CN117362313A - 有机化合物、有机电致发光材料、oled器件及其应用 - Google Patents
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Abstract
本申请提供一种有机化合物、有机电致发光材料、OLED器件及其应用，其中有机化合物具有如式1所示的结构式：本申请提供的有机化合物的电子迁移率高，能够有效平衡电子和空穴的注入及传输，并具有较高的玻璃化转变温度、优异的热稳定性和薄膜稳定性，从而提升器件的发光效率，保持器件的稳定运行。
Description
技术领域
本发明属于有机发光材料技术领域，具体涉及一种有机化合物、有机电致发光材料、OLED器件及其应用。
背景技术
有机电致发光器件(Organic Light-Emitting Device，OLED)作为新一代显示技术，具有自发光、视角广、对比度高、能耗低、反应速度快等优点，现已被广泛应用于显示领域。
OLED包括阴极、阳极和有机薄膜层，其中，有机薄膜层包含发光材料，阴极和阳极分别向有机薄膜层中注入电子和空穴，该电子和空穴在发光材料内结合，产生电子-空穴对，即激子。该激子从激发态回到稳定的基态过程中，可以以光的形式释放能量，从而发射出可见光。因此，在OLED中，选择不同的发光材料可以产生不同颜色的可见光，满足全彩色的需求。
目前，电致发光器件中使用的电子传输材料存在的电子迁移率比较低的问题，使得器件的电子传输与空穴传输不均衡，进而导致OLED的发光效率较低。
发明内容
鉴于此，本申请实施例提供一种有机化合物、有机电致发光材料、OLED器件、显示面板及有机发光显示装置，旨在提高电子传输的能力。
第一方面，本申请实施例提供一种有机化合物，具有如式1所示的结构式：
其中，X选自O，S或者NR中的一者，所述R选自氢、C1-C3的烷基、取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C5-C30的杂芳基；
A1、A2独立地选自N，O或者S中的一者，但A1和A2中的至少一者为N；
Z1、Z2、Z3独立地选自N或者CR，但Z1、Z2和Z3中的至少一者为N；L选自单键、取代或未取代的C6-C30的亚芳基、取代或未取代的C3-C30的杂亚芳基；
Ar1、Ar2、Ar3独立地选自取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C3-C30的杂芳基。
第二方面，本申请实施例提供一种有机电致发光材料，有机电致发光材料包括上述的有机化合物。
第三方面，本申请实施例提供一种OLED器件，OLED器件包括阳极、阴极以及设置于阳极和阴极之间的有机薄膜层，有机薄膜层的材料包括上述的有机电致发光材料。
第四方面，本申请实施例提供一种显示面板，显示面板包括上述的OLED器件。
第五方面，本申请实施例提供一种有机发光显示装置，包括上述的显示面板。
与现有技术相比，本申请至少具有以下有益效果：
(1)本申请的有机化合物的分子结构具有非对称性，同时提高了立体性，使得有机化合物的LUMO值降低。一方面，降低了电子注入势垒，使电子注入更容易，降低了器件运行电压；另一方面，LUMO分布更宽泛，电子传输更容易，提高了电子迁移率、器件效率，延长器件寿命。另外，本申请的有机化合物提高了玻璃化温度，具有很重要的实际应用价值。
(2)本申请提供的有机化合物的制备方法简单易行，对设备要求低，能很好兼容现有工艺，极具大规模应用潜力。
(3)本申请的显示面板和显示装置包含有机化合物，因而可具有良好的发光效率、较低的驱动电压和较长的使用寿命，因未使用昂贵的贵金属等物质，同时还具有低成本等优势。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对本发明实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面所描述的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例提供的一种OLED器件的结构示意图。
具体实施方式
