CN117384385A - 一种具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物及其合成方法与应用 - Google Patents

一种具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物及其合成方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物及其合成方法与应用。所述嵌段共聚物至少包含两种不同类型的重复单元，可概括为AB型、ABA型、BAB型或ABC型。其中组分A、C为能够和组分B发生反应的具有非线型结构的材料；所述组分B为分子量高于10,000 Da的聚砜链段，且占嵌段共聚物重量的50%以上。本发明通过控制具有非线型结构的材料的投料方式、分子量、投料速率及浓度等，以避免聚砜基嵌段共聚物材料合成过程中存在的交联可能性。所制备的具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物可用于制备生物、医疗、电子、膜分离等领域的功能器件或功能材料，并可以作为添加剂提高材料的功能性。

Description

一种具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物及其合成方法 与应用
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物及其合成方法与应用。
背景技术
聚砜基材料作为传统的非结晶型工程塑料，其分子结构中的醚键使得该聚合物具有一定的柔性及可加工性，砜基提供了极高的热稳定性及化学耐受性，而芳环则赋予材料优异的机械强度。其常用于分离膜、电子电器及生物、医疗设备制造领域。然而由于分子链中亚芳基及甲基的存在使得聚砜的亲水性较差，降低了其制品的抗污染性及生物相溶性，极大的限制了其在分离膜及生物、医疗设备制造领域的发展。因此，提升聚砜基材料的亲水性能，能够进一步增加聚砜基材料的使用价值。
作为材料亲水性提升的一种改性方法，近年来聚砜基两亲性嵌段共聚物被广泛研究，且应用于分离膜及生物、医疗设备制造领域以解决膜污染及生物相容性差的问题。其中Hancock等人率先采用一锅一步法，将聚乙二醇单甲醚、二氯二苯砜及双酚A一步投料，通过控制二氯二苯砜单体微过量以生成氯封端聚砜分子，并利用缩聚反应将聚乙二醇单甲醚和聚砜相键合制备出PSf-b-PEG线性嵌段共聚物。然而该制备过程中并未考虑逐步聚合过程中二氯二苯砜和双酚A所生成的低聚物和聚乙二醇单甲醚优先反应的问题，导致合成的嵌段共聚物中存在大量低分子量嵌段共聚物的混合物，需进行繁琐的后处理过程以纯化产物。专利200580024377.X通过调整芳香二卤代化合物和芳香二醇的种类，制备出聚砜、聚醚砜和聚苯砜等聚砜基嵌段共聚物。然而其同样采用一锅一步法，未考虑上述提及的问题，并且其选择的亲水性材料局限于线型聚环氧乙烷。专利200610029146.4则首先采用亚硫酰卤将端基为羟基的聚氧化乙烯进行卤代活化，然后将所得端基含有卤素原子的聚氧化乙烯与酚类和砜类单体进行共缩聚反应，制得聚砜-聚氧化乙烯嵌段共聚物。其制备过程工艺繁琐、耗时较长，有机溶剂用量大、生产成本高、较难实现工业化生产，所成产物仍局限于线性结构，材料的亲水性及功能化改性提升不明显。
发明内容
有鉴于此，本发明的第一个目的是针对现有技术中存在的问题，提供一种具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物，所述嵌段共聚物至少包含两种不同类型的重复单元，可概括为AB型、ABA型、BAB型或ABC型；其中，
组分A、C为能够与组分B发生反应的具有非线型结构的材料；所述组分B为分子量高于10,000 Da的聚砜链段，且所述组分B占所述嵌段共聚物重量的50%~98%。
值得说明的是，非线型链段如聚甘油、聚乙烯醇和环糊精等，在具有良好水溶性的同时，以其独特的结构，与聚砜基等疏水性聚合物通过有机化学嵌合后，可有效改善聚合物的亲水性。不仅改善聚合物性能，而且拓宽其应用场景。这类来源易得的非线型链段，解决了聚砜基聚合物改性困难、成本高昂、工艺繁琐、合成周期长等难题，打破了聚砜基嵌段共聚物制备和应用的局限性。
本发明的第二个目的在于提供一种具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物的合成方法，该方法实施过程简便易行，溶剂消耗量少，合成产物中的亲水性链段可以是梳型的、超支化型的或多元环结构的，且具备多种功能性官能团，如羟基、羧基或氨基等。此方法生产周期短、制备成本低、反应过程易于控制，适合产业化放大生产。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物的合成方法，具体包括如下步骤：
