子量2000的制备例1中的聚碳酸酯多元醇、3384g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇、187.75g的原人参二醇、35.8g的顺式1,4-丁烯二醇、479.77g的1,6-己二醇、435.66g的二羟甲基丙酸、1.8g的辛葵酸铋、54g的AT-300阴离子乳化剂、1.8g的偶氮二异丁腈、45g的TEGOFoamex 810 消泡剂、72g的800目的铁红、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、252.25g的纳米氧化锡锑ATO、252.25g的纳米二氧化铈、504.5g的制备例6中的碳纳米管接枝改性氮化硼纳米片、2500g的丙酮、19800g的去离子水。
实施例10与实施例1的区别在:防水防辐射型水性聚氨酯树脂的配方如下:840.87g的二苯基甲烷二异氰酸酯、1920.5g的异佛尔酮二异氰酸酯、1504g的数均分子量2000的制备例1中的聚碳酸酯多元醇、3384g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇、187.75g的原人参二醇、35.8g的顺式1,4-丁烯二醇、479.77g的1,6-己二醇、435.66g的二羟甲基丙酸、1.8g的辛葵酸铋、54g的AT-300阴离子乳化剂、1.8g的偶氮二异丁腈、45g的TEGOFoamex 810 消泡剂、72g的800目的铁红、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、252.25g的纳米氧化锡锑ATO、252.25g的纳米二氧化铈、504.5g的制备例7中的碳纳米管接枝改性氮化硼纳米片、2500g的丙酮、19800g的去离子水。
实施例11与实施例1的区别在:防水防辐射型水性聚氨酯树脂的配方如下:840.87g的二苯基甲烷二异氰酸酯、1920.5g的异佛尔酮二异氰酸酯、1504g的数均分子量2000的制备例1中的聚碳酸酯多元醇、3384g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇、187.75g的原人参二醇、35.8g的顺式1,4-丁烯二醇、479.77g的1,6-己二醇、435.66g的二羟甲基丙酸、1.8g的辛葵酸铋、54g的AT-300阴离子乳化剂、1.8g的偶氮二异丁腈、45g的TEGOFoamex 810 消泡剂、72g的800目的铁红、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、252.25g的纳米氧化锡锑ATO、252.25g的纳米二氧化铈、504.5g的制备例8中的碳纳米管接枝改性氮化硼纳米片、2500g的丙酮、19800g的去离子水。
实施例12与实施例1的区别在:防水防辐射型水性聚氨酯树脂的配方如下:840.87g的二苯基甲烷二异氰酸酯、1920.5g的异佛尔酮二异氰酸酯、1504g的数均分子量2000的制备例1中的聚碳酸酯多元醇、3384g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇、187.75g的原人参二醇、35.8g的顺式1,4-丁烯二醇、479.77g的1,6-己二醇、435.66g的二羟甲基丙酸、1.8g的辛葵酸铋、54g的AT-300阴离子乳化剂、1.8g的偶氮二异丁腈、45g的TEGOFoamex 810 消泡剂、72g的800目的铁红、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、300g的纳米氧化锡锑ATO、200g的纳米二氧化铈、510g的制备例8中的碳纳米管接枝改性氮化硼纳米片、2500g的丙酮、19800g的去离子水。。
实施例13与实施例1的区别在:防水防辐射型水性聚氨酯树脂的配方如下:600.6g的二苯基甲烷二异氰酸酯、2133.9g的异佛尔酮二异氰酸酯、1480g的数均分子量2000的己内酯型聚碳酸酯多元醇、3300g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇、187.75g的原人参二醇、481.54g的1,6-己二醇、491.92g的二羟甲基丙酸、1.8g的辛葵酸铋、54g的AT-300阴离子乳化剂、1.8g的偶氮二异丁腈、45g的TEGO Foamex 810 消泡剂、72g的800目的铁红、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、160g的纳米氧化锡锑ATO、160g的纳米二氧化铈、320g的氮化硼纳米片、2500g的丙酮、18000g的去离子水。