为了使本发明的发明目的、技术方案和有益技术效果更加清晰，以下结合实施例对本发明进行进一步详细说明。应当理解的是，本说明书中描述的实施例仅仅是为了解释本发明，并非为了限定本发明。
本发明的上述发明内容并不意欲描述本发明中的每个公开的实施方式或每种实现方式。如下描述更具体地举例说明示例性实施方式。在整篇申请中的多处，通过一系列实施例提供了指导，这些实施例可以以各种组合形式使用。在各个实例中，列举仅作为代表性组，不应解释为穷举。
在本文的描述中，需要说明的是，除非另有说明，“以上”、“以下”为包含本数，“一种或多种”、“一个或多个”中“多种”、“多个”的含义是两种(个)以上。
术语“包括”及其变型在说明书和权利要求书中出现这些术语时不具有限制意义。
术语“一种”、“该”均是指该化合物的一个或多个分子，而不是限于该化合物的单个分子。此外，一个或多个分子可以相同或可以不相同，只要它们属于该化学化合物的范畴即可。
术语“优选的”和“优选地”是指在某些情况下可以提供某些益处的本发明的实施方式。然而，在相同或其他情况下，其他实施方式也可以是优选的。此外，对一个或多个优选实施方式的叙述并不意味着其他实施方式不可用，并且不意欲将其他实施方式排除在本公开的范围之外。
本文公开的替换性要素或实施方式的分组不应被理解为限制。每个组成员可被单独采用和被单独要求保护，或者与该组其它成员或在本文中找到的其它要素以任何组合被采用和要求保护。可以预见到，为了方便和/或可专利性的理由，组中的一个或多个成员可被包含进组中或从中删除。当任何此类包含或删除发生时，说明书在此被看作为含有经过改动的组，因此满足对所附权利要求书中所用的全部马库什组的书面描述。
除另有说明外，当化合物或化学结构特征(例如烷基、芳基、芳香胺基团等)被称为是“取代的”时，该特征可具有一个或多个取代基。术语“取代基”具有本领域普通技术人员所知晓的最广泛的含义，并且包括这样的片段(moiety)：其占据了与母化合物或化学结构特征相连的一个或多个氢原子占据的位置。
术语“芳香胺基团”是指含芳香性取代基的胺的衍生基团。在一些实施例中，就取代或未取代的C12～C52芳香胺基团而言，可包含2～6个苯环以及1～3个含1个N、或含2个N、或含N和O、或含N和S组成的五元或六元杂环。
术语“卤代”或“卤素”是指氟、氯、溴和碘，如溴。
在本说明书的各处，化合物的取代基以组合范围公开。明确地预期这种描述包括这些组和范围的成员的每一个单独的子组合。举例来说，明确地预期术语“C12-C18芳香胺基团”单独地公开C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C12-C18、C12-C17、C12-C16、C12-C15、C12-C14、C12-C13、C12-C17、C13-C16、C13-C15、C13-C14、C14-C18、C14-C17、C14-C16、C14-C15、C15-C18、C15-C17、C15-C16、C16-C18和C16-C17的芳香胺基团。作为其它实例，明确地预期范围为12-52的整数单独地公开12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51和52。
在本申请中，(单键和曲线重叠的键)是指可与其他单键进行连接的连接键。
有机化合物
第一方面，本申请实施例提供一种有机化合物，具有如式1所示的结构式：
其中，X选自O，S或者NR中的一者，R选自氢、C1-C3的烷基、取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C5-C30的杂芳基；
A1、A2独立地选自N，O或者S中的一者，但A1和A2中的至少一者为N；
Z1、Z2、Z3独立地选自N或者CR，但Z1、Z2和Z3中的至少一者为N；
L选自单键、取代或未取代的C6-C30的亚芳基、取代或未取代的C3-C30的杂亚芳基；当L为单键时，代表Z1所在的六元环与X所在的稠环母核通过单键直接相连。
Ar1、Ar2、Ar3独立地选自取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C3-C30的杂芳基。
