CN117263901B - 一种连续化生产碳酸亚乙烯酯的方法 - Google Patents

一种连续化生产碳酸亚乙烯酯的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种连续化生产碳酸亚乙烯酯的方法，属于精细化工和锂电池添加剂技术领域，利用气液混合器与微通道反应器和动态管式反应器相结合的方式，气液混合器将氯气微分化，使氯气与碳酸乙烯酯混合更加均匀，大大提升了氯化效率和收率，微通道反应器和动态管式反应器避免了“放大效应”对实验的影响，提高产物收率。该方法将常规间歇的碳酸亚乙烯酯生产流程连续化，生产成本更低，生产效率更高。

Description

一种连续化生产碳酸亚乙烯酯的方法
技术领域
本发明属于精细化工和锂电池添加剂技术领域，具体涉及一种连续化生产碳酸亚乙烯酯的方法。
背景技术
碳酸亚乙烯酯(VC)是一种锂电电解液成膜添加剂和过充电保护添加剂，能够在锂电池初次充放电中在负极表面发生电化学反应形成固体电解质界面膜（SEI膜），有效抑制溶剂分子嵌入和锂电池的气胀现象，可以提高电池的容量和循环寿命，主要用于磷酸铁锂电池和三元锂电池中，是目前使用量最大的锂电池电解液添加剂。随着新能源行业的日趋火热，电动汽车越来越受到大众的欢迎，由此也带动了整个锂电池领域的发展，碳酸亚乙烯酯作为锂电池电解液中使用量最大的添加剂，其市场需求量增长迅速，市场前景广阔。
目前国内外合成碳酸亚乙烯酯的路径有多种：碳酸乙烯酯直接催化脱氢制备；碳酸乙烯酯先氯化再脱氯制备；以二溴乙烯为原料通过合环反应制备等。其中碳酸乙烯酯先氯化再脱氯的制备路径相比另外两种有着一定的经济优势，由此路径延伸出来的制备方法也是多种多样。目前来说，碳酸乙烯酯氯化的方法有固体光气氯化、磺酰氯氯化和氯气氯化等，氯代碳酸乙烯酯脱氯的方法有负载催化剂脱氯、缚酸剂脱氯、高温脱氯等。目前碳酸亚乙烯酯生产企业多采用釜式反应进行，釜式反应转化率低，时间长，且无法连续生产；还有部分企业引入多种型号的管式反应器和微通道反应器，但仍无法避免由于气液混合差导致的氯气利用率低和由于反应体系盐酸盐过多导致的通道堵塞等问题。公布号为CN110981848A的中国专利文件，公开了一种碳酸亚乙烯酯的生产工艺，其采用了高温脱氢的方式将碳酸乙烯酯一步制得碳酸亚乙烯酯，但温度过高会引起产物碳酸亚乙烯酯的自聚，影响收率，且能耗较高。公布号为CN114874178A的中国专利文件，公开了一种碳酸亚乙烯酯的生产方法及生产系统，其采用了在反应釜中进行氯气氯化再进行脱氯的方法，但氯气在反应釜中反应时间长，收率低。公布号为CN115850230A的中国专利文件，公开了一种制备碳酸亚乙烯酯的方法，其采用了利用微通道反应器制备碳酸亚乙烯酯的方法，但微通道反应器通量有限，难以实现工业化大规模生产，且三乙胺盐酸盐容易堵塞微通道，使反应难以进行。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种连续化生产碳酸亚乙烯酯的方法，本方法可以在氯气与碳酸乙烯酯反应之前，先将两者通过超微气泡混合器预混，形成微米级别的“液包气”，而后进入管内部含有扰流结构的列管式反应器，这不仅可以极大地缩短反应时间，还能提高氯气利用率，减少副产物的生成，反应生成的粗品氯代碳酸乙烯酯直接进入列管式固定床反应器脱除氯化氢，不用再进行粗品的后处理，实现连续化。
为解决上述技术问题，本发明包括如下步骤：
（1）将溶有引发剂的碳酸乙烯酯和氯气送入气液混合器进行预混，预混后的物料进入列管式反应器内，反应器中心内置紫外光源，反应温度控制在60～70℃，反应5～10分钟后，物料进入到气液分离器中，分离出的气体进入碱液回收盐分，液体即为氯代碳酸乙烯酯粗品；
（2）将步骤（1）中的氯代碳酸乙烯酯粗品输送至缓存罐内，同时加入溶剂四氢呋喃混合形成氯代碳酸乙烯酯溶液；