实施例14与实施例1的区别在:防水防辐射型水性聚氨酯树脂的配方如下:600.6g的二苯基甲烷二异氰酸酯、2133.9g的异佛尔酮二异氰酸酯、1480g的数均分子量2000的己内酯型聚碳酸酯多元醇、3300g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇、187.75g的原人参二醇、481.54g的1,6-己二醇、491.92g的二羟甲基丙酸、1.8g的辛葵酸铋、54g的AT-300阴离子乳化剂、1.8g的偶氮二异丁腈、45g的TEGO Foamex 810 消泡剂、72g的800目的铁红、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、480g的纳米氧化锡锑ATO、480g的纳米二氧化铈、640g的氮化硼纳米片、2500g的丙酮、19800g的去离子水。
实施例15与实施例1的区别在:防水防辐射型水性聚氨酯树脂的配方如下:600.6g的二苯基甲烷二异氰酸酯、2133.9g的异佛尔酮二异氰酸酯、1480g的数均分子量2000的己内酯型聚碳酸酯多元醇、3300g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇、187.75g的原人参二醇、481.54g的1,6-己二醇、491.92g的二羟甲基丙酸、1.8g的辛葵酸铋、54g的AT-300阴离子乳化剂、1.8g的偶氮二异丁腈、45g的TEGO Foamex 810 消泡剂、72g的800目的铁红、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、630g的纳米氧化锡锑ATO、630g的纳米二氧化铈、840g的氮化硼纳米片、2500g的丙酮、20800g的去离子水。
实施例16与实施例1的区别在于:防水防辐射型水性聚氨酯树脂的配方如下:840.87g的二苯基甲烷二异氰酸酯、1920.5g的异佛尔酮二异氰酸酯、1504g的数均分子量2000的制备例1中的聚碳酸酯多元醇、2820g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇、376g的数均分子量2000的四臂聚乙二醇,三臂马来酰亚胺基(酰胺键)一臂羟基(((MAL)3-4-armPEG-OH,产品编码06022616702))、187.75g的原人参二醇、35.8g的顺式1,4-丁烯二醇、479.77g的1,6-己二醇、435.66g的二羟甲基丙酸、1.8g的辛葵酸铋、54g的AT-300阴离子乳化剂、1.8g的偶氮二异丁腈、45g的TEGO Foamex 810 消泡剂、72g的800目的铁红、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、252.25g的纳米氧化锡锑ATO、252.25g的纳米二氧化铈、504.5g的氮化硼纳米片、2500g的丙酮、19200g的去离子水。
实施例17与实施例1的区别在于:防水防辐射型水性聚氨酯树脂的配方如下:840.87g的二苯基甲烷二异氰酸酯、1920.5g的异佛尔酮二异氰酸酯、1428.8g的数均分子量2000的制备例1中的聚碳酸酯多元醇、2256g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇、827.2g的数均分子量2000的四臂聚乙二醇,三臂马来酰亚胺基(酰胺键)一臂羟基、187.75g的原人参二醇、35.8g的顺式1,4-丁烯二醇、479.77g的1,6-己二醇、435.66g的二羟甲基丙酸、1.8g的辛葵酸铋、54g的AT-300阴离子乳化剂、1.8g的偶氮二异丁腈、45g的TEGO Foamex810 消泡剂、72g的800目的铁红、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、252.25g的纳米氧化锡锑ATO、252.25g的纳米二氧化铈、504.5g的氮化硼纳米片、2500g的丙酮、19400g的去离子水。
实施例18与实施例1的区别在于:防水防辐射型水性聚氨酯树脂的配方如下:840.87g的二苯基甲烷二异氰酸酯、1920.5g的异佛尔酮二异氰酸酯、11504g的数均分子量2000的制备例1中的聚碳酸酯多元醇、2820g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇、376g的数均分子量2000的四臂聚乙二醇,三臂马来酰亚胺基(酰胺键)一臂羟基、187.75g的原人参二醇、35.8g的顺式1,4-丁烯二醇、479.77g的1,6-己二醇、435.66g的二羟甲基丙酸、1.8g的辛葵酸铋、54g的AT-300阴离子乳化剂、1.8g的偶氮二异丁腈、45g的TEGO Foamex 810 消泡剂、72g的800目的铁红、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、252.25g的纳米氧化锡锑ATO、252.25g的纳米二氧化铈、504.5g的氮化硼纳米片、2500g的丙酮、19000g的去离子水。