根据本申请的实施例，本申请的有机化合物具有特定的空间构型，分子结构具有非对称性，提高了立体性，使得有机化合物的LUMO值降低。同时具有大共轭杂环结构，具有合适的HOMO和LUMO值。一方面，降低了电子注入势垒，使电子注入更容易，降低了器件运行电压；另一方面，LUMO分布更宽泛，电子传输更容易，提高了电子迁移率、器件效率，延长器件寿命。另外，本申请的有机化合物提高了玻璃化温度Tg，具备较高的热分解稳定性，从而避免器件在工作时产生的焦耳热对器件寿命和效率的影响，具有很重要的实际应用价值。
有机化合物可以呈现非晶性的薄膜形态，能避免光散射或结晶诱导产生的降解或衰减；成膜均匀，从而显著提升了OLED器件的稳定性，延长使用寿命。
此外，本申请的有机化合物可在常规溶剂(如二氯甲烷、氯仿、甲苯、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙醇等)中具有较高的溶解度，便于有机薄膜层的制备，并且获得较好的成膜均匀性，减少或避免出现孔洞。
本申请提供的有机化合物的制备方法简单易行，对设备要求低，能很好兼容现有工艺，极具大规模应用潜力。
在一些实施例中，Z1、Z2和Z3均为N；或者Z2和Z3均为N，Z1为C。
N原子含有孤对电子，可以参与共轭体系的构建，使得传输更匹配，可以使得分子的电荷传输更加平衡，提高主体材料的稳定性，以其制备发光器件，极大地改善器件载流子传输效率，进而提高器件效率和寿命。
在一些实施例中，X为O；或者X为S；或者X为NR，R选自氢、C1-C3的烷基、取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C5-C30的杂芳基。
在一些实施例中，A1为N，A2为O；或者A1为O，A2为N。
在一些实施例中，L为单键。
在一些实施例中，L选自如H-1至H-10所示基团中的任意一种：
上述L与有机化合物中其他结构形成共轭结构，具有合适的HOMO和LUMO值，能有效提高电子传输的能力；同时具有较高的载流子迁移率，优异的热稳定性和薄膜稳定性，利于提升发光效率。
在一些实施例中，Ar1、Ar2、Ar3独立选自如L-1至L-10所示基团中的任意一种：
上述Ar1、Ar2、Ar3与有机化合物中其他结构形成共轭结构，具有合适的HOMO和LUMO值，能有效提高电子传输的能力；同时具有较高的载流子迁移率，优异的热稳定性和薄膜稳定性，利于提升发光效率。
在一些实施例中，有机化合物选自如下式P-1至式P-100化合物中的任意一种：
有机电致发光材料
第二方面，本申请实施例提供一种有机电致发光材料，有机电致发光材料包括上述的有机化合物。
有机电致发光材料可以是上述有机化合物中的一种，也可以包括上述有机化合物中的两种及以上的混合物。
OLED器件
第三方面，本申请实施例提供一种OLED器件，OLED器件包括阳极、阴极以及设置于阳极和阴极之间的有机薄膜层，有机薄膜层的材料包括上述的有机电致发光材料。
在一些实施例中，有机薄膜层可以包括空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、发光层、电子传输层(ETL)、电子注入层(EIL)中的至少一层，上述任意一层或多层中均可含有本申请第一方面实施例提供的有机化合物。
在一些实施例中，阳极材料可包括金属(例如，铜、金、银、铁、铬、镍、锰、钯、铂等及它们的合金)、金属氧化物(例如，氧化铟、氧化锌、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)等)、导电性聚合物(例如，聚苯胺、聚吡咯、聚(3-甲基噻吩)等)。除以上有助于空穴注入的材料及其组合，还可包括其它已知的适合做阳极的材料。
在一些实施例中，阴极可包括金属层(例如，铝、镁、银、铟、锡、钛等及它们的合金)、金属层和包含金属氧化物和金属卤化物中的一种或几种的层复合形成的多层阴极(例如，LiF/Al、LiO2/Al、BaF2/Al等)。除以上有助于电子注入的材料及其组合，还包括其它已知的适合做阴极的材料。
