CN107083179B - 一种太阳光隔热涂料、太阳光隔热膜及太阳光隔热玻璃 - Google Patents

一种太阳光隔热涂料、太阳光隔热膜及太阳光隔热玻璃 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种太阳光隔热涂料、太阳光隔热膜、使用该太阳光隔热涂料的太阳光隔热玻璃、使用该太阳光隔热玻璃的双玻单腔的太阳光隔热玻璃和三玻双腔的太阳光隔热玻璃。该太阳光隔热涂料以重量百分比计,包括以下组分:纳米无机红外线吸收阻隔剂分散体,5~70%;纳米无机紫外线吸收阻隔剂分散体,1~20%;有机紫外线吸收剂,0~10%;树脂,20~80%;溶剂稀释剂,0~50%。该太阳光隔热涂料用于制备太阳光隔热膜具有高透明和高隔热率的优点,能够吸收阻隔太阳光中的大部分的红外光和紫外光携带的能量。

Description

一种太阳光隔热涂料、太阳光隔热膜及太阳光隔热玻璃
技术领域
本发明涉及隔热材料技术领域,具体地说,涉及一种太阳光隔热涂料、太阳光隔热膜、使用该太阳光隔热涂料的太阳光隔热玻璃、使用该太阳光隔热玻璃的双玻单腔的太阳光隔热玻璃和三玻双腔的太阳光隔热玻璃。
背景技术
现代建筑越来越多地使用玻璃以改善景观和视觉方面的效果,同时玻璃作为车窗还大量应用在汽车、火车上。玻璃一方面改善了使用者的体验,但另一方面,由于太阳光的照射,却使传入室内、车内的热量增加,温度升高,特别是在夏季,会显著增加空调用电量和能源消耗。为降低能耗,越来越多的建筑物玻璃和车窗玻璃上开始使用隔热膜。
现有的一种太阳光隔热玻璃是在玻璃基材表面镀上一层金属、非金属及其氧化物薄膜的镀膜玻璃,其对太阳热具有一定的反射效果,但严重影响可见光的透过,并带来“光污染”。
现有的另一种太阳光隔热玻璃是在玻璃基材上设置染色膜,该染色膜实际没有隔热效果,只是从视觉上给人以凉爽的感觉,同时,其可见光透过率低,影响视野。
现有的再一种太阳光隔热玻璃是在玻璃基材表面设置含钨氧化物微粒的隔热膜,该隔热膜对红外光谱区具有良好阻隔效果,例如中国专利CN102145980A公开了一种通式为MxWO3-yAy的具有碱金族金属与卤素共掺杂的氧化钨及使用该氧化物的隔热膜,由于在太阳光谱的能量分布上,紫外光谱区(300~380nm)约为3%,可见光谱区(380~780nm)约为44%,而红外光谱区(780~2500nm)约为53%,因此,使用上述材料的隔热膜虽然能够阻隔部分红外光谱区携带的能量,但仍有一部分不可见光的能量能够透过该隔热膜。
发明内容
针对现有技术中存在的问题,本发明一方面提供一种太阳光隔热涂料,以重量百分比计,包括以下组分:
纳米无机红外线吸收阻隔剂分散体,5~70%;
纳米无机紫外线吸收阻隔剂分散体,1~20%;
有机紫外线吸收剂,0~10%;
树脂,20~80%;
溶剂稀释剂,0~50%。
本发明另一方面提供一种太阳光隔热膜,所述太阳光隔热膜包括一复合功能层,所述复合功能层由上述的太阳光隔热涂料制成。
本发明再一方面提供一种太阳光隔热玻璃,包括玻璃基材和位于所述玻璃基材上的太阳光隔热涂层,所述太阳光隔热涂层由上述的太阳光隔热涂料制成。
本发明再一方面提供一种双玻单腔的太阳光隔热玻璃,所述双玻单腔的太阳光隔热玻璃包括两片玻璃及将所述两片玻璃封装形成一个整体的耐老化胶,所述两片玻璃之间形成气体层,所述两片玻璃中的至少一片是采用上述的太阳光隔热玻璃。
本发明再一方面提供一种三玻双腔的太阳光隔热玻璃,所述三玻双腔的太阳光隔热玻璃包括三片玻璃及将所述三片玻璃封装形成一个整体的耐老化胶,所述三片玻璃中的相邻两片玻璃之间形成气体层,形成三玻双腔结构,所述三片玻璃中的至少一片是采用上述的太阳光隔热玻璃。
与现有技术相比,本发明至少具有以下有益效果:
本发明的太阳光隔热涂料用于制备太阳光隔热膜具有高透明和高隔热率的优点,不仅能够吸收阻隔太阳光中的大部分的红外光携带的能量,而且能够吸收阻隔紫外光携带的能量,同对可见光的透过率高;太阳光隔热膜的结构简单,便于加工生产,有利于提高成品率。
附图说明
图1为本发明实施例的含钨金属氧化物纳米颗粒的制备方法的流程图;
图2为本发明实施例的含钨金属氧化物纳米颗粒分散体的制备方法的流程图;
图3为本发明一个实施例的太阳光隔热膜的截面示意图;
图4为本发明另一个实施例的太阳光隔热膜的截面示意图;
图5为图3的太阳光隔热膜应用在玻璃基板上的示意图;
图6为本发明一个实施例的太阳光隔热玻璃的截面示意图;
图7为本发明实施例1的含钨金属氧化物纳米颗粒的SEM图;
图8为本发明实施例1的含钨金属氧化物纳米颗粒的XRD图;
图9为本发明实施例1的含钨金属氧化物纳米颗粒的EDX分析结果;
图10为本发明实施例1的含钨金属氧化物纳米颗粒的XPS图;
图11为本发明实施例4的含钨金属氧化物纳米颗粒的SEM图;
图12为本发明实施例4的含钨金属氧化物纳米颗粒的EDX分析结果;
图13为本发明实施例4的含钨金属氧化物纳米颗粒的XPS图;
图14为本发明实施例6的含钨金属氧化物纳米颗粒分散体的粒径分布曲线;
图15为本发明实施例7的含钨金属氧化物纳米颗粒分散体的粒径分布曲线;
图16为本发明实施例8的含钨金属氧化物纳米颗粒分散体的粒径分布曲线;
图17为本发明实施例9的含钨金属氧化物纳米颗粒分散体的粒径分布曲线;
图18为本发明实施例10的含钨金属氧化物纳米颗粒分散体的粒径分布曲线;
图19为本发明实施例13的太阳光隔热膜在不同波长下的光透过率曲线;
图20为本发明实施例14的太阳光隔热膜在不同波长下的光透过率曲线;
图21为本发明实施例15的太阳光隔热膜在不同波长下的光透过率曲线;
图22为本发明实施例16的太阳光隔热膜在不同波长下的光透过率曲线;
图23为本发明实施例17的太阳光隔热玻璃在不同波长下的光透过率曲线;
图24为本发明实施例18的太阳光隔热玻璃在不同波长下的光透过率曲线。
具体实施方式
现在将参考附图更全面地描述示例实施方式。然而,示例实施方式能够以多种形式实施,且不应被理解为限于在此阐述的实施方式;相反,提供这些实施方式使得本发明更全面和完整,并将示例实施方式的构思全面地传达给本领域的技术人员。
本发明一方面提供一种太阳光隔热涂料,该太阳光隔热涂料用于制备太阳光隔热膜具有高透明和高隔热率的优点,能够吸收阻隔太阳光中的大部分的红外光和紫外光携带的能量。
具体地说,该太阳光隔热涂料包括以下组分:纳米无机红外线吸收阻隔剂分散体、纳米无机紫外线吸收阻隔剂分散体、有机紫外线吸收剂、树脂和溶剂稀释剂。
以重量百分比计,上述太阳光隔热涂料中各组分的含量为:纳米无机红外线吸收阻隔剂分散体,5~70%;纳米无机紫外线吸收阻隔剂分散体,1~20%;有机紫外线吸收剂,0~10%;树脂,20~80%;溶剂稀释剂,0~50%。采用该特定配比和组成太阳光隔热涂料制备的太阳光隔热膜能够吸收阻隔太阳光中的大部分的不可见光携带的能量,同时,可见光的透过率高,反射小。
