CN117412737A - 油性化妆料 - Google Patents

Abstract

本发明开发一种油性化妆料。所述油性化妆料在具有顺畅轻快的铺展性和清爽的使用感、优异的防水性的同时，还赋予密合性、柔软性、顺滑性、光泽和润肤效果，给出自然的妆容精饰，且无色移和无褪色，并且持妆优异。所述油性化妆料含有下述(A)成分和(B)成分，其中，(A)重均分子量为500～200000的有机聚硅氧烷化合物，(B)烃系油性固化剂和/或烃系以外的油性胶凝剂。

Description

油性化妆料

技术领域

本发明涉及含有特定的硅氧烷化合物的油性化妆料。

背景技术

以往，在油性化妆料中，以赋予柔软性和顺滑性，具有润肤效果为目的，使用含有石蜡、酯、高级醇、甘油酯等油剂的化妆料。但是，这些化妆料不可避免地具有油腻、发粘和油膜感。因此，为了抑制该发粘感，有并用高分子量、不饱和度低的油剂的油性化妆料，但由于密合性不充分，存在发生剥落、以及产生硬度的问题。

另外，在所述油性化妆料中配合二甲基聚硅氧烷等硅油的化妆料也为公知。但是，硅油虽然赋予轻快、顺畅的铺展性和更优异的顺滑性、防水性，但由于硅油与其他油剂的相容性差，密合性不佳，因此，配合了硅油的化妆料存在着持妆性差的缺点。

另一方面，为了提高密合性，在油性化妆料中的嘴唇化妆料中，以往进行了各种研究。例如，人们尝试以在涂布后挥发液态油剂，在涂布面上仅残留色材和蜡成分，使持妆性改善的方式配合挥发性油剂。另外，人们也尝试在将高分子的覆膜形成剂溶解、配合在挥发性油剂中并涂布干燥后，使高分子覆膜形成在皮肤表面，以此改善持久性。进一步，人们还研究了通过配合具有密合性良好的吡咯烷酮羧基(吡咯烷酮羧酸残基)的PCA改性二甲基聚硅氧烷来改善持妆性等(专利文献1和专利文献2)。

但是，在配合挥发性油剂的油性化妆料中，皮肤的干燥感和光泽降低，或者缺乏密合性；另外，在配合PCA改性二甲基聚硅氧烷的情况下，与成为油性化妆料的核心成分的烃系油性固化剂或烃系以外的油性凝胶化剂的相容性差，为了配合到油性化妆料中，需要与聚氧化亚烷基改性有机聚硅氧烷等并用。但是，聚氧化亚烷基改性有机聚硅氧烷分散在油性化妆料中使用的固化剂或凝胶化剂，导致不能维持油性化妆料的硬度。

现有技术文献

专利文献

专利文献1日本特开2003-238334号公报

专利文献2日本特开2003-261415号公报

发明内容

发明要解决的问题

因此，期待开发出一种油性化妆料。所述油性化妆料具有顺畅轻快的铺展性和清爽的使用感、优异的防水性，同时赋予密合性、柔软性、顺滑性、光泽、润肤效果，给予自然的美丽的妆容精饰，而且无色移和无褪色，持妆性优异。特别是在嘴唇化妆料中，期待开发出一种嘴唇不干燥而湿润美丽的妆容精饰、光泽和密合性优异、无渗出的持妆性良好的油性化妆料。

用于解决问题的方案

为了解决上述问题，本发明人们反复深入研究，结果发现，含有具有吡咯烷酮羧基和芳香族基团的有机聚硅氧烷化合物与油性固化剂和/或油性胶凝剂的油性化妆料，成型性优异，具有顺畅轻快的铺展性和清爽的使用感以及对汗水、水具有强的防水性。另外，已知该油性化妆料具有赋予柔软性、顺滑性、润肤效果、光泽和自然的妆容精饰，并且无色移和无褪色、持妆性优异的特征。特别是，含有该油性化妆料的嘴唇化妆料对嘴唇给予润肤效果，进而成为光泽、密合性优异的持妆性良好的油性化妆料，从而完成了本发明。

即，本发明为提供下述油性化妆料的发明。

[1]一种油性化妆料，其含有下述(A)成分和(B)成分。其中，

(A)以下述通式(1)表示的重均分子量为500～200000的有机聚硅氧烷化合物，

(B)烃系油性固化剂和/或烃系以外的油性胶凝剂。

[化1]

R¹ _aR² _bR³ _cR⁴ _dSiO_{(4-a-b-c-d)/2}…(1)

[在(1)式中，R¹独立地为碳原子数1～16的烷基或碳原子数为3～12的氟取代烷基，R²独立地为以下述通式(2)表示的有机基团，R³独立地为碳原子数6～12的芳基或碳原子数为7～14的芳烷基，R⁴独立地为以下述通式(3)或通式(4)表示的有机聚硅氧烷基团。a、b、c、d分别为1.0≤a≤2.5、0.001≤b≤1.5、0.001≤c≤1.5、0≤d≤1.0、1.1<a+b+c+d<4。]

[化2]

