CN117402481B - 一种玻璃上专用的特种复合防晒隔热膜 - Google Patents

一种玻璃上专用的特种复合防晒隔热膜 Download PDF

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Abstract

本发明涉及防晒隔热膜领域,具体为一种玻璃上专用的特种复合防晒隔热膜,以重量份数计,包括以下成分:TPU树脂60‑80份、聚乙烯醇缩丁醛20‑40份、阴阳离子双掺改性铯钨青铜15‑25份、TiO2基异质结纳米粒子5‑10份、环氧聚醚硅油0.5‑1.5份、氨基硅油0.1‑0.5份、分散剂1‑3份、流平剂2‑5份、有机溶剂400‑600份,本发明所制备的特种复合防晒隔热膜具有良好的隔热防晒效果,且对于紫外线和红外线均有很强的阻隔作用,透光性好,力学性能优异。

Description

一种玻璃上专用的特种复合防晒隔热膜
技术领域
本发明涉及防晒隔热膜领域,具体为一种玻璃上专用的特种复合防晒隔热膜。
背景技术
太阳光谱主要包括3个波段:200-400nm的紫外线波段、400-760nm的可见光波段和760-2500nm的红外线波段,分别占太阳光能量的3%、44%和53%。夏季阳光强烈,太阳光透过玻璃进入室内、车内导致温度大幅上升,严重影响居住和车辆乘坐舒适性。其中,红外波段的能量占比最大,也是太阳光照射处温度升高的主要能量来源。
目前,主要是通过玻璃贴膜的方法阻隔红外线以避免室内和车内温度的大幅度上升,但是现有防晒隔热膜的透光度不高且防晒隔热效果还有待提高。
发明内容
发明目的:针对上述技术问题,本发明提出了一种玻璃上专用的特种复合防晒隔热膜。
所采用的技术方案如下:
一种玻璃上专用的特种复合防晒隔热膜,以重量份数计,包括以下成分:
TPU树脂60-80份、聚乙烯醇缩丁醛20-40份、阴阳离子双掺改性铯钨青铜15-25份、TiO2基异质结纳米粒子5-10份、环氧聚醚硅油0.5-1.5份、氨基硅油0.1-0.5份、分散剂1-3份、流平剂2-5份、有机溶剂400-600份。
进一步地,所述阴阳离子双掺改性铯钨青铜的制备方法如下:
将钨酸钠溶于水中,再将柠檬酸加入,搅拌均匀得到溶液A,将阳离子盐溶解在无水乙醇中得到溶液B,将溶液B加入到溶液A中,搅拌均匀,再将碳酸铯加入,得到前驱液,将阴离子酸或阴离子盐加入前驱液中并超声后得到的混合液转移到聚四氟乙烯内衬中,然后密封放入烘箱加热至180-200℃反应72h以上,冷却至室温,将沉淀洗涤后干燥,研磨后置于管式炉中,在惰性气体保护下加热至550-600℃煅烧2-4h即可。
进一步地,所述阳离子盐为可溶性钼盐,所述可溶性钼盐与所述钨酸钠的摩尔比为1:5-15。
进一步地,所述阴离子酸为氢氟酸,所述阴离子盐为可溶性氟盐,所述氢氟酸或可溶性氟盐与所述钨酸钠的摩尔比为0.1-0.3:1。
进一步地,所述TiO2基异质结纳米粒子为棒状结构。
进一步地,所述TiO2基异质结纳米粒子为Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子。
进一步地,所述Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子的制备方法如下:
在黑暗条件下,将纳米棒状TiO2加入水中,超声分散后加入硝酸银和磷酸氢二钠,继续搅拌反应3-5h后将得到的产物洗涤后干燥即可。
进一步地,所述分散剂为BYK-022S,BYK-9076、BYK-SYNERGIST 2105 、BYK-SYNERGIST 2100、BYK-W 9010、BYK-W940、BYK-W995、Bykumen、BYK-101、BYK-103、BYK-106、BYK-107、BYK-10108、BYK-110、BYK-111、BYK-112、BYK-115、BYK-116、BYK-130、BYK-142、BYK-145、BYK-160、BYK-161、BYK-163、BYK-164、BYK-168、BYK-170、BYK-180、BYK-182、BYK-190、BYK-191、BYK-192、BYK-193、BYK-2000、BYK-2009、BYK-2012、BYK-2022、BYK-2025、BYK-2050、BYK-2150、BYK-2155、BYK-2163、BYK-2164、Lactimon-WS、Anti-Terra U80、BYK-W996中的任意一种或多种组合。