其中,纳米无机红外线吸收阻隔剂分散体中的纳米无机红外线吸收阻隔剂用于阻隔太阳光的红外光谱区所携带的能量,可以采用已知的具有良好红外光阻隔性能的材料。在一较佳实施例中,纳米无机红外线吸收阻隔剂分散体中的红外线吸收阻隔剂为含钨金属氧化物纳米颗粒,含钨金属氧化物纳米颗粒由于其等离子体的特性,能够选择性阻隔太阳光中红外光谱区所携带的能量,但不影响可见光的透过。本发明不限制用于分散含钨金属氧化物纳米颗粒的分散介质的类型,该分散介质可以选自水、醇类、酮类、醚类、酯类、醛类、苯类、烷烃类等从极性到非极性的各类溶剂,前述溶剂可单独使用,也可以组合使用。
在一个实施例中,含钨金属氧化物纳米颗粒分散体中,含钨金属氧化物纳米颗粒的质量含量为1%~50%。在一个实施例中,含钨金属氧化物纳米颗粒的一次平均粒径为5~1000nm,优选地,其一次平均粒径为10~100nm,更优选地,其一次平均粒径为10~50nm。在一较佳实施例中,纳米无机红外线吸收阻隔剂分散体中,含钨金属氧化物纳米颗粒的二次平均粒径为30~100nm。
进一步地,该含钨金属氧化物纳米颗粒如式(1)所示:
NxMyWOz 式(1),
其中,N、M为掺杂金属并选自IA~VA族金属、过渡金属中的一种或多种,W为钨,O为氧,0≤x≤1,0<y≤1,2<z<3.5。在一个实施例中,掺杂金属N、M包括但不限于是IA~VA族金属、过渡金属中的锂、钠、钾、铷、铯、铝、铟、镓、锡、锰、铁、钴、镍、铜、锌、锑、铬、钼、镉。在一个具体实施例中,该含钨金属氧化物纳米颗粒为铯钨青铜(Cs0.3WO3)纳米颗粒。
在一较佳实施例中,含钨金属氧化物纳米颗粒分散体通过包括步骤S201~步骤S204的制备方法制得,如图2所示。
步骤S201:提供一料浆,料浆包括溶剂和分散在该溶剂中的含钨金属氧化物纳米颗粒。
步骤S201中,含钨金属氧化物纳米颗粒不仅可以使用如式(1)所示的含钨金属氧化物纳米颗粒,也可以使用其他组成的含钨金属氧化物纳米颗粒。
步骤S201中,溶剂可以使用水、醇类、酮类、醚类、酯类、醛类、胺类、芳香烃类、烷烃类等从极性到非极性的各类溶剂,前述溶剂可根据需要混合使用,在一较佳实施例中,溶剂为醇类溶剂,更具体地,该醇类溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇或其组合。
步骤S201中,含钨金属氧化物纳米颗粒分散在溶剂中后,其在料浆中的重量比为0.1%~50%,优选地,其在料浆中的重量比为5%~20%,使纳米颗粒能均匀分散于介质中,同时使料浆保持很好的流动性。
步骤S202:向料浆中加入表面改性剂进行反应至反应结束。
步骤S202中,表面改性剂选自偶联剂、表面活性剂、有机硅、不饱和有机酸及有机低聚物、高分子类稳定剂、磷酸酯、有机胺或前述物质的组合,具体地说,表面改性剂包括但不限于是硅烷偶联剂。
在一个较佳实施例中,表面改性剂通过溶解在溶剂中后加入料浆中,溶解所用的溶剂优选与步骤S201中的溶剂相同。
在一个实施例中,料浆中加入的表面改性剂与含钨金属氧化物纳米颗粒的质量比为0.05~0.15:1,以确保有足够的表面改性剂,使纳米颗粒表面能够被完全修饰改性。
在一个实施例中,步骤S202中反应的温度为20~100℃,优选反应的温度为60~100℃,提高改性剂水解速度。反应的时间可以是10min~24h,典型的反应时间是5~10h,使表面活性剂能与颗粒表面充分反应。
通过向料浆中加入表面改性剂并与含钨金属氧化物纳米颗粒反应,能够对含钨金属氧化物纳米颗粒的表面进行改性。如:以硅烷偶联剂为例,由于含钨金属氧化物纳米颗粒表面有大量-OH,而硅烷偶联剂在水解后形成硅醇(HO-Si-R),硅醇与颗粒表面的羟基-OH进一步反应、脱水,以X-O-Si-R作用于颗粒表面(X代表颗粒),通过选择不同的官能团,改变颗粒表面极性,从而可以分散于不同极性的溶剂中。具体地说,当形成分散体的溶剂为水、醇类等极性较大的溶剂时,可以使用胺类、KH560等表面改性剂对含钨金属氧化物纳米颗粒表面改性,使其表面具有亲水性基团;当形成分散体的溶剂为醚类、酯类、芳香烃类、烷烃类等极性较小的溶剂中,可以使用长链硅烷偶联剂,如:十六烷基三甲基硅烷偶联剂等表面改性剂对含钨金属氧化物纳米颗粒表面改性,使其表面具有亲油性基团。
步骤S203:将料浆中经表面处理后的含钨金属氧化物纳米颗粒分离出来。
步骤S203中,分离的方法优选采用离心、过滤或加热蒸发浓缩方法,其中,过滤方法可采用板框过滤。进一步地,步骤S203还包括对分离出来的经表面处理后的含钨金属氧化物纳米颗粒进行干燥。
步骤S204:将含钨金属氧化物纳米颗粒重新分散在设定的溶剂中,得到含钨金属氧化物纳米颗粒分散体。
可选地,形成的分散体中,含钨金属氧化物纳米颗粒的重量比为0.1%~70%,优选为30%~50%,该分散体具有较高的固含量。
可选地,形成的分散体中,含钨金属氧化物纳米颗粒的平均粒径为1~200nm,优选为30~100nm,具有二次粒径分布窄、平均二次粒径小的优点。
上述含钨金属氧化物纳米颗粒分散体的制备方法通过湿法表面处理和修饰,使含钨金属氧化物颗粒表面覆盖有不同官能团的表面改性剂,从而最终可分散于水、醇类、酮类、醚类、酯类、醛类、胺类、芳香烃类、烷烃类等从极性到非极性的各类溶剂,形成透明的分散体。
与现有的从干粉开始,采用物理研磨法制备分散体的方法相比,上述使用湿法表面处理形成分散体的方法不需要对纳米颗粒进行干燥,在液相中直接对颗粒表面进行修饰,从而避免了颗粒的硬团聚,操作方法简单易行、易于工业化生产;同时,通过本发明的方法形成的分散体固含量高,分散度高,二次粒径分布窄,平均二次粒径为30~100nm。
在一替换实施例中,含钨金属氧化物纳米颗粒分散体还可以使用市售的分散体。
在一较佳实施例中,步骤S201中,含钨金属氧化物纳米颗粒通过至少包括步骤S101~步骤S102的制备方法制得,如图1所示。
步骤S101:提供氧化钨的前驱物和掺杂金属的前驱物,其中掺杂金属选自IA~VA族金属、过渡金属中的一种或多种。
氧化钨的前驱物包括但不限于是偏钨酸铵、正钨酸铵、仲钨酸铵、钨酸、硅化钨、硫化钨、氯氧钨、六氯化钨、四氯化钨、溴化钨、氟化钨、碳化钨、碳氧化钨,前述物质也可以组合使用,优选偏钨酸铵、正钨酸铵、仲钨酸铵、钨酸。
掺杂金属包括但不限于是IA~VA族金属、过渡金属中的锂、钠、钾、铷、铯、铝、铟、镓、锡、锰、铁、钴、镍、铜、锌、锑、铬、钼、镉。掺杂金属的前驱物可以选自IA~VA族金属的氢氧化物、卤化物、碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐、甲酸盐、乙酸盐、柠檬酸盐、及过渡金属的氢氧化物、卤化物、碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐、甲酸盐、乙酸盐、柠檬酸盐或前述物质的组合。作为示例,如氢氧化铯、碳酸铯、柠檬酸铯、氯化锡、氧化锡、氢氧化锡。
步骤S102:将氧化钨的前驱物、掺杂金属的前驱物与还原剂、溶剂混合形成反应料浆,经还原反应后生成含钨金属氧化物纳米颗粒。