对比例
对比例1:水性聚氨酯树脂的配方如下:600.6g的二苯基甲烷二异氰酸酯、2133.9g的异佛尔酮二异氰酸酯、1480g的数均分子量2000的己内酯型聚碳酸酯多元醇、3300g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇、529.7g的1,6-己二醇、491.92g的二羟甲基丙酸、1.8g的辛葵酸铋、54g的AT-300阴离子乳化剂、1.8g的偶氮二异丁腈、45g的TEGO Foamex 810 消泡剂、72g的800目的铁红、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、500g的800目硫酸钡粉、500g的800目铅粉、2500g的丙酮、19600g的去离子水。
一种防水防辐射面料的制备方法,包括以下步骤:
步骤一,水性聚氨酯树脂的制备:
S1.1、在160转分钟的搅拌转速下,向反应釜(反应釜必须配备丙酮冷凝回流装置及泄压装置)中加入600.6g的二苯基甲烷二异氰酸酯、2133.9g的异佛尔酮二异氰酸酯、1480g的数均分子量2000的己内酯型聚碳酸酯多元醇、3300g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇、1.8g的辛葵酸铋,温度调整为90℃,搅拌反应2.0h;
同时将500g的800目硫酸钡粉、500g的800目铅粉、72g的800目的铁红混合均匀置于20L的5g/L浓度的KH540水溶液中进行超声分散处理30min,取出沥干后置于80℃下烘干4h,备用;
S1.2、加入529.7g的1,6-己二醇、491.92g的二羟甲基丙酸、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、丙酮600g,调整温度为80℃,且维持80℃下反应3.0h,完后对物料进行粘度检测,标准粘度范围3.0*104-8.0*104mPa·s,当检测粘度处于标准粘度范围后,温度下降至40-45℃时,加入中和剂-二甲基乙醇胺中和调整pH值为中性;
S1.3、然后加入去离子水19600g、54g的AT-300阴离子乳化剂、1900g的丙酮,在剪切分散机的高速剪切下分散乳化,然后加入45g的TEGO Foamex 810 消泡剂和经过S1.1中表面处理的500g的800目硫酸钡粉、500g的800目铅粉、72g的800目的铁红,以360rpm搅拌混合30min,混合均匀;
S1.4、加热至60℃蒸馏脱除丙酮,即得目标防水防辐射型水性聚氨酯树脂;
同时对基布进行碱减量处理:0.6mol/L氢氧化钠水溶液中处理30min,清水洗涤至中性;
步骤二,使用前将上述制备的水性聚氨酯树脂与1.8g的引发剂-偶氮二异丁腈混合均匀,然后将水性聚氨酯树脂刮涂于步骤一中经过碱减量处理的基布表面,涂布量360g/m2,单次涂布量60 g/m2,涂布后输入烘箱于120℃下烘干200s,然后重复上述操作5次,涂布完成后输入六组热压辊进行热压熟化处理,热压辊表面温度95℃,经过六组热压辊时间为5.0min,即可在基布表面形成1.2±0.05mm厚度的防水防辐射型水性聚氨酯涂层。
对比例2与对比例1的区别在:水性聚氨酯树脂的配方如下:600.6g的二苯基甲烷二异氰酸酯、2133.9g的异佛尔酮二异氰酸酯、1480g的数均分子量2000的己内酯型聚碳酸酯多元醇、3300g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇、529.7g的1,6-己二醇、491.92g的二羟甲基丙酸、1.8g的辛葵酸铋、54g的AT-300阴离子乳化剂、1.8g的偶氮二异丁腈、45g的TEGO Foamex 810 消泡剂、72g的800目的铁红、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、252.25g的纳米氧化锡锑ATO、252.25g的纳米二氧化铈、504.5g的氮化硼纳米片、2500g的丙酮、19600g的去离子水。