进一步地,所述流平剂为BYK-300、BYK-301、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-308、BYK-310、BYK-315N、BYK-320、BYK-322、BYK-323、BYK-325N、BYK-326、BYK-331、BYK-330、BYK-332、BYK-333、BYK-336、BYK-341、BYK-342、BYK-344、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-349、BYK-350、BYK-352、BYK-353、BYK-354、BYK-355、BYK-356、BYK-357、BYK-358N、BYK-359 、BYK-360P、BYK-361N 、BYK-364P、BYK-366P、BYK-368P、BYK-370、BYK-371、BYK-373、BYK-375、BYK-377、BYK-378、BYK-385、BYK-381、BYK-380N、BYK-390、BYK-394、BYK-399、BYK-3455、BYK-3550、BYK-3560、BYK-3565、BYK-3760、BYK-UV3500 、BYK-UV3510 、BYK-UV3530 、BYK-3550、BYK-392、BYK-UV3570中的任意一种或多种组合。
进一步地,所述有机溶剂为DMF。
本发明的有益效果:
本发明提供了一种玻璃上专用的特种复合防晒隔热膜,TPU树脂为成膜基体树脂,聚乙烯醇缩丁醛由于分子内含有大量的缩丁醛基团,分子链柔韧性好,且具有优异的耐热性能、光学透过性能和力学性能,可以起到改性作用,环氧聚醚硅油和氨基硅油的加入可以进一步提高基体树脂的柔韧性、降低内应力,改善所成膜的透光性、平滑性以及力学特性,二者均与TPU树脂具有良好的相容性,氨基基团还可以与环氧基交联,提高所成膜的强度、耐磨性和抗划伤性,铯钨青铜具有良好的近红外屏蔽性能,可以作为隔热材料,本发明通过阴阳离子双掺对其进行改性,进一步提高了其近红外屏蔽性能和可见光透过性能,TiO2基异质结纳米粒子为棒状结构与铯钨青铜可以形成复合网络,共同提高薄膜对于紫外线和红外线的阻隔性能,TiO2基异质结纳米粒子相比于纳米TiO2具有更高的电子空穴对分离效率和光散射能力,使其屏蔽效果更为突出,本发明所制备的特种复合防晒隔热膜具有良好的隔热防晒效果,且对于紫外线和红外线均有很强的阻隔作用,透光性好,力学性能优异。
附图说明
图1为实施例1中所制备阴阳离子双掺改性铯钨青铜的SEM图;
图2为实施例1中所制备Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子的SEM图;
图3为实施例1中所制备特种复合防晒隔热膜的照片。
具体实施方式
实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。本发明未提及的技术均参照现有技术,除非特别指出,以下实施例和对比例为平行试验,采用同样的处理步骤和参数。
TPU树脂:热塑性聚氨酯,牌号65AB,德国亨斯迈,购自东莞市宝佳塑胶有限公司;
聚乙烯醇缩丁醛:相对分子质量为90000-120000,购自上海阿拉丁生化科技股份有限公司;
阴阳离子双掺改性铯钨青铜:自制;
Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子:自制;
环氧聚醚硅油:环氧值0.13-0.22mmol/g,型号IOTA EO,购自安徽明怡硅业有限公司;
氨基硅油:型号XY-303,购自青岛兴业有机硅新材料有限公司;
分散剂BYK-110:购自上海泓浚新材料科技有限公司;
流平剂BYK-333:购自上海泓浚新材料科技有限公司;
DMF:N,N-二甲基甲酰胺,购自山东国化化学有限公司。
实施例
一种玻璃上专用的特种复合防晒隔热膜,以重量份数计,包括以下成分:
TPU树脂75份、聚乙烯醇缩丁醛30份、阴阳离子双掺改性铯钨青铜20份、Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子5份、环氧聚醚硅油1份、氨基硅油0.25份、分散剂BYK-110 2份、流平剂BYK-333 4份、DMF 500份。
其中,阴阳离子双掺改性铯钨青铜的制备方法如下:
将26.44g钨酸钠(0.09mol)溶于500ml去离子水中,再将12.61g柠檬酸加入,搅拌均匀得到溶液A,将2.06g钼酸钠(0.01mol)溶解在50ml无水乙醇中得到溶液B,将溶液B加入到溶液A中,搅拌均匀,再将10.75g碳酸铯加入,搅拌30min得到前驱液,将0.755g氟化钠(0.018mol)加入前驱液中并超声30min,得到的混合液转移到聚四氟乙烯内衬中,然后密封放入烘箱加热至200℃反应96h,冷却至室温,将反应得到的沉淀用去离子水和乙醇洗涤后80℃干燥10h,研磨后置于管式炉中,在氩气保护下加热至600℃煅烧2.5h即可。
Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子的制备方法如下:
将0.5g P25纳米二氧化钛加入到60ml 10mol/l NaOH水溶液中,所得悬浮液置于水热反应釜中,密封加热至160℃水热反应16h,自然冷却至室温后,产物滤出用乙醇和水洗涤数次,然后在80℃下干燥10h,加入到100ml 0.1mol/l HCl水溶液中浸泡6h后取出,用乙醇和水洗涤至中性,在80℃下干燥10h,最后放入马弗炉中于450℃煅烧4h得到纳米棒状TiO2,在黑暗条件下,将160mg纳米棒状TiO2加入到25ml去离子水中,超声分散30min后加入255mg硝酸银和179mg磷酸氢二钠,继续搅拌反应3h后将得到的产物用水洗涤数后80℃下干燥10h即可。
上述特种复合防晒隔热膜的制备方法如下:
将阴阳离子双掺改性铯钨青铜、Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子和分散剂BYK-110混合球磨10h后干燥得到混合粉料,将TPU树脂和聚乙烯醇缩丁醛加入到DMF中搅拌使其溶解后,再将混合粉料、环氧聚醚硅油、氨基硅油、和流平剂BYK-333加入,搅拌30min后再超声脱泡10min得到浆料,将浆料均匀涂布至玻璃基板上得到厚度为5±0.1μm的湿膜,再将基板放置在100±5℃的烘箱里,加热2h后刮下即可。
一种玻璃上专用的特种复合防晒隔热膜,以重量份数计,包括以下成分:
TPU树脂80份、聚乙烯醇缩丁醛40份、阴阳离子双掺改性铯钨青铜25份、Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子10份、环氧聚醚硅油1.5份、氨基硅油0.5份、分散剂BYK-110 3份、流平剂BYK-333 5份、DMF 600份。
其中,阴阳离子双掺改性铯钨青铜和Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子的制备方法同实施例1;
上述特种复合防晒隔热膜的制备方法如下:
将阴阳离子双掺改性铯钨青铜、Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子和分散剂BYK-110混合球磨10h后干燥得到混合粉料,将TPU树脂和聚乙烯醇缩丁醛加入到DMF中搅拌使其溶解后,再将混合粉料、环氧聚醚硅油、氨基硅油、和流平剂BYK-333加入,搅拌30min后再超声脱泡10min得到浆料,将浆料均匀涂布至玻璃基板上得到厚度为5±0.1μm的湿膜,再将基板放置在100±5℃的烘箱里,加热2h后刮下即可。
一种玻璃上专用的特种复合防晒隔热膜,以重量份数计,包括以下成分:
TPU树脂60份、聚乙烯醇缩丁醛20份、阴阳离子双掺改性铯钨青铜15份、Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子5份、环氧聚醚硅油0.5份、氨基硅油0.1份、分散剂BYK-110 1份、流平剂BYK-333 2份、DMF 400份。
其中,阴阳离子双掺改性铯钨青铜和Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子的制备方法同实施例1;
上述特种复合防晒隔热膜的制备方法如下:
将阴阳离子双掺改性铯钨青铜、Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子和分散剂BYK-110混合球磨10h后干燥得到混合粉料,将TPU树脂和聚乙烯醇缩丁醛加入到DMF中搅拌使其溶解后,再将混合粉料、环氧聚醚硅油、氨基硅油、和流平剂BYK-333加入,搅拌30min后再超声脱泡10min得到浆料,将浆料均匀涂布至玻璃基板上得到厚度为5±0.1μm的湿膜,再将基板放置在100±5℃的烘箱里,加热2h后刮下即可。
一种玻璃上专用的特种复合防晒隔热膜,以重量份数计,包括以下成分:
TPU树脂80份、聚乙烯醇缩丁醛20份、阴阳离子双掺改性铯钨青铜25份、Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子5份、环氧聚醚硅油1.5份、氨基硅油0.1份、分散剂BYK-110 3份、流平剂BYK-333 2份、DMF 600份。