可采用本领域已知的方法制作OLED器件。示例性制作方法包括：在透明或不透明的光滑的基板上形成阳极，在阳极上形成多层有机薄膜层，在有机薄膜层上形成阴极。形成有机薄膜层可采用如蒸镀、溅射、旋涂、浸渍、离子镀等已知的成膜方法。
图1示出作为一个示例的OLED器件10，其中包括依次层叠的基板11、阳极12、空穴注入层13、空穴传输层14、发光层15、电子传输层16、电子注入层17、阴极18。
显示面板
第四方面，本申请实施例提供一种显示面板，显示面板包括上述的OLED器件。
本申请的显示面板和显示装置包含本申请第一方面的有机化合物，因而可具有良好的发光效率、较低的驱动电压和较长的使用寿命，因未使用昂贵的贵金属等物质，同时还具有低成本等优势。
有机发光显示装置
第五方面，本申请实施例提供一种有机发光显示装置，包括上述的显示面板。显示装置的示例包括但不限于手机、电脑、电视、智能手表、智能汽车、VR或AR头盔等，本申请对此不作特殊限定。
根据本申请的实施例，由于显示面板和显示装置包含本申请提供的有机化合物，因而可具有良好的发光效率、较低的驱动电压和较长的使用寿命，因未使用昂贵的贵金属等物质，同时还具有低成本等优势。
有机化合物的合成
本申请示例性地提供了几种有机化合物的制备方法。本申请的其他化合物可参照该示例性的方法来制备。根据示例性的化合物制备方法，本领域技术人员可从相关科学文献或本领域的标准教科书容易地获得实现各合成步骤的具体方法。除非特别指明，使用商业上可得的或文献中已知的化合物作为合成的原材料。有机合成的本领域技术人员将认识到，为了优化本文所述的化合物的生成的目的，可改变所提出的合成步骤的性质和顺序。
本申请所述的工艺可根据本领域已知的任何适宜方法来监控。例如，产物生成可通过光谱手段如核磁共振波谱法(NMR，例如1H或13C)、红外光谱法(IR)、分光光度法(例如UV可见的)、质谱法(MS)或通过色谱法如高效液相色谱法(HPLC)、气相色谱法(GC)、凝胶渗透色谱法(GPC)或薄层色谱法(TLC)来监控。
底物的制备：
T-1的制备：
在室温下，将反应物A-1(6-氯-2-苯并呋喃甲酸，114.02g，0.58mol)、N，N-二甲基氨基吡啶(70.86g，0.58mol)溶解在干燥的二氯甲烷(5L)中形成溶液，向溶液中加入三乙胺(176.07g，1.74mol)和反应物B-1(苯胺，54.01g，0.58mol)，然后使混合物搅拌反应4小时，用HCl水溶液洗涤有机层，干燥过滤后通过柱层析分离得到得到中间体T-1-1(产率：92％)。
在微波反应器中加入20ml的水、中间体T-1-1(134.34g，0.5mol)和碳酸铯0.2mol在微波功率120W中反应10min，萃取，减压浓缩，产品硅胶柱分离，得到底物T-1(产率：99％)。
T-2的制备：
化合物T-2的合成方法与T-1的合成方法相似，区别在于，将反应物B-1替换为等物质的量的反应物B-2。
T-3的制备：
在反应器中加入Pd[(肉桂基)Cl]2(7.68g，0.015mol)、N-(2-二叔丁基膦基)苯基)-吗啉(19g，0.06mol)和甲苯(1L)，搅拌以完成溶解得到甲苯储备溶液。向含有NaOtBu(33.6g，1.4当量)的小瓶中加入500mL的甲苯储备溶液，搅拌5分钟，向混合物中加入十二烷(1L)，然后加入反应物B-3(溴苯39.25g，0.25mol，1.0当量)和反应物A-3(5-氯-3-苯并呋喃甲酰胺，58.68g，0.30mol，1.2当量)，将反应混合物加热至110℃搅拌18小时。过滤，柱层析分离中间体T-3-1(产率：95％)。
在微波反应器中加入20ml的水、中间体T-3-1(135.85g，0.5mol)和碳酸铯0.2mol在微波功率120W中反应10min，萃取，减压浓缩，产品硅胶柱分离，得到底物T-1(产率：97％)。
T-4的制备：
化合物T-4的合成方法与T-3的合成方法相似，区别在于，将反应物B-3替换为等物质的量的反应物B-4。
T-5的制备：
化合物T-5的合成方法与T-1的合成方法相似，区别在于，将反应物B-1替换为等物质的量的反应物B-5。
U-1的制备：