（a）在碱性条件下，在有机溶剂和共沸剂混合体系中，加入芳香二醇或芳香二醇盐、芳香卤代化合物，反应生成聚砜链段；
（b）在上述（a）反应体系中加入亲水性非线型材料，反应后纯化，即得到所述具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物。
可选地，所述芳香二醇或芳香二醇盐化合物的通式为XO-R-OX，X为氢原子或碱性金属原子，R为含有苯环的任意衍生物；
所述芳香卤代化合物的通式为A-R-A’，其中A为卤素原子，A’为卤素原子、巯基或羟基，R为含有苯环的任意衍生物。
进一步地，所述芳香二醇或芳香二醇盐是双酚A、双酚S及其氨基、硝基衍生物、氢醌或二醇盐衍生物，具体包括双酚A、双酚S、联苯二酚、对苯二酚、2,2’-二羟基联苯、4,4’-二羟基联苯、4,4’-二羟基二苯醚、4,4’-二羟基二苯硫醚、3,3’-二羟基二苯胺、2,2’-二羟基二苯甲烷、4,4’-二羟基二苯甲烷、4,4’-二羟基二苯酮、1,4’-二羟基萘、1,5’-二羟基萘、1,6’-二羟基萘、2,6’-二羟基萘、2,7’-二羟基萘及其Na，K盐化合物；
所述芳香卤代化合物包括对氟二苯砜、对氯二苯砜、对溴二苯砜、3-氟-4-氯二苯甲酮、3-氯-4-氟二苯甲酮、4,4’-二氟二苯甲酮、3,4’-二氟二苯甲酮、3,4’-二氯二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、卤代苯硫酚、二氯苯、3,3,4,4’-四氯二苯砜或3,3,4,4’-四氟二苯砜。
可选地，所述亲水性非线型材料是富含氧或氮元素、末端带有羟基、羧基且能够与所述聚砜链段发生化学键合反应的物质，且所述亲水性非线型材料的结构是梳型、超支化型或多元环结构。
进一步地，所述亲水性非线型材料包括聚甘油、超支化聚缩水甘油、聚乙烯醇、聚乙烯亚胺、超支化聚乙烯亚胺、壳聚糖、环糊精或葡聚糖。
可选地，所述有机溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜、四甲基亚砜、环丁砜、二苯基砜中的一种或几种混合物；所述共沸剂为苯、甲苯、二甲苯、吡啶、环己烷中的一种或几种混合物；
所述碱为金属氢氧化物、金属碳酸氢盐、金属碳酸盐中的一种或几种混合物。
可选地，所述芳香二醇或芳香二醇盐、芳香卤代化合物、金属碱和亲水性非线型材料的投料摩尔量比为1:0.9~1.2:1~6:0.001~1；其中每摩尔量芳香二醇或芳香二醇盐所需溶剂为0.3~3 L，所需共沸剂为0.15~2 L；
所述反应过程均在90~300 ℃下进行，所得产物分子量在12,000 Da~40,000 Da之间。
进一步地，所述纯化操作可以是采用2 nm~10 μm的有机滤膜、金属滤网过滤、层析柱过滤或反应产物的非溶剂洗涤等方式。
本发明的第三个目的在于提供一种如上所述具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物在生物、医疗设备及分离膜制造领域中的应用。所制备的亲水性非线型嵌段共聚物可作为添加剂改善材料的亲水性能，同时也可直接用于制备生物、医疗设备及分离膜领域以提升其生物相容性及抗污染能力。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1）本发明通过控制具有非线型结构的材料的投料方式、分子量、投料速率及浓度等，以避免聚砜基嵌段共聚物材料合成过程中存在的交联可能性。所制备的具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物可用于制备生物、医疗、电子、膜分离等领域的功能器件或功能材料，并可以作为添加剂提高材料的功能性。
2）本发明方法制备过程易于操作，生产周期短，所得材料性能稳定，易于工业化生产。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1为实施例1所得嵌段聚合物(PSf-b-hPG)与聚砜(PSf)的TGA对比图（a）、GPC对比图（b）。
图2为实施例6所得嵌段共聚物(PSf-b-β-CD)与聚砜(PSf)的TGA对比图（a）、GPC对比图（b）。
图3 (a)为实验例1嵌段共聚物(PSf-b-β-CD)与聚砜(PSf)对比TG图，(b)为实验例1嵌段共聚物(PSf-b-β-CD)、聚砜(PSf)和β-CD红外对比图，(c)为实验例1嵌段共聚物(PSf-b-β-CD)与聚砜(PSf)对比GPC图。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