[在式(2)中，R⁵为氢原子、碳原子数为1～6的低级烷基或碱金属阳离子，X独立地为碳原子数为1～12的直链亚烷基或支链亚烷基，Y为-NR’-、硫原子或氧原子，其中，R’为氢原子或碳原子数为1～6的低级烷基。m为0或2，m1为0或1，m2为0或1，但在m为0和m2为1的情况下，m1为1，在m为2和m2为1的情况下，m1为0或1，在m为2和m2为0的情况下，m1为0。]

[化3]

MM^RD_S (3)

M_qD_sD^R _tT^R _u (4)

[在(3)式和(4)式中，为M＝R⁶ ₃SiO_1/2、M^R＝R⁶ ₂R⁷SiO_1/2、D＝R⁶ ₂SiO_2/2、D^R＝R⁶R⁷SiO_2/2、T^R＝R⁷SiO_3/2，R⁶独立地为选自碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为6～12的芳基、碳原子为7～14的芳烷基和碳原子数为3～12的氟取代烷基中的基团，R⁷独立地为碳原子为1～5的亚烷基。q为2～3的整数，s为0≤s≤500，t和u分别为0或1的数。其中，在式(4)中，t和u的合计为1，且s和u不能同时为1以上。]

[2]如[1]所述的油性化妆料，其中，

所述(B)的烃系油性固化剂为选自石蜡、聚乙烯蜡、聚乙烯蜡和聚丙烯蜡的混合物、费托蜡、地蜡、微晶蜡中的一种以上的油性固化剂。

[3]如[1]所述的油性化妆料，其中，

所述(B)的烃系以外的油性胶凝剂为选自具有糖骨架的脂肪酸酯和具有甘油骨架的脂肪酸酯中的一种以上的油性胶凝剂。

[4]如[1]～[3]中任一项所述的油性化妆料，其为嘴唇化妆料。

发明的效果

本发明的油性化妆料为成型性优异的油性化妆料，其在涂布时不发粘或无沉滞感，清爽且铺展顺畅轻快，化妆后的肌肤也具有清爽、顺滑、湿润的感觉，且对汗水、水具有强的防水性，同时，通过进行涂布，可对皮肤赋予密合性、柔软性、顺滑性、润肤性和光泽，赋予自然的妆容精饰等。特别是在嘴唇化妆料中，由于能够给予健康的光泽，嘴唇不干燥而为湿润且妆容精饰、密合性高，因此，能够得到无渗出、无色移和无褪色、持久性优异的妆容完成。

具体实施方式

以下，对本发明详细地进行说明。

(A)成分

在本发明中作为(A)成分使用的重均分子量为500～200000的有机聚硅氧烷化合物，为以下述通式(1)表示的成分。

[化4]

R¹ _aR² _bR³ _cR⁴ _dSiO_{(4-a-b-c-d)/2}…(1)

[在上述式中，R¹独立地为碳原子数为1～16的烷基或碳原子数为3～12的氟取代烷基，R²独立地为以下述通式(2)表示的有机基团，R³独立地为碳原子数为6～12的芳基或碳原子数为7～14的芳烷基，R⁴独立地为以下述通式(3)或通式(4)表示的有机聚硅氧烷基团，a、b、c、d分别为1.0≤a≤2.5、0.001≤b≤1.5、0.001≤c≤1.5、0≤d≤1.0、1.1<a+b+c+d<4。]

[化5]

[上述式中，R⁵为氢原子、碳原子数为1～6的低级烷基、或碱金属阳离子中的任一种，X独立地为碳原子数为1～12的直链亚烷基或支链亚烷基，Y为-NR’-、硫原子或氧原子，其在，R’为氢原子或碳原子数为1～6的低级烷基。m为0或2，m1为0或1，m2为0或1。其中，在m为0和m2为1的情况下，m1为1，在m为2和m2为1的情况下，m1为0或1，在m为2和m2为0的情况下，m1为0。]

[化6]

MM^RD_s (3)

M_qD_sD^R _tT^R _u (4)

[在上述式中，为M＝R⁶ ₃SiO_1/2、M^R＝R⁶ ₂R⁷SiO_1/2、D＝R⁶ ₂SiO_2/2、D^R＝R⁶R⁷SiO_2/2、T^R＝R⁷SiO_3/2，R⁶独立地为选自碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为6～12的芳基、碳原子数为7～14的芳烷基和碳原子数为3～12的氟取代烷基中的基团，R⁷独立地为碳原子数为1～5的亚烷基。q为2～3的整数。s为0≤s≤500。t和u分别为0或1的数。其中，在通式(4)中，t和u的合计为1，但s和u不能同时为1以上。]

作为R¹烷基的具体例，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、环戊基和环己基。作为氟取代烷基的具体例，可列举出三氟丙烷基、九氟己烷基、十三氟辛烷基、十七氟癸烷基等。另外，优选为全部R¹的50％以上为甲基、更优选为70％以上为甲基。另外，也可以全部的R¹为甲基。

R²为以下述通式(2)表示的有机基团。

[化7]