在氮气流下将反应物M-1(2,4-二苯基-6-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)-1,3,5-三嗪，71.64g0.2mol)、反应物Q-1(1,4-二溴苯47.18，0.2mol))、Pd(PPh3)4(11.5g，0.01mol)、K2CO3(58.66mmol)、500mL甲苯、100mL水和100mL乙醇EtOH混合并在110℃搅拌4h。反应完成后，混合物用二氯甲烷萃取，加入MgSO4，过滤混合物。除去过滤的有机层的溶剂后，通过柱层析得到中间体U-1-1。
在反应器中用DMF(150ml)溶解中间体U-1-1(10g，25.76mmol)，然后添加双(频哪醇)二硼(7g，27.6mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.3g，1.77mmol)及KOAc(23.5g，170mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，得到底物U-1(7g，62％)。
U-2的制备：
化合物U-2的合成方法与U-1的合成方法相似，区别在于，将反应物Q-1替换为等物质的量的反应物Q-2。
U-3的制备：
化合物U-3的合成方法与U-1的合成方法相似，区别在于，将反应物Q-1替换为等物质的量的反应物Q-3。
U-4的制备：
化合物U-4的合成方法与U-1的合成方法相似，区别在于，将反应物M-1替换为等物质的量的反应物M-2。
U-5的制备：
化合物U-5的合成方法与U-1的合成方法相似，区别在于，将反应物M-1替换为等物质的量的反应物M-3。
M-3的制备过程为：
在氮气流下的中间体2-溴-4,6-二碘-1,3,5-三嗪(10.0g)、二氧硼杂环戊基萘(16.0g)、Pd(PPh3)4(2.26g，1.96mmol)、K2CO3(16.22g，117.32mmol)将250mL甲苯、50mLH2O和50mLEtOH混合并在110℃搅拌4h。反应完成后，混合物用二氯甲烷萃取，加入MgSO4，过滤混合物。除去过滤的有机层的溶剂后，通过柱层析得到中间体M-3-1。
在反应器中用DMF(150ml)溶解中间体M-3-1(10g)，然后添加双(频哪醇)二硼(10g，35.3mmol)、Pd(dppf)Cl2(1.3g，1.77mmol)及KOAc(23.5g，170mmol)，在130℃下回流搅拌4小时。当反应结束时，通过蒸馏除去DMF，并用CH2Cl2和水萃取。将有机层以MgSO4干燥及浓缩，将所得化合物经过硅胶柱并重结晶，得到底物M-3。
实施例1：P-1的合成
在氮气氛围下使底物U-1(10.0g，23.0mmol)和底物T-1(6.2g，23.1mmol)完全溶解在100ml四氢呋喃中之后，并向其中添加Pd(PPh3)4(1.13g，0.98mmol)先反应半小时，接着添加溶解在43ml水中的碳酸钾(7.4g，53.7mmol)，然后加热并搅拌7小时。使反应温度降低至室温，完成反应，然后过滤除去碳酸钾溶液并用四氢呋喃和乙酸乙酯洗涤滤渣两次得到化合物P-1。
实施例2：P-5的合成
化合物P-5的合成方法与P-1的合成方法相似，区别在于，将反应物T-1替换为等物质的量的反应物Q-3。
实施例3：P-34的合成
化合物P-34的合成方法与P-5的合成方法相似，区别在于，将反应物U-1替换为等物质的量的反应物U-3。
实施例4：P-39的合成
化合物P-39的合成方法与P-1的合成方法相似，区别在于，将反应物T-1替换为等物质的量的反应物T-2。
实施例5：P-42的合成
化合物P-42的合成方法与P-1的合成方法相似，区别在于，将反应物T-1替换为等物质的量的反应物T-4。
实施例6：P-43的合成
化合物P-43的合成方法与P-1的合成方法相似，区别在于，将反应物T-1替换为等物质的量的反应物T-5。
实施例7：P-52的合成
化合物P-52的合成方法与P-39的合成方法相似，区别在于，将反应物U-1替换为等物质的量的反应物T-2。
实施例8：P-82的合成
化合物P-82的合成方法与P-1的合成方法相似，区别在于，将反应物U-1替换为等物质的量的反应物U-4。