其中,阴阳离子双掺改性铯钨青铜和Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子的制备方法同实施例1;
上述特种复合防晒隔热膜的制备方法如下:
将阴阳离子双掺改性铯钨青铜、Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子和分散剂BYK-110混合球磨10h后干燥得到混合粉料,将TPU树脂和聚乙烯醇缩丁醛加入到DMF中搅拌使其溶解后,再将混合粉料、环氧聚醚硅油、氨基硅油、和流平剂BYK-333加入,搅拌30min后再超声脱泡10min得到浆料,将浆料均匀涂布至玻璃基板上得到厚度为5±0.1μm的湿膜,再将基板放置在100±5℃的烘箱里,加热2h后刮下即可。
一种玻璃上专用的特种复合防晒隔热膜,以重量份数计,包括以下成分:
TPU树脂60份、聚乙烯醇缩丁醛30份、阴阳离子双掺改性铯钨青铜15份、Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子10份、环氧聚醚硅油0.5份、氨基硅油0.5份、分散剂BYK-110 1份、流平剂BYK-333 5份、DMF 500份。
其中,阴阳离子双掺改性铯钨青铜和Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子的制备方法同实施例1;
上述特种复合防晒隔热膜的制备方法如下:
将阴阳离子双掺改性铯钨青铜、Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子和分散剂BYK-110混合球磨10h后干燥得到混合粉料,将TPU树脂和聚乙烯醇缩丁醛加入到DMF中搅拌使其溶解后,再将混合粉料、环氧聚醚硅油、氨基硅油、和流平剂BYK-333加入,搅拌30min后再超声脱泡10min得到浆料,将浆料均匀涂布至玻璃基板上得到厚度为5±0.1μm的湿膜,再将基板放置在100±5℃的烘箱里,加热2h后刮下即可。
与实施例1基本相同,区别在于,不加入环氧聚醚硅油。
与实施例1基本相同,区别在于,不加入氨基硅油。
与实施例1基本相同,区别在于,用市售纳米铯钨青铜粉Cs0.33WO3代替阴阳离子双掺改性铯钨青铜。
与实施例1基本相同,区别在于,不加入Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子。
与实施例1基本相同,区别在于,用市售纳米TiO2代替Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子。
分别将本发明实施例1-5及对比例1-5中所制备的特种复合防晒隔热膜作为试样进行性能测试;
①将试样放在隔热膜温度测试仪的测试用玻璃板上,插上电源,按红色“复位/测试”键开始测试,测试时间为1 min,待1 min测试完毕后仪器会自动关掉红外灯,记录开始测试和红外灯照射1 min后的温差值。温差值越小代表薄膜隔热性能越好。再按一次“复位/测试”键开始仪器复位,待两边的温度基本相同后,进行第2次测试。重复测试 3 次,取平均值。
②打开太阳膜测试仪开关,将试样放置在测试槽内,立即显示被测物的紫外线阻隔率(波长290-340)、红外线阻隔率(波长900-1600)和可见光透过率的数值,重复测试3次,取平均值。
③拉伸性能:参照QB/T 2710《拉伸负荷及延伸率测试方法》采用电子拉力机测试,拉伸速率为200 mm/min。
测试结果如表1所示:
表1
由上表1可知,本发明所制备的特种复合防晒隔热膜具有良好的隔热防晒效果,且对于紫外线和红外线均有很强的阻隔作用,透光性好,力学性能优异;
由实施例1和对比例1-2的对比可知,环氧聚醚硅油和氨基硅油的加入无论是对于特种复合防晒隔热膜的紫外线和红外线的阻隔性能,透光性能的提高均有一定的作用;
由实施例1和对比例3的对比可知,阴阳离子双掺改性对于特种复合防晒隔热膜的紫外线和红外线的阻隔性能,透光性能和力学性能的提高均起到了积极作用,对于力学性能则影响不大;
由实施例1和对比例4的对比可知,Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子的加入无论是对于特种复合防晒隔热膜的紫外线和红外线的阻隔性能,透光性能的提高均有一定的作用;