步骤S102中,还原剂可以使用有机还原剂和/或无机还原剂,也可以使用氢气、掺杂金属单质等,优选有机还原剂和/或无机还原剂。作为示例,有机还原剂包括但不限于是醇类、有机酸类、氨基酸类、糖类、胺类等还原剂,如水合肼、柠檬酸、冬氨酸、天门氨酸;无机还原剂包括但不限于是金属硼氢化物、氢化物,如硼氢化钠、硼氢化钾、氢化钠、氢化钾、氢化钙。
步骤S102中,溶剂可以使用水、醇类、酮类、醚类、酯类、醛类、胺类、芳香烃类、烷烃类等从极性到非极性的各类溶剂,前述溶剂可根据需要混合使用,在一较佳实施例中,溶剂选自水、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或前述溶剂的组合。其中,醇类溶剂具有还原性,在高温反应过程中,可以起到辅助还原的效果。另外,在反应过程中,有难溶于水的酯类物质生成,反应介质中有醇类的存在,在反应后固液分离时,更容易使颗粒纯化,减少污染。
步骤S102中,氧化钨的前驱物、掺杂金属的前驱物和还原剂的质量比为:10:1~10:1~50。由氧化钨的前驱物、掺杂金属的前驱物、还原剂和溶剂组成的混合物的固体含量为1~50wt%。
可选地,步骤S102中还原反应的温度为100~400℃。在此100~400℃温度下,经过1~24h的搅拌即可完成还原反应,得到含钨金属氧化物纳米颗粒的料浆。在一个实施例中,还原反应后,含钨金属氧化物纳米颗粒在反应料浆中的重量比(wt%)为0.1%~50%。在一较佳实施例中,步骤S102中还原反应的温度为250~350℃,经过3~24h的搅拌完成还原反应后,含钨金属氧化物纳米颗粒在反应料浆中的重量比(wt%)为2%~20%。
可选地,本发明的含钨金属氧化物纳米颗粒的制备方法中,还包括对含钨金属氧化物纳米颗粒进行分离的步骤S103。具体地说,在还原反应后,对包括含钨金属氧化物纳米颗粒的反应料浆进行固液分离得到粗品,固液分离的方法可以使用离心方法,也可以使用过滤方法,如板框过滤。
进一步地,上述制备方法还包括,对得到的包括含钨金属氧化物纳米颗粒的粗品进行纯化的步骤S104。具体地说,将得到粗品分散在分散介质中进行洗涤,然后进行固液分离,并重复进行上述纯化过程,直至得到含钨金属氧化物纳米颗粒的纯度达到要求,通常纯化的次数为2~5次,得到含钨金属氧化物纳米颗粒的滤饼。
步骤S104中,分散介质可以选自水、醇类、酮类、醚类、酯类、醛类、胺类、芳香烃类、烷烃类等从极性到非极性的各类溶剂,前述溶剂可根据需要混合使用。
可选地,上述制备方法还包括,对纯化后的含钨金属氧化物纳米颗粒的滤饼进行干燥、粉粹的步骤S105,得到粉体。
由上述制备方法得到含钨金属氧化物纳米颗粒的平均粒径为5~1000nm,优选地,其平均粒径为10~100nm。上述制备方法制得的含钨金属氧化物纳米颗粒具有平均粒径小、粒径均匀的优点。制得的含钨金属氧化物纳米颗粒具有高可见光透过和能够对太阳光红外光谱区进行选择性吸收阻隔的特性,是用作制作太阳光隔热涂料和隔热膜的理想材料。
作为优选方案,含钨金属氧化物纳米颗粒分散体的制备方法的步骤S201中,料浆可以通过将含钨金属氧化物纳米颗粒的滤饼分散在溶剂中形成,步骤S201中可以直接使用步骤S104中分离得到的含钨金属氧化物纳米颗粒的滤饼,而不需要对其进行干燥和粉碎,能够避免由二次分散引起的平均粒径变大的风险,制备的分散体透明且透光性高。
上述含钨金属氧化物纳米颗粒的制备方法采用一步湿法完成,制备方法易操作和规模化生产,与现有的煅烧法或沉淀-老化两步法相比,更具有成本优势,同时,上述步骤S104中分离得到的未干燥的含钨金属氧化物纳米颗粒的滤饼可以直接用于制备含钨金属氧化物纳米颗粒分散体,而不需要对其进行干燥和粉碎,能够避免干燥的含钨金属氧化物纳米颗粒发生团聚和由二次分散引起的平均粒径变大的风险。
在一替换实施例中,上述步骤S201中,含钨金属氧化物纳米颗粒可以使用市售的含钨金属氧化物纳米颗粒,例如市售的铯钨青铜(Cs0.3WO3)纳米颗粒。
纳米无机紫外线吸收阻隔剂分散体中的纳米无机紫外线吸收阻隔剂用于阻隔太阳光的紫外光谱区所携带的能量,在一较佳实施例中,该纳米无机紫外线吸收阻隔剂选自纳米氧化锌(ZnO)、纳米氧化铈(CeO2)和掺锌氧化铝(AZO)中的至少一种。纳米氧化锌、纳米氧化铈和掺锌氧化铝由于其等离子体的特性,能够选择性阻隔太阳光中紫外光谱区所携带的能量,形成等离子共振,从而吸收紫外光但不影响可见光的透过。
进一步地,纳米氧化锌、纳米氧化铈和掺锌氧化铝可以分散于水、醇类、酮类、醚类、酯类、醛类、苯类、烷烃类等溶剂中形成分散体,前述溶剂可单独使用,也可以组合使用,形成的纳米无机紫外吸收阻隔剂分散体中纳米无机紫外线吸收阻隔剂的质量含量可以在1%~50%范围内。
纳米无机紫外线吸收阻隔剂分散体中,纳米无机紫外线吸收阻隔剂的一次平均粒径可以是10~30nm,该纳米无机紫外线吸收阻隔剂的二次平均粒径可以是30~70nm。
本发明的太阳光隔热涂料还包括有机紫外线吸收剂,该有机紫外线吸收剂可选自水杨酸酯类紫外线吸收剂、苯酮类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、取代丙烯腈类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂、受阻胺类紫外线吸收剂中的至少一种。由于纳米无机紫外线吸收阻隔剂可能对少量波长区间的紫外光吸收能力不足,通过增加有机紫外线吸收剂,能够弥补无机紫外线吸收阻隔剂可能存在的缺陷,进一步增强太阳光隔热涂料的紫外线吸收能力。
树脂粘胶剂作为载体为一连续的均相结构,上述纳米无机红外线吸收阻隔剂和纳米无机紫外线吸收阻隔剂可均匀分布于树脂粘胶剂中,与树脂粘胶剂一起形成均匀连续的复合结构,该树脂粘结剂具有较强的粘附性,在制备成隔热膜时能够较好地贴附于玻璃基材上。在一较佳实施例中,该树脂选自聚丙烯酸树脂、有机硅树脂、聚氨酯中的至少一种。
在制备太阳光隔热涂料时,溶剂稀释剂用于对混合后的纳米无机红外线吸收阻隔剂分散体、纳米无机紫外线吸收阻隔剂分散体、有机紫外线吸收剂和树脂进行稀释,使其成为均匀的混合相。在一个实施例中,溶剂稀释剂可以选自水、醇类、酮类、醚类、酯类、醛类、苯类、烷烃类溶剂中的至少一种。
请参照图3,本发明另一方面提供一种太阳光隔热膜20,该太阳光隔热膜20包括一复合功能层22,该复合功能层22由本发明的太阳光隔热涂料制成。
由上述太阳光隔热涂料制成的太阳光隔热膜20中,纳米无机红外线吸收阻隔剂、纳米无机紫外线吸收阻隔剂和有机紫外线吸收剂相配合,能够吸收阻隔太阳光中的大部分的不可见光携带的能量,例如在可见光透过率(VLT)为70%的情况下,太阳光光谱950nm处红外线的吸收率大于90%,总太阳光能量阻隔率大于45%,遮蔽系数(Sc)小,可见光透过率与太阳光能量总透过率的比值大于1.1;同时,纳米氧化锌和/或纳米氧化铈、红外线吸收阻隔剂与粘胶剂制成的太阳光隔热膜具有高度透明的优点,可见光透过率可以达到65%以上,基本无反射。