在这里专用的词“实施例”，作为“示例性”所说明的任何实施例不必解释为优于或好于其它实施例。本申请实施例中性能指标测试，除非特别说明，采用本领域常规试验方法。应理解，本申请中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本申请公开的内容。
除非另有说明，否则本文使用的技术和科学术语具有本申请所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义；作为本申请中其它未特别注明的试验方法和技术手段均指本领域内普通技术人员通常采用的实验方法和技术手段。
为了更好的说明本申请内容，在下文的具体实施例中给出了众多的具体细节。本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本申请同样可以实施。在实施例中，对于本领域技术人员熟知的一些方法、手段、仪器、设备等未作详细描述，以便凸显本申请的主旨。
在不冲突的前提下，本申请实施例公开的技术特征可以任意组合，得到的技术方案属于本申请实施例公开的内容。
为更好地理解本发明，下面通过以下实施例对本发明作进一步具体的阐述，但不可理解为对本发明的限定，对于本领域的技术人员根据上述发明内容所作的一些非本质的改进与调整，也视为落在本发明的保护范围内。
实施例1
将250 mmol的双酚A、250 mmol的对氯二苯砜及780 mmol的碳酸钾加入配备有搅拌桨的四口圆底烧瓶中，使用Schlenk操作充分置换掉装置内的空气，随后在惰性气体氛围下，向体系内加入440 mL的二甲基乙酰胺及150 mL的甲苯，将体系温度调节至100 ℃进行12 h的除水反应。待体系中水分去除后，将体系中的甲苯完全排出，再将体系温度调节至160 ℃，在该温度保持5 h后加入分子量为2000 Da的聚甘油7 mmol，继续反应3 h后，采用孔径为5 μm的PTFE滤膜将产物过滤，再将滤液于纯水中沉降获得固体颗粒，并充分清洗至pH为中性。将所得固体颗粒于烘箱中烘干后可得所需嵌段共聚物，经热重测试嵌段共聚物中亲水链段含量为7%，经GPC测试材料的分子量为30 kDa。
具体地，如图1。图1(a)为实施例1嵌段共聚物（PSf-b-hPG）与聚砜（PSf）TG对比图，由数据可知，嵌段共聚物中含有非线型链段聚甘油(hPG)含量为7%；(b)为实施例1嵌段共聚物和聚砜分子量对比图，从图中可知，该嵌段出峰保留时间与聚砜相差不大，其分子量为30kDa
实施例2
将250 mmol的双酚S、255 mmol的对氯二苯砜及520 mmol的氢氧化钠加入配备有搅拌桨的四口圆底烧瓶中，使用Schlenk操作充分置换掉装置内的空气，随后在惰性气体氛围下，向体系内加入440 mL的环丁砜及150 mL的二甲苯，将体系温度调节至90 ℃进行18 h的除水反应。待体系中水分去除后，将体系中的二甲苯完全排出，再将体系温度调节至300℃，在该温度保持4 h后加入分子量为2000 Da的超支化聚缩水甘油10 mmol，继续反应4 h后，采用孔径为5 μm的不锈钢滤网将产物过滤，滤液可直接用于分离膜的制备，或同实施例1对产物进行沉降及干燥处理。经热重测试嵌段共聚物中亲水链段含量为12.5%，经GPC测试材料的分子量为32 kDa。
实施例3
将250 mmol的双酚A、255 mmol的对氟二苯砜及780 mmol的碳酸钠加入配备有搅拌桨的四口圆底烧瓶中，使用Schlenk操作充分置换掉装置内的空气，随后在惰性气体氛围下，向体系内加入450 mL的N-甲基-2-吡咯烷酮及150 mL的甲苯，将体系温度调节至110 ℃进行12 h的除水反应。待体系中水分去除后，将体系中的甲苯完全排出，再将体系温度调节至180 ℃，在该温度保持7 h后加入分子量为5000 Da的葡聚糖30 mmol，继续反应8 h后，采用孔径为9 μm的PTFE滤膜将产物过滤，滤液可直接用于分离膜的制备，或同实施例1对产物进行沉降及干燥处理。经热重测试嵌段共聚物中亲水链段含量为45%，经GPC测试材料的分子量为40 kDa。
实施例4
将250 mmol的双酚A、255 mmol的对氯二苯砜及780 mmol的碳酸钾加入配备有搅拌桨的四口圆底烧瓶中，使用Schlenk操作充分置换掉装置内的空气，随后在惰性气体氛围下，向体系内加入450 mL的二甲基乙酰胺及150 mL的甲苯，将体系温度调节至120 ℃进行10 h的除水反应。待体系中水分去除后，将体系中的甲苯完全排出，再将体系温度调节至160 ℃，在该温度保持7 h后分别加入分子量为5000 Da的葡聚糖10 mmol及分子量为2000Da的聚甘油10 mmol，继续反应8 h后，采用孔径为5 μm的PTFE滤膜将产物过滤，滤液可直接用于分离膜的制备，或同实施例1对产物进行沉降及干燥处理。经热重测试嵌段共聚物中亲水链段含量为25%，经GPC测试材料的分子量为35 kDa。