对比例3与实施例1的区别在:防水防辐射型水性聚氨酯树脂的配方如下:600.6g的二苯基甲烷二异氰酸酯、2133.9g的异佛尔酮二异氰酸酯、1480g的数均分子量2000的己内酯型聚碳酸酯多元醇、3300g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇、187.75g的原人参二醇、481.54g的1,6-己二醇、491.92g的二羟甲基丙酸、1.8g的辛葵酸铋、54g的AT-300阴离子乳化剂、1.8g的偶氮二异丁腈、45g的TEGO Foamex 810 消泡剂、72g的800目的铁红、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、125g的纳米氧化锡锑ATO、125g的纳米二氧化铈、220g的氮化硼纳米片、2500g的丙酮、18000g的去离子水。
对比例4与实施例1的区别在:防水防辐射型水性聚氨酯树脂的配方如下:600.6g的二苯基甲烷二异氰酸酯、2133.9g的异佛尔酮二异氰酸酯、1480g的数均分子量2000的己内酯型聚碳酸酯多元醇、3300g的数均分子量3000的聚四氢呋喃醚二醇、187.75g的原人参二醇、481.54g的1,6-己二醇、491.92g的二羟甲基丙酸、1.8g的辛葵酸铋、54g的AT-300阴离子乳化剂、1.8g的偶氮二异丁腈、45g的TEGO Foamex 810 消泡剂、72g的800目的铁红、57.6g的抗氧剂1010、14.4g的抗氧剂168、650g的纳米氧化锡锑ATO、650g的纳米二氧化铈、900g的氮化硼纳米片、2500g的丙酮、2150g的去离子水。
检测方法/试验方法
1、电磁辐射防护性能测试方法:按照GB/T 12190-2021电磁屏蔽室屏蔽效能的测量方法,在150MHz~18GHz频率范围对实施例-对比例中的面料进行屏蔽效能测试。
2、X射屏蔽性能测试方法:在射线发射器几何中心与探测器中心保持不变的条件下,得到无屏蔽材料时的空气比释动能率(H0),然后在放射源与探测器之间放置屏蔽材料,得有屏蔽材料时的空气比释动能率(H),按η=【1-(H/H0)】*100%计算面料对X射线屏蔽率η。
3、透湿性根据GB/T 12704.1-009测试样品的透湿性,采用吸湿法测定透湿率。
4、力学性能:根据HG/T 2580-08,采用拉力机测定春亚纺基布(对照组)、实施例1-18和对比例1-4中试样面料的拉伸强力和撕裂强力。春亚纺基布(对照组)拉伸强力记为FL0,实施例1-18中试样面料拉伸强力记为FL1测,对比例1-4中试样面料拉伸强力记为FL1对。△F={( FL1对/FL1测)-1}*100%计算防水防辐射性水性聚氨酯面层对基布的拉伸强力增强效果。春亚纺基布(对照组)拉伸强力记为SL0,实施例1-18中试样面料拉伸强力记为SL1测,对比例1-4中试样面料拉伸强力记为SL1对。△S={( SL1对/SL1测)-1}*100%计算防水防辐射性水性聚氨酯面层对基布的拉伸强力增强效果。
5、热老化性能将样品放入恒温烘箱(70℃)中,24h出,评价样品是否发黏、发脆。耐寒性能将样品放入(-25±1)℃的冰箱中4h后取出,折叠弯曲180°,观察样品是否出现裂痕。
6、防水解测试方法:将实施例1-18和对比例1-4中所制备的面料置于80℃的去离子水中浸泡168 h,观察基布和聚氨酯面层之间是否发生脱胶问题。
7、耐磨性测试:按照GMW 3208-2012 旋转磨损试验测试。对试样依次进行CS-101KG 500-2000次摩擦测试,直至观察到试样出现是否磨损。
8、9、耐候-耐光-Jungle Test:将试样放置于80℃和75%湿度的环境下400h后,在-20℃,弯折3*103次观察是否开裂。
数据分析
表1是实施例1-18和对比例1-4中防水防辐射面料的测试参数表
表2是实施例1-18和对比例1-4中防水防辐射面料的测试参数表
结合实施例1-18和对比例1-4并结合表1-2可以看出,实施例1与对比例1相对比可知,本申请中的防水防辐射性水性聚氨酯形成的防护层具体较好防辐射性能且可改善基布的力学强度、耐磨性能和耐老化性能,有利于进行市场开拓、市场推广、普及销售。
结合实施例1-18和对比例1-4并结合表1-2可以看出,对比例1与对比例2相对比可知,采用本申请中的防辐射组合物可起到更好的防辐射效果且对基布力学强度的增幅更优异。
结合实施例1-18和对比例1-4并结合表1-2可以看出,实施例1、13-15与对比例3-4相对比可知,本申请中防辐射助剂的添加量控制在5.0-20wt%为宜,进一步范围8-16 wt%,可保证所制备的面料具有良好的防辐射性能且兼具良好的力学性能和耐磨、耐老化、耐水解性。
结合实施例1-18和对比例1-4并结合表1-2可以看出,实施例1与实施例4-7相对比可知,采用制备例1-4中合成的聚碳酸酯多二醇对所制备的面料的防辐射性能和力学性能的提升有积极作用。
结合实施例1-18和对比例1-4并结合表1-2可以看出,实施例4与实施例8-12相对比可知,防辐射助剂是由纳米氧化锡锑ATO、纳米二氧化铈、碳纳米管接枝改性氮化硼纳米片以质量比为1:(0.5-1):(2.0-6.0)组成,可有效改善所制备的面料具的防辐射性和的力学性能。