在一较佳实施例中,为有效吸收阻隔太阳光中的红外光携带的能量,上述复合功能层22中,纳米无机红外线吸收阻隔剂分散体中的纳米无机红外线吸收阻隔剂为含钨金属氧化物纳米颗粒,该含钨金属氧化物纳米颗粒的含量为1~5g/m2,在此应用范围,可见光透过率可达到50%以上,同时,对红外线的阻隔达到90%以上,总太阳能阻隔率达到35%以上,最高可达55%。
在一较佳实施例中,为有效吸收阻隔太阳光中的紫外光携带的能量,上述复合功能层22中,纳米无机紫外线吸收阻隔剂分散体中的纳米无机紫外线吸收阻隔剂的含量为1~5g/m2。进一步地,复合功能层22中,该有机紫外线吸收剂的含量为0~5g/m2,优选含量为0.1~2g/m2,使对紫外线的阻隔达到99%以上。
可选地,形成的复合功能层22的厚度为2~50μm,优选厚度为2~20μm,采用该厚度的复合功能层22一方面能够起到有效的阻隔作用,另一方面不影响光的透过。
请参照图3,进一步地,复合功能层22具有上表面和下表面,上述太阳光隔热膜20还包括位于复合功能层22的下表面的离型膜21和依次位于复合功能层22的上表面的第一有机聚合物基膜23和硬化耐磨层24。该太阳光隔热膜20显著简化了通用的太阳光隔热膜结构,具有操作简便、加工工序少、成品率高、质控简单等多种优点。
其中,第一有机聚合物基膜23作为基材膜,要求具有高透光率、低雾度和高强度,满足上述要求的第一有机聚合物基膜23包括但不限于是PET基膜,PET基膜可见光透过率大于88%,雾度小于1%,强度高,是理想的第一有机聚合物基膜23。第一有机聚合物基膜23的厚度可以在1~5mil范围内,典型的厚度为1mil,或1.5mil,或2mil,或2.5mil。作为优选方案,在第一有机聚合物基膜23上贴附复合功能层22和硬化耐磨层24之前,对第一有机聚合物基膜23的两个表面进行电晕处理或化学处理,以增加第一有机聚合物基膜23表面的表面粗糙度和表面积,在贴附复合功能层22和硬化耐磨层24时,提高其附着力。
硬化耐磨层24作为太阳光隔热膜20的最外层的膜,在太阳光隔热膜20受到外力作用时,防止太阳光隔热膜20被划伤或刮伤,起到较强的保护作用。硬化耐磨层24可以由已知材料制成,优选由有机硅树脂制成,该有机硅树脂包括但不限于是UV光固化性有机硅树脂、热固性有机硅树脂。制备方法可以采用涂布方法,将有机硅树脂均匀涂布于第一有机聚合物基膜23表面,通过加热过UV光照后,在第一有机聚合物基膜23表面形成硬化耐磨层24。形成的硬化耐磨层24的厚度优选为1~10μm,更优选为2~5μm。为使硬化耐磨层24具有较高的耐磨强度,硬化耐磨层24的莫氏硬度优选大于2H。
离型膜21是一层保护膜,其表面经过硅油等处理,表面粘附力较小,其作用在于保护复合功能层22被污染或被破坏,在使用太阳光隔热膜20时需要除去该离型膜21,暴露出复合功能层22,借助于复合功能层22的粘附力将太阳光隔热膜20贴附于玻璃基材10上,如图5所示。本发明不限制离型膜21的材质,作为示例,离型膜21可以采用PET薄膜、PC薄膜、PVC薄膜等透明高分子膜。
进一步地,请参照图4,太阳光隔热膜还包括位于复合功能层22和离型膜21之间的第二有机聚合物基膜25和粘附层26,第二有机聚合物基膜25和粘附层26依次层叠于复合功能层22的下表面,从而形成另一种结构的太阳光隔热膜。第二有机聚合物基膜25可以采用与第一有机聚合物基膜23相同的材料,较佳地,第一有机聚合物基膜23和第二有机聚合物基膜25同时为PET基膜。
粘附层26作为安装胶,在去除离型膜21并将太阳光隔热膜贴附于玻璃基材10上时,粘附层26用于增强第二有机聚合物基膜25与玻璃基材10的结合力,防止太阳光隔热膜从玻璃基材10上脱落。较佳地,粘附层26的材料是丙烯酸压敏胶。
在一个实施例中,用于制备复合功能层22的太阳光隔热涂料中,树脂选自聚氨酯树脂粘胶剂或聚丙烯酸树脂粘胶剂,这种材料不仅能够作为太阳光隔热涂料的载体,而且能够使其具有一定的粘附作用,增强复合功能层22与第一有机聚合物基膜23、第二有机聚合物基膜25之间的结合力。
本发明再一方面提供一种太阳光隔热膜20的制备方法,包括精密涂布、干燥和合膜三个步骤。
其中,(1)精密涂布:将本发明的太阳光隔热涂料的各组分进行混合得到具有流动性的太阳光隔热涂料,将太阳光隔热涂料和制备硬化耐磨层24的料浆分别涂布于第一有机聚合物基膜23的两个表面上。
具体地说,将纳米无机红外线吸收阻隔剂分散体、纳米无机紫外线吸收阻隔剂分散体、有机紫外线吸收剂、树脂、溶剂稀释剂进行混合并搅拌均匀,得到具有流动性的太阳光隔热涂料,制备硬化耐磨层24的料浆可以是具有流动性的有机硅树脂。将上述太阳光隔热涂料和有机硅树脂分别均匀地涂布于第一有机聚合物基膜23(如PET基膜)的两个表面上,在一个实施例中,上述太阳光隔热涂料涂布于第一有机聚合物基膜23的表面后的湿膜厚度为5~100μm,典型的厚度为20~60μm,制备硬化耐磨层24的料浆涂布于第一有机聚合物基膜23的表面后的湿膜厚度为1~50μm,典型的厚度为5~20μm。
在一较佳实施例中,精密涂布可采用浸渍涂布、刮刀涂布、唇式涂布、狭缝式挤压涂布、坡流式挤压涂布或落帘式挤压涂布等涂布方式。
对于另一种如图4所示的具有多层聚合物基膜结构的隔热膜20,是在完成以上步骤后,将第二有机聚合物基膜25贴合于复合功能层22表面,将复合功能层22夹于两层聚合物基膜中间。然后在远离复合功能层22的第二有机聚合物基膜25的表面涂布另一层聚丙烯酸树脂压敏胶形成粘附层26。
(2)干燥:对两个表面上分别涂布有太阳光隔热涂料和制备硬化耐磨层24的料浆的第一有机聚合物基膜23进行干燥,太阳光隔热涂料干燥后得到复合功能层22,制备硬化耐磨层24的料浆干燥后得到硬化耐磨层24。
具体地说,可以通过将两面分别涂布有太阳光隔热涂料和料浆的第一有机聚合物基膜23匀速通过一个烘箱,该烘箱可以是鼓风式、红外式、微波式烘箱,当第一有机聚合物基膜23通过烘箱时,太阳光隔热涂料和制备硬化耐磨层24的料浆内的溶剂被蒸发掉,形成复合功能层22和硬化耐磨层24。需要说明的是,当太阳光隔热涂料或制备硬化耐磨层24的料浆需要采用UV光固化时,可以在烘箱内或其开口处设置一紫外线光照装置对上述物料进行固化。
对于如图4所示的隔热膜20,是在复合功能层22和硬化耐磨层24干燥后,再将第二有机聚合物基膜25贴合于复合功能层22的远离第一有机聚合物基膜23的表面,然后再在第二有机聚合物基膜25的表面涂布聚丙烯树脂压敏胶形成粘附层26,然后在相同条件下,进行干燥。
可以理解,本发明的复合功能层22和硬化耐磨层24可用两个涂布头,在第一有机聚合物基膜23的两个表面同时涂布,然后干燥以形成如图3所述的太阳光隔热膜20。接着,将第二有机聚合物基膜25贴合于复合功能层22的远离第一有机聚合物基膜23的表面,然后再在第二有机聚合物基膜25的表面涂布聚丙烯树脂压敏胶形成粘附层26,以形成如图4所示的太阳光隔热膜20。
