CN117355584A - 粘合片、光学层叠体及图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供粘合片,其具有0.1%以上的雾度,在对粘合片的剖面图像任意地设定10个部位的1.5μm见方的评价区域、并将具有100nm以上的短径的岛状区域定义为第1域时,存在上述第1域的上述评价区域数为5个以下。该粘合片能够抑制光学层叠体中所含的光学膜的尺寸变化、并且适于确保耐久性及透明性。
Description
技术领域
本发明涉及粘合片、光学层叠体及图像显示装置。
背景技术
近年来,以液晶显示装置及场致发光(EL)显示装置(例如,有机EL显示装置、无机EL显示装置)为代表的图像显示装置正在迅速普及。上述各种图像显示装置通常具有液晶层、EL发光层等图像形成层与光学层叠体的层叠结构,所述光学层叠体包含光学膜及粘合片。粘合片主要用于光学层叠体中所含的膜间的接合、图像形成层与光学层叠体的接合。光学膜的实例为偏振片、相位差膜、以及将偏振片与相位差膜一体化而成的带相位差膜的偏振片。在专利文献1、2中公开了光学层叠体的一例。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-031214号公报
专利文献2:日本特开2009-98665号公报
发明内容
发明所要解决的问题
伴随着温度变化而发生的光学膜的尺寸的过度变化成为图像显示装置发生漏光、颜色不均的原因。漏光、颜色不均在使用了带相位差膜的偏振片的具有较大尺寸的图像显示装置中特别容易发生。另外,边框(bezel)被设计得较狭(被窄边框化)的图像显示装置正不断普及,尺寸变化的抑制变得越来越重要。为了抑制尺寸的变化,可考虑提高光学层叠体中所含的粘合片的弹性模量。然而,如果仅提高弹性模量,则有时会导致粘合片的耐久性降低而无法追随尺寸的变化,而且有时会损害作为光学用粘合片所期望的透明性。
本发明的目的在于提供能够抑制光学层叠体中所含的光学膜的尺寸的变化、并且适于确保耐久性及透明性的粘合片。
解决问题的方法
本发明涉及一种粘合片,其具有0.1%以上的雾度,
在对上述粘合片的剖面图像任意地设定10个部位的1.5μm见方的评价区域、并将具有100nm以上的短径的岛状区域定义为第1域时,存在上述第1域的上述评价区域数为5个以下。
在另一方面,本发明提供一种光学层叠体,其包含上述本发明的粘合片、和光学膜。
在另一方面,本发明提供一种图像显示装置,其具备上述本发明的光学层叠体。
发明的效果
根据本发明,可以提供能够抑制光学层叠体中所含的光学膜的尺寸变化、并且适于确保耐久性及透明性的粘合片。
附图说明
图1是示意性示出本发明的粘合片的一例的剖面图。
图2是示意性地示出具备本发明的粘合片的光学层叠体的一例的剖面图。
图3是示意性地示出具备本发明的粘合片的光学层叠体的一例的剖面图。
图4是示意性地示出具备本发明的粘合片的光学层叠体的一例的剖面图。
图5是示意性地示出具备本发明的粘合片的光学层叠体的一例的剖面图。
图6是示意性地示出具备本发明的粘合片的图像显示装置的一例的剖面图。
图7A是示出实施例3中制作的粘合片的基于透射电子显微镜(TEM)的剖面图像的图。
图7B是示出实施例8中制作的粘合片的基于TEM的剖面图像的图。
图7C是示出实施例9中制作的粘合片的基于TEM的剖面图像的图。
图7D是示出比较例3中制作的粘合片的基于TEM的剖面图像的图。
具体实施方式
以下,参照附图对本发明的实施方式进行说明。本发明不限定于以下示出的实施方式。
在本说明书中,“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸及甲基丙烯酸。另外,“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
[粘合片]
将本实施方式的粘合片的一例示于图1。对于图1的粘合片1而言,在对粘合片1的剖面图像任意地设定10个部位的1.5μm见方的评价区域、并将具有100nm以上的短径的岛状区域定义为第1域时,存在第1域的评价区域数为5个以下。另外,粘合片1具有0.1%以上的雾度。
为了提高粘合片的弹性模量,可考虑例如在待形成粘合片的粘合剂组合物中配合添加剂。而由于粘合剂组合物中所含的材料、典型而言作为主成分的聚合物与添加剂很难完全相容,因此认为会由于添加剂的配合而导致粘合片的雾度上升。根据本发明人等的研究,查明了:在雾度上升了的粘合片中若生成具有一定程度以上的尺寸的域,则会显示出粘合片的耐久性及透明性降低的倾向。域的生成被认为可能成为由光在域的界面的散射及反射引起的粘合片的白化的原因,而且可能成为在粘合片因外力而发生了变形时由于剥离在域的界面进行而导致的空隙(空穴)等产生的原因。根据进一步的研究,具有0.1%以上的雾度、并且关于域处于上述状态的粘合片1能够抑制光学膜的尺寸变化、并且适于耐久性及透明性的确保。
在本说明书中,粘合片1的雾度是厚度75μm时的值,可以按照日本行业标准(旧称日本工业标准;JIS)K7136:1981进行测定。
粘合片1的雾度可以为0.2%以上。雾度的上限例如可以为1%以下,0.9%以下、0.8%以下、0.7%以下、0.6%以下、0.5%以下、小于0.5%、0.45%以下、小于0.43%、0.4%以下、进一步可以小于0.37%。
在本说明书中,域是指,粘合片1可能具有的海岛结构的岛状区域。域可能包含源自添加剂的物质。另外,域的短径可以如下地确定:在上述剖面图像上设想出在域的重心通过、并且在两端具有域的外周的假想的线段时,最短的假想线段的长度。在剖面图像上设定的各个评价区域优选不相互重复。剖面图像例如可以通过透射电子显微镜(TEM)而获得。获得的剖面图像的放大倍率例如为1~3万倍。
存在第1域的评价区域数可以为4个以下、3个以下、2个以下、1个以下,进一步可以为0。
关于在粘合片1的剖面图像所设定的上述10个部位的评价区域中观察到的全部第1域,与相邻的第1域之间的最短距离可以为300nm以上,也可以为500nm以上,进一步可以为800nm以上。最短距离大意味着粘合片1中的上述域的密度低。需要说明的是,可以将相互相邻的域间的距离确定为外周间的距离。
将具有50nm以上且小于100nm的短径的岛状区域定义为第2域时,在对粘合片1的剖面图像设定的上述10个部位的评价区域中,第2域的数量为10个以下的评价区域数可以为3个以上,也可以为4个以上、5个以上、6个以上、7个以上、8个以上、9个以上,进一步可以为10个。根据本发明人等的研究,第2域虽然不如第1域,但会对粘合片1的耐久性及透明性造成影响。
将具有50nm以上且小于100nm的短径的岛状区域定义为第2域时,关于在对粘合片1的剖面图像设定的上述10个部位的评价区域中观察到的全部第2域,与相邻的第2域之间的最短距离可以为150nm以上,也可以为175nm以上,进一步可以为200nm以上。
将具有50nm以上且小于100nm的短径的岛状区域定义为第2域时,在对粘合片1的剖面图像设定的上述10个部位的评价区域中观察到的全部第2域中,与相邻的第2域之间的最短距离为100nm以上的第2域的比例(个数的比例)可以为50%以上,也可以为60%以上,进一步可以为70%以上。
粘合片1中的域的状态例如可以根据对剖面图像的图像解析来进行评价。图像解析可以利用ImageJ等各种软件。
粘合片1中的域的状态会基于粘合片1的制造条件(包括后述的加热条件)而发生变化。另外,域的状态也可能基于粘合剂组合物(I)的组成、(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的组成及特性(例如玻璃化转变温度)、交联剂(B)的种类及配合量、以及添加剂的种类及配合量等而发生变化。
粘合片1的厚度例如为1~200μm,可以为5~150μm、10~100μm、10~75μm、10~50μm、10~40μm、10~30μm,进一步可以为10~20μm。
粘合片1的储能模量G’(25℃)例如为0.15MPa以上,可以为0.16MPa以上、0.17MPa以上,进一步可以为0.18MPa以上。储能模量G’(25℃)的上限例如为5MPa以下,可以为3.0MPa以下、2.5MPa以下、2.0MPa以下、1.5MPa以下、1.0MPa以下、0.8MPa以下、0.6MPa以下、0.5MPa以下,进一步可以小于0.5MPa。储能模量G’在上述范围内的粘合片1对于抑制光学膜的尺寸变化而言是特别适宜的。
粘合片1的储能模量(25℃)可以通过以下的方法进行评价。首先,准备由构成粘合片1的材料形成的测定用样品。测定用样品的形状为圆盘状,测定用样品的底面的直径为8mm、厚度为2mm。测定用样品可以是通过将层叠有多个粘合片1的层叠体冲裁成圆盘状而成的。接下来,对测定用样品进行动态粘弹性测定,动态粘弹性测定例如可以使用TAInstruments制ARES-G2。根据动态粘弹性测定的结果,可以确定粘合片1在25℃下的储能模量G’。需要说明的是,动态粘弹性测定的条件如下所述。
·测定条件
频率:1Hz
变形模式:扭转
测定温度:-70℃~150℃
升温速度:5℃/分
粘合片1的凝胶分率例如为60%以上,可以为65%以上,进一步可以为70%以上。凝胶分率的上限例如为99%以下,可以为98%以下,进一步可以为95%以下。凝胶分率在上述范围内的粘合片1对于抑制光学膜的尺寸变化而言是特别适宜的。
粘合片1的凝胶分率可以通过以下的方法进行评价。首先,从粘合片1刮取约0.2g,得到小片。接下来,利用聚四氟乙烯的拉伸多孔膜(日东电工制NTF1122、平均孔径0.2μm)对得到的小片进行包裹,并用风筝线捆绑,制成试验片。接下来,对得到的试验片的重量A进行测定。重量A是粘合片的小片、拉伸多孔膜及风筝线的重量的合计。预先对所使用的拉伸多孔膜及风筝线的合计重量B进行测定。接下来,将试验片浸渍于盛满乙酸乙酯的内容积50mL的容器,在23℃下静置1周。静置后,将试验片从容器中取出,在设定为130℃的干燥机中干燥2小时后,对试验片的重量C进行测定。根据测得的重量A、重量B及重量C并根据式:凝胶分率(重量%)=(C-B)/(A-B)×100(%)计算出粘合片1的凝胶分率。
粘合片1可以由粘合剂组合物(I)形成,该粘合剂组合物(I)包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)作为主成分、并且进一步包含异氰酸酯类交联剂(B)。其中,粘合片1的组成不限定于上述例。
[粘合剂组合物(I)]
粘合剂组合物(I)包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)及异氰酸酯类交联剂(B)。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)作为主成分而包含于粘合剂组合物(I)中。换言之,粘合剂组合物(I)为丙烯酸类粘合剂组合物。主成分是指,在组合物中含有率最大的成分。主成分的含有率例如为50重量%以上,可以为60重量%以上、70重量%以上、73重量%以上,进一步可以为75重量%以上。
((甲基)丙烯酸类聚合物(A))
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)优选具有来自在侧链具有碳原子数1~30的烷基的(甲基)丙烯酸类单体(A1)的结构单元作为主要单元。烷基可以为直链状,也可以具有支链。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以具有一种或两种以上来自(甲基)丙烯酸类单体(A1)的结构单元。(甲基)丙烯酸类单体(A1)的实例为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯((甲基)丙烯酸月桂酯)、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯及(甲基)丙烯酸正十四烷基酯。在本说明书中,“主要单元”是指,在聚合物所具有的全部结构单元中例如占据50重量%以上、优选占据60重量%以上、更优选占据70重量%以上、进一步优选占据80重量%以上的单元。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以具有来自在侧链具有长链烷基的(甲基)丙烯酸类单体(A1)的结构单元。该单体(A1)的实例为(甲基)丙烯酸正十二烷基酯((甲基)丙烯酸月桂酯)。在本说明书中,“长链烷基”是指碳原子数6~30的烷基。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以具有来自在形成为均聚物时玻璃化转变温度(Tg)在-70~-20℃范围内的(甲基)丙烯酸类单体(A1)的结构单元。该单体(A1)的实例为丙烯酸正丁酯。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)也可以具有除来自(甲基)丙烯酸类单体(A1)的结构单元以外的结构单元。该结构单元来自能够与(甲基)丙烯酸类单体(A1)共聚的单体(A2)。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以具有一种或两种以上该结构单元。
单体(A2)的实例为含芳环单体。含芳环单体可以为含芳环(甲基)丙烯酸类单体。含芳环单体的实例为(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、羟乙基化β-萘酚(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸联苯酯。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中的来自含芳环单体的结构单元的含有率例如为0~50重量%,可以为1~30重量%、5~25重量%、8~20重量%、10~18重量%、11~17重量%,进一步可以为12~16重量%。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)具有来自含芳环单体的结构单元可以有助于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)与交联剂(B)及其自聚物的相容性的提高。
单体(A2)的其它实例为含羟基单体。含羟基单体可以为含羟基(甲基)丙烯酸类单体。含羟基单体的实例为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯及(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、以及丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯。需要说明的是,羟基可以与各种交联剂发生反应。从提高形成的交联结构的均匀性的观点考虑,(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中的来自含羟基单体的结构单元的含有率可以为1重量%以下,也可以为0.5重量%以下,进一步可以为0.1重量%以下,还可以为0重量%(可以不含该结构单元)。
单体(A2)可以为含羧基单体、含氨基单体、含酰胺基单体。含羧基单体的实例为(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸及丁烯酸。含氨基单体的实例为(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯及(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯。含酰胺基单体的实例为(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-N-丙基(甲基)丙烯酰胺、氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、巯基甲基(甲基)丙烯酰胺及巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺类单体;N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-(甲基)丙烯酰基哌啶及N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷等N-丙烯酰基杂环单体;以及N-乙烯基吡咯烷酮及N-乙烯基-ε-己内酰胺等含N-乙烯基的内酰胺类单体。通过使(甲基)丙烯酸类聚合物(A)具有来自含羧基单体、特别是来自丙烯酸的结构单元,例如可以提高异氰酸酯类交联剂(B)的自聚合性。交联剂(B)的自聚合性的提高能够特别有助于在加湿环境中的粘合片的剥离的抑制、在交联剂(B)的含有率高的体系中的粘合片的物性稳定化。
单体(A2)可以为多官能性单体。多官能性单体的实例为己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯)、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯及氨基甲酸酯丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯;以及二乙烯基苯。多官能丙烯酸酯优选为1,6-己二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中的来自含羧基单体、含氨基单体、含酰胺基单体及多官能性单体的结构单元的含有率的合计优选为20重量%以下,更优选为10重量%以下、进一步优选为8重量%以下。在(甲基)丙烯酸类聚合物(A)具有该结构单元的情况下,含有率的合计例如为0.01重量%以上,也可以为0.05重量%以上。(甲基)丙烯酸类聚合物(A)也可以不含来自多官能性单体的结构单元。
其它单体(A2)的实例为(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯及(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯及(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基单体;乙烯基磺酸钠等含磺酸基单体;含磷酸基单体;(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯及(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯;乙酸乙烯酯及丙酸乙烯酯等乙烯基酯类;苯乙烯及乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯及异丁烯等烯烃类、或二烯类;乙烯基烷基醚等乙烯基醚类;以及氯乙烯。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)中的来自上述其它单体(A2)的结构单元的含有率的合计例如为30重量%以下,也可以为10重量%以下,优选为0重量%(不含该结构单元)。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以通过利用公知的方法使上述的一种或两种以上单体进行聚合而形成。也可以使单体与单体的部分聚合物进行聚合。聚合可以通过例如溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、热聚合、活性能量射线聚合来实施。由于可以形成光学透明性优异的粘合片,因此优选为溶液聚合、活性能量射线聚合。优选避免单体和/或部分聚合物与氧的接触而实施聚合,为此,可以采用例如在氮气等不活泼气体氛围中的聚合、或在利用树脂膜等阻隔氧的状态下的聚合。待形成的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任意形态。
形成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的聚合体系可以包含一种或两种以上的聚合引发剂。聚合引发剂的种类可以根据聚合反应来选择,例如可以是热聚合引发剂、光聚合引发剂。
溶液聚合中使用的溶剂例如为乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯类;甲苯、苯等芳香族烃类;正己烷、正庚烷等脂肪族烃类;环己烷、甲基环己烷等脂环式烃类;甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类,但溶剂并不限定于上述实例。溶剂可以是两种以上溶剂的混合溶剂。
溶液聚合中使用的聚合引发剂例如为偶氮类聚合引发剂、过氧化物类聚合引发剂、氧化还原类聚合引发剂。过氧化物类聚合引发剂例如为过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯。其中,优选日本特开2002-69411号公报中公开的偶氮类聚合引发剂。该偶氮类聚合引发剂例如为2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸),但聚合引发剂不限定于上述实例。相对于单体的总量100重量份,偶氮类聚合引发剂的用量例如为0.05~0.5重量份,也可以为0.1~0.3重量份。
活性能量射线聚合中使用的活性能量射线例如为α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离性射线、及紫外线。活性能量射线优选为紫外线。利用紫外线的照射的聚合也称为光聚合。活性能量射线聚合的聚合体系典型地包含光聚合引发剂。活性能量聚合的聚合条件只要能形成(甲基)丙烯酸类聚合物(A)就没有限定。
光聚合引发剂例如为苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-醇酮类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、苯偶酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂,但光聚合引发剂并不限定于上述实例。
苯偶姻醚类光聚合引发剂例如为苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、苯甲醚甲基醚。苯乙酮类光聚合引发剂例如为2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮。α-醇酮类光聚合引发剂例如为2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮。芳香族磺酰氯类光聚合引发剂例如为2-萘磺酰氯。光活性肟类光聚合引发剂例如为1-苯基-1,1-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基肟)。苯偶姻类光聚合引发剂例如为苯偶姻。苯偶酰类光聚合引发剂例如为苯偶酰。二苯甲酮类光聚合引发剂例如为二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮。缩酮类光聚合引发剂例如为苯偶酰二甲基缩酮。噻吨酮类光聚合引发剂例如为噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮。
相对于单体的总量100重量份,光聚合引发剂的用量例如为0.01~1重量份,也可以为0.05~0.5重量份。
(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量(Mw)例如为100万~280万,从粘合片的耐久性及耐热性的观点考虑,可以为120万以上,进一步可以为140万以上。本说明书中的聚合物及低聚物的重均分子量(Mw)是基于GPC(凝胶渗透色谱法)的测定而得到的值(以聚苯乙烯换算)。
粘合剂组合物(I)中的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的含有率以固体成分比计例如为50重量%以上,可以为60重量%以上、70重量%以上,进一步可以为80重量%以上。含有率的上限例如为99重量%以下,可以为97重量%以下、95重量%以下、93重量%以下,进一步可以为90重量%以下。
(异氰酸酯类交联剂(B))
异氰酸酯类交联剂(B)是对于粘合剂组合物的添加剂的一种。交联剂(B)包含异氰酸酯基作为交联反应基团。交联剂(B)典型地为每1分子具有2个以上交联反应基团的多官能性交联剂。交联剂(B)也可以为每1分子具有3个以上交联反应基团的3官能以上的交联剂。每1分子的交联反应基团的数的上限例如为5。
异氰酸酯类交联剂(B)可以为芳香族异氰酸酯化合物、脂环族异氰酸酯化合物、脂肪族异氰酸酯化合物。
可以用于交联剂(B)的芳香族异氰酸酯化合物的实例为苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’-联苯二异氰酸酯(4,4'-diphenyl diisocyanate)及1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯。
可以用于交联剂(B)的脂环族异氰酸酯化合物的实例为1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯及氢化四甲基苯二甲基二异氰酸酯。
可以用于交联剂(B)的脂肪族异氰酸酯化合物的实例为三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯及2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯。
交联剂(B)也可以为上述异氰酸酯化合物的衍生物。衍生物的实例为多聚体(二聚体、三聚体、五聚体等)、与三羟甲基丙烷等多元醇进行加成而得到的加成物(加合物)、脲改性物、缩二脲改性物、脲基甲酸酯改性物、异氰脲酸酯改性物、碳化二亚胺改性物、以及与聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等进行加成而得到的氨基甲酸酯预聚物。
交联剂(B)优选为芳香族异氰酸酯化合物及其衍生物,更优选为甲苯二异氰酸酯及其衍生物(换言之,更优选为甲苯二异氰酸酯类(TDI类)交联剂)。TDI类交联剂与苯二甲基二异氰酸酯及其衍生物(换言之,苯二甲基二异氰酸酯类(XDI类)交联剂)相比,反应的均一性优异。TDI类交联剂的实例为甲苯二异氰酸酯与多官能醇的加成物,更具体的实例为三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成物。
交联剂(B)可以使用市售品。市售品的实例为Millionate MT、Millionate MTL、Millionate MR-200、Millionate MR-400、Coronate L、Coronate HL及Coronate HX(以上由东曹制:均为商品名)、以及Takenate D-102、Takenate D-103、Takenate D-110N、Takenate D-120N、Takenate D-140N、Takenate D-160N、Takenate D-165N、Takenate D-170HN、Takenate D-178N、Takenate500及Takenate 600(以上由三井化学制;均为商品名)。交联剂(B)可优选使用Coronate L、Takenate D-102及Takenate D-103(均为三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成物)。
粘合剂组合物(I)中的交联剂(B)的配合量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,例如为1.5重量份以上,可以为2重量份以上,进一步可以为2.5重量份以上。配合量的上限例如为25重量份以下,可以为20重量份以下、15重量份以下、12重量份以下、10重量份以下、7重量份以下、5重量份以下,进一步可以为4重量份以下。
粘合剂组合物(I)可以包含一种或两种以上交联剂(B)。
在由包含交联剂(B)的粘合剂组合物形成粘合片1的情况下,第1域和/或第2域可能包含交联剂(B)的聚合物。聚合物的实例为交联剂(B)的自聚物。
在设想了异氰酸酯类交联剂(B)的自聚物(C)时,(甲基)丙烯酸类聚合物(A)与自聚物(C)之间的汉森溶解度参数(HSP)的距离Ra可以为15以下。异氰酸酯类交联剂(B)彼此间有时会由于形成粘合片1时的热而发生反应,形成交联剂(B)的自聚物。自聚物的形成能够通过提高粘合片的凝聚力从而有助于可抑制光学膜的尺寸变化的粘合片的形成。然而,可认为在(甲基)丙烯酸类聚合物(A)与自聚物的相容性低的情况下,容易在粘合片的内部产生自聚物富集的独立的域(domain)。根据本发明人等的研究,距离Ra为15以下能够有助于处于上述状态的第1域和/或第2域的形成。
距离Ra可以为14.5以下、14以下、13.5以下、13以下、12.5以下,进一步也可以为12以下。距离Ra的下限例如为6以上。
汉森溶解度参数(HSP)是指,将由Hildebrand导入的溶解度参数分割成分散项δD、极性项δP及氢键项δH这3种成分而得到的参数。δD表示源自分子间的分散力的能量。δP表示源自分子间的极化力的能量。δH表示源自分子间的氢键力的能量。各成分的单位通常为MPa1/2。由上述3种成分可确定已作为Hansen的空间被已知的三维空间中的一点(向量)。距离Ra为上述空间中的与(甲基)丙烯酸类聚合物(A)对应的点(DA、PA、HA)以及与自聚物(C)对应的点(DC、PC、HC)间的距离,可以通过式:{4×(δDA-δDB)2+(δPA-δPB)2+(δHA-δHB)2}1/2而算出。汉森溶解度参数的详细情况公开于“Hansen Solubility Parameters;A UsersHandbook(CRC Press,2007)”中。聚合物的δD、δP及δH例如可以使用HSPiP(version 5)等公知的软件、基于聚合物所具有的结构单元及聚合物中该单元的含有率并通过计算而确定。更具体而言,可以分别计算出各结构单元的δD、δP及δH,将通过对计算出的δD、δP及δH加权该单元的含有率而得到的加权平均值作为聚合物的δD、δP及δH。其中,计算是将温度设为23℃而实施的。需要说明的是,δD、δP及δH的计算值有时会因所使用的软件而稍有不同。但该不同通常是在求出Ra时可以忽略的程度的大小。针对交联剂的汉森溶解度参数的计算仅对形成自聚物的那些进行。
在距离Ra的计算中设想的自聚物(C)是由来自异氰酸酯类交联剂(B)的结构单元形成的单一聚合物。但是,在由粘合剂组合物(I)形成的粘合片中实际所包含的交联剂(B)的自聚物中,有时包含来自交联剂(B)的结构单元以外的结构单元。
((甲基)丙烯酸类低聚物)
粘合剂组合物(I)可以进一步包含(甲基)丙烯酸类低聚物(D)。
(甲基)丙烯酸类低聚物(D)除了重均分子量(Mw)不同以外,可以具有与上述的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)同样的组成。(甲基)丙烯酸类低聚物(D)的重均分子量(Mw)例如为1000以上,也可以为2000以上、3000以上、进而4000以上。(甲基)丙烯酸类低聚物的重均分子量(Mw)的上限例如为30000以下,也可以为15000以下、10000以下、进而7000以下。
(甲基)丙烯酸类低聚物(D)例如具有一种或两种以上来自以下的各单体的结构单元:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯及(甲基)丙烯酸十二烷基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯及(甲基)丙烯酸二环戊酯等(甲基)丙烯酸与脂环族醇形成的酯;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等含芳环(甲基)丙烯酸酯;以及由萜烯化合物衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯。
优选(甲基)丙烯酸类低聚物(D)具有来自具有体积比较大的结构的(甲基)丙烯酸类单体的结构单元。在该情况下,能够进一步提高粘合片的粘接性。该丙烯酸类单体的实例为(甲基)丙烯酸异丁酯及(甲基)丙烯酸叔丁酯等包含具有支化结构的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯及(甲基)丙烯酸二环戊酯等(甲基)丙烯酸与脂环式醇形成的酯;(甲基)丙烯酸苯酯及(甲基)丙烯酸苄酯等含芳环(甲基)丙烯酸酯。优选该单体具有环状结构,更优选具有2个以上环状结构。另外,从在将(甲基)丙烯酸类低聚物(D)聚合时、和/或形成粘合片时实施紫外线的照射的情况下不易阻碍聚合和/或形成的进行的方面考虑,优选上述单体不具有不饱和键,例如可以使用包含具有支化结构的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸与脂环式醇形成的酯。
(甲基)丙烯酸类低聚物(D)的具体例是丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯及丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸环己酯与甲基丙烯酸异丁酯的共聚物、甲基丙烯酸环己酯与甲基丙烯酸异冰片酯的共聚物、甲基丙烯酸环己酯与丙烯酰吗啉的共聚物、甲基丙烯酸环己酯与二乙基丙烯酰胺的共聚物、丙烯酸1-金刚烷酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、甲基丙烯酸二环戊酯与甲基丙烯酸异冰片酯的共聚物、选自甲基丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯及甲基丙烯酸环戊酯中的至少一种与甲基丙烯酸甲酯的共聚物、丙烯酸二环戊酯的均聚物、甲基丙烯酸1-金刚烷酯的均聚物及丙烯酸1-金刚烷酯的均聚物。
(甲基)丙烯酸类低聚物(D)的聚合可以采用上述的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的聚合方法。
在粘合剂组合物(I)包含(甲基)丙烯酸类低聚物(D)的情况下,相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,其配合量例如为70重量份以下,也可以为50重量份以下、进一步可以为40重量份以下。相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,配合量的下限例如为1重量份以上,可以为2重量份以上、进一步可以为3重量份以上。粘合剂组合物(I)也可以不含(甲基)丙烯酸类低聚物(D)。
(添加剂)
粘合剂组合物(I)也可以包含其它添加剂。添加剂的实例为异氰酸酯类交联剂(B)以外的交联剂、硅烷偶联剂、颜料及染料等着色剂、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、再操作提高剂、软化剂、抗氧剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、抗静电剂(作为离子性化合物的碱金属盐、离子液体、离子固体等)、无机填充材料、有机填充材料、金属粉等粉体、粒子、箔状物。相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,添加剂例如可以在10重量份以下、优选在5重量份以下、更优选在1重量份以下的范围内配合。
异氰酸酯类交联剂(B)以外的交联剂的实例为过氧化物类交联剂、环氧类交联剂、亚胺类交联剂及多官能性金属螯合物。在粘合剂组合物(I)包含异氰酸酯类交联剂(B)以外的交联剂的情况下,相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,其配合量的合计优选为0.1~5重量份,以0.1~3重量份、0.1~2重量份及0.1~1重量份的顺序更优选。粘合剂组合物(I)也可以不含异氰酸酯类交联剂(B)以外的交联剂、例如环氧类交联剂。
硅烷偶联剂的实例为3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷及2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基硅烷偶联剂、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺及N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基硅烷偶联剂、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷及3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酰基硅烷偶联剂、以及3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基硅烷偶联剂。
在粘合剂组合物(I)包含硅烷偶联剂的情况下,相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份,其配合量例如为5重量份以下,也可以为3重量份以下、1重量份以下、0.5重量份以下、0.2重量份以下、0.1重量份以下、进一步可以为0.05重量份以下。粘合剂组合物(I)也可以不含硅烷偶联剂。
粘合剂组合物(I)的类型例如为乳液型、溶剂型(溶液型)、活性能量射线固化型(光固化型)、热熔融型(热熔型)。从能够形成耐久性更优异的粘合片的观点考虑,粘合剂组合物(I)可以为溶剂型。溶剂型的粘合剂组合物(I)可以不含紫外线固化剂等光固化剂。
粘合片1例如可以用于光学用途。粘合片1可以用于光学层叠体和/或图像显示装置。粘合片1适合用于例如经过了窄边框化的图像显示装置、具有较大的画面尺寸的图像显示装置等对光学膜特别要求抑制尺寸变化的图像显示装置。通过用于这些图像显示装置,例如可抑制光学层叠体中所含的膜的剥离。
[粘合片的制造方法]
粘合片1例如可以通过以下说明的本实施方式的制造方法形成。但粘合片1也可以通过其它制造方法形成。
本实施方式的制造方法包括:对包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)作为主成分、并且进一步包含异氰酸酯类交联剂(B)的粘合剂组合物(I)的涂布膜进行加热,由涂布膜形成粘合片1。以下,将上述涂布膜的加热记载为主加热(main heating)。在主加热中,主要是涂布膜中所含的粘合剂组合物(I)的基于热的交联及固化进行。
主加热的条件满足以下的式(1)或(2)。其中,x及y分别为主加热中的加热的温度(℃)及时间(秒钟)。式(2)是指在加热的温度x超过120℃的情况下应该将加热的时间y限制在给定时间内。可以将加热的温度x确定为涂布膜曝露的最高温度,例如,可以确定为用于涂布膜的加热的加热烘箱等加热装置的设定温度(在加热装置中设置有设定温度不同的多个区间的情况下、或设定温度经时发生变化的情况下,为涂布膜在加热装置内曝露的最高设定温度)。可以将加热的时间y确定为涂布膜在超过120℃的温度下曝露的时间。在使用加热装置的情况下,例如,可以将时间y确定为涂布膜位于设定为超过120℃的温度的空间中的时间、或者涂布膜在设定为超过120℃的温度的区间通过的时间。在具有多个设定为超过120℃的温度的区间的情况下,可以将在该区间通过的时间的合计确定为时间y。在设定温度经时发生变化的情况下,可以计算出设定温度超过了120℃期间的时间作为时间y。关于后述的预加热的温度p及时间q也同样。
x≤120···(1)
x>120且y≤-2.17x+365.83···(2)
根据本发明人等的研究,处于单体状态的异氰酸酯类交联剂(B)在高温下溶解性差,存在在涂布膜的内部逐渐发生凝聚的倾向。因此,温度x越高,时间y越长,就越容易显示出下述倾向:在粘合片生成上述独立的域,并且生成的域的尺寸及密度增加。另一方面,如果温度x达到一定程度以下,则由交联剂(B)彼此经自聚合而形成的二聚体、三聚体等低聚物的生成会优先进行,凝聚得以抑制。满足上述式(1)或(2)的条件下的主加热对于抑制交联剂(B)的凝聚而言是适宜的。
温度x的下限例如为80℃以上,可以为85℃以上,进一步可以为90℃以上。温度x的上限例如为165℃以下,可以为160℃以下。满足式(1)的条件下的温度x的上限可以为115℃以下、110℃以下、105℃以下、100℃以下、95℃以下,进一步可以为90℃以下。主加热的温度x可以在主加热过程中保持恒定,也可以在主加热期间发生变化。
时间y的下限例如为10秒钟以上,可以为20秒钟以上、30秒钟以上、35秒钟以上、40秒钟以上、超过40秒钟、45秒钟以上,进一步可以为50秒钟以上。时间y的上限例如为300秒钟以下,可以为180秒钟以下,进而可以小于180秒钟。满足式(2)的条件下的时间y的上限可以为100秒钟以下、95秒钟以下、90秒钟以下、85秒钟以下、80秒钟以下、75秒钟以下、70秒钟以下、65秒钟以下,进一步可以为60秒钟以下。
主加热的条件在x>120下可以满足式:y≤-2.17x+345.83。在满足上式的加热中,与满足式(2)的加热相比,时间y进一步受到限制。
主加热的条件在x>120下可以满足y≤80,进一步可以满足y≤60。
主加热的条件在x≤120下可以满足y<180,也可以满足y≤160、y≤140、y≤120、y≤110、y≤100、y<100、y≤95,进一步可以满足y≤90。
本实施方式的制造方法可以在对粘合剂组合物(I)的涂布膜实施主加热之前,进一步包括在温度p(℃)及时间q(秒钟)的加热条件下对上述涂布膜进行预加热(preliminary heating)。预加热的温度p比主加热的温度x低。在预加热中,主要进行的是涂布膜的干燥,对于溶剂型的粘合剂组合物(I),主要进行的是溶剂的除去。溶剂的除去可以有助于抑制异氰酸酯类交联剂(B)的凝聚。另外,预加热有助于在抑制异氰酸酯类交联剂(B)的熔融的同时,使与具有羟基的化合物、典型地为水的反应一定程度地进行从而生成交联剂(B)的低聚物。
主加热的温度x(℃)及预加热的温度p(℃)可以满足式:x-p≤55。x-p可以为50℃以下、45℃以下、40℃以下、35℃以下、30℃以下、小于30℃、25℃以下、20℃以下、15℃以下,进一步可以为10℃以下。x-p的下限超过0℃,可以为5℃以上,进一步可以为10℃以上。温度x与温度p之差小时,可以有助于抑制由温度的急剧变化导致的涂布膜的收缩。
温度p例如为50℃以上且小于80℃。温度p的下限可以为55℃以上、60℃以上、65℃以上,进一步可以为70℃以上。温度p的上限可以为75℃以下。预加热的温度p可以在预加热过程中保持恒定,也可以在预加热期间发生变化。
时间q例如为5秒钟以上,可以为10秒钟以上、15秒钟以上、20秒钟以上、25秒钟以上、30秒钟以上、35秒钟以上、40秒钟以上,进一步可以为45秒钟以上。时间q的上限例如为180秒钟以下,可以为120秒钟以下、115秒钟以下,进一步可以为110秒钟以下。
在粘合剂组合物(I)为溶剂型的情况下,对于时间q,可以以使涂布膜中所含的溶剂相对于预加热之前的含量达到30%以下、优选为25%以下、更优选为20%以下的含量的方式进行设定。
时间q由预加热的时间相对于预加热及主加热的时间的合计的比例即q/(q+y)表示,可以满足0.2≤q/(q+y)≤0.6。q/(q+y)的下限可以为0.25以上,进一步可以为0.3以上。q/(q+y)的上限可以为0.55以下、0.5以下、0.45以下,进一步可以为0.4以下。
预加热也可以在从涂布膜的形成起经过了给定的时间r后实施。在从涂布膜的形成至预加热开始为止的期间确保时间r可以有助于对涂布膜中所含的溶剂的有效除去。时间r例如为5~180秒钟,可以为5~120秒钟、10~60秒钟。时间r期间,涂布膜处于非加热的气氛,例如,处于20~30℃的气氛。
预加热及主加热也可以连续地实施。作为更具体的实例,可以将一个加热装置分成预加热的区间及主加热的区间,在独立地设定了各个区间的温度x、p的状态下,将涂布膜从预加热的区间连续地运送至主加热的区间。
供于上述加热的涂布膜例如可以通过将粘合剂组合物(I)或粘合剂组合物(I)与溶剂的混合物涂布于基材膜而形成。基材膜典型地为树脂膜、金属膜。基材膜可以是对涂布面实施剥离处理而得到的膜(剥离膜)。在剥离膜的一例中,通过有机硅化合物进行了涂布面的剥离处理。另外,基材膜也可以为光学膜,在该情况下,可以形成包含粘合片和光学膜的光学层叠体。
对基材膜的涂布可以使用公知的方法。涂布例如可以通过辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮涂法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂机等的挤出涂布法来实施。
涂布于基材膜的组合物及混合物优选具有适于处理及涂敷的粘度。
[光学层叠体]
将本实施方式的光学层叠体的一例示于图2。图2的光学层叠体10A包含粘合片1和光学膜2,粘合片1与光学膜2相互层叠在一起。光学层叠体10A可以以带粘合片的光学膜的形式使用。
光学膜2的实例是包含偏振片、相位差膜、以及偏振片和/或相位差膜的层叠膜。其中,光学膜2并不限定于上述实例,光学膜2也可以包含玻璃制的膜。
偏振片包含起偏镜。可以在起偏镜的至少一面接合有起偏镜保护膜。将起偏镜与起偏镜保护膜接合时可以使用任意的粘合剂、粘接剂。可以将粘合片1用于接合。起偏镜典型地为通过气体氛围中拉伸(干式拉伸)、硼酸水中拉伸等拉伸使碘发生取向而得到的聚乙烯醇(PVA)膜。
相位差膜是在面内方向和/或厚度方向上具有双折射的膜。相位差膜例如为经拉伸后的树脂膜、使液晶材料取向并固定化而得到的膜。
相位差膜可以为λ/4波片、λ/2波片、防反射用相位差膜(例如参照日本特开2012-133303号公报的第0221、0222、0228段)、视角补偿用相位差膜(例如参照日本特开2012-133303号公报的第0225、0226段)、视角补偿用的倾斜取向相位差膜(例如参照日本特开2012-13303号公报的第0227段)。相位差膜只要在面内方向和/或厚度方向具有双折射,就不限定于上述实例。对相位差膜的相位差值、配置角度、三维双折射率、单层还是多层等也没有限定。相位差膜可使用公知的膜。
光学膜2的厚度例如为1~200μm。作为偏振片的光学膜2的厚度例如为1~150μm,可以为100μm以下、75μm以下、50μm以下、20μm以下,进一步可以为15μm以下。厚度的下限可以为10μm以上、20μm以上、50μm以上、75μm以上,进一步可以为100μm以上。
光学膜2可以为单层,也可以为由2层以上构成的层叠膜。在光学膜2为层叠膜的情况下,各层的接合可以使用粘合片1。
将本实施方式的光学层叠体的另一例示于图3。图3的光学层叠体10B具有依次层叠有剥离衬3、粘合片1及光学膜2的层叠结构。对于光学层叠体10B,可以通过将剥离衬3剥离而形成为带粘合片的光学膜的形式使用。
剥离衬3典型地为树脂膜。构成剥离衬3的树脂的实例为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯、聚乙烯及聚丙烯等聚烯烃、聚碳酸酯、丙烯酸、聚苯乙烯、聚酰胺、以及聚酰亚胺。剥离衬3的与粘合片1相接的一面也可以经过了剥离处理。剥离处理例如为利用有机硅化合物的处理。但需要说明的是,剥离衬3并不限定于上述实例。剥离衬3可在使用光学层叠体10B时、例如在粘贴于图像形成层时被剥离。
将本实施方式的光学层叠体的另一例示于图4。图4的光学层叠体10C具有依次层叠有剥离衬3、粘合片1、相位差膜2A、层间粘合剂4及偏振片2B的层叠结构。光学层叠体10C可以在将剥离衬3剥离后例如粘贴于图像形成层而使用。
层间粘合剂4可以使用公知的粘合剂,也可以将粘合片1用于层间粘合剂4。
将本实施方式的光学层叠体的另一例示于图5。图5的光学层叠体10D具有依次层叠有剥离衬3、粘合片1、相位差膜2A、层间粘合剂4、偏振片2B及保护膜5的层叠结构。光学层叠体10D可以在将剥离衬3剥离后例如粘贴于图像形成层而使用。
保护膜5在光学层叠体10D的流通及保管时、以及在将光学层叠体10D导入至图像显示装置的状态下具有保护作为最外层的光学膜2(偏振片2B)的功能。另外,在导入至图像显示装置的状态下,可以是作为向外部空间的窗发挥功能的保护膜5。保护膜5典型地为树脂膜。构成保护膜5的树脂例如为PET等聚酯、聚乙烯及聚丙烯等聚烯烃、丙烯酸、环烯烃、聚酰亚胺及聚酰胺,优选为聚酯。但需要说明的是,保护膜5并不限定于上述实例,保护膜5也可以为玻璃制的膜、或者为包含玻璃制的膜的层叠膜。可以对保护膜5实施防眩、防反射、抗静电等表面处理。
保护膜5可以经由任意的粘合剂而接合于光学膜2,也可以利用粘合片1进行接合。
光学层叠体只要包含通过上述粘合片的制造方法形成的粘合片,则可以具有任意的构成。
本实施方式的光学层叠体例如能够以将带状的光学层叠体卷绕而成的卷绕体的形式、或者以单片状的光学层叠体的形式流通及保管。
本实施方式的光学层叠体典型地可用于图像显示装置。图像显示装置例如为液晶显示器、有机EL显示器及无机EL显示器等EL显示器。
[图像显示装置]
将本实施方式的图像显示装置的一例示于图6。图6的图像显示装置11具有依次层叠有基板7、图像形成层(例如有机EL层或液晶层)6、粘合片1、相位差膜2A、层间粘合剂4、偏振片2B及保护膜5的层叠结构。图像显示装置11具有图2~5的光学层叠体10A、10B、10C、10D(其中,剥离衬3除外)。基板7及图像形成层6具有与公知的图像显示装置所具备的基板及图像形成层分别同样的构成即可。
图6的图像显示装置11可以为有机EL显示器,也可以为液晶显示器。但图像显示装置11不限定于该实例,图像显示装置11可以为场致发光(EL)显示器、等离子体显示器(PD)、场致发射显示器(FED:Field Emission Display)等。图像显示装置11也可用于家电用途、车载用途、公开信息显示器(PID)用途等。
图像显示装置只要具备通过上述粘合片的制造方法形成的粘合片、和/或通过上述光学层叠体的制造方法形成的光学层叠体,则可以具有任意的构成。
实施例
以下,通过实施例对本发明更详细地进行说明,但本发明并不限于以下示出的实施例。
首先,示出实施例及比较例中制作的(甲基)丙烯酸类聚合物及粘合片的评价方法。
[重均分子量(Mw)]
通过GPC在以下的条件下对(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)进行了评价。
·分析装置:Waters制、Acquity APC
·色谱柱:东曹制、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
·柱温:40℃
·洗脱液:四氢呋喃(添加酸)
·流速:0.8mL/分
·注入量:100μL
·检测器:示差折射计(RI)
·标准试样:Agilent制、聚苯乙烯(PS)
[距离Ra]
通过上述的方法计算出了距离Ra。软件使用了HSPiP(version 5)。
[储能模量G’(25℃)]
通过上述的方法对粘合片的储能模量G’(25℃)进行了评价。其中,将制作的粘合片重叠而得到的层叠体冲裁成圆盘状,准备了测定用样品。对测定用样品的动态粘弹性测定使用了TA Instruments制ARES-G2。
[白化]
基于对粘合片的雾度测定,如下所述地对粘合片的白化程度进行了评价。雾度越小,可以判断白化程度越小。基于JIS K7136:1981、使用SUGA试验机制雾度计HZ-V3在25℃的气氛中对粘合片的雾度进行了测定。在松浪硝子工业制载玻片S012140(厚度1.3mm)上贴合有5层(粘合片的厚度为15μm)或3层(粘合片的厚度为25μm)评价对象的粘合片的状态(总厚度均为75μm)下实施了测定。对于厚度为35μm的实施例21的粘合片,通过式:V×75/70将贴合有2层的状态(总厚度70μm)下的测定值V换算成与总厚度75μm相当的值。
A:测得的雾度小于0.37%
B:测得的雾度为0.37%以上且小于0.43%
C:测得的雾度为0.43%以上且小于0.50%
D:测得的雾度为0.50%以上
[域的状态]
通过对粘合片的剖面图像的上述评价方法对粘合片的域的状态进行了评价。剖面图像的获得通过TEM(日立制作所制、HT7820;加速电压100kV)进行,将放大倍率设为2万倍。供于TEM的样品如下所述地进行了准备:对评价对象的粘合片实施利用RuO4的重金属染色处理,接着利用树脂进行了包埋,然后,通过超薄切片法切出厚度约100nm。以相互不重复的方式在剖面图像上设定了10处评价区域。通过对剖面图像的图像解析实施了状态的评价,图像解析使用了ImageJ。所评价的域的状态1~5、以及对各状态的评价基准如下所述。
(状态1:存在第1域的评价区域数)
A:评价区域数为0个
B:评价区域数为1~2个
C:评价区域数为3~5个
D:评价区域数为6个以上
(状态2:关于全部第1域,相邻的第1域之间的最短距离)
A:最短距离为300nm以上
D:最短距离小于300nm
(状态3:关于全部第2域,相邻的第2域之间的最短距离)
A:最短距离为200nm以上
C:最短距离为150nm以上且小于200nm
D:最短距离小于150nm
(状态4:第2域的数量为10个以下的评价区域数)
A:评价区域数为3个以上
D:评价区域数为1~2个
(状态5:全部第2域中相邻的第2域之间的最短距离为100nm以上的域的比例)
A:50%以上
D:小于50%
[加湿耐久性]
通过以下的方法对粘合片的加湿耐久性(相当于耐久性的加速试验)进行了评价。首先,形成了在一个露出面具备在实施例及比较例中所制作的各粘合片的带粘合片的圆偏振片。接下来,经由上述粘合片将圆偏振片固定于玻璃板(康宁制、Eagle XG)的表面,圆偏振片的固定在23℃及50%RH的气氛中实施。接下来,在50℃及5个大气压(绝对压力)的高压釜中实施了15分钟的处理后,进行放置直到冷却至23℃,使圆偏振片与玻璃板的接合稳定后,在60℃及95%RH的加热加湿气氛中放置了500小时。放置后,恢复至23℃及50%RH的气氛,通过肉眼观察确认是否发生了圆偏振片相对于玻璃板的剥离、玻璃板与圆偏振片之间是否产生了发泡,如下所述地对加湿耐久性进行了评价。
A:未观察到发泡、剥离等外观上的变化。
B:在端部观察到少量单独的剥离或发泡,但在实际使用上没有问题的范围内。
C:在端部观察到少量连续的剥离或发泡,但在实际使用上没有问题的范围内。
D:在端部观察到明显的剥离或发泡,在实际使用上存在问题。
以下示出加湿耐久性的评价中使用的带粘合片的圆偏振片的形成方法。
<偏振片P1的制作>
(起偏镜的制作)
使用辊拉伸机将长条状的聚乙烯醇(PVA)类树脂膜(可乐丽制、产品名“PE3000”、厚度30μm)沿着长度方向进行单向拉伸(总拉伸倍率5.9倍),同时对上述树脂膜依次实施溶胀、染色、交联、清洗及干燥的各处理,制作了厚度12μm的起偏镜。在溶胀处理中,对上述树脂膜一边在20℃的纯水中进行处理,一边拉伸了2.2倍。在染色处理中,一边在以重量比1:7含有碘及碘化钾的30℃的水溶液中进行处理,一边将上述树脂膜拉伸了1.4倍。以使所制作的起偏镜的单体透射率达到45.0%的方式调整了水溶液中的碘浓度。交联处理采用了2个阶段的处理。在第1阶段的交联处理中,一边在溶解有硼酸及碘化钾的40℃的水溶液中进行处理,一边将上述树脂膜拉伸了1.2倍。第1阶段的交联处理中使用的水溶液中的硼酸的含有率设为5.0重量%、碘化钾的含有率设为3.0重量%。在第2阶段的交联处理中,一边在溶解有硼酸及碘化钾的65℃的水溶液中进行处理,一边将上述树脂膜拉伸了1.6倍。第2阶段的交联处理中使用的水溶液中的硼酸的含有率设为4.3重量%、碘化钾的含有率设为5.0重量%。清洗处理中使用了20℃的碘化钾水溶液。清洗处理中使用的水溶液中的碘化钾的含有率设为2.6重量%。干燥处理在70℃及5分钟的干燥条件下实施。
(偏振片P1的制作)
利用聚乙烯醇类粘接剂,在上述制作的起偏镜的各主面分别贴合了三乙酸纤维素(TAC)膜(柯尼卡美能达制、产品名“KC2UA”、厚度25μm)。其中,在贴合于一个主面的TAC膜的与起偏镜侧相反的一侧的主面形成有硬涂层(厚度7μm)。这样一来,得到了具有带硬涂层的保护层/起偏镜/保护层(无硬涂层)的构成的偏振片P1。
<相位差膜R1的制作>
(第1相位差膜的制作)
将异山梨醇(ISB)26.2重量份、9,9-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(BHEPF)100.5重量份、1,4-环己烷二甲醇(1,4-CHDM)10.7重量份、碳酸二苯酯(DPC)105.1重量份及作为催化剂的碳酸铯(0.2重量%水溶液)0.591重量份投入到反应容器中,在氮气气氛中使其溶解(约15分钟)。此时,反应容器的热介质温度设为150℃,根据需要实施了搅拌。接下来,将反应容器内的压力减压至13.3kPa,同时花费1小时使热介质温度上升至190℃。将随着热介质温度的上升产生的苯酚导出至反应容器外(以下相同)。接下来,将反应容器内的温度在190℃下保持了15分钟后,将反应容器内的压力变更成6.67kPa,并且花费15分钟使热介质温度上升至230℃。在反应容器所具备的搅拌机的搅拌转矩上升了的时刻,花费8分钟使热介质温度上升至250℃,进一步使反应容器内的压力达到0.200kPa以下。到达给定的搅拌转矩后,结束反应,将生成的反应物挤出至水中,进行了粒料化。这样一来,得到了具有BHEPF/ISB/1,4-CHDM=47.4摩尔%/37.1摩尔%/15.5摩尔%的组成的聚碳酸酯树脂。得到的聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度为136.6℃、比浓粘度为0.395dL/g。
将制作的聚碳酸酯树脂的粒料在80℃下真空干燥了5小时后,使用具备单螺杆挤出机(Isuzu Chemical Industries制、螺杆直径25mm、气缸设定温度220℃)、T型模(宽度200mm、设定温度220℃)、冷硬轧辊(设定温度120~130℃)及卷取机的制膜装置而得到了厚度120μm的长条状的树脂膜。接下来,通过拉幅拉伸机以拉伸温度137-139℃、拉伸倍率2.5倍将得到的树脂膜沿着宽度方向拉伸,得到了第1相位差膜。
(第2相位差膜的制作)
将由下述化学式(I)(式中,65及35为各结构单元的摩尔%)表示的侧链型液晶聚合物(重均分子量5000)20重量份、显示出向列液晶相的聚合性液晶(BASF制、商品名“Paliocolor LC242”)80重量份、及光聚合引发剂(Ciba Specialty Chemicals制、商品名“IRGACURE 907”)5重量份溶解于环戊酮200重量份中,制备了液晶涂敷液。接下来,通过线棒涂布器在作为基材膜的降冰片烯类树脂膜(日本瑞翁制、商品名“ZEONEX”)的表面涂敷了所制备的液晶涂敷液,然后在80℃下加热并干燥4分钟,使涂布膜中所含的液晶发生了取向。接下来,通过紫外线的照射使涂布膜固化,在基材膜上形成了作为第2相位差膜的液晶固定层(厚度0.58μm)。液晶固定层对于波长550nm的光的面内相位差Re为0nm,厚度方向的相位差Rth为-71nm(nx=1.5326、ny=1.5326、nz=1.6550),液晶固定层显示出nz>nx=ny的折射率特性。
[化学式1]
(相位差膜R1的制作)
利用粘接剂将上述制作的第1相位差膜的一面与第2相位差膜的液晶固定层贴合,制作了相位差膜R1。
<带粘合片的圆偏振片的制作>
(层间粘合剂的制作)
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四颈烧瓶中加入含有丙烯酸丁酯79.9重量份、丙烯酸苄酯15重量份、丙烯酸5重量份及丙烯酸4-羟基丁酯0.1重量份的单体混合物。接下来,相对于单体混合物100重量份,连同乙酸乙酯一起加入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮异丁腈0.1重量份,一边缓慢搅拌一边导入氮气而对烧瓶内进行了氮气置换后,将烧瓶内的液温保持于55℃附近,进行了7小时的聚合反应。接下来,在得到的反应液中添加乙酸乙酯,将固体成分浓度调整至30重量%,得到了用于层间粘合剂的(甲基)丙烯酸类聚合物的溶液。得到的聚合物的重均分子量为220万。
接下来,在得到的(甲基)丙烯酸类聚合物的溶液中,相对于该溶液的固体成分100重量份而混合三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成物(东曹制、商品名“CoronateL”)0.5重量份、作为过氧化物类交联剂的过氧化苯甲酰0.1重量份、含环氧基硅烷偶联剂(信越化学工业制、商品名“KBM-403)0.2重量份及具有反应性甲硅烷基的聚醚化合物(Kaneka制、Silyl SAT10)0.5重量份,得到了在用于将偏振片P1与相位差膜R1接合的层间粘合剂中使用的粘合剂组合物PSA1。
(带层间粘合剂层的偏振片的制作)
以使干燥后的层的厚度达到12μm的方式将上述制作的粘合剂组合物PSA1涂布于厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(三菱化学聚酯膜制、MRF38)的剥离面,并在155℃下进行1分钟的干燥处理,形成了层间粘合剂层,所述聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜是剥离面被实施了有机硅处理的剥离膜。接下来,将形成的层间粘合剂层转印至偏振片P1的保护层(无硬涂层)侧,得到了带层间粘合剂层的偏振片。
(带粘合片的圆偏振片的制作)
将实施例及比较例中制作的各粘合片从剥离膜转印至相位差膜R1的第2相位差膜侧(制作第2相位差膜时作为基材膜使用的降冰片烯类树脂膜被剥离)并贴附。接下来,经由层间粘合剂层在相位差膜R1的第1相位差膜侧贴附上述制作的带层间粘合剂层的偏振片,得到了带粘合片的圆偏振片。相位差膜R1与带层间粘合剂层的偏振片的贴附以使得从第1相位差膜侧观察时第1相位差膜的慢轴与起偏镜的吸收轴所成的角度成为向逆时针方向45度的方式实施。
[结露痕迹(外观)]
通过肉眼观察确认了是否在主加热后的剥离膜及涂布膜(粘合片)的表面产生了液滴的痕迹,并如下所述地对在粘合片的制造时可能产生的结露痕迹进行了评价。
A:未观察到液滴的痕迹。
B:观察到了少量液滴的痕迹,但处于在实际使用中没有问题的水平。
C:观察到了液滴的痕迹,在实际使用中存在问题。
[残存物的程度]
为了求出在剥离片上形成的粘合片中所含的残存单体及残存溶剂的含量,如下所述地对残存物的程度进行了评价。需要说明的是,ppm为重量基准。
A:残存单体的含量及残存溶剂的含量均低于测定极限
B:残存单体及残存溶剂的含量的合计为测定极限以上且50ppm以下
C:残存单体及残存溶剂的含量的合计超过50ppm且为100ppm以下
D:残存单体及残存溶剂的含量的合计超过100ppm
(残存单体的测定法)
在螺纹管中采集粘合片约0.1g,添加丙酮5mL,振荡一晚。然后,通过膜滤器(平均孔径0.45μm)对螺纹管的内容物进行过滤,将得到的滤液1μL注入气相色谱仪(GC),求出了残存单体的含量。以下示出GC的测定条件。
GC装置:Agilent Technologies制、6890N
色谱柱:Agilent Technologies制、HP-1(df=1.0μm)
柱温:在40℃下保持1分钟后,升温至60℃(速度5℃/分),接着升温至140℃(速度10℃/分),进而升温至300℃(速度20℃/分),在300℃下保持10分钟
柱流量:2mL/分(He)
柱压力:恒定流量模式(136kPa)
注入口温度:200℃
注入量:1μL
注入方式:分流(10:1)
检测器:氢火焰离子化检测器(FID)
检测器温度:250℃
(残存溶剂的测定法)
采集粘合片约0.02g,封入容积20mL的顶空样品瓶中。接下来,将封入有粘合片的小瓶在顶空进样器(HSS)中以150℃加热30分钟,将加热后存在于小瓶内的气相1mL注入GC中,求出了残存溶剂的含量。以下示出HSS的条件及GC的测定条件。
·HSS条件
HSS装置:Agilent Technologies制、G1888
加热温度:150℃
加热时间:30分钟
加压时间:0.20分钟
循环填充时间:0.20分钟
循环平衡时间:0.05分钟
注入时间:0.50分钟