上述式中，R⁵为氢原子、碳原子数为1～6的低级烷基、或碱金属阳离子中的任一种。作为在R⁵中的低级烷基的例子，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等。作为碱金属阳离子的例子，可列举出钠离子、钾离子、锂离子等。R⁵优选为氢原子、甲基、钠离子、钾离子，更优选为氢原子。X独立地为碳原子数为1～12的直链亚烷基或支链亚烷基。作为在X中的亚烷基的例子，可列举出亚甲基、亚乙基、三亚甲基等。Y为-NR’-、硫原子或氧原子。其中，R’为氢原子或碳原子数为1～6的低级烷基。作为在R’中的低级烷基的例子，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等。其中，R’优选为氢原子、甲基、乙基，更优选为氢原子。m为0或2，m1为0或1，m2为0或1。其中，在m为0和m2为1的情况下，m1为1，在m为2和m2为1的情况下，m1为0或1，在m为2和m2为0的情况下，m1为0。

R³独立地为碳原子数为6～12的芳基或碳原子数为7～14的芳烷基。作为所述芳基，可列举出苯基、甲苯基等，作为所述芳烷基，可列举出苄基、苯乙基等。R³优选为苯基。

R⁴独立地为以下述通式(3)或通式(4)表示的有机聚硅氧烷基团。

[化8]

MM^RD_S (3)

M_qD_sD^R _tTR_u (4)

[在上述式中，为M＝R⁶ ₃SiO_1/2、M^R＝R⁶ ₂R⁷SiO_1/2、D＝R⁶ ₂SiO_2/2、D^R＝R⁶R⁷SiO_2/2、T^R＝R⁷SiO_3/2，R⁶独立地为选自碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为6～12的芳基、碳原子数为7～14的芳烷基和碳原子数为3～12的氟取代烷基中的基团，R⁷为碳原子数为1～5的亚烷基。q为2～3的整数。s为0≤s≤500。t和u分别为0或1的数。其中，在通式(4)中，t和u的合计为1，但s和u不能同时为1以上。]

作为以上述通式(3)或通式(4)表示的有机聚硅氧烷基团的具体例子，可列举出如下的例子。

[化9]

(在式中，*为上述基团作为R⁴与其他硅原子键合的键合端)

R⁶独立地为选自碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为6～12的芳基、碳原子数为7～14的芳烷基以及碳原子数为3～12的氟取代烷基中的基团。作为具体例子，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环己基等烷基；苯基、甲苯基等芳基；苄基、苯乙基等芳烷基；三氟丙基、九氟己基、十三氟辛基、十七氟癸基等氟取代烷基等。R⁶优选为甲基、苯基。

R⁶优选为其全部的50％以上为甲基、更优选为70％以上为甲基。另外，也可以全部的R⁶为甲基。

R⁷为碳原子数为1～5的亚烷基、优选为亚乙基。

q为2～3的整数。s为0≤s≤500。t和u分别为0或1的数。其中，在通式(4)中，t和u的合计为1，但s和u不能同时为1以上。

在式(1)中，a为1.0～2.5、优选为1.2～2.3。如果a小于1.0，则使用感变差，如果a大于2.5，则光泽和密合性变差。

b为0.001～1.5、优选为0.005～0.5。如果b小于0.001，则不能得到自然的妆容精饰，或者密合性变差。如果b大于1.5，则由于亲水性变得过高，会导致产生发粘。

c为0.001～1.5、优选为0.05～1.0。如果c小于0.001，则不能获得润肤效果，也得不到光泽。如果c大于1.5，则粘度过高，有使用感变差的倾向。

d为0～1.0、优选为0～0.5。如果d大于1.0，则得不到光泽和密合性。

1.1<a+b+c+d<4、优选为1.2<a+b+c+d<2.5。

以上述式(1)表示的有机聚硅氧烷化合物的重均分子量为500～200000、优选为1000～100000。如果重均分子量不足500，则得不到防水性，或持妆性变差。另外，如果重均分子量大于200000，则使用感变差，妆容精饰也变差。在本说明书中所提及的重均分子量，是指在下述测定条件下测定的凝胶渗透色谱(GPC)分析中的聚苯乙烯作为换算值而求出的重均分子量。

[测定条件]

洗脱溶剂：四氢呋喃(THF)

流量：0.6mL/min

检测器：差示折光计检测器(RI)

柱：TSK Guardcolumn SuperH-H

TSKgel SuperHM-N(6.0mmI.D.×15cm×1)

TSKgel SuperH2500(6.0mmI.D.×15cm×1)

(均为日本东曹公司制造)

柱温度：40℃

试样注入量：50μL(浓度为0.3质量％的THF溶液)

本发明中作为(A)成分使用的有机聚硅氧烷化合物，可以通过使具有伯氨基的有机聚硅氧烷与衣康酸或其酯进行反应而被合成。所述具有伯氨基的有机聚硅氧烷可以使用市售的有机聚硅氧烷，也可以进行合成。作为普通的合成方法，有使用通过氨基烷基甲基二甲氧基硅烷的水解得到的硅氧烷低聚物和环状硅氧烷以及碱性催化剂进而合成侧链烷基氨基改性有机聚硅氧烷的方法。

另外，如果使用双(氨基丙基)四甲基二硅氧烷替代氨基烷基甲基二甲氧基硅烷的水解物，则可以得到两末端氨基丙基改性有机聚硅氧烷。

相对于1摩尔伯氨基，上述有机聚硅氧烷化合物使用0.5～1.5摩尔的衣康酸或其酯、优选为1.0摩尔的衣康酸或其酯，通过在高温下使衣康酸或其酯与伯氨基官能团进行反应并给予足够的时间进行反应，从而能够容易且直接地进行制备。特别是相对于1摩尔伯氨基，如果使0.5～1.5摩尔、优选为0.9～1.1摩尔的衣康酸或其酯进行反应，则实质上全部的衣康酸与全部的伯氨基官能团发生反应，从而生成具有一个以上的吡咯烷酮羧基和/或其酯的有机聚硅氧烷化合物。