结合实施例1-18和对比例1-4并结合表1-2可以看出,实施例1与实施例16-18相对比可知,四臂聚乙二醇,三臂马来酰亚胺基(酰胺键)一臂羟基((MAL)3-4-arm PEG-OH)作为多元醇可起到改善水性聚氨酯面层的机械强度、耐热性、耐磨性、耐老化性能的作用,且对整体的防辐射性能也有积极作用。
表3是实施例18中防水防辐射面料的色牢度测试参数
Claims (10)
1.一种防水防辐射面料,其特征在于:包括基布,所述基布为织物或非织物;所述防水防辐射面料主要是由基布经过防水防辐射型水性聚氨酯树脂后整处理制得;
所述防水防辐射型水性聚氨酯树脂主要是由二异氰酸酯、扩链剂、多元醇、催化剂、阴离子型乳化剂、中和剂、抗老化剂、防辐射助剂、颜色料、消泡剂、去离子水、引发剂;
所述防水防辐射型水性聚氨酯树脂的固含量为30-36wt%;
所述防水防辐射型水性聚氨酯树脂中阴离子型乳化剂含量为0.5-2.0wt%;
所述消泡剂的含量为0.4-1.2wt%;
所述颜色料的含量为0.1-3.0wt%;
所述抗老化剂的含量为0.2-1.2wt%;
所述引发剂的含量为0.001-0.05wt%;
所述引发剂包括偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的一种或两种组合;
所述催化剂包括钛酸四异丙酯、有机锡、有机铋中的一种或多种组合;
二异氰酸酯中-NCO摩尔量与多元醇、扩链剂中活性官能团总摩尔量之比为(1.2-1.5):1.0;
多元醇中活性官能团摩尔量与扩链剂中活性官能团摩尔量之比控制在1.0:(1.80-3.2);
所述二异氰酸酯包括六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种组合;
所述多元醇包括数均数均分子量1000-3000的聚酯多元醇、数均数均分子量1000-3000的聚醚多元醇、数均分子量1000-3000的聚碳酸酯多元醇中的一种或多种组合;
所述扩链剂包括原人参二醇、顺式1,4-丁烯二醇中的至少一种搭配1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二羟甲基丙酸、三羟甲基丙烷中的至少一种;
所述防辐射助剂的含量为5.0-20wt%;
所述防辐射助剂包括纳米二氧化锡、纳米二氧化铈、纳米氧化铒、纳米氧化锡锑ATO、氮化硼纳米片、氮化硼晶须、石墨烯、碳纳米管、炭黑中的一种或两种组合。
2.根据权利要求1所述的一种防水防辐射面料,其特征在于:所述二异氰酸酯中-NCO摩尔量与多元醇、扩链剂中活性官能团总摩尔量之比为(1.24-1.32):1.0;所述多元醇中活性官能团摩尔量与扩链剂中活性官能团摩尔量之比控制在1.0:(2.8-3.0);所述二异氰酸酯是由异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯以摩尔比(2.0-4.0):1.0组成。
3. 根据权利要求2所述的一种防水防辐射面料,其特征在于:所述多元醇是由数均分子量2000-3000的聚四氢呋喃醚二醇、数均分子量2000-3000的聚碳酸酯二元醇 PCDL组成;所述数均分子量2000-3000的聚四氢呋喃醚二醇与数均分子量2000-3000的聚碳酸酯二元醇 PCDL的摩尔比为(0.4-2.0):1.0。
4. 根据权利要求2所述的一种防水防辐射面料,其特征在于:所述多元醇是由数均分子量2000-3000的聚四氢呋喃醚二醇、数均分子量2000-3000的聚碳酸酯二元醇 PCDL、数均分子量为1000-2000的四臂聚乙二醇,三臂马来酰亚胺基(酰胺键)一臂羟基以摩尔比为(0.4-2.0):1.0:(0.2-0.6)。
5.根据权利要求3或4所述的一种防水防辐射面料,其特征在于:所述扩链剂是由原人参二醇、1,6-己二醇、二羟甲基丙酸以摩尔比(0.1-0.3):1.0:(0.4-0.8)组成。
6.根据权利要求3或4所述的一种防水防辐射面料,其特征在于:所述扩链剂是由原人参二醇、顺式1,4-丁烯二醇、1,6-己二醇、二羟甲基丙酸以摩尔比(0.1-0.3):(0.1-0.3):1.0:(0.4-0.8)组成。
7.根据权利要求6所述的一种防水防辐射面料,其特征在于:所述多元醇是由数均分子量2000-3000的聚四氢呋喃醚二醇、数均分子量2000-3000的聚碳酸酯二元醇、数均分子量为1000-2000的四臂聚乙二醇,三臂马来酰亚胺基(酰胺键)一臂羟基以摩尔比为(0.4-2.0):1.0:(0.2-0.6);所述聚碳酸酯二元醇主要是由碳酸二乙酯、1,6-己二醇、2,3,5,6-四氟对苯二甲醇、乙酰丙酮氧钛TiO(acac)2以摩尔比1.0:(0.6-0.8):(0.1-0.2):(0.03-0.06)制成。