（3）将步骤（2）的氯代碳酸乙烯酯溶液泵入管式固定床反应器内，反应器内填充碱性离子交换树脂做催化剂，反应器温度控制在30～40℃，反应3～5分钟后，得到碳酸亚乙烯酯粗品；
（4）将步骤（3）得到的碳酸亚乙烯酯粗品经减压蒸馏除掉溶剂，再经精馏后，得到碳酸亚乙烯酯产物。
优选地，步骤（1）中所述气液混合器为微气泡混合器，内部设有多个串联的气体分散装置，每个装置内置数层内置孔板，每个内置孔板上有孔径为0.5～1mm的小孔，气体经过分散装置时会被分散成微米级别的气泡分散在液体中，经多重分散与再混合，气液乳化形成稳定“液包气”。
优选地，步骤（1）中所述列管式反应器中，管程为反应物通道，材质为高硼硅玻璃，内径为2～3cm，管程设有相互交错的扰流结构，壳程为换热流体。
优选地，步骤（1）中所述引发剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈，用量为碳酸乙烯酯质量的1～2%。
优选地，步骤（1）中所述氯气为干燥氯气，所述碳酸乙烯酯与氯气的摩尔比为1:2～3。
优选地，步骤（2）中的四氢呋喃用量为氯代碳酸乙烯酯粗品质量的3～5倍。
优选地，步骤（3）中所述管式固定床反应器中反应物管道由高硼硅玻璃或陶瓷制成，管道内部填充催化剂。
优选地，步骤（3）中所述催化剂为碱性离子交换树脂，该碱性离子交换树脂催化剂为含有季铵基的阴离子交换树脂，牌号为三菱HPA25或罗门哈斯IRA900CL。
所述阴离子交换树脂的结构式为：
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
（1）本发明利用微气泡混合器将氯气与碳酸乙烯酯进行预处理，预处理后的氯气被分散成微米级别的气泡均匀分散于碳酸乙烯酯中，使得氯气可以与碳酸乙烯酯充分反应，提高了氯气利用率；
（2）本发明将预混后的混合液进入管内部含有扰流结构的列管式反应器反应，使得混合均匀的反应液在反应器内充分碰撞，不仅提升了通量，还提高了反应效率；
（3）本发明由列管式反应器中出来的物料纯度较高，气液分离后可不经过任何后处理直接进入下一步反应器内参与反应，减少了后处理的时间和成本；
（4）本发明采用了碱性阴离子交换树脂作为催化剂，不仅避免了有机碱产生的盐酸盐堵塞管道，使反应的后处理过程简化；催化剂还可以回收再生，成本进一步降低；
（5）本发明相较于传统生产工艺，反应流程简单，条件温和易控，成本低廉，且过程可实现连续化，适用于大规模生产。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图；
图2为本发明实施例中气液混合器的结构示意图；
图3为图2中气液混合器的内置孔板的结构示意图；
图4为本发明实施例中列管式反应器的结构示意图；
图5为图4中列管式反应器的反应物通道的结构示意图；
图中，1、原料罐；2、第一隔膜泵；3、气液混合器；4、列管式反应器；5、换热器；6、气液分离器；7、碱液罐；8、溶剂罐；9、缓存罐；10、第二隔膜泵；11、管式固定床反应器；12、减压蒸馏塔；13、精馏塔；31、气体分散装置；32、内置孔板；41、紫外光源；42、反应物通道。
具体实施方式
如图1所示，本发明工艺流程图装置各组成部分分别为原料罐1、第一隔膜泵2、气液混合器3、列管式反应器4、换热器5、气液分离器6、碱液罐7、溶剂罐8、缓存罐9、第二隔膜泵10、管式固定床反应器11、减压蒸馏塔12和精馏塔13。含引发剂的碳酸乙烯酯由原料罐1经第一隔膜泵2与氯气在气液混合器3中预混，形成“液包气”，进入到列管式反应器4内反应，反应完的物料由列管式反应器4流出后，进入气液分离器6内，气液分离后，气体进入碱液罐7回收盐分，液体进入缓存罐9与溶剂混合后经第二隔膜泵10输送至管式固定床反应器11内，反应完成的物料再分别进入到减压蒸馏塔12和精馏塔13精制，得到碳酸亚乙烯酯精品。其中，气液混合器为超微气泡混合器，如图2所示，内部设有多个串联的气体分散装置31，每个装置内置数层内置孔板32，每个内置孔板32上有孔径为0.5～1mm的小孔，气体经过气体分散装置时会被分散成微米级别的气泡分散在液体中，经多重分散与再混合，气液乳化形成稳定“液包气”；列管式反应器基本结构如图3所示，管程为反应物通道42，材质为高硼硅玻璃，内径为2～3cm，管程设有相互交错的扰流结构，物料通过时能充分碰撞反应。