上述反应可以在没有溶剂的情况下，或者在醇、烃溶剂以及被氯化的烃溶剂等溶剂中进行，优选为在90～160℃条件下进行。反应容易进行，衣康酸或其酯与伯氨基的完全反应在约1小时～约5小时内发生。反应的完成可由常规方法通过分析胺值和酸值、或测定副产出的水和/或醇的释放量来确定。

(A)成分的有机聚硅氧烷化合物，通过含有包含吡咯烷酮羧基的有机基团，成为对皮肤的密合性和润肤性高的有机聚硅氧烷化合物。另外，通过含有芳基或芳烷基的芳香族基团，可提高与作为油性化妆料核心成分的油性固化剂和油性胶凝剂的相容性，从而可以制备各种油性化妆料。进一步，由于是折射率非常高的油剂，所以配合了(A)成分的化妆料成为能够给予健康的光泽的化妆料。

作为所述(A)成分的有机聚硅氧烷化合物在化妆料中的配合量，优选为化妆料整体的0.1质量％至60质量％、更优选为1质量％至40质量％。在(A)成分的配合量不足0.1质量％的情况下，虽然密合性稍有提高，但光泽得不到充分满足；如果(A)成分的配合量超过60质量％，则密合性过高，则将感觉到铺展沉滞。另外，根据需要，该有机聚硅氧烷化合物可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

(B)成分

本发明中使用的(B)成分为烃系油性固化剂和/或烃系以外的油性胶凝剂。

烃系油性固化剂

作为在本发明中作为(B)成分使用的烃系油性固化剂，可列举出石蜡、聚乙烯蜡、聚乙烯/聚丙烯蜡、费托蜡、地蜡、微晶蜡、氢化聚异丁烯、小烛树腊、巴西棕榈蜡、聚酰胺树脂等，特别优选为所述石蜡、聚乙烯蜡、聚乙烯/聚丙烯蜡、费托蜡、地蜡、微晶蜡。

烃系以外的油性胶凝剂

另外，作为本发明中作为(B)成分使用的烃系以外的油性胶凝剂，可列举出例如，具有糖骨架的脂肪酸酯、具有甘油骨架的脂肪酸酯、金属皂、有机改性粘土矿物等，其中优选为具有糖骨架的脂肪酸酯、具有甘油骨架的脂肪酸酯。

作为具有糖骨架的脂肪酸酯，可列举出糊精脂肪酸酯、菊粉脂肪酸酯等，更详细地说，可列举出例如，糊精棕榈酸酯、糊精肉豆蔻酸酯、糊精(棕榈酸/乙基己酸)酯、糊精(棕榈酸/己基癸酸)酯、蔗糖硬脂酸酯、菊粉硬脂酸酯等。

另外，作为具有甘油骨架的脂肪酸酯，可列举出聚甘油脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯的缩合物，更详细地说，可列举出甘油三(山萮酸/异硬脂酸/二十烷二酸)酯、甘油(山萮酸/二十烷二酸)酯、聚甘油-10(山萮酸/二十烷二酸)酯、甘油三(辛酸/癸酸)酯等。

作为金属皂，可列举出硬脂酸铝、肉豆蔻酸镁等，作为有机改性粘土矿物，可列举出二甲基二(十八烷基)铵蒙脱石、二甲基二(十八烷基)铵锂蒙脱石、二硬脂基二甲基铵锂蒙脱石等。

作为在化妆料中的(B)成分的配合量，优选为化妆料整体的0.1质量％～40质量％，在(B)成分配合量不足0.1质量％的情况下，存在硬度不充分，在时间推移下会发生沉降等问题。另外，在(B)成分配合量超过40质量％的情况下，油性化妆料会过硬、感觉上变差。在化妆料中的(B)成分配合量更优选为化妆品整体的1质量％至20质量％。

所述烃系油性固化剂和/或烃系以外的油性胶凝剂，可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

本发明的油性化妆料，尤其是由于密合性、柔软性、光泽、润肤性特别优异，因此适用于嘴唇化妆料。

任选成分

在本发明的油性化妆料中，除了使用上述有机聚硅氧烷化合物、油性固化剂和油性胶凝剂以外，根据其目的，还可以使用其他油剂。作为该油剂，若为在通常的化妆料中使用的油剂，则可以使用挥发性油剂和挥发性油剂以外的油剂(固体、半固体或液态油剂)中的任意一种。

本发明的油性化妆料作为挥发性油剂，可以含有挥发性硅油、挥发性有机油。

作为挥发性硅油，可列举出二甲基聚硅氧烷(二聚物、三聚物、四聚物、五聚物)、辛基甲基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、四甲基四氢环四硅氧烷、三(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、四(三甲基)甲硅烷氧基硅烷等。