(3)合膜:在复合功能层22的远离第一有机聚合物基膜23的一侧上贴附离型膜21,得到太阳光隔热膜20。
或在复合功能层22的远离第一有机聚合物基膜23的一侧上,复合另一个层有机聚合物基膜25,贴附离型膜21,得到太阳光隔热膜20。
通过在复合功能层22裸露的一侧,或是在粘附层26(如丙烯酸树脂压敏胶层)裸露的一侧加盖离型膜21,能够保护该侧的表面不被污染和破坏。进一步地,可以将合膜后得到的太阳光隔热膜20通过绕卷机绕在芯材上,形成成卷的成品。
与现有的应用较为广泛的磁控溅射镀膜法相比,由于磁控溅射镀膜法需要采用两层PET基膜,磁控溅射技术工况条件要求较高,再加上与此技术相对应的复杂的膜结构和制备技术,造成此类产品造价高、生产效率低、成品合格率低,从而使得市场上该类产品价格居高不下,难以广泛应用到建筑玻璃上。本发明的上述制备方法中,用精密涂布的工艺,替代测控溅射工艺,制备工艺条件要求较低,使得制备难度较低、成品率较高,有利于降低生产成本。
请参照图6,本发明再一方面提供一种太阳光隔热玻璃,该太阳光隔热玻璃包括玻璃基材10和位于玻璃基材10上的太阳光隔热涂层30,其中,太阳光隔热涂层30由本发明的太阳光隔热涂料制成。
可选地,太阳光隔热涂料的树脂选自有机硅树脂,有机硅树脂包括但不限于是UV固化树脂或热固化树脂,将太阳光隔热涂料涂刷在玻璃基材10上后,可通过紫外光照射或加热方法使太阳光隔热涂料固化形成太阳光隔热涂层30,固化后的太阳光隔热涂层30本身具有高硬度和耐磨损性能,其表面硬度可达3H。
可选地,太阳光隔热涂层30可以通过采用喷涂、滚涂、刷涂、浸涂、印刷中的至少一种方法将太阳光隔热涂料应用于玻璃基材10的表面形成。
本发明不限制玻璃基材10的具体类型,在一个实施例中,玻璃基材10为普通白玻、钢化玻璃、镀膜玻璃中的一种。
本发明再一方面提供一种双玻单腔的太阳光隔热玻璃,该双玻单腔的太阳光隔热玻璃包括两片玻璃及将所述两片玻璃封装形成一个整体的耐老化胶,所述两片玻璃之间形成气体层,所述两片玻璃中的至少一片是采用本发明的太阳光隔热玻璃。
本发明再一方面提供一种三玻双腔的太阳光隔热玻璃,该三玻双腔的太阳光隔热玻璃包括三片玻璃及将该三片玻璃封装形成一个整体的耐老化胶,该三片玻璃中的相邻两片玻璃之间形成气体层,形成三玻双腔结构,该三片玻璃中的至少一片是采用本发明的太阳光隔热玻璃。
实施例1:
分别将200g钨酸,113g氢氧化铯,833g柠檬酸,50g冬氨酸加入到1067mL水和267mL乙醇的混合物中形成反应料浆,此料浆在能够升温、控温的高压反应器中进行反应,在搅拌的状态下,以3℃/min的速度,逐步升温到300℃,并在此温度下保温12个小时,然后强制降温到室温。随后取出料浆,对料浆进行离心分离以去除料浆中的杂质离子;将所得滤饼分散于500mL水,然后离心分离;将所得滤饼重新分散于500mL乙醇中,然后离心分离,乙醇洗涤过程一共进行两次,所得滤饼可直接进行干燥、粉碎,得到干粉产品。
请参照图7,利用扫描电子显微镜(SEM)观测该纳米颗粒的形貌和结构,从其SEM图可以看出该纳米颗粒的平均粒径约为20~30nm。
请参照图8,将该纳米颗粒的X射线衍射(XRD)图与标准JCPDS卡片对比,所得纳米颗粒晶型为六方相;
请参照图9,从该纳米颗粒的能谱(EDX)分析结果,可以计算出该颗粒的成分组成,见表1。
表1
元素 O K Sn Cs W 合计
Wt% 16.79 0.01 0.1 19.11 63.98 100
请参照图10,利用X射线衍射分析(XPS),对于W 4f7/2在34.2eV(W5+)和35.5eV(W6 +,)能带分析,此颗粒中W5+/W6+=22:78。
由以上分析结果,所得纳米颗粒为含有铯的氧化钨结晶,其分子式为Cs0.3WO3,晶型为六方相,W5+/W6+=22:78。
实施例2:
分别将200g钨酸,113g氢氧化铯,551g柠檬酸,11.5g硼氢化钠(NaBH4),加入到1067mL水和267mL乙醇的混合物中,或1334mL水中,形成反应料浆,此料浆在能够升温、控温的高压反应器中进行反应,在搅拌的状态下,以3℃/min的速度,逐步升温到300℃,并在此温度下保温12个小时,然后强制降温到室温。随后取出料浆,对料浆进行离心分离以去除料浆中的杂质离子;将所得滤饼分散于500mL水,然后离心分离;将所得滤饼重新分散于500mL乙醇中,然后离心分离,乙醇洗涤过程一共进行两次,所得滤饼可直接进行干燥、粉碎,得到干粉产品。
所得纳米颗粒为含有铯的氧化钨结晶,其分子式为Cs0.3WO3,晶型为六方相,W5+/W6+=22:78;利用扫描电子显微镜(SEM)观测该纳米颗粒的形貌和结构,该纳米颗粒的平均粒径约为20~30nm。
实施例3:
分别将200g钨酸,113g氢氧化铯,551g柠檬酸,11.5g水合肼(N2H4·H2O),加入到1067mL水和267mL乙醇的混合物中,或1334mL水中,形成反应料浆,此料浆在能够升温、控温的高压反应器中进行反应,在搅拌的状态下,以3℃/min的速度,逐步升温到300℃,并在此温度下保温12个小时,然后强制降温到室温。随后取出料浆,对料浆进行离心分离以去除料浆中的杂质离子;将所得滤饼分散于500mL水,然后离心分离;将所得滤饼重新分散于500mL乙醇中,然后离心分离,乙醇洗涤过程一共进行两次,所得滤饼可直接进行干燥、粉碎,得到干粉产品。
所得纳米颗粒为含有铯的氧化钨结晶,其分子式为Cs0.3WO3,晶型为六方相,W5+/W6+=22:78;利用扫描电子显微镜(SEM)观测该纳米颗粒的形貌和结构,该纳米颗粒的平均粒径约为20~30nm。
实施例4:
分别将200g钨酸,113g氢氧化铯,551g柠檬酸,11.5g硼氢化钠(NaBH4),55g氢氧化锡(Sn(OH)2),加入到1067mL水和267mL乙醇的混合物中,或1334mL水中,形成反应料浆,此料浆在能够升温、控温的高压反应器中进行反应,在搅拌的状态下,以3℃/min的速度,逐步升温到300℃,并在此温度下保温12个小时,然后强制降温到室温。随后取出料浆,对料浆进行离心分离以去除料浆中的杂质离子;将所得滤饼分散于500mL水,然后离心分离;将所得滤饼重新分散于500mL乙醇中,然后离心分离,乙醇洗涤过程一共进行两次,所得滤饼可直接进行干燥、粉碎,得到干粉产品。
请参照图11,利用扫描电子显微镜(SEM)观测该纳米颗粒的形貌和结构,该纳米颗粒的平均粒径约为20~30nm。
请参考图12:从该纳米颗粒的能谱(EDX)分析结果,可以计算出该颗粒的成分组成,见表2。
表2
元素 O K Sn Cs W 合计
Wt% 16.47 0.00 11.62 17.00 54.91 100
请参考图13:利用X射线衍射分析(XPS),对于W 4f7/2在34.2eV(W5+)和35.5eV(W6 +,)能带分析,此颗粒中W5+/W6+=16:84。
由以上分析,所得纳米颗粒为含有锡、铯的氧化钨结晶,其分子式为Sn0.3Cs0.43WO3.3,晶型为六方相,W5+/W6+=20:80;利用扫描电子显微镜(SEM)观测该纳米颗粒的形貌和结构,该纳米颗粒的平均粒径约为20~30nm。