实施例5
将250 mmol的双酚A、255 mmol的对氯二苯砜及520 mmol的氢氧化钠加入配备有搅拌桨的四口圆底烧瓶中，使用Schlenk操作充分置换掉装置内的空气，随后在惰性气体氛围下，向体系内加入450 mL的二甲基乙酰胺及150 mL的甲苯，将体系温度调节至150 ℃进行6 h的除水反应。待体系中水分去除后，将体系中的甲苯完全排出，再将体系温度调节至160 ℃，在该温度保持3 h后加入环糊精10 mmol，继续反应5 h后，采用孔径为5 μm的PTFE滤膜将产物过滤，滤液可直接用于分离膜的制备，或同实施例1对产物进行沉降及干燥处理。经热重测试嵌段共聚物中亲水链段含量为6 %，经GPC测试材料的分子量为35 kDa。
实施例6
将250 mmol的双酚S、250 mmol的对氯二苯砜及780 mmol的碳酸钠加入配备有搅拌桨的四口圆底烧瓶中，使用Schlenk操作充分置换掉装置内的空气，随后在惰性气体氛围下，向体系内加入440 mL的环丁砜及150 mL的二甲苯，将体系温度调节至170 ℃进行6 h的除水反应。待体系中水分去除后，将体系中的二甲苯完全排出，再将体系温度调节至280℃，在该温度保持4 h后加入环糊精5 mmol，继续反应4 h后，采用孔径为5 μm的不锈钢滤网将产物过滤，滤液可直接用于分离膜的制备，或同实施例1对产物进行沉降及干燥处理。经热重测试嵌段共聚物中亲水链段含量为3%，经GPC测试材料的分子量为32 kDa。
具体地如图2，图2 (a)为实施例6嵌段共聚物(PSf-b-β-CD)与聚砜(PSf)对比TG图，由数据可知，嵌段共聚物中含有非线型链段环糊精(β-CD)含量为3%；(b)为实施例6嵌段共聚物和聚砜分子量对比图，从图中可知，该嵌段出峰保留时间与聚砜相同，其分子量为32kDa。
实施例7
将250 mmol的双酚A、250 mmol的对氟二苯砜及520 mmol的氢氧化钠加入配备有搅拌桨的四口圆底烧瓶中，使用Schlenk操作充分置换掉装置内的空气，随后在惰性气体氛围下，向体系内加入450 mL的二甲基乙酰胺及150 mL的甲苯，将体系温度调节至140 ℃进行6 h的除水反应。待体系中水分去除后，将体系中的甲苯完全排出，再将体系温度调节至160 ℃，在该温度保持2 h后加入环糊精2 mmol，继续反应8 h后，采用孔径为5 μm的PTFE滤膜将产物过滤，滤液可直接用于分离膜的制备，或同实施例1对产物进行沉降及干燥处理。经热重测试嵌段共聚物中亲水链段含量为2 %，经GPC测试材料的分子量为38 kDa。
为了进一步证明本发明的有益效果以更好地理解本发明，下面通过以下测定试验进一步阐明本发明公开的具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物具有的性质及应用性能，但不可理解为对本发明的限定，对于本领域的技术人员根据上述发明内容所作的其他测定实验得到的产品性质及根据上述性质进行的应用，也视为落在本发明的保护范围内。
实验例1
将250 mmol的双酚A、250 mmol的对氯二苯砜及520 mmol的氢氧化钠加入配备有搅拌桨的1 L四口圆底烧瓶中，使用Schlenk操作充分置换掉装置内的空气，随后在惰性气体氛围下，向体系内加入450 mL的二甲基乙酰胺及150 mL的甲苯，将体系温度调节至140℃进行8 h的除水反应。待体系中水分去除后，将体系中的甲苯完全排出，再将体系温度调节至160 ℃，在该温度保持1 h后加入β-环糊精2 mmol，继续反应5 h后，采用孔径为5 μm的PTFE滤膜将产物过滤，滤液可直接用于分离膜的制备。经热重测试嵌段共聚物中亲水链段含量为5 %，经GPC测试材料的分子量为36 kDa。
具体地，如图3。(a)为实验例1嵌段共聚物(PSf-b-β-CD)与聚砜(PSf)对比TG图，由数据可知，嵌段共聚物中含有非线型链段环糊精(β-CD)含量为5%；(b)为实验例1嵌段共聚物(PSf-b-β-CD)、聚砜(PSf)和β-CD红外对比图，从红外数据可知，该非线型嵌段共聚物在保留聚砜特征峰的同时，含有β-CD的特征吸收峰；(c)为实验例1嵌段共聚物(PSf-b-β-CD)与聚砜(PSf)对比GPC图，从图中可知，该嵌段出峰保留时间与聚砜相同，其分子量为36kDa。
将该嵌段共聚物与聚砜使用同样配方分别进行分离膜制备，配方质量比例如下：
共聚物:溶剂:添加剂=22:68:10；