作为挥发性有机油，可列举出烃油和酯油，具体说来，可列举出α-烯烃低聚物、轻质异链烷烃、异十二烷、轻质液态异链烷烃、乙酸丁酯等。

作为挥发性油剂，优选为二甲基聚硅氧烷(四聚物、五聚物)、辛基聚甲基硅氧烷、三(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、四(三甲基)甲硅烷氧基硅烷、轻质异链烷烃、异十二烷、轻质液态异链烷烃、乙酸丁酯。

这些挥发性油剂的配合量，优选为全部化妆料的1～98质量％、更优选为1～50质量％、进一步优选为3～30质量％。

本发明的油性化妆料除了上述挥发性油剂以外，还可以含有在化妆品中被允许的油剂。作为这样的挥发性油剂以外的油剂，可列举出非挥发性硅油、高级脂肪酸、高级醇、酯油、甘油酯油或天然动植物油等极性油、半合成油和/或氟系油等。这些油剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。

作为硅油，可列举出非挥发性的二甲基聚硅氧烷，苯基三甲基聚硅氧烷，甲基苯基聚硅氧烷，二甲基甲硅烷氧基苯基三甲基聚硅氧烷，二苯基甲硅烷氧基苯基三甲基聚硅氧烷(例如，日本信越化学工业株式会社制造：KF-56A)，甲基己基聚硅氧烷，甲基氢聚硅氧烷，二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物等线型有机聚硅氧烷或支链有机聚硅氧烷；四甲基四苯基环四硅氧烷；氨基改性有机聚硅氧烷；高聚合度的二甲基聚硅氧烷，胶态(gum-like)氨基改性的有机聚硅氧烷、胶态的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物等硅橡胶，以及有机硅或橡胶的环状硅氧烷溶液；三甲基甲硅烷氧基硅酸酯；三甲基甲硅烷氧基硅酸酯的环状有机聚硅氧烷；硬脂氧基有机硅等高级烷氧基改性有机聚硅氧烷；高级脂肪酸改性有机聚硅氧烷；烷基改性有机聚硅氧烷；长链烷基改性有机聚硅氧烷；氟改性有机聚硅氧烷；有机硅树脂和有机硅树脂材料等。

作为高级脂肪酸，可列举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸，山萮酸、十一碳烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、异硬脂酸和12-羟基硬脂酸等。

作为高级酯，可列举出月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、二十二醇、十六醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛烷基十二烷醇、鲸蜡硬脂醇、2-癸基十四烷醇、胆固醇、植物甾醇、POE(聚氧乙烯)胆固醇醚、单硬脂甘油醚(鲨肝醇)、单油基甘油醚(鲨油醇)等。

作为酯油，可例举出己二酸二异丁酯、己二酸二(2-己基癸基)酯、己二酸二(2-庚基十一烷基)酯、单异硬脂酸N-烷基乙二醇酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、二(2-乙基己酸)乙二醇酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、三羟甲基丙烷三(2-乙基己酸)酯、季戊四醇四(2-乙基己酸)酯、辛酸十六烷基酯、辛基十二烷基胶酯(octyldodecyl gum ester)、油酸油基酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸基酯、二辛酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二癸酸丙二醇酯、椰油醇(辛酸/癸酸)酯，柠檬酸三乙酯、琥珀酸2－乙基己基酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、甲氧基肉桂酸乙基己酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、豆蔻酸十四烷基酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、苹果酸二异硬脂醇酯等。

作为甘油三酯油，可列举出乙酰甘油、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二(2-庚基十一碳酸)甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、肉豆蔻酸异硬脂酸二甘油酯、甘油三(乙基己酸)酯等。

作为天然动植物油脂类和半合成油脂，包括鳄梨油、亚麻籽油、扁桃仁油、水蜡树蜡、紫苏油、橄榄油、可可油脂、木棉蜡、榧子油、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、杏仁油、小麦胚芽油、芝麻油、大米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、茶梅油、红花油、牛油树脂、泡桐油、肉桂油、荷荷巴蜡、角鲨烷、角鲨烯、虫胶蜡、大豆油、茶籽油、山茶油、月见草油、玉米油、菜籽油、日本桐油、米糠蜡、胚芽油、苦杏仁油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、葵花籽油、葡萄籽油、杨梅蜡、荷荷巴油、澳洲坚果籽油、蜂蜡、白芒花籽油、棉籽油、棉蜡、漆树蜡、漆树果仁油、褐煤蜡、椰油、花生油等天然植物油；蜂蜡、鱼肝油、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、鲸蜡、硬化油、海龟油、猪脂、马脂、貂油、精制小烛树蜡、羊脂、羊毛脂、液态羊毛脂、蛋黄油等天然动物油；硬化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、氢化荷荷巴油、硬化椰油、三椰油脂肪酸甘油酯、还原羊毛脂、羊毛酯醇、硬质羊毛脂、乙酸羊毛脂、乙酸羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸异丙酯等。

作为氟系油剂，可列举出全氟聚醚、全氟萘烷、全氟辛烷等。

在本发明的油性化妆料中被允许的挥发性油剂以外的油剂的配合量，根据化妆料的试剂体系而不同，其适宜范围为化妆料整体的1～98质量％的范围、优选为1～50质量％的范围、进一步优选为3～30质量％的范围。