实施例5:
分别将200g仲钨酸铵,125g氢氧化铯,528g柠檬酸,85g天门氨酸,加入到867mL水和667mL醇的混合物中,或1334mL水中,形成反应料浆,此料浆在能够升温、控温的高压反应器中进行反应,在搅拌的状态下,以3℃/min的速度,逐步升温到300℃,并在此温度下保温12个小时,然后强制降温到室温。随后取出料浆,对料浆进行离心分离以去除料浆中的杂质离子;将所得滤饼分散于500mL水,然后离心分离;将所得滤饼重新分散于500mL乙醇中,然后离心分离,乙醇洗涤过程一共进行两次,所得滤饼可直接进行干燥、粉碎,得到干粉产品。
所得纳米颗粒为含有锡、铯的氧化钨结晶,其分子式为Cs0.3WO3.0,晶型为六方相,W5+/W6+=22:78;利用扫描电子显微镜(SEM)观测该纳米颗粒的形貌和结构,该纳米颗粒的平均粒径约为20~30nm。
实施例6:
将实施例1-5中,任一实施例制备所得的经过三次洗涤的滤饼重新分散在乙醇中,固含量为8%,在三口烧瓶中加热到65℃,搅拌,并保持回流。按固含量的10%的质量比例,称量硅烷偶联剂KH-570(3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷),并用乙醇稀释10倍,然后加入到三口烧瓶中。保持65℃、搅拌、回流状态下15小时。将此料浆用旋转蒸发仪,在减压状态下,在65℃蒸干;然后再用乙醇将此蒸干的固体重分散,再以相同的干燥方式,把分散体蒸干。然后将干燥的固体,以30%的固含量,分散在乙酸丁酯中,得到透明的含钨金属氧化物纳米颗粒的分散体。
请参考图14,采用Horiba粒度分析仪LB-550进行检测,此分散体的粒径分布曲线如图14,平均粒径为65nm。
实施例7:
将实施例1-5中,任一实施例中制备所得的经过三次洗涤的滤饼重新分散在乙醇中,固含量为8%,在三口烧瓶中加热到65℃,搅拌,并保持回流。按固含量的10%的质量比例,称量硅烷偶联剂KH-570(3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷),并用乙醇稀释10倍,然后加入到三口烧瓶中。保持65℃、搅拌、回流状态下15小时。将此料浆用旋转蒸发仪,在减压状态下,在65℃蒸干;然后再用乙醇将此蒸干的固体重分散,再以相同的干燥方式,把分散体蒸干。然后将干燥的固体,以30%的固含量,分散在分散在二丙二醇甲醚(DPM)中,得到透明的含钨金属氧化物纳米颗粒的分散体。
请参考图15,采用Horiba粒度分析仪LB-550进行检测,此分散体的粒径分布曲线如图15,平均粒径为75nm。
实施例8:
将实施例1-5中,任一实施例中制备所得的经过三次洗涤的滤饼重新分散在乙醇中,固含量为8%,在三口烧瓶中加热到65℃,搅拌,并保持回流。按固含量的10%的质量比例,称量硅烷偶联剂3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(KH560),并用乙醇稀释10倍,然后加入到三口烧瓶中。保持65℃、搅拌、回流状态下15小时。将此料浆用旋转蒸发仪,在减压状态下,在65℃蒸干;然后再用乙醇将此蒸干的固体重分散,再以相同的干燥方式,把分散体蒸干。然后将干燥的固体,以30%的固含量,分散在异丙醇中,得到透明的含钨金属氧化物纳米颗粒的分散体。
请参考图16,采用Horiba粒度分析仪LB-550进行检测,此分散体的粒径分布曲线如图16,平均粒径为68nm。
实施例9:
将实施例1-5中,任一实施例中制备所得的经过三次洗涤的滤饼重新分散在乙醇中,固含量为8%,在三口烧瓶中加热到65℃,搅拌,并保持回流。按固含量的10%的质量比例,称量硅烷偶联剂十六烷基三甲氧基硅烷,并用乙醇稀释10倍,然后加入到三口烧瓶中。保持65℃、搅拌、回流状态下15小时。将此料浆用旋转蒸发仪,在减压状态下,在65℃蒸干;然后再用乙醇将此蒸干的固体重分散,再以相同的干燥方式,把分散体蒸干。然后将干燥的固体,以30%的固含量,分散在甲苯或二甲苯中,得到透明的含钨金属氧化物纳米颗粒的分散体。
请参考图17,采用Horiba粒度分析仪LB-550进行检测,此分散体的粒径分布曲线如图17,平均粒径为73nm。
实施例10:
将实施例1-5中,任一实施例中制备所得的经过三次洗涤的滤饼重新分散在乙醇中,固含量为8%,在三口烧瓶中加热到65℃,搅拌,并保持回流。按固含量的10%的质量比例,称量硅烷偶联剂3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(KH560),并用乙醇稀释10倍,然后加入到三口烧瓶中。保持65℃、搅拌、回流状态下3小时。将此料浆离心,将滤饼重分散在1/2原料浆体积的水中,并再次离心分离。水分散、离心分离过程共重复两遍。将滤饼按固含量30%,分散在含有1wt%的MEA的水中,得到透明的含钨金属氧化物纳米颗粒的分散体。
请参考图18,采用Horiba粒度分析仪LB-550进行检测,此分散体的粒径分布曲线如图18,平均粒径为54nm。
实施例11:
本实施例中,隔热玻璃涂料的配方如下:
树脂:RTU-8182型有机硅树脂(安庆昊业树脂科技有限公司):100份;
无机隔热纳米材料:实施例7中制得的30%的含钨金属氧化物纳米颗粒的二丙二醇甲醚(DPM)分散液,型号:MTD-332DM,有效成分(Cs0.3WO3):70份;
无机紫外吸收纳米材料:ZND-401PA型纳米氧化锌分散液:20份;
有机紫外线吸收剂:UV384-2(Basf):5份;
二丙二醇甲醚(DPM):30份。
将以上组分,依次加入,用高速搅拌机搅拌均匀,形成具有隔热、隔紫外的玻璃涂料,此涂料可以通过滚涂、刷涂、淋涂、印刷等方案,施工于玻璃表面,使玻璃具有隔热、隔紫外的作用。
实施例12:
本实施例中,隔热玻璃涂料的配方如下:
树脂:3132型有机硅树脂(安庆月山树脂科技有限公司):100份;
无机隔热纳米材料:实施例8中制得的30%的含钨金属氧化物纳米颗粒的异丙醇(IPA)分散液,型号:MTD-335PA,有效成分分子式(Sn0.3Cs0.43WO3.3):80份;
无机紫外吸收纳米材料:ZND-401PA型纳米氧化锌分散液:25份;
二丙二醇甲醚(DPM):30份。
将以上组分,依次加入,用高速搅拌机搅拌均匀,形成具有隔热、隔紫外的玻璃涂料,此涂料可以通过滚涂、刷涂、淋涂、印刷等方案,施工于玻璃表面,使玻璃具有隔热、隔紫外的作用。
实施例13:
本实施例中,以乐凯2mil厚,双面电晕处理的PET膜为基膜,表面硬化防磨层采用亚什兰Purerad 8264 UV固化胶,树脂粘胶剂为上海鸿硕3278型丙烯酸粘胶剂,以实施例6中的30%的含钨金属氧化物纳米颗粒的乙酸丁酯分散液为红外线阻隔功能材料,型号为:MTD-330BA,有效成分分子式(Cs0.3WO3);无机紫外光吸收剂采用本公司的ZND-401BA型纳米氧化锌分散液,紫外吸收协同剂为Basf的UV384-2。其中,预先将3278/乙酸丁酯/MTD-330BA/ZND-401BA/UV384-2以质量比100/50/70/20/5混合形成复合功能膜涂层材料,即太阳光隔热涂料,并经过1500目滤网过滤。