由实施例1和对比例5的对比可知,相比于纳米TiO2,Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子对于特种复合防晒隔热膜的紫外线和红外线的阻隔性能的提高幅度更大。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (4)

1.一种玻璃上专用的特种复合防晒隔热膜,其特征在于,以重量份数计,包括以下成分:
TPU树脂60-80份、聚乙烯醇缩丁醛20-40份、阴阳离子双掺改性铯钨青铜15-25份、TiO2基异质结纳米粒子5-10份、环氧聚醚硅油0.5-1.5份、氨基硅油0.1-0.5份、分散剂1-3份、流平剂2-5份、有机溶剂400-600份;
所述阴阳离子双掺改性铯钨青铜的制备方法如下:
将钨酸钠溶于水中,再将柠檬酸加入,搅拌均匀得到溶液A,将阳离子盐溶解在无水乙醇中得到溶液B,将溶液B加入到溶液A中,搅拌均匀,再将碳酸铯加入,得到前驱液,将阴离子酸或阴离子盐加入前驱液中并超声后得到的混合液转移到聚四氟乙烯内衬中,然后密封放入烘箱加热至180-200℃反应72h以上,冷却至室温,将沉淀洗涤后干燥,研磨后置于管式炉中,在惰性气体保护下加热至550-600℃煅烧2-4h即可;
所述阳离子盐为可溶性钼盐,所述可溶性钼盐与所述钨酸钠的摩尔比为1:5-15;
所述阴离子酸为氢氟酸,所述阴离子盐为可溶性氟盐,所述氢氟酸或可溶性氟盐与所述钨酸钠的摩尔比为0.1-0.3:1;
所述TiO2基异质结纳米粒子为Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子;
所述Ag3PO4/TiO2异质结纳米棒状粒子的制备方法如下:
在黑暗条件下,将纳米棒状TiO2加入水中,超声分散后加入硝酸银和磷酸氢二钠,继续搅拌反应3-5h后将得到的产物洗涤后干燥即可。
2.如权利要求1所述的特种复合防晒隔热膜,其特征在于,所述分散剂为BYK-022S,BYK-9076、BYK-SYNERGIST 2105、BYK-SYNERGIST 2100、BYK-W9010、BYK-W940、BYK-W995、Bykumen、BYK-101、BYK-103、BYK-106、BYK-107、BYK-10108、BYK-110、BYK-111、BYK-112、BYK-115、BYK-116、BYK-130、BYK-142、BYK-145、BYK-160、BYK-161、BYK-163、BYK-164、BYK-168、BYK-170、BYK-180、BYK-182、BYK-190、BYK-191、BYK-192、BYK-193、BYK-2000、BYK-2009、BYK-2012、BYK-2022、BYK-2025、BYK-2050、BYK-2150、BYK-2155、BYK-2163、BYK-2164、Lactimon-WS、Anti-Terra U80、BYK-W996中的任意一种或多种组合。
3.如权利要求1所述的特种复合防晒隔热膜,其特征在于,所述流平剂为BYK-300、BYK-301、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-308、BYK-310、BYK-315N、BYK-320、BYK-322、BYK-323、BYK-325N、BYK-326、BYK-331、BYK-330、BYK-332、BYK-333、BYK-336、BYK-341、BYK-342、BYK-344、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-349、BYK-350、BYK-352、BYK-353、BYK-354、BYK-355、BYK-356、BYK-357、BYK-358N、BYK-359、BYK-360P、BYK-361N、BYK-364P、BYK-366P、BYK-368P、BYK-370、BYK-371、BYK-373、BYK-375、BYK-377、BYK-378、BYK-385、BYK-381、BYK-380N、BYK-390、BYK-394、BYK-399、BYK-3455、BYK-3550、BYK-3560、BYK-3565、BYK-3760、BYK-UV3500、BYK-UV3510、BYK-UV3530、BYK-3550、BYK-392、BYK-UV3570中的任意一种或多种组合。
4.如权利要求1所述的特种复合防晒隔热膜,其特征在于,所述有机溶剂为DMF。
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