在本发明的油性化妆料中，作为在通常的化妆料中使用的成分，可以配合粉体、覆膜形成剂、表面活性剂、粉体、树脂、紫外线吸收剂、防腐剂、抗氧化剂、香料等。另外，在不妨碍本发明的效果的范围内，还可以配合水、醇类、水溶性高分子、保湿剂、抗菌剂、盐类、pH调节剂、螯合剂、清凉剂、消炎剂、美肤用成分(美白剂、细胞活化剂、皮肤粗糙改善剂、血液循环促进剂、皮肤收敛剂、抗脂溢剂等)、维生素类、氨基酸类、核酸、激素、包合化合物等。

另外，作为本发明的油性化妆料，可列举出配合上述化妆料成分而形成的液体粉底、油性粉底、腮红、眼影、睫毛膏、眉笔、眼霜、口红等化妆料；防晒油和防晒乳液、防晒霜等防紫外线化妆料等。

【实施例】

以下，列举出制造例、比较制造例、实施例和比较例，对本发明进一步进行说明，但本发明并非为由这些实施例所限定的发明。需要说明的是，在下述式中，C₆H₅-表示为苯基。另外，「％」表示为「质量％」。

[制造例1]

向可分离式烧瓶中加入了740g以下述组成式表示的含氨基有机聚硅氧烷。

[化10]

(CH₃)_1.54(NH₂CH₂CH₂CH₂)_0.036(C₆H₅)_0.5SiO_0.0962

再向其中加入34g衣康酸，在140℃条件下搅拌3小时，用酯制转接头蒸馏除去了理论量的水。通过减压汽提去除未反应物，以95％的收率得到了下述结构的有机聚硅氧烷化合物。所得到的淡黄色透明液体的重均分子量为3000。

[化11]

(CH₃)_1.54(R^Z)_0.036(C₆H₅)_0.5SiO_0.962

[制造例2]

向可分离式烧瓶中加入了200g以下述组成式表示的含氨基有机聚硅氧烷。

[化12]

(CH₃)_1.61(NH₂CH₂CH₂CH₂)_0.009(C₆H₅)_0.39SiO_0.996

再向其中加入5.0g衣康酸，在140℃条件下搅拌3小时，用酯制转接头蒸馏除去了理论量的水。通过减压汽提去除未反应物，以96％的收率得到了下述结构的有机聚硅氧烷化合物。所得到的淡黄色透明液体的重均分子量为11000。

[化13]

(CH₃)_1.61(R^Z)_0.009(C₆H₅)_0.39SiO_0.996

[制造例3]

向可分离式烧瓶中加入了500g以下述组成式表示的含氨基有机聚硅氧烷。

[化14]

(CH₃)_1.82(NH₂CH₂CH₂CH₂)_0.013(C₆H₅)_0.18SiO_0.994

再向其中加入12.5g衣康酸，在100℃条件下搅拌3小时，用酯制转接头蒸馏除去了理论量的水。通过减压汽提去除未反应物，以95％的收率得到了下述结构的有机聚硅氧烷化合物。所得到的淡黄色透明液体的重均分子量为20000。

[化15]

(CH₃)_1.82(R^Z1)_0.013(C₆H₅)_0.18SiO_0.994

[制造例4]

向可分离式烧瓶中加入了300g以下述组成式表示的含氨基有机聚硅氧烷。

[化16]

(CH₃)_1.61(n-C₁₂H₂₅)_0.076(NH₂CH₂CH₂CH₂)_0.091(C₆H₅)_0.30(R^Z2)_0.076SiO_0.924

再向其中加入34.5g衣康酸，在140℃条件下搅拌3小时，用酯制转接头蒸馏除去了理论量的水。通过减压汽提去除未反应物，以95％的收率得到了下述结构的有机聚硅氧烷化合物。所得到的淡黄色透明液体的重均分子量为1300。

[化17]

(CH₃)_1.61(n-C₁₂H₂₅)_0.076(R^Z)_0.091(C₆H₅)_0.30(R^Z2)_0.076SiC_0.924

[比较制造例1]

向可分离式烧瓶中加入了500g以下述组成式表示的含氨基有机聚硅氧烷。

[化18]

(CH₃)_2.01(NH₂CH₂CH₂CH₂)_0.016SiO_0.987

再向其中加入15g衣康酸，在140℃条件下搅拌3小时，用酯制转接头蒸馏除去了理论量的水。通过减压汽提去除未反应物，以95％的收率得到了下述结构的有机聚硅氧烷化合物。所得到的淡黄色透明液体的重均分子量为5500。

[化19]

(CH₃)_2.01(R^Z)_0.016SiO_0.987

[实施例1～4和比较例1～3：棒状口红]

依照在以下表1所示的各组成，按照下述的制造方法制造了棒状口红。以下述的评价方法对其成型性、使用感和使用性进行了评价。其结果也一并表示在表1。

(制造方法)

A：将成分1～10加热至90℃，使其溶解至均匀。

B：将成分11～16混合至均匀，并进行辊轧处理。

C：将在上述B的工序中得到的混合物和成分17添加到在上述A的工序中得到的混合物中，并混合至均匀。

D：在将在上述C的工序中得到的混合物进行脱气后，将其注入到容器中且冷却固化，从而得到棒状口红。

(评价方法)