首先,用12微米的涂膜器,在A4大小的基膜一面,将Purerad 8264 UV固化胶涂于膜表面,在50℃下烘干2min,然后用160W/cm功率的紫外光灯固化。待此面干燥后,用50微米涂膜器,将复合功能层涂层料浆涂布于PET基膜的另一面,并在105℃下烘干2min。然后将1.5mil的离型膜附于复合功能层表面,形成完整的太阳光隔热膜成品。此膜结构简单、工艺被大大简化、易于放大,有利于降低成本。
请参照图19,由以上配方和工艺所制备的太阳光隔热膜,可见光透过率在70%左右,太阳光光谱950nm处红外线的吸收率大于90%,总太阳光能量阻隔率大于45%,遮蔽系数(Sc)小于0.62。可见光透过率(VLT)与太阳光能量总透过率的比值大于1.2,同时,对紫外线光区的阻隔率大于99%,表面硬度为3H。
按照GB-T 29061-2012“建筑玻璃用功能膜”对太阳光隔热膜老化测试的要求,采用浙江研未YW-XDLH8型氙灯老化箱,在国标规定的条件下,进行1200小时的耐老化加速测试,结果表明,老化前后,外观、颜色没有变化,可见光透过率、太阳能量总阻隔率和紫外光阻隔率变化均小于2%。
实施例14:
本实施例中,以乐凯2mil厚,双面电晕处理的PET膜为基膜,表面硬化防磨层采用亚什兰Purerad 8264 UV固化胶,树脂粘胶剂为上海鸿硕3278型丙烯酸粘胶剂,以实施例8中的30%的含钨金属氧化物纳米颗粒的异丙醇分散液为红外线阻隔功能材料,型号:MTD-331PA,有效成分分子式为(Cs0.3WO3),无机紫外光吸收剂采用本公司的CED-401PA型纳米氧化铈分散液,紫外吸收协同剂为Basf的UV-571。其中,预先将3278/异丙醇/MTD-331PA/无机紫外吸收剂CED-401PA/有机紫外线吸收剂UV-571以质量比100/30/70/20/5混合复合功能膜涂层材料,并经过1500目滤网过滤。
首先,用12微米的涂膜器,在A4大小的基膜一面,将Purerad 8264 UV固化胶涂于膜表面,在50℃下烘干2min,然后用160W/cm功率的紫外光灯固化。待此面干燥后,用50微米涂膜器,将复合功能层涂层料浆涂布于PET基膜的另一面,并在105℃下烘干2min。然后将1.5mil的离型膜附于复合功能层表面,形成完整的太阳光隔热膜成品。此膜结构简单、工艺被大大简化、易于放大,有利于降低成本。
请参照图20,由以上配方和工艺所制备的太阳光隔热膜,可见光透过率在65%左右,太阳光光谱950nm处红外线的吸收率大于90%,总太阳光能量阻隔率大于50%,遮蔽系数(Sc)小于0.57。可见光透过率(VLT)与太阳光能量总透过率的比值大于1.2,同时,对紫外线光区的阻隔率大于99%,表面硬度为3H。
按照GB-T 29061-2012“建筑玻璃用功能膜”对太阳光隔热膜老化测试的要求,采用浙江研未YW-XDLH8型氙灯老化箱,在国标规定的条件下,进行1200小时的耐老化加速测试,结果表明,老化前后,外观、颜色没有变化,可见光透过率、太阳能量总阻隔率和紫外光阻隔率变化均小于2%。
实施例15:
本实施例中,以乐凯1mil厚,双面电晕处理的PET膜为基膜,表面硬化防磨层采用亚什兰Purerad 8264 UV固化胶,粘胶剂为亚什兰AroSET951014型丙烯酸粘胶剂,以实施例8中的30%的含钨金属氧化物纳米颗粒的异丙醇分散液为红外线阻隔功能材料,型号:MTD-335PA,有效成分分子式为(Sn0.3Cs0.43WO3.3),无机紫外光吸收剂采用本公司的CED-401PA型纳米氧化铈分散液,紫外吸收协同剂为Basf的UV-571。其中,预先将AroSET951014/异丙醇(IPA)/MTD-331PA/无机紫外吸收剂CED-401PA以质量比100/30/70/25混合复合功能膜涂层材料,并经过1500目滤网过滤。
首先,用12微米的涂膜器,在A4大小的,厚度为1mil的PET基膜一面,将Purerad8264 UV固化胶涂于膜表面,在50℃下烘干2min,然后用160W/cm功率的紫外光灯固化。待此面干燥后,用50微米涂膜器,将复合功能层涂层料浆涂布于PET基膜的另一面,并在105℃下烘干2min。然后将另一厚度为1mil的PET基膜贴合于复合功能层表面;再用50微米的涂抹器,在此PET基膜另一表面,均匀涂布空白的亚什兰AroSET 951014型丙烯酸粘胶剂,然后在105℃下烘干2min;然后将1.5mil的离型膜附于复合功能层表面,形成完整的太阳光隔热膜成品。
请参照图21,由以上配方和工艺所制备的太阳光隔热膜,可见光透过率在65%左右,太阳光光谱950nm处红外线的吸收率大于90%,总太阳光能量阻隔率大于50%,遮蔽系数(Sc)小于0.56。可见光透过率(VLT)与太阳光能量总透过率的比值大于1.2,同时,对紫外线光区的阻隔率大于99%,表面硬度为3H。
按照GB-T 29061-2012“建筑玻璃用功能膜”对太阳光隔热膜老化测试的要求,采用浙江研未YW-XDLH8型氙灯老化箱,在国标规定的条件下,进行1200小时的耐老化加速测试,结果表明,老化前后,外观、颜色没有变化,可见光透过率、太阳能量总阻隔率和紫外光阻隔率变化均小于2%。
实施例16:
本实施例中,以乐凯1mil厚,双面电晕处理的PET膜为基膜,表面硬化防磨层采用厦门拙耀科技有限公司的LI-B330表面硬化剂,树脂粘胶剂为上海鸿硕3278型丙烯酸粘胶剂,以实施例8中的30%的含钨金属氧化物纳米颗粒的异丙醇分散液为红外线阻隔功能材料,型号:MTD-331PA,无机紫外光吸收剂采用本公司的ZND-401PA型纳米氧化锌分散液。其中,预先将3278/异丙醇/MTD-331PA/无机紫外吸收剂CED-401PA以质量比100/30/85/25混合复合功能膜涂层材料,并经过1500目滤网过滤。
首先,用12微米的涂膜器,在A4大小的基膜一面,将LI-B330型表面硬化剂涂于膜表面,在105℃下烘干2min,待此面干燥后,用50微米涂膜器,将复合功能层涂层料浆涂布于PET基膜的另一面,并在105℃下烘干2min。然后将另一厚度为1mil的PET基膜贴合于复合功能层表面;再用50微米的涂抹器,在此PET基膜另一表面,均匀涂布空白的上海鸿硕3278型丙烯酸粘胶剂,然后在105℃下烘干2min;然后将1.5mil的离型膜附于复合功能层表面,形成完整的太阳光隔热膜成品。
请参照图22,由以上配方和工艺所制备的太阳光隔热膜,可见光透过率在60%左右,太阳光光谱950nm处红外线的吸收率大于95%,总太阳光能量阻隔率大于55%,遮蔽系数(Sc)小于0.52。可见光透过率(VLT)与太阳光能量总透过率的比值为1.15,同时,对紫外线光区的阻隔率大于99%,表面硬度为3H。