所得聚砜分离膜无水通量，所得非线型嵌段共聚物分离膜纯水通量保持在10LMH·bar，对双酚A的截留在88%以上。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物，其特征在于，所述嵌段共聚物至少包含两种不同类型的重复单元，可概括为AB型、ABA型、BAB型或ABC型；其中，
组分A、C为能够与组分B发生反应的具有非线型结构的材料；所述组分B为分子量高于10,000 Da的聚砜链段，且所述组分B占所述嵌段共聚物重量的50%~98%。
2.一种如权利要求1所述的具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述方法具体包括如下步骤：
（a）在碱性条件下，在有机溶剂和共沸剂混合体系中，加入芳香二醇或芳香二醇盐、芳香卤代化合物，反应生成聚砜链段；
（b）在上述（a）反应体系中加入亲水性非线型材料，反应后纯化，即得到所述具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物。
3.根据权利要求2所述的一种具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述芳香二醇或芳香二醇盐化合物的通式为XO-R-OX，X为氢原子或碱性金属原子，R为含有苯环的任意衍生物；
所述芳香卤代化合物的通式为A-R-A’，其中A为卤素原子，A’为卤素原子、巯基或羟基，R为含有苯环的任意衍生物。
4.根据权利要求3所述的一种具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述芳香二醇或芳香二醇盐是双酚A、双酚S及其氨基、硝基衍生物、氢醌或二醇盐衍生物，具体包括双酚A、双酚S、联苯二酚、对苯二酚、2,2’-二羟基联苯、4,4’-二羟基联苯、4,4’-二羟基二苯醚、4,4’-二羟基二苯硫醚、3,3’-二羟基二苯胺、2,2’-二羟基二苯甲烷、4,4’-二羟基二苯甲烷、4,4’-二羟基二苯酮、1,4’-二羟基萘、1,5’-二羟基萘、1,6’-二羟基萘、2,6’-二羟基萘、2,7’-二羟基萘及其Na，K盐化合物；
所述芳香卤代化合物包括对氟二苯砜、对氯二苯砜、对溴二苯砜、3-氟-4-氯二苯甲酮、3-氯-4-氟二苯甲酮、4,4’-二氟二苯甲酮、3,4’-二氟二苯甲酮、3,4’-二氯二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、卤代苯硫酚、二氯苯、3,3,4,4’-四氯二苯砜或3,3,4,4’-四氟二苯砜。
5.根据权利要求2所述的一种具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述亲水性非线型材料是富含氧或氮元素、末端带有羟基、羧基且能够与所述聚砜链段发生化学键合反应的物质，且所述亲水性非线型材料的结构是梳型、超支化型或多元环结构。
6.根据权利要求5所述的一种具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述亲水性非线型材料包括聚甘油、超支化聚缩水甘油、聚乙烯醇、聚乙烯亚胺、超支化聚乙烯亚胺、壳聚糖、环糊精或葡聚糖。
7.根据权利要求2所述的一种具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜、四甲基亚砜、环丁砜、二苯基砜中的一种或几种混合物；所述共沸剂为苯、甲苯、二甲苯、吡啶、环己烷中的一种或几种混合物；
所述碱为金属氢氧化物、金属碳酸氢盐、金属碳酸盐中的一种或几种混合物。
8.根据权利要求2所述的一种具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述芳香二醇或芳香二醇盐、芳香卤代化合物、金属碱和亲水性非线型材料的摩尔比为1:0.9~1.2:1~6:0.001~1；其中每摩尔量芳香二醇或芳香二醇盐所需有机溶剂为0.3~3 L，所需共沸剂为0.15~2 L。
9.根据权利要求2或8所述的一种具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物的合成方法，其特征在于，所述反应过程在90~300 ℃下进行，所得产物分子量在12,000 Da~40,000Da之间。
10.一种如权利要求1所述的具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物或如权利要求2所述方法合成的具有非线型嵌段结构的聚砜基嵌段共聚物在生物、医疗设备及分离膜制造领域中的应用。
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