对如以上制造方法得到的产物，在确认作为棒状口红的成型性后，由50名女性的评审员，对所成型的口红进行使用测试，并按照以下的基准，对涂布时的铺展性、顺滑性、密合感、安适性的良好度、妆容完成后的发粘性、湿润感、妆后的光泽、以及无色移/褪色性、无渗出性、持妆的良好性进行了评价，以其平均分数进行判定、并进行综合评价。

[成型性的确认]

◎：能够成型

×：未能成型

[评估基准]

5分：非常好

4分：良好

3分：普通

2分：稍差

1分：不良

[判定]

◎：平均分4.5以上

○：平均分3.5以上且低于4.5

△：平均分2.5以上且低于3.5

×：平均分低于2.5

[表1]

(※)日本信越化学工业株式会社制造：KF-54

从表1的结果可明确可知，与比较例2相比，配合了本发明的硅氧烷化合物的实施例1～4的棒状口红，其涂布时的顺滑性和密合感、安适性的良好度优异，具有润湿性，无色移、无褪色和无渗色，并且持妆的良好性非常优异。另外，从表1的结果还可知，与比较例3相比，配合了本发明的硅氧烷化合物的实施例1～4的棒状口红其涂布时的密合感、安适性的良好度优异，具有湿润性且非常有光泽，并且无色移、无褪色、无渗出，持妆的良好性非常优异。另外，在使用比较例1的不含有苯基的含有吡咯烷酮羧基的聚硅氧烷的情况下，未能成型为棒状。

另外，实施例1～4的棒状口红具有润肤效果，但比较例1～3没有润肤效果。

实施例5：口红

[表2]

(注3)日本信越化学工业株式会社制造：KF-7312J

(十甲基环五硅氧烷50％+有机硅树脂50％的溶解物)

(注4)日本信越化学工业株式会社制造：KF-6106

(注5)日本信越化学工业株式会社制造：KTP-09W、R、Y、B(KF-9909处理着色无机颜料，W：白；R：红；Y：黄；B：黑)

(实施例5的制造方法)

A：加热溶解成分1～8。

B：将成分9～16混合至均匀，并进行辊轧处理。

C：将在上述B的工序中得到的混合物添加到在上述A的工序中得到的混合物中，并混合至均匀。

D：在将上述C的工序中得到的混合物进行脱气后，再加入成分17，并将其填充到容器中，从而得到口红。

如上所述得到的本发明的口红(实施例5)其为具有优异特征的口红。所述优异特征在于，涂布时的顺滑性优异、无发粘且铺展顺畅轻快，另外，为密合感优异、安适性也良好、为具有光泽的美丽的妆容精饰，且无渗出性和无色移性、无褪色性、持妆性良好，而且无嘴唇的干燥和嘴唇的粗糙。

实施例6：口红

[表3]

(注2)日本信越化学工业株式会社：KP-578

(注6)日本信越化学工业株式会社：KP-574处理

(实施例6的制造方法)

A：加热溶解成分1～7。

B：将成分8～15混合至均匀，并进行辊轧处理。

C：将在上述B的工序中得到的混合物和成分16添加到在上述A的工序中得到的混合物中，并混合至均匀。

D：在将上述C的工序中得到的混合物进行脱气后，将其填充到容器中，从而得到口红。

如上所述得到的本发明的口红(实施例6)为具有优异特征的口红。所述优异特征在于，涂布时的顺滑性优异、无发粘且铺展顺畅轻快，另外，为密合感优异、安适性也良好、为具有光泽的美丽的妆容精饰，且无渗出性和无色移性、无褪色性、持妆性良好，而且无嘴唇的干燥和嘴唇的粗糙。

实施例7：唇膏

[表4]

(注7)日本信越化学工业株式会社制造：KP-545

(十甲基环五硅氧烷70％+丙烯酸系有机硅30％的溶解物)

(注8)日本信越化学工业株式会社制造：KF-99P处理

(实施例7的制造方法)

A：加热溶解成分1～5。

B：将成分6～10混合至均匀，并进行辊轧处理。

C：将在上述B的工序中得到的混合物和成分11添加到在上述A的工序中得到的混合物中，并混合至均匀。

D：在将上述C的工序中得到的混合物进行脱气后，将其填充到容器中，从而得到口红。

如上所述得到的本发明的口红(实施例7)为具有优异特征的口红。所述优异特征在于，涂布时的铺展性、顺滑性优异，无发粘，另外，密合感优异、安适性也良好、为具有湿润性且具有光泽的美丽的妆容精饰，且无渗出性和无色移性、无褪色性、持妆性良好，而且无嘴唇的干燥和嘴唇的粗糙。

实施例8：油性固体粉底

[表5]

(注9)日本信越化学工业株式会社制造：KF-56A

(注10)日本信越化学工业株式会社制造：KSP-100

(用有机硅树脂涂被覆了硅橡胶的平均粒径为5μm的复合粉末)

(注11)日本信越化学工业株式会社制造：KMP-591

(注12)日本信越化学工业株式会社制造：KF-9901处理

(注13)日本信越化学工业株式会社制造：AES-3083处理

(实施例8的制造方法)