按照GB-T 29061-2012“建筑玻璃用功能膜”对太阳光隔热膜老化测试的要求,采用浙江研未YW-XDLH8型氙灯老化箱,在国标规定的条件下,进行1200小时的耐老化加速测试,结果表明,老化前后,外观、颜色没有变化,可见光透过率、太阳能量总阻隔率和紫外光阻隔率变化均小于2%。
实施例17:
本实施例中,将实施例11中的玻璃涂料,用海绵刷均匀的涂刷在净化处理的6mm厚的无色透明的钢化玻璃表面,每平米的涂刷量为22g左右,表干时间45min。此样品放置7天,待涂料完全固化后,对此涂膜玻璃进行测试。表面硬度为3H,请参照图23,可见光透过率在70%左右,太阳光光谱950nm处红外线的吸收率大于90%,总太阳光能量阻隔率大于45%,遮蔽系数(Sc)小于0.60。可见光透过率(VLT)与太阳光能量总透过率的比值大于1.2,同时,对紫外线光区的阻隔率大于99%。
实施例18:
本实施例中,将实施例12中的玻璃涂料,用海绵刷均匀的涂刷在净化处理的6mm厚的无色透明的钢化玻璃表面,每平米的涂刷量为22g左右,表干时间45min。此样品放置7天,待涂料完全固化后,对此涂膜玻璃进行测试。请参照图24,可见光透过率在65%左右,太阳光光谱950nm处红外线的吸收率大于90%,总太阳光能量阻隔率大于50%,遮蔽系数(Sc)小于0.56。可见光透过率(VLT)与太阳光能量总透过率的比值大于1.2,同时,对紫外线光区的阻隔率大于99%,表面硬度为3H。
实施例13~18中制备的太阳光隔热膜的太阳光阻隔吸收性能检测汇总结果见表3,从表3可以看出,本发明制备的太阳光隔热膜的可见光透过率高,可见光反射率低,对紫外线光区的阻隔率大于99%,总太阳光能量阻隔率大于45%,遮蔽系数较小。
表3
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例,可以理解的是,上述实施例是示例性的,不能理解为对本发明的限制,本领域的普通技术人员在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (18)

1.一种太阳光隔热涂料,其特征在于,以重量百分比计,包括以下组分:
纳米无机红外线吸收阻隔剂分散体,5~70%;
所述纳米无机红外线吸收阻隔剂分散体为含钨金属氧化物纳米颗粒分散体;
所述含钨金属氧化物纳米颗粒分散体通过以下制备方法制得:
提供一料浆,所述料浆包括溶剂和分散在所述溶剂中的含钨金属氧化物纳米颗粒;所述含钨金属氧化物纳米颗粒在所述料浆中的重量比为0.1%~50%;
向所述料浆中加入表面改性剂进行反应至反应结束;所述表面改性剂与含钨金属氧化物纳米颗粒的质量比为0.05~0.15:1;
将料浆中经表面处理后的含钨金属氧化物纳米颗粒分离出来;及
将所述含钨金属氧化物纳米颗粒重新分散在设定的溶剂中,得到所述含钨金属氧化物纳米颗粒分散体;
纳米无机紫外线吸收阻隔剂分散体,1~20%;
有机紫外线吸收剂,0~10%;
树脂,20~80%;
溶剂稀释剂,0~50%。
2.根据权利要求1所述的太阳光隔热涂料,其特征在于,在提供一料浆的步骤中,所述含钨金属氧化物纳米颗粒通过以下制备方法制得:
提供氧化钨的前驱物和掺杂金属的前驱物,其中所述掺杂金属选自IA~VA族金属、过渡金属中的一种或多种;
将所述氧化钨的前驱物、掺杂金属的前驱物与还原剂、溶剂混合形成反应料浆,经还原反应后生成含钨金属氧化物纳米颗粒。
3.根据权利要求1所述的太阳光隔热涂料,其特征在于,所述含钨金属氧化物纳米颗粒如式(1)所示:
NxMyWOz 式(1),
其中,N、M为掺杂金属并选自IA~VA族金属、过渡金属中的一种或多种,W为钨,O为氧,0≤x≤1,0<y≤1,2<z<3.5。
4.根据权利要求1所述的太阳光隔热涂料,其特征在于,所述含钨金属氧化物纳米颗粒的一次平均粒径为10~50nm。
5.根据权利要求1所述的太阳光隔热涂料,其特征在于,所述含钨金属氧化物纳米颗粒的二次平均粒径为30~100nm。
6.根据权利要求1所述的太阳光隔热涂料,其特征在于,所述纳米无机紫外线吸收阻隔剂分散体中的纳米无机紫外线吸收阻隔剂选自纳米氧化锌(ZnO)、纳米氧化铈(CeO2)、掺锌氧化铝(AZO)中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的太阳光隔热涂料,其特征在于,所述纳米无机紫外线吸收阻隔剂分散体中的纳米无机紫外线吸收阻隔剂的一次平均粒径为10~30nm。
8.根据权利要求1所述的太阳光隔热涂料,其特征在于,所述纳米无机紫外线吸收阻隔剂分散体中的纳米无机紫外线吸收阻隔剂的二次平均粒径为30~70nm。
9.一种太阳光隔热膜,其特征在于,所述太阳光隔热膜包括一复合功能层,所述复合功能层由权利要求1至8任意一项所述的太阳光隔热涂料制成。
10.根据权利要求9所述的太阳光隔热膜,其特征在于,所述复合功能层中,所述纳米无机红外线吸收阻隔剂分散体中的纳米无机红外线吸收阻隔剂为含钨金属氧化物纳米颗粒,所述含钨金属氧化物纳米颗粒的含量为1~5g/m2
11.根据权利要求9所述的太阳光隔热膜,其特征在于,所述复合功能层中,所述纳米无机紫外线吸收阻隔剂分散体中的纳米无机紫外线吸收阻隔剂的含量为1~5g/m2
12.根据权利要求9所述的太阳光隔热膜,其特征在于,所述复合功能层中,所述有机紫外线吸收剂的含量为0.1~2g/m2
13.根据权利要求9所述的太阳光隔热膜,其特征在于,所述复合功能层具有上表面和下表面,所述太阳光隔热膜还包括位于所述复合功能层的下表面的离型膜和依次位于所述复合功能层的上表面的第一有机聚合物基膜和硬化耐磨层。
14.根据权利要求13所述的太阳光隔热膜,其特征在于,所述太阳光隔热膜还包括位于所述复合功能层和所述离型膜之间的第二有机聚合物基膜和粘附层,所述第二有机聚合物基膜和所述粘附层依次层叠于所述复合功能层的下表面。
15.一种太阳光隔热玻璃,其特征在于,包括玻璃基材和位于所述玻璃基材上的太阳光隔热涂层,所述太阳光隔热涂层由权利要求1所述的太阳光隔热涂料制成。
16.根据权利要求15所述的太阳光隔热玻璃,其特征在于,所述太阳光隔热涂层通过采用喷涂、滚涂、刷涂、浸涂、印刷中的至少一种方法将所述太阳光隔热涂料应用于所述玻璃基材的表面形成。
17.一种双玻单腔的太阳光隔热玻璃,其特征在于,所述双玻单腔的太阳光隔热玻璃包括两片玻璃及将所述两片玻璃封装形成一个整体的耐老化胶,所述两片玻璃之间形成气体层,所述两片玻璃中的至少一片是采用权利要求15所述的太阳光隔热玻璃。
18.一种三玻双腔的太阳光隔热玻璃,其特征在于,所述三玻双腔的太阳光隔热玻璃包括三片玻璃及将所述三片玻璃封装形成一个整体的耐老化胶,所述三片玻璃中的相邻两片玻璃之间形成气体层,形成三玻双腔结构,所述三片玻璃中的至少一片是采用权利要求15所述的太阳光隔热玻璃。
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