下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明，但不限于此。同时下述实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均为市售产品。
实施例1
（1）将0.88g引发剂过氧化苯甲酰溶于88g（66.7mL）碳酸乙烯酯中，随后用第一隔膜泵2将碳酸乙烯酯以6.7 mL/min（0.1mol/min）的速率输送至气液混合器3，氯气则经浓硫酸干燥后以4.4L/min（0.2mol/min）的速率同时进入气液混合器3，两者在预混后进入列管式反应器4内，管程为反应物通道42，材质为高硼硅玻璃，管程设有相互交错的扰流结构，反应器中心内置紫外光源41，反应器设置温度为60℃，反应10分钟后，得到氯代碳酸乙烯酯粗品120.6g，纯度为92.4%；
（2）将步骤（1）得到的氯代碳酸乙烯酯粗品输送至气液分离器6中，分离出的气体进入碱液罐7回收盐分，液体进入到缓存罐9内，向罐内加入362mL四氢呋喃得到氯代碳酸乙烯酯溶液；
（3）将步骤（2）得到混匀好的氯代碳酸乙烯酯溶液经第二隔膜泵10输送至管式固定床反应器11中，速率为88.4mL/min，反应器内填充型号为三菱HPA25的阴离子交换树脂，反应器换热温度为30℃，5分钟后，反应液由反应器尾部排出，反应液即为碳酸亚乙烯酯粗品；
（4）将步骤（3）得到的碳酸亚乙烯酯粗品经减压蒸馏塔12除去溶剂，溶剂可通过精馏回收利用，母液再通过精馏塔13精馏后，得到碳酸亚乙烯酯精品73.40g，脱氯反应收率为93.6%，经分析计算得，产物纯度99.85%，整体反应总收率为85.3%。
实施例2
（1）将1.76g引发剂过氧化苯甲酰溶于88g（66.7mL）碳酸乙烯酯中，随后用第一隔膜泵2将碳酸乙烯酯以6.7 mL/min（0.1mol/min）的速率输送至气液混合器3，氯气则经浓硫酸干燥后以4.4L/min（0.2mol/min）的速率同时进入气液混合器3，两者在预混后进入列管式反应器4内，管程为反应物通道42，材质为高硼硅玻璃，管程设有相互交错的扰流结构，反应器中心内置紫外光源41，反应器设置温度为65℃，反应10分钟后，得到氯代碳酸乙烯酯粗品123.8g，纯度为93.4%；
（2）将步骤（1）得到的氯代碳酸乙烯酯粗品输送至气液分离器6中，分离出的气体进入碱液罐7回收盐分，液体进入到缓存罐9内，向罐内加入495mL四氢呋喃得到氯代碳酸乙烯酯溶液；
（3）将步骤（2）得到混匀好的氯代碳酸乙烯酯溶液经第二隔膜泵10输送至管式固定床反应器11中，速率为115.5mL/min，反应器内填充型号为罗门哈斯IRA900CL的阴离子交换树脂，反应器换热温度为35℃，5分钟后，反应液由反应器尾部排出，即为碳酸亚乙烯酯粗品；
（4）将步骤（3）得到的碳酸亚乙烯酯粗品经减压蒸馏塔12除去溶剂，溶剂可通过精馏回收利用，母液再通过精馏塔13精馏后，得到碳酸亚乙烯酯精品77.68g，脱氯反应收率为95.3%，经分析计算得，产物纯度99.89%，整体反应总收率为90.3%。
实施例3
（1）将1.32g引发剂过氧化苯甲酰溶于88g（66.7mL）碳酸乙烯酯中，随后用第一隔膜泵2将碳酸乙烯酯以6.7 mL/min（0.1mol/min）的速率输送至气液混合器3，氯气则经浓硫酸干燥后以6.6L/min（0.3mol/min）的速率同时进入气液混合器3，两者在预混后进入列管式反应器4内，管程为反应物通道42，材质为高硼硅玻璃，管程设有相互交错的扰流结构，反应器中心内置紫外光源41，反应器设置温度为70℃，反应5分钟后，得到氯代碳酸乙烯酯粗品122.6g，纯度为93.3%；