实施例9：P-100的合成
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化合物P-100的合成方法与P-1的合成方法相似，区别在于，将反应物T-1替换为等物质的量的反应物T-3，将反应物U-1替换为等物质的量的反应物U-5。
对比例1
对在上述实施例中化合物通过基质辅助激光解吸电离飞行时间质朴分析以及元素分析可以确定，将其结果示于下述表1。
表1
有机化合物能级的模拟计算：
运用密度泛函理论(DFT)对各实施例的化合物进行能级的模拟计算。通过Guassian 09程序包(Guassian Inc.)，在B3LYP/6-31G(d)计算水平下，优化并计算得到了分子前线轨道HOMO和LUMO的分布情况，通过uassian09程序包(Guassian Inc.)，在B3LYP/6-31G(d)计算水平下，优化并计算得到ΔEst，结果如表2所示。
表2实施例1-9的测试结果
| 序号 | HOMO(eV) | LUMO(eV) | ES(eV) | ET(eV) |
| 实施例1 | -5.32 | -1.88 | 3.17 | 2.47 |
| 实施例2 | -5.28 | -1.89 | 3.12 | 2.32 |
| 实施例3 | -5.24 | -1.91 | 3.07 | 2.31 |
| 实施例4 | -5.25 | -1.86 | 3.10 | 2.29 |
| 实施例5 | -5.23 | -1.92 | 3.12 | 2.35 |
| 实施例6 | -5.17 | -1.97 | 3.04 | 2.33 |
| 实施例7 | -5.34 | -1.87 | 3.01 | 2.37 |
| 实施例8 | -5.31 | -1.85 | 3.21 | 2.36 |
| 实施例9 | -5.33 | -1.81 | 3.11 | 2.39 |
从表2可以看出，本申请实施例1～9中的有机化合物具有合适的HOMO能级和LUMO能级，有效提高电子传输的能力。
比较例1：一种OLED器件，包括依次层叠的基板11、阳极12、空穴注入层13、空穴传输层14、发光层15、电子传输层16、电子注入层17、阴极18.制备过程如下：
将ITO(氧化铟锡，indium tin oxide)以的厚度被涂布成薄膜的玻璃基板放入溶解有洗涤剂的蒸馏水中，利用超声波进行洗涤。将ITO洗涤30分钟后，用蒸馏水重复两次进行10分钟超声波洗涤。在蒸馏水洗涤结束后，用异丙醇、丙酮、甲醇的溶剂进行超声波洗涤并干燥后，输送至等离子体清洗机。此外，利用氧等离子体，将上述基板清洗5分钟后，将基板输送至真空蒸镀机。
在上述准备的ITO透明电极上，依次热真空沉积以下化合物HI和HAT而形成空穴注入层。在上述空穴注入层上，真空蒸镀下述化学式HT/>而形成空穴传输层。随后真空蒸镀EB/>作为电子阻挡层。
接着，在上述电子阻挡层上，将下述化合物[BH]和[BD]以96:4的重量比、以膜厚度进行真空蒸镀而形成发光层。
在上述发光层上，真空沉积作为空穴阻挡层的HB接着真空蒸镀以1:1的重量比的ET和Liq至/>随后真空沉积Liq化合物至/>的厚度，从而形成电子注入层。在电子注入层上，以10:1的重量比依次沉积镁和银，厚度为/>铝的厚度为/>形成阴极，从而制造有机发光二极管。
OLED器件中所使用的材料结构如下：
应用例1～应用例9采用比较例1相同的方法制造了对应的发光器件，区别在于使用表3所示的化合物代替化合物ET作为电子传输层材料。
OLED器件的性能评价：
对上述有机发光器件，在10mA/cm2电流密度下测定了驱动电压和发光效率，在20mA/cm2的电流密度下测定了相对于初始亮度成为95％所需的时间(LT95)。将其结果示于下述表3。
表3
| OLED器件 | 电子传输层 | 电压(V) | 电流效率(cd/A) | LT95(h) |
| 应用例1 | P-1 | 4.33 | 5.78 | 117 |
| 应用例2 | P-5 | 4.41 | 5.81 | 111 |
| 应用例3 | P-34 | 4.30 | 5.71 | 106 |