8.根据权利要求7所述的一种防水防辐射面料,其特征在于:所述防辐射助剂的含量为14.0-16.0wt%;所述防辐射助剂是由纳米氧化锡锑ATO、纳米二氧化铈、氮化硼纳米片组成;所述纳米氧化锡锑ATO、纳米二氧化铈、氮化硼纳米片的质量比为1:(0.5-2):(1.0-4.0)。
9.根据权利要求7所述的一种防水防辐射面料,其特征在于:所述防辐射助剂的含量为10.0-12.0wt%,防辐射助剂是由纳米氧化锡锑ATO、纳米二氧化铈、碳纳米管接枝改性氮化硼纳米片以质量比为1:(0.5-1):(2.0-6.0)组成;
所述碳纳米管接枝改性氮化硼纳米片的制备方法如下:先向配制的Ag(2E4MI)2Ac络合物溶液中加入聚乙烯吡咯烷酮PVP、碳纳米管CNTs超声分散3-5h然后加入氮化硼纳米片,所述聚乙烯吡咯烷酮PVP、碳纳米管CNTs、氮化硼纳米片的质量比为(1.0-1.2):(0.8-1.2):(40-60);再进行30-80min的超声分散,减压蒸馏去除Ag(2E4MI)2Ac络合物溶液中的有机溶剂后,所得固体物置于210±10℃高温烧结处理4-6h,最后所得固体物置于行星球磨机中进行干法球磨处理1-3h得到碳纳米管接枝改性氮化硼纳米片。
10.一种权利要求1-9中任一项所述的防水防辐射面料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
步骤一,防水防辐射型水性聚氨酯树脂的制备;
同时对基布进行碱减量处理:0.5-2mol/L的氢氧化钠水溶液中处理10-60min;
步骤二,将防水防辐射型水性聚氨酯树脂刮涂于步骤一中经过碱减量处理的基布表面,于110-120℃下烘干形成1.0-1.5mm的防水防辐射型水性聚氨酯涂层得成品防水防辐射面料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202311176578.8A CN117449101B (zh) | 2023-09-13 | 2023-09-13 | 一种防水防辐射面料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202311176578.8A CN117449101B (zh) | 2023-09-13 | 2023-09-13 | 一种防水防辐射面料及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN117449101A true CN117449101A (zh) | 2024-01-26 |
CN117449101B CN117449101B (zh) | 2024-07-05 |
Family
ID=89586304
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202311176578.8A Active CN117449101B (zh) | 2023-09-13 | 2023-09-13 | 一种防水防辐射面料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN117449101B (zh) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102492317A (zh) * | 2011-10-17 | 2012-06-13 | 大连交通大学 | 锑掺杂氧化锡浆料及其制备方法 |
CN105719713A (zh) * | 2016-03-02 | 2016-06-29 | 无锡市鑫盾辐射防护器材有限公司 | 一种新型辐射防护涂料 |
CN107142720A (zh) * | 2017-06-12 | 2017-09-08 | 泉州信和石墨烯研究院有限公司 | 一种石墨烯防辐射服的制备方法 |
CN110983779A (zh) * | 2019-10-28 | 2020-04-10 | 西南科技大学 | 用于中子和伽马射线共同防护皮芯结构纤维的制备方法 |
WO2021103376A1 (zh) * | 2019-11-26 | 2021-06-03 | 齐河力厚化工有限公司 | 一种非离子型水性聚氨酯及其制备方法和应用 |
CN114316195A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-04-12 | 福建汇得新材料有限公司 | 一种透气透湿水性聚氨酯树脂及其制备方法 |
CN114990890A (zh) * | 2022-06-21 | 2022-09-02 | 吉安市三菱超细纤维有限公司 | 一种全水性超细纤维合成革的制造方法 |
-
2023