（2）将步骤（1）得到的氯代碳酸乙烯酯粗品输送至气液分离器6中，分离出的气体进入碱液罐7回收盐分，液体进入到缓存罐9内，向罐内加入613mL四氢呋喃得到氯代碳酸乙烯酯溶液；
（3）将步骤（2）得到混匀好的氯代碳酸乙烯酯溶液经第二隔膜泵10输送至管式固定床反应器11中，速率为231.6mL/min，反应器内填充型号为罗门哈斯IRA900CL的阴离子交换树脂，反应器换热温度为40℃，3分钟后，反应液由反应器尾部排出，反应液即为碳酸亚乙烯酯粗品；
（4）将步骤（3）得到的碳酸亚乙烯酯粗品经减压蒸馏塔12除去溶剂，溶剂可通过精馏回收利用，母液再通过精馏塔13精馏后，得到碳酸亚乙烯酯精品74.1g，脱氯反应收率为91.9%，经分析计算得，产物纯度99.84%，整体反应总收率为86.2%。
实施例4
（1）将1.76g引发剂过氧化苯甲酰溶于88g（66.7mL）碳酸乙烯酯中，随后用第一隔膜泵2将碳酸乙烯酯以6.7 mL/min（0.1mol/min）的速率输送至气液混合器3，氯气则经浓硫酸干燥后以5.5L/min（0.25mol/min）的速率同时进入气液混合器3，两者在预混后进入列管式反应器4内，管程为反应物通道42，材质为高硼硅玻璃，管程设有相互交错的扰流结构，反应器中心内置紫外光源41，反应器设置温度为65℃，反应7.5分钟后，得到氯代碳酸乙烯酯粗品121g，纯度为92.8%；
（2）将步骤（1）得到的氯代碳酸乙烯酯粗品输送至气液分离器6中，分离出的气体进入碱液罐7回收盐分，液体进入到缓存罐9内，向罐内加入484mL四氢呋喃得到氯代碳酸乙烯酯溶液；
（3）将步骤（2）得到混匀好的氯代碳酸乙烯酯溶液经第二隔膜泵10输送至管式固定床反应器11中，速率为112.9mL/min，反应器内填充型号为罗门哈斯IRA900CL的阴离子交换树脂，反应器换热温度为30℃，5分钟后，反应液由反应器尾部排出，反应液即为碳酸亚乙烯酯粗品；
（4）将步骤（3）得到的碳酸亚乙烯酯粗品经减压蒸馏塔12除去溶剂，溶剂可通过精馏回收利用，母液再通过精馏塔13精馏后，得到碳酸亚乙烯酯精品75.02g，脱氯反应收率为94.8%，经分析计算得，产物纯度99.90%，整体反应总收率为87.2%。
实施例5
（1）将1.32g引发剂过氧化苯甲酰溶于88g（66.7mL）碳酸乙烯酯中，随后用第一隔膜泵2将碳酸乙烯酯以6.7 mL/min（0.1mol/min）的速率输送至气液混合器3，氯气则经浓硫酸干燥后以5.5L/min（0.25mol/min）的速率同时进入气液混合器3，两者在预混后进入列管式反应器4内，管程为反应物通道42，材质为高硼硅玻璃，管程设有相互交错的扰流结构，反应器中心内置紫外光源41，反应器设置温度为60℃，反应10分钟后，得到氯代碳酸乙烯酯粗品120.6g，纯度为92.6%；
（2）将步骤（1）得到的氯代碳酸乙烯酯粗品输送至气液分离器6中，分离出的气体进入碱液罐7回收盐分，液体进入到缓存罐9内，向罐内加入362mL四氢呋喃得到氯代碳酸乙烯酯溶液；
（3）将步骤（2）得到混匀好的氯代碳酸乙烯酯溶液经第二隔膜泵10输送至管式固定床反应器11中，速率为110.6mL/min，反应器内填充型号为三菱HPA25的阴离子交换树脂，反应器换热温度为35℃，4分钟后，反应液由反应器尾部排出，反应液即为碳酸亚乙烯酯粗品；
（4）将步骤（3）得到的碳酸亚乙烯酯粗品经减压蒸馏塔12除去溶剂，溶剂可通过精馏回收利用，母液再通过精馏塔13精馏后，得到碳酸亚乙烯酯精品72.74g，脱氯反应收率为92.4%，经分析计算得，产物纯度99.85%，整体反应总收率为84.6%。
实施例6