A：加热溶解成分1～8。

B：将成分11～17混合至均匀，并进行辊轧处理。

C：将在上述B的工序中得到的混合物和成分9～10添加到在上述A的工序中得到的混合物中，并混合至均匀。

D：在将上述C的工序中得到的混合物进行脱气后，将其填充到容器中，从而得到油性固体粉底。

如上所述得到的本发明的油性固体粉底(实施例8)为非常优异的油性固体粉底。其优异性在于，铺展顺畅轻快、对皮肤的安适性也良好，能够得到湿润性和妆容精饰，且能够得到具有光泽和弹力的化妆膜，并且持妆性良好。

实施例9：油性粉底

[表6]

(注14)日本信越化学工业株式会社制造：KSG-16

(二甲基聚硅氧烷70-80％+交联型二甲基聚硅氧烷20-30％的混合物)(注15)日本信越化学工业株式会社制造：KF-6038

(注16)日本信越化学工业株式会社制造：TSPL-30-ID

(异十二烷70％+有机硅改性支链淀粉30％的混合物)

(实施例9的制造方法)

A：将成分1～9混合至均匀。

B：将成分10～17混合至均匀，并进行辊轧处理。

C：将在上述B的工序中得到的混合物添加到在上述A的工序中得到的混合物中，并混合至均匀。

D：在将上述C的工序中得到的混合物进行脱气后，将其填充到容器中，从而得到油性粉底。

如上所述得到的本发明的油性粉底(实施例9)为非常优异的油性粉底。其优异性在于，铺展顺畅轻快、对皮肤的安适性也良好，能够得到湿润性和妆容精饰，且能够得到具有光泽和弹力的化妆膜，并且持妆性良好。

实施例10：油性睫毛膏

[表7]

(注17)日本信越化学工业株式会社制造：KF-6028

(注18)日本信越化学工业株式会社制造：NBN-30-ID

(异十二烷70％+有机硅改性聚降冰片烯30％的混合物)

(实施例10的制造方法)

A：加热溶解成分1～9。

B：将成10～15混合至均匀，并进行辊轧处理。

C：将在上述B的工序中得到的混合物添加到在上述A的工序中得到的混合物中，并混合至均匀。

D：在将上述C的工序中得到的混合物进行脱气后，将其填充到容器中，从而得到油性睫毛膏。

已知如上所述得到的本发明的油性睫毛膏(实施例10)为非常优异的油性睫毛膏。其优异性在于，在涂布时的顺滑性优异，无发粘且铺展顺畅轻快、另外，密合感优异，为安适性也良好、具有光泽的美丽的妆容精饰，并且无渗出、持妆性良好。

Claims (4)

1.一种油性化妆料，其含有下述(A)成分和(B)成分，其中，

(A)以下述通式(1)表示的重均分子量为500～200000的有机聚硅氧烷化合物，

(B)烃系油性固化剂和/或烃系以外的油性胶凝剂，

R¹ _aR² _bR³ _cR⁴ _dSiO_{(4-a-b-c-d)/2}…(1)

在(1)式中，R¹独立地为碳原子数1～16的烷基或碳原子数为3～12的氟取代烷基，R²独立地为以下述通式(2)表示的有机基团，R³独立地为碳原子数6～12的芳基或碳原子数为7～14的芳烷基，R⁴独立地为以下述通式(3)或通式(4)表示的有机聚硅氧烷基团，a、b、c、d分别为1.0≤a≤2.5、0.001≤b≤1.5、0.001≤c≤1.5、0≤d≤1.0、1.1<a+b+c+d<4，

在(2)式中，R⁵为氢原子、碳原子数为1～6的低级烷基或碱金属阳离子，X独立地为碳原子数为1～12的直链亚烷基或支链亚烷基，Y为-NR’-、硫原子或氧原子，其中，R’为氢原子或碳原子数为1～6的低级烷基，m为0或2，m1为0或1，m2为0或1，但在m为0和m2为1的情况下，m1为1，在m为2和m2为1的情况下，m1为0或1，在m为2和m2为0的情况下，m1为0，

MM^RD_s (3)

M_qD_sD^R _LT^R _u (4)

在(3)式和(4)式中，M＝R⁶ ₃SiO_1/2、M^R＝R⁶ ₂R⁷SiO_1/2、D＝R⁶ ₂SiO_2/2、D^R＝R⁶R⁷SiO_2/2、T^R＝R⁷SiO_3/2，R⁶独立地为选自碳原子数为1～6的烷基、碳原子数为6～12的芳基、碳原子为7～14的芳烷基和碳原子数为3～12的氟取代烷基中的基团，R⁷独立地为碳原子为1～5的亚烷基，q为2～3的整数，s为0≤s≤500，t和u分别为0或1的数，其中，在式(4)中t和u的合计为1，且s和u不能同时为1以上。

2.如权利要求1所述的油性化妆料，其中，

所述(B)的烃系油性固化剂为选自石蜡、聚乙烯蜡、聚乙烯蜡和聚丙烯蜡的混合物、费托蜡、地蜡、微晶蜡中的一种以上的油性固化剂。

3.如权利要求1所述的油性化妆料，其中，

所述(B)的烃系以外的油性胶凝剂为选自具有糖骨架的脂肪酸酯和具有甘油骨架的脂肪酸酯中的一种以上的油性胶凝剂。

4.如权利要求1～3中任一项所述的油性化妆料，其为嘴唇化妆料。