- 2023-09-13 CN CN202311176578.8A patent/CN117449101B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102492317A (zh) * | 2011-10-17 | 2012-06-13 | 大连交通大学 | 锑掺杂氧化锡浆料及其制备方法 |
CN105719713A (zh) * | 2016-03-02 | 2016-06-29 | 无锡市鑫盾辐射防护器材有限公司 | 一种新型辐射防护涂料 |
CN107142720A (zh) * | 2017-06-12 | 2017-09-08 | 泉州信和石墨烯研究院有限公司 | 一种石墨烯防辐射服的制备方法 |
CN110983779A (zh) * | 2019-10-28 | 2020-04-10 | 西南科技大学 | 用于中子和伽马射线共同防护皮芯结构纤维的制备方法 |
WO2021103376A1 (zh) * | 2019-11-26 | 2021-06-03 | 齐河力厚化工有限公司 | 一种非离子型水性聚氨酯及其制备方法和应用 |
CN114316195A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-04-12 | 福建汇得新材料有限公司 | 一种透气透湿水性聚氨酯树脂及其制备方法 |
CN114990890A (zh) * | 2022-06-21 | 2022-09-02 | 吉安市三菱超细纤维有限公司 | 一种全水性超细纤维合成革的制造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN117449101B (zh) | 2024-07-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1831442B1 (en) | Polyester fiber having excellent lightshielding and flame retardant characteristic and textile goods using the same | |
CN112063159B (zh) | 一种透气式X/γ射线屏蔽复合材料及其制备方法 | |
EP3134453B1 (en) | Breathable and crosslinkable thermoplastic polyurethane | |
CN117449101B (zh) | 一种防水防辐射面料及其制备方法 | |
CN116254637A (zh) | 一种防水阻燃涤纶面料 | |
Kumar et al. | Synthesis, characterization, and functional properties of ZnO-based polyurethane nanocomposite for textile applications | |
CN114957975A (zh) | 一种环保型防水户外布及其制备方法 | |
CN117586472B (zh) | 一种涤纶双面涂覆型阻燃防水篷布、涂覆组合物及其制备方法 | |
CN114369883A (zh) | 一种防辐射的纺丝面料及其制备工艺 | |
JPH11131325A (ja) | ポリウレタン系弾性繊維 | |
CN116163054B (zh) | 一种高弹透气的立体针织品面料及其制备方法 | |
CN111730937A (zh) | 一种防辐射复合无纺布及其制造方法 | |
CN1584189A (zh) | 阴离子型反应性水性聚氨酯阻燃整理剂及其制备方法 | |
JP2001098420A (ja) | ポリウレタン繊維 | |
CN108018617A (zh) | 一种吸湿抗静电涤纶的制备方法 | |
CN111978522B (zh) | 一种亲水抗静电抗菌共聚酯母粒的制备方法 | |
CN114853978A (zh) | 一种高气体阻隔耐候聚氨酯膜及其制备方法 | |
CN1078274C (zh) | 防辐射、防辐射阻燃和防辐射阻燃防水面料及生产方法 | |
CN112281249A (zh) | 一种透气抗辐射的纺织材料的制备方法 | |
CN113622050A (zh) | 高回弹耐氯氨纶纤维的制备方法及其在尿不湿中的应用 | |
JP3968736B2 (ja) | ポリウレタン糸およびその製法 | |
CN1257091A (zh) | 阻光性聚酯纤维 | |
CN1137222C (zh) | 一种复合纳米材料的制备及其在聚酯改性中的应用 | |
CN110820128B (zh) | 一种防辐射抗菌面料 | |
CN110357785A (zh) | 一种氰酸酯树脂增塑剂的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |