CN1172977C - 用己内酰胺制备聚合物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种制备聚合物的方法。所述方法的特征如下：a)将含有6-氨基己腈和水的混合物(I)在催化剂存在下转变成含有己内酰胺、氨、水、高沸点化合物和低沸点化合物的混合物(II)；然后b)除去混合物(II)中的氨得到含有己内酰胺、水、高沸点化合物和低沸点化合物的混合物(III)；接着c)完全或部分地除去混合物(III)中的水，得到含有己内酰胺、高沸点化合物和低沸点化合物的混合物(IV)；最后d)将混合物(IV)进行聚合反应。本发明还涉及根据所述方法得到的聚合物，它在生产用这种聚合物得到的纤维、片材和模制品中的用途。
Description
本发明涉及用己内酰胺制备聚合物的方法，其包括
a)将含有6-氨基己腈(α-氨基己腈，“ACN”)和水的混合物(I)在用于该反应的固体催化剂存在下反应，得到含有己内酰胺、氨、水、高沸点化合物和低沸点化合物的混合物(II)，然后
b)除去混合物(II)中的氨得到含有己内酰胺、水、高沸点化合物和低沸点化合物的混合物(III)，然后
c)除去混合物(III)中的所有或部分水得到含有己内酰胺、高沸点化合物和低沸点化合物的混合物(IV)，然后
d)将混合物(IV)进行聚合反应。
本发明还涉及可通过本发明方法得到的聚合物，该聚合物在生产纤维、片材和模制品中的用途以及可用该聚合物得到的纤维、片材和模制品。
制备己内酰胺的方法以及用己内酰胺制备聚合物的方法通常是公知的。
己内酰胺可通过用硫酸或发烟硫酸使环己酮肟发生贝克曼重排来制备。在用氨中和这样得到的混合物之后，用有机溶剂萃取可从作为副产物的硫酸铵中得到己内酰胺。
取决于用于制备环己酮肟的反应试剂如环己酮和硫酸羟铵的制备方法以及肟化和重排条件，贝克曼重排得到的粗己内酰胺含有不同种类和量的杂质。
己内酰胺也可通过ACN与水在气相或液相中在有或没有催化剂存在下得到，同时释放出氨。
这样得到的混合物，除含有己内酰胺、水、氨、任何其它液体稀释剂外，还含有沸点高于己内酰胺的杂质(“高沸点化合物”)和沸点低于己内酰胺的杂质(“低沸点化合物”)。
US-A-5,496,941在其实施例中公开了从ACN与水和溶剂的反应中得到的混合物中除去水、溶剂、氨、低沸点化合物和高沸点化合物后，剩下纯度为99.5％的粗己内酰胺。
例如从Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry(Ullmann工业化学百科全书)，第5版，第A5卷，VCH Verlagsgesellschaft mbH，Weinheim(德国)，1986，第46-48页，或Kirk-Othmer，Encyclopedia of ChemicalTechnology(化学技术百科全书)，第4版，第4卷，John Wiley & Sons，纽约，1992，第836页中一般公知用于制备聚合物的己内酰胺纯度必须为99.9-99.94％，主要杂质通常是0.04-0.1％的水。其它杂质仅存在至多几个ppm。
已描述了在贝克曼重排反应中得到的粗己内酰胺的各种提纯方法。
根据DE-A-1253716，粗己内酰胺可通过在悬浮液中在催化剂和酸存在下加氢来提纯。
根据DE-A-1253716，粗己内酰胺可通过在悬浮液中在催化剂和碱存在下加氢来提纯。
DD-A-75083描述了提纯粗己内酰胺的方法，其中首先将粗己内酰胺蒸馏，然后溶解在有机溶剂中，在催化剂存在下加氢，然后再用离子交换剂处理。
根据EP-A-411455，己内酰胺特有的重要质量特征可通过在液相工艺中将粗己内酰胺连续加氢来达到。
还描述了从ACN得到的粗己内酰胺的其它提纯方法，因为这种粗己内酰胺中的杂质显著地不同于如US-A-5,496,941所述的通过贝克曼重排得到的粗己内酰胺中的杂质。
根据US-A-5,496,941，第一步使ACN反应生成己内酰胺，同时除去低沸点化合物、水、氨和任何其它溶剂，待除去高沸点化合物后得到纯度为99.5％的粗己内酰胺，然后将该粗己内酰胺在催化剂存在下加氢，得到的产物用酸性离子交换剂或硫酸处理，再将得到的产物在碱存在下蒸馏。
上面提到的提纯方法的缺点在于它们技术复杂且耗能，尤其当考虑到多步分离时。
本发明的目的在于提供能以技术简单并节省能量的方式用己内酰胺制备聚合物的方法，该方法得到的聚合物的产品参数与用通过技术复杂并耗能的方法提纯得到的己内酰胺制备的聚合物参数相似。
我们发现这个目的通过本文开头描述的方法，可通过该方法得到的聚合物，该聚合物在生产纤维、片材和模制品中的用途以及可用该聚合物得到的纤维、片材和模制品可实现。
在步骤a)中，将含有6-氨基己腈、水和可选的液体稀释剂的混合物(I)在用于该反应的固体催化剂存在下反应，得到含有己内酰胺、氨、水、任何液体稀释剂、高沸点化合物和低沸点化合物的混合物(II)。
步骤a)中需要的ACN可从己二腈获得，这一般从Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，第A5卷，VCHVerlagsgesellschaft mbH，Weinheim(德国)，1986，第46页，图8获知。
为此特别有用的方法是在作为溶剂的氨存在下以及例如在作为悬浮催化剂的载于氧化镁上的铑(US-A-4,601,859)、阮内镍(US-A-2,762,835、WO92/21650)，或载于氧化铝上的镍(US-A-2,208,598)或作为固定床催化剂的Cu-Co-Zn尖晶石(DE-B 954 416、US-A-2,257,814)或铁(DE-A 42 35 466)存在下将己二腈部分催化加氢，或者US-A-2,245,129、US-A-2,301,964、EP-A-150295、FR-A-2 029 540所述的方法或US-A-5,496,941中所述的方法。
这个反应需要的己二腈通过工业方法，例如通过在镍催化剂存在下将丁二烯双重氢氰化制得，也可例如从Aldrich-Chemie Gesellschaft mbH &Co.KG，Steinheim，德国买到。
根据US-A-4,628,085，混合物(I)生成混合物(II)的反应可在300℃下用硅胶在气相中进行。
同样，这个反应也可根据US-A-4,625,023在气相中用硅胶或铜/铬/钡/二氧化钛催化剂来完成。
根据FR-A-2029540，反应可在催化剂存在下进行，所用催化剂是金属锌或铜粉或铷、铅、汞或原子序数为21-30或39-48的元素的氧化物、氢氧化物、卤化物或氰化物。所述催化剂在分批操作的搅拌釜中用作悬浮催化剂。
混合物(I)生成混合物(II)的反应也可根据例如EP-A-659 741、WO96/22974、DE 19632006、WO99/47500或WO 99/28296所述方法来完成。
反应可优选在气相中在温度一般为200-550℃，优选为250-400℃，压力一般为0.01-10巴，优选大气压下进行，在这种情况下必须注意反应混合物在所用条件下绝大部分为气态。
催化剂的速率通常为0.05-2，优选为0.1-1.5，尤其为0.2-1kg6-氨基己腈/升催化剂·小时。
反应可分批，优选连续进行。
有用的反应器有利地包括用于一般公知的在移动或静止固体催化剂上进行气相反应的反应器。可优选使用流化床反应器和优选使用固定床反应器如塔板式反应器，尤其是管状反应器。也可使用这些反应器的组合。
水的用量一般为1-50，优选为1-10mol/mol ACN。
混合物(I)也可含有在反应条件下为气体的其他有机化合物如醇类、胺类或芳族或脂族烃。
催化剂用的催化活性化合物包括例如热解法二氧化硅、硅胶、硅藻土、石英或其混合物形式的二氧化硅，亚铬酸铜，优选氧化铝、钛氧化物(优选二氧化钛)、镧磷酸盐和镧氧化物以及它们的混合物。
可通过在不同温度下加热氢氧化铝前体化合物(水铝矿、勃姆石、假勃姆石、三羟铝石和水铝石)得到的所有形式的氧化铝都适合。这些氧化物尤其包括γ-和α-氧化铝及其混合物。
二氧化钛为无定形，它的所有形式都适合，优选锐钛矿型和金红石型及其混合物形式的二氧化钛。
不同形式(镧与磷酸盐单元的化学计量比以及磷酸盐单元的缩合度(一磷酸盐，低聚磷酸盐如二磷酸盐或三磷酸盐，和多磷酸盐))的镧磷酸盐都可单独或混合使用。
这些化合物可以以粉末、粗粉、碎片、挤出物或压制的片剂的形式使用。化合物的形式一般取决于采用的特定工艺的需要，有利的是在流化床工艺中使用粉末或粗粉且在固定床工艺中通常使用直径为1-6mm的片剂或挤出物。
化合物可以纯净形式(特定化合物的纯度＞80重量％)使用，或以上述化合物的混合物使用，在这种情况下上述化合物的总量应该＞80重量％，或作为载体上的催化剂使用，这种情况下上述化合物可施用于通常具有大表面积的机械上和化学上稳定的载体。
纯净化合物可通过水溶液的沉淀来制备，例如由硫酸盐法制备二氧化钛，或由其它方法如热解法制备细氧化铝、二氧化钛或二氧化锆粉末，它们可买到。
几种方法都能制备不同化合物的混合物。化合物或通过煅烧可转变成氧化物的其前体化合物可通过例如从溶液中共沉淀来制备。这种方法一般使所用的两种化合物得到非常好的分布。化合物或前体混合物也可通过使化合物或前体在第二种化合物或前体的细碎粒子悬浮液存在下沉淀而沉淀。另一种方法是将化合物或前体粉末机械地混合，得到的混合物可用作制备挤出物或片剂的起始原料。
原则上，载体上的催化剂可通过文献中描述的所有方法来制备。化合物的溶胶可通过简单地浸渍载体而施用于载体。通常通过干燥和煅烧从催化剂中除去溶胶中的挥发性成分。二氧化钛和氧化铝的溶胶可买到。
催化活性化合物层的另一种施用方法在于水解或热解有机或无机化合物。因此通过水解异丙醇钛或其它钛醇盐可将陶瓷载体涂布上一薄层二氧化钛。其它有用的化合物包括TiCl4和硝酸铝。有用的载体是上述化合物本身或其它稳定的化合物如滑石或碳化硅的粉末、挤出物或片剂。所用的载体可做成大孔以改善传质。
该反应可在对于混合物(I)向混合物(II)的转变呈惰性的气体存在下进行，惰性气体优选氩，尤其是氮气。惰性气体与在反应条件下为气体的ACN的体积比可有利地高达100。步骤a)特别优选按US-A-5,646,277或US-A-5,739,324所述方法进行。
在这些方法中，反应在液相中在温度一般为140-320℃，优选为160-280℃，压力一般为1-250巴，优选为5-150巴下进行，必须注意在所用的反应条件下反应混合物绝大部分为液体。停留时间一般为1-120，优选为1-90，尤其是1-60分钟。在某些情况下，1-10分钟的停留时间已证明完全足够。
反应可分批，优选连续进行。有用的反应器包括搅拌釜和高压釜，优选固定床管状反应器。也可使用这些反应器的组合。
水的用量一般至少为0.1mol，优选为0.5-100mol，尤其1-20mol/molACN。
ACN有利地以1-50重量％，尤其5-50重量％，特别优选5-30重量的水溶液(这种情况下溶剂也是反应参与物)或者含有水和液体稀释剂的混合物溶液形式使用。有用的液体稀释剂包括例如链烷醇类如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇和叔丁醇以及多元醇类如二甘醇和四甘醇，烃类如石油醚、苯、甲苯和二甲苯，内酰胺类如吡咯烷酮或己内酰胺、或烷基取代的内酰胺如N-甲基吡咯烷酮、N-甲基己内酰胺或N-乙基己内酰胺，以及羧酸酯类，优选含有1-8个碳原子的羧酸。氨也可存在于反应中。应理解的是也可使用有机液体稀释剂的混合物。在某些情况下特别有利的是水和链烷醇的重量比为1-75/25-99，优选1-50/50-99的水和链烷醇的混合物。
原则上，ACN可同样同时用作反应试剂和溶剂。
有用的多相催化剂包括例如元素周期表中第二、第三或第四主族元素的酸性、碱性或两性氧化物，如氧化钙、氧化镁、氧化硼、氧化铝、氧化锡或热解法二氧化硅、硅胶、硅藻土、石英或其混合物形式的二氧化硅，以及元素周期表中第二到第六过渡族金属的氧化物，如锐钛矿型或金红石型的无定形二氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化锰或它们的混合物。也可使用镧系元素和锕系元素的氧化物，如二氧化铈、氧化钍、氧化镨、氧化钐、稀土混合氧化物或它们与前述氧化物的混合物。其它催化剂可以是例如：
氧化钒、氧化铌、氧化铁、氧化铬、氧化钼、氧化钨或它们的混合物。同样也可使用所述氧化物相互混合的混合物。另外还可使用硫化物、硒化物和碲化物如碲化锌、硒化锌、硫化钼、硫化钨以及镍、锌和铬的硫化物。
前述化合物可掺杂或含有元素周期表中第一和第七主族的化合物。
有用的催化剂还包括沸石、磷酸盐和杂多酸，以及酸性和碱性离子交换剂，例如高氟化离子交换树脂(Nafion)。
这些催化剂可可选地含有至多50重量％的铜、锡、锌、锰、铁、钴、镍、钌、钯、铂、银或铑。
特别优选的催化剂，它们在上述反应条件下具有非常高的转化率、产率、选择性和寿命，包括以二氧化钛、氧化锆、二氧化铈和氧化铝为基础的多相催化剂。这些催化剂可以粉末、粗粉、碎片、挤出物或压制的片剂的形式使用。氧化物的形式一般取决于采用的特定工艺的需要，有利的是以悬浮液使用粉末或粗粉且在固定床工艺中，通常使用直径为1-10mm的片剂或挤出物。
可通过在不同温度下加热氢氧化铝前体化合物(水铝矿、勃姆石、假勃姆石、三羟铝石和水铝石)得到的所有形式的氧化铝都适合。这些氧化物尤其包括γ-和α-氧化铝及其混合物。
氧化物可以纯净形式(特定氧化物的纯度＞80重量％)使用，或以上述氧化物的混合物使用，在这种情况下上述氧化物的总量应该＞80重量％，或作为载体上的催化剂使用，这种情况下上述氧化物可施用于通常具有大表面积的机械上和化学上稳定的载体。
纯净氧化物可通过水溶液的沉淀来制备，例如由硫酸盐法制备二氧化钛，或由其它方法如热解法制备细氧化铝、二氧化钛或二氧化锆粉末，它们可买到。
几种方法都能制备不同氧化物的混合物。氧化物或通过煅烧可转变成氧化物的其前体化合物可通过例如从溶液中共沉淀来制备。这种方法一般使所用的两种氧化物得到非常好的分布。氧化物或前体混合物的也可通过使氧化物或前体在第二种氧化物或前体的细碎粒子悬浮液存在下沉淀而沉淀。另一种方法是将氧化物或前体粉末机械地混合，得到的混合物用作制备挤出物或片剂的起始原料。
原则上，载体上的催化剂可通过文献中描述的所有方法来制备。氧化物的溶胶可简单地通过浸渍载体而施用于载体。通常采用干燥和煅烧从催化剂中除去溶胶中的挥发性成分。二氧化钛、氧化铝和二氧化锆的溶胶可买到。
活性氧化物层的另一种施用方法在于水解或热解有机或无机化合物。因此通过水解异丙醇钛或其它钛醇盐可将陶瓷载体涂布上一薄层二氧化钛。其它有用的化合物包括TiCl4、二氯氧化锆、硝酸铝和硝酸铈。有用的载体是上述氧化物本身或其它稳定的氧化物如二氧化硅的粉末、挤出物或片剂。使用的载体可做成大孔以改善传质。
在步骤b)中，除去混合物(II)中的氨得到含有己内酰胺、水、任何液体稀释剂、高沸点化合物和低沸点化合物的混合物(III)。
原则上，氨从混合物(II)中的除去可通过已知的分离方法如萃取或优选蒸馏或这些方法的组合来完成。
蒸馏可有利地在底端温度为60-220℃，尤其是100-220℃下进行。在蒸馏装置顶端测定的压力通常设定为2-30巴(绝对)。
蒸馏装置可以是任何惯用的蒸馏装置，例如Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第3版，第7卷，John Wiley & Sons，纽约，1979，第870-881页中描述的那些装置，如筛板塔、泡罩塔、规则填充塔或无规填充塔。蒸馏可在多个塔如2或3个塔，但有利地是在单个塔中进行。
在步骤c)中，从混合物(III)中除去所有或部分水和任何液体稀释剂，得到含有己内酰胺、高沸点化合物和低沸点化合物的混合物(IV)。
当在步骤a)中使用了液体稀释剂时，那么在步骤c)中可将水和液体稀释剂同时除去，或者将水在液体稀释剂除去之前或之后除去。
原则上，水和任何液体稀释剂从混合物(III)中的除去可采用已知的分离方法如萃取、结晶或优选蒸馏或这些方法的组合来完成。
蒸馏可有利地在底端温度为50-250℃，尤其为100-230℃下进行。蒸馏装置可以是任何传统蒸馏装置，例如Kirk-Othmer，Encyclopedia ofChemical Technology，第3版，第7卷，John Wiley & Sons，纽约，1979，第870-881页中描述的那些装置，如筛板塔、泡罩塔、规则填充塔或无规填充塔。特别优选热偶合多步除去水和任何液体稀释剂。
在混合物(IV)进入步骤d)之前，可从混合物(IV)中除去低沸点化合物和高沸点化合物，有利的是只除去高沸点化合物，尤其既不除去低沸点化合物又不除去高沸点化合物，特别有利的是只除去高沸点化合物。当从混合物中除去低沸点化合物和高沸点化合物时，低沸点化合物可在高沸点化合物除去之前、之后或一起除去。
当除去低沸点化合物和高沸点化合物，或仅除去高沸点化合物或仅除去低沸点化合物时，该除去原则上可通过公知的分离方法如萃取、结晶或优选蒸馏或它们的组合来完成。
蒸馏可有利地在底端温度为50-250℃，尤其为100-230℃下进行。在蒸馏装置顶端测定的自生压力通常为1-500毫巴(绝对)，优选5-100毫巴(绝对)。
蒸馏装置可以是任何惯用的蒸馏装置，例如Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第3版，第7卷，John Wiley & Sons，纽约，1979，第870-881页中描述的那些装置，如筛板塔、泡罩塔、规则填充塔或无规填充塔。
除去低沸点化合物的蒸馏可在多个塔如2或3个塔，但有利地是在单个塔中进行。
除去高沸点化合物的蒸馏可在多个塔如2或3个塔，但有利地是在单个塔中进行。
在步骤d)中，将混合物(IV)进行聚合反应。
基于混合物(IV)，在步骤d)中使用的混合物(IV)中，除去水和有机稀释剂以外，高沸点化合物和低沸点化合物的总含量有利地至少100ppm(重量)，优选为200ppm(重量)，特别优选至少500ppm(重量)，尤其至少1000ppm(重量)。
这一步骤的作用是制备可按本发明方法得到的聚合物。
这样的聚合物优选是聚酰胺，术语“聚酰胺”包括均聚酰胺、共聚酰胺、嵌段聚酰胺、无规聚酰胺和它们的混合物，尤其是尼龙6(“聚己内酰胺”)或含有己内酰胺单元的尼龙66(基本由己内酰胺、己二酸和六亚甲基二胺构成的聚酰胺)。
为了制备聚酰胺，在步骤c)中得到的己内酰胺可单独或以与其它内酰胺即环中含有至少一个酰胺基团的环状化合物、或与氨基羧酸即不仅含有至少一个氨基而且含有至少一个羧基的化合物组成的混合物的形式使用。
优选的氨基羧酸是烷基中含有4-12个碳原子，更优选4-9个碳原子的ω-氨基羧酸，或者烷基中含有8-13个碳原子的氨基烷基芳基羧酸，优选含有在芳族单元与氨基之间的至少有一个碳原子的亚烷基和羧基的氨基烷基芳基羧酸。特别优选在相互之间的1，4位有氨基和羧基的氨基烷基芳基羧酸。
ω-氨基羧酸更优选其中亚烷基(-CH2-)优选含有4-14个，更优选4-9个碳原子的线性ω-氨基羧酸，如4-氨基-1-丁烷羧酸、5-氨基-1-戊烷羧酸(6-氨基己酸)、6-氨基-1-己烷羧酸、7-氨基-1-庚烷羧酸、8-氨基-1-辛烷羧酸、9-氨基-1-壬烷羧酸，特别优选6-氨基己酸。
在该类氨基羧酸能通过形成环状酰胺，优选内部酰胺生成内酰胺的情况下，优选使用该类内酰胺，更优选使用其亚烷基部分(-CH2-)中优选含有4-14，更优选4-9个碳原子的线性ω-氨基羧酸的内酰胺，如4-氨基-1-丁烷羧酸、5-氨基-1-戊烷羧酸(6-氨基己酸)、6-氨基-1-己烷羧酸、7-氨基-1-庚烷羧酸、8-氨基-1-辛烷羧酸、9-氨基-1-壬烷羧酸的内酰胺，特别优选6-氨基己酸的内酰胺(己内酰胺)。
应理解的是，也可使用多种内酰胺、多种氨基羧酸、或一种或多种内酰胺与一种或多种氨基羧酸的混合物与步骤c)的己内酰胺的混合物。
如果需要，也可使用从支化亚烷基或亚芳基或亚烷芳基衍生而来的内酰胺或氨基羧酸。
从步骤c)得到的己内酰胺也可与二胺一起使用或者与多种二胺即含有至少两个氨基的化合物如芳族胺，例如1，4-苯二胺或4，4’-二氨基二苯基丙烷或脂族胺混合。优选的脂族胺是α，ω-二胺，尤其是在亚烷基部分中含有3-14个碳原子，更优选3-10个碳原子的α，ω-亚烷基二胺或在烷基部分中含有9-14个碳原子的烷基芳基二胺，优选的烷基芳基二胺是含有在芳族单元与两个氨基之间的至少有一个碳原子的亚烷基的烷基芳基二胺，如对二甲苯二胺或优选间二甲苯二胺。
使用的α，ω-二胺更优选其中亚烷基部分(-CH2-)优选含有3-14个，更优选3-10个碳原子的线性α，ω-二胺，如1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨基戊烷、1，6-二氨基己烷(六亚甲基二胺，HMD)、1，7-二氨基庚烷、1，8-二氨基辛烷、1，9-二氨基壬烷和1，10-二氨基癸烷，特别优选六亚甲基二胺。
六亚甲基二胺可以传统的方式通过将己二腈中的氰基双重催化加氢得到。
应理解的是也可使用多种二胺的混合物。
如果需要，也可使用从支化的亚烷基或亚芳基或亚烷芳基得到的二胺，如2-甲基-1，5-二氨基戊烷。
从步骤c)得到的己内酰胺也可与二羧酸一起使用，或以与多种二羧酸即含有至少两个羧基的化合物的混合物的形式使用。优选的二羧酸是α，ω-二羧酸，尤其是在亚烷基部分中含有3-14个碳原子，优选3-12个碳原子的α，ω-二羧酸，或芳族C8-C12二羧酸如间苯二甲酸，尤其是对苯二甲酸，也可使用C5-C8环烷二羧酸如环己烷二羧酸。
使用的α，ω-二羧酸更优选其中亚烷基部分(-CH2-)优选含有2-14个，更优选3-12个碳原子的线性α，ω-二羧酸，如乙烷-1，2-二羧酸(丁二酸)、丙烷-1，3-二羧酸(戊二酸)、丁烷-1，4-二羧酸(己二酸)、戊烷-1，5-二羧酸(庚二酸)、己烷-1，6-二羧酸(辛二酸)、庚烷-1，7-二羧酸(壬二酸)、辛烷-1，8-二羧酸(癸二酸)、壬烷-1，9-二羧酸和癸烷-1，10-二羧酸，特别优选己二酸。
己二酸可以传统的方式通过环己烷的氧化得到。
应理解的是也可使用多种二羧酸的混合物。
如果需要，也可使用从支化的亚烷基或亚芳基或亚烷芳基类得到的二羧酸。
步骤c)中得到的己内酰胺也可与二胺和二羧酸一起使用，或者以与一种或多种二胺和一种或多种二羧酸的混合物的形式使用。
聚合物可在惯用于制备聚合物，尤其聚酰胺的添加剂如链长调节剂、热或光稳定剂或消光或着色用的颜料存在下制备。
当聚合物是聚酰胺时，常用的链长调节剂包括例如一元羧酸如丙酸、苯甲酸，一元胺如2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶和苄胺，二胺如六亚甲基二胺和间二甲苯二胺，二元羧酸如对苯二甲酸、萘二甲酸和己二酸，三官能胺，三元羧酸；有用的热或光稳定剂包括2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶、各种取代的间苯二酚、碱金属卤化物，可选地与卤化铜(I)结合；用于消光的颜料包括例如二氧化钛、氧化锌、铅白；以及着色用的颜料包括彩色颜料如氧化铬绿和酞菁类。
制备本发明的聚合物的工艺参数总体上与用现有技术方法得到的纯己内酰胺制备聚合物的工艺参数相当。任何小小的加工改变通过几个简单的初步实验就能简单地确定出来。
可根据本发明方法得到的聚合物可加工生产纤维、片材和模制品。从本发明的聚合物生产纤维、片材和模制品的工艺参数总体上与从用现有技术方法制备的纯己内酰胺得到的聚合物生产纤维、片材和模制品的工艺参数相当。任何小小的加工改变通过几个简单的初步实验就能简单地确定出来。
Claims (7)
1.一种制备聚合物的方法，其包括
a)将含有6-氨基己腈和水的混合物(I)在催化剂存在下反应，得到含有己内酰胺、氨、水、高沸点化合物和低沸点化合物的混合物(II)，然后
b)除去混合物(II)中的氨得到含有己内酰胺、水、高沸点化合物和低沸点化合物的混合物(III)，然后
c)除去混合物(III)中的所有或部分水得到含有己内酰胺、高沸点化合物和低沸点化合物的混合物(IV)，然后
d)将混合物(IV)进行聚合反应。
2.如权利要求1所述的方法，其中混合物(I)还含有有机液体稀释剂。
3.如权利要求2所述的方法，其中液体稀释剂在步骤c)中在水从混合物(III)除去之前、之中或之后除去。
4.如权利要求1-3任一项所述的方法，其中低沸点化合物在步骤c)和d)之间除去。
5.如权利要求1-3任一项所述的方法，其中高沸点化合物在步骤c)和d)之间除去。
6.如权利要求1-3任一项所述的方法，其中低沸点化合物和高沸点化合物在步骤c)和d)之间除去。
7.如权利要求1-6任一项所述的方法，其中在步骤d)中所用的混合物(IV)中，不考虑水和任何稀释剂存在时高沸点化合物和低沸点化合物的总含量至少为100ppm(重量)。
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