样品循环温度:160℃
传输线温度:200℃
·GC的测定条件(残存溶剂)
GC装置:Agilent Technologies制、6890N
色谱柱:Agilent Technologies制、HP-1(df=1.0μm)
柱温:在40℃下保持3分钟后,升温至120℃(速度10℃/分),接着升温至300℃(速度20℃/分),在300℃下保持10分钟
柱流量:1mL/分(He)
柱压力:恒定流量模式(81kPa)
注入口温度:250℃
注入量:1mL
注入方式:分流(20:1)
检测器:FID
检测器温度:250℃
[综合评价]
如下所述地实施了关于粘合片的耐久性及透明性的综合评价。
A:加湿耐久性的评价为A,白化的评价为A~C。
B:加湿耐久性的评价为B,白化的评价为A~C。
C:加湿耐久性的评价为C,白化的评价为A~C。
D:加湿耐久性及白化中的至少一个的评价为D。
接下来,对实施例及比较例的各粘合片的制作方法进行说明。
以下的说明中示出的简称或名称与化合物的对应如下所述。
BA:丙烯酸正丁酯
BzA:丙烯酸苄酯
AA:丙烯酸
HBA:丙烯酸4-羟基丁酯
AIBN:2,2’-偶氮二异丁腈
C/L:三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成物(异氰酸酯类交联剂;东曹制、Coronate L)
TetradC:1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(多官能环氧类交联剂;三菱瓦斯化学制、Detrad C)
KBM403:3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷(硅烷偶联剂;信越化学工业制、KBM403)
[(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的制作]
(合成例1)
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四颈烧瓶中加入BA 94.9重量份、AA 5.0重量份及HBA 0.1重量份。接下来,相对于BA、AA及HBA的混合物100重量份,添加作为聚合引发剂的AIBN 0.1重量份,一边缓慢搅拌一边导入氮气而对烧瓶内进行了氮气置换后,将烧瓶内的液温保持于55℃附近,进行了7小时的聚合反应。接下来,在得到的反应液中添加乙酸乙酯,将固体成分浓度调整至12重量%,得到了(甲基)丙烯酸类聚合物(A-1)的溶液。(甲基)丙烯酸类聚合物(A-1)的重均分子量(Mw)为220万。关于HSP,(甲基)丙烯酸类聚合物(A-1)的δD、δP及δH分别为16.75MPa1/2、3.49MPa1/2及5.38MPa1/2。
(合成例2)
将使用的单体变更为BA 79.9重量份、BzA 15.0重量份、AA 5.0重量份及HBA 0.1重量份,除此以外,与合成例1同样地得到了(甲基)丙烯酸类聚合物(A-2)的溶液。(甲基)丙烯酸类聚合物(A-2)的重均分子量(Mw)为220万。关于HSP,(甲基)丙烯酸类聚合物(A-2)的δD、δP及δH分别为17.05MPa1/2、3.49MPa1/2及5.43MPa1/2。
(合成例3)
将使用的单体变更为BA 74.9重量份、BzA 20.0重量份、AA 5.0重量份及HBA 0.1重量份,除此以外,与合成例1同样地得到了(甲基)丙烯酸类聚合物(A-3)的溶液。(甲基)丙烯酸类聚合物(A-3)的重均分子量(Mw)为230万。关于HSP,(甲基)丙烯酸类聚合物(A-3)的δD、δP及δH分别为17.15MPa1/2、3.49MPa1/2及5.44MPa1/2。
对于合成例1~3中使用的单体及聚合引发剂的种类及添加量、以及得到的聚合物,将重均分子量(Mw)及HSP的距离Ra总结于以下的表1中。需要说明的是,C/L的自聚物的δD、δP及δH分别为20.50MPa1/2、12.40MPa1/2及9.60MPa1/2。
[表1]
[粘合剂组合物及粘合片的制作]
(制造例1~8)
如以下的表2所示地,相对于(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的固体成分100重量份而混合交联剂等,得到了溶剂型的粘合剂组合物。
[表2]
※配合量的单位为重量份
接下来,对作为剥离面被实施了有机硅处理的剥离膜的、厚度38μm的PET膜(三菱化学聚酯膜制、MRF38)的剥离面涂布在各制造例中制作的粘合剂组合物而形成涂布膜,将其在23℃的环境中放置至预加热为止(放置时间r),然后,一边运送基材膜及涂布膜一边在空气循环式恒温烘箱中连续地实施预加热及主加热,形成了具有给定厚度的实施例1~25及比较例1~5的粘合片。将放置时间r、以及预加热及主加热的条件示于以下的表3。需要说明的是,预加热及主加热的温度分别为上述烘箱中的预加热区间及主加热区间的设定温度。预加热及主加热的时间分别为基材膜及涂布膜在预加热区间及主加热区间通过的时间。
[表3]
将制作的粘合片的评价结果示于以下的表4。另外,将实施例3、8、9及比较例3的粘合片的基于TEM的剖面图像示于图7A~图7D。需要说明的是,表4中的域的状态1~5分别如下所述。
状态1:存在第1域的评价区域数
状态2:关于全部第1域,相邻的第1域之间的最短距离
状态3:关于全部第2域,相邻的第2域之间的最短距离
状态4:第2域的数量为10个以下的评价区域数
状态5:全部第2域中相邻的第2域之间的最短距离为100nm以上的域的比例
[表A
如表4所示,与比较例的粘合片相比,实施例的粘合片适于抑制尺寸的变化,而且透明性及耐久性优异。
工业实用性
本发明的粘合片例如可以作为用于光学层叠体和/或图像显示装置的光学用粘合片而使用。
Claims (16)
1.一种粘合片,其具有0.1%以上的雾度,
在对所述粘合片的剖面图像任意地设定10个部位的1.5μm见方的评价区域、并将具有100nm以上的短径的岛状区域定义为第1域时,存在所述第1域的所述评价区域数为5个以下。
2.根据权利要求1所述的粘合片,其中,
关于在所述设定的评价区域中观察到的全部所述第1域,与相邻的所述第1域之间的最短距离为300nm以上。
3.根据权利要求1或2所述的粘合片,其中,
将具有50nm以上且小于100nm的短径的岛状区域定义为第2域时,在所述设定的评价区域中,所述第2域的数量为10个以下的所述评价区域数为3个以上。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的粘合片,其中,
将具有50nm以上且小于100nm的短径的岛状区域定义为第2域时,关于在所述设定的评价区域中观察到的全部所述第2域,与相邻的所述第2域之间的最短距离为150nm以上。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的粘合片,其中,
将具有50nm以上且小于100nm的短径的岛状区域定义为第2域时,在所述设定的评价区域中观察到的全部所述第2域中,与相邻的所述第2域之间的最短距离为100nm以上的所述第2域的比例为50%以上。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的粘合片,其储能模量G’(25℃)为0.15MPa以上。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的粘合片,其储能模量G’(25℃)小于0.5MPa。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的粘合片,其由粘合剂组合物形成,所述粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸类聚合物(A)作为主成分、并且进一步包含异氰酸酯类交联剂(B)。
9.根据权利要求8所述的粘合片,其中,
所述第1域包含所述异氰酸酯类交联剂(B)的聚合物。
10.根据权利要求8或9所述的粘合片,其中,
所述粘合剂组合物中的所述异氰酸酯类交联剂(B)的配合量相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)100重量份为1.5重量份以上。
11.根据权利要求8~10中任一项所述的粘合片,其中,
所述异氰酸酯类交联剂(B)为甲苯二异氰酸酯类交联剂。
12.根据权利要求8~11中任一项所述的粘合片,其中,
所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)包含来自含芳环单体的结构单元。
13.根据权利要求8~12中任一项所述的粘合片,其中,
所述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)以1重量%以下的含有率包含来自含羟基单体的结构单元。
14.根据权利要求8~13中任一项所述的粘合片,其中,
所述粘合剂组合物为溶剂型粘合剂组合物。
15.一种光学层叠体,其包含:
权利要求1~14中任一项所述的粘合片、和
光学膜。
16.一种图像显示装置,其具备权利要求15所述的光学层叠体。
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