| 应用例4 | P-39 | 4.44 | 5.75 | 114 |
| 应用例5 | P-42 | 4.52 | 5.88 | 119 |
| 应用例6 | P-43 | 4.47 | 5.53 | 121 |
| 应用例7 | P-52 | 4.31 | 5.19 | 122 |
| 应用例8 | P-82 | 4.37 | 5.54 | 120 |
| 应用例9 | P-100 | 4.39 | 5.63 | 117 |
| 比较例1 | ET | 5.14 | 4.12 | 94 |
使用本发明的化合物作为电子传输层材料时，其有机发光器件驱动电压低至4.70V以下，电流效率高达4.87cd/A以上，LT95在100h以上。通常，考虑到有机发光器件的发光效率和寿命特性彼此具有折衷关系，可以看出与比较例的器件相比，可以确认当改变本申请化合物中取代基或者原子的种类，可以调节电子传输速率，进而调节器件载流子的平衡，表现出明显改善。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到各种等效的修改或替换，这些修改或替换都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以权利要求的保护范围为准。
Claims (14)
1.一种有机化合物，具有如式1所示的结构式：
其中，X选自O，S或者NR中的一者，所述R选自氢、C1-C3的烷基、取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C5-C30的杂芳基；
A1、A2独立地选自N，O或者S中的一者，但A1和A2中的至少一者为N；
Z1、Z2、Z3独立地选自N或者CR，但Z1、Z2和Z3中的至少一者为N；L选自单键、取代或未取代的C6-C30的亚芳基、取代或未取代的C3-C30的杂亚芳基；
Ar1、Ar2、Ar3独立地选自取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C3-C30的杂芳基。
2.根据权利要求1所述的有机化合物，其特征在于，所述Z1、所述Z2和所述Z3均为N；或者所述Z2和所述Z3均为N，所述Z1为C。
3.根据权利要求2所述的有机化合物，其特征在于，所述X为O；或者所述X为S；或者所述X为NR，所述R选自氢、C1-C3的烷基、取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C5-C30的杂芳基。
4.根据权利要求3所述的有机化合物，其特征在于，所述A1为N，所述A2为O；或者所述A1为O，所述A2为N。
5.根据权利要求1-4任一项所述的有机化合物，其特征在于，所述L为单键。
6.据权利要求1-4任一项所述的有机化合物，其特征在于，所述L选自如H-1至H-10所示基团中的任意一种：
7.据权利要求1-4任一项所述的有机化合物，其特征在于，所述Ar1、Ar2、Ar3独立选自如L-1至L-10所示基团中的任意一种：
8.根据权利要求5任一项所述的有机化合物，其特征在于，所述Ar1、Ar2、Ar3独立选自如L-1至L-10所示基团中的任意一种：
9.根据权利要求6任一项所述的有机化合物，其特征在于，所述Ar1、Ar2、Ar3独立选自如L-1至L-10所示基团中的任意一种：
10.根据权利要求1所述的有机化合物，其特征在于，所述有机化合物选自如下式P-1至式P-100合物中的任意一种：
11.一种有机电致发光材料，其特征在于，所述有机电致发光材料包括如权利要求1-10中任一项所述的有机化合物。
12.一种OLED器件，其特征在于，所述OLED器件包括阳极、阴极以及设置于所述阳极和阴极之间的有机薄膜层，所述有机薄膜层的材料包括如权利要求11所述的有机电致发光材料。
13.一种显示面板，其特征在于，所述显示面板包括如权利要求12所述的OLED器件。
14.一种有机发光显示装置，其特征在于，包括如权利要求13所述的显示面板。
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