（1）将0.88g引发剂过氧化苯甲酰溶于88g（66.7mL）碳酸乙烯酯中，随后用第一隔膜泵2将碳酸乙烯酯以6.7 mL/min（0.1mol/min）的速率输送至气液混合器3，氯气则经浓硫酸干燥后以6.6L/min（0.3mol/min）的速率同时进入气液混合器3，两者在预混后进入列管式反应器4内，管程为反应物通道42，材质为高硼硅玻璃，管程设有相互交错的扰流结构，反应器中心内置紫外光源41，反应器设置温度为70℃，反应7.5分钟后，得到氯代碳酸乙烯酯粗品121g，纯度为92.9%；
（2）将步骤（1）得到的氯代碳酸乙烯酯粗品输送至气液分离器6中，分离出的气体进入碱液罐7回收盐分，液体进入到缓存罐9内，向罐内加入605mL四氢呋喃得到氯代碳酸乙烯酯溶液；
（3）将步骤（2）得到混匀好的氯代碳酸乙烯酯溶液经第二隔膜泵10输送至管式固定床反应器11中，速率为171.5mL/min，反应器内填充型号为三菱HPA25的阴离子交换树脂，反应器换热温度为40℃，4分钟后，反应液由反应器尾部排出，反应液即为碳酸亚乙烯酯粗品；
（4）将步骤（3）得到的碳酸亚乙烯酯粗品经减压蒸馏塔12除去溶剂，溶剂可通过精馏回收利用，母液再通过精馏塔13精馏后，得到碳酸亚乙烯酯精品74.96g，脱氯反应收率为94.6%，经分析计算得，产物纯度99.91%，整体反应总收率为87.2%。
对比例1
（1）在1000mL的四口烧瓶中加入88g（66.7mL）碳酸乙烯酯，随后向烧瓶中加入0.88g引发剂过氧化苯甲酰加机械搅拌溶解，烧瓶外水浴加热，待体系温度加热至80℃后，打开外置紫外光源，将干燥后的氯气以5.5L/h的速率通入烧瓶内液体底部，烧瓶外接碱液，用于吸收氯气，反应8小时后，得到氯代碳酸乙烯酯粗品114.0g，经气相分析纯度为81.9%；
（2）向步骤（1）得到的氯代碳酸乙烯酯粗品中加入456mL碳酸二甲酯、1.14g吩噻嗪、2.28g四丁基溴化铵搅拌混匀，水浴加热至60℃，准备另一1L的四口烧瓶，外置水浴加热至60℃后，将混匀的氯代碳酸亚乙烯酯粗品溶液与141mL三乙胺同时用蠕动泵将其输送至1000mL四口烧瓶中，两者流量保持摩尔比为1:1.5，0.5h滴加完后保温3h，得到碳酸亚乙烯酯粗品；
（3）将步骤（2）得到的碳酸亚乙烯酯粗品经减压抽滤，滤饼用150mL碳酸二甲酯洗涤三次，滤饼保留回收三乙胺盐酸盐，母液经减压蒸馏塔除去溶剂，再经精馏后，得到碳酸亚乙烯酯精品47.32g，脱氯反应收率为71.9%，经分析计算得，产物纯度99.54%，整体反应总收率为55.0%。
对比例2
（1）将1.32g引发剂过氧化苯甲酰溶于88g（66.7mL）碳酸乙烯酯中，随后用隔膜泵将碳酸乙烯酯以6.7mL/min的速率输送至列管式反应器内，氯气则经浓硫酸干燥后以4.4L/min的速率同时进入列管式反应器内，两者在列管式反应器内混合反应，管程为反应物通道，材质为高硼硅玻璃，管程设有相互交错的扰流结构，反应器温度为70℃，反应10分钟后，得到氯代碳酸乙烯酯粗品103.8g，纯度为58.1%；
（2）将步骤（1）得到的氯代碳酸乙烯酯粗品输送至缓冲罐内，向罐内加入415mL碳酸二甲酯、1.04g吩噻嗪、2.08g四丁基溴化铵搅拌混匀，得到氯代碳酸乙烯酯溶液；
（3）将步骤（2）得到混匀好的氯代碳酸乙烯酯溶液经蠕动泵输送至动态管式反应器中，速率为48.4mL/min；同时，三乙胺从另一进料口经蠕动泵以23.6mL/min的速率输送至动态管式反应器中，在70℃的条件下反应10分钟，浆料由动态管式反应器尾部排出，得到碳酸亚乙烯酯粗品；
（4）将步骤（3）得到的碳酸亚乙烯酯粗品经减压抽滤，滤饼用150mL碳酸二甲酯洗涤三次，滤饼保留用于回收三乙胺盐酸盐，母液经减压蒸馏塔除去溶剂，再经精馏后，得到碳酸亚乙烯酯精品37.96g，脱氯反应收率为89.3%，经分析计算得，产物纯度99.55%，整体反应总收率为44.1%。
表1即为本发明实施例和对比例的实验分析数据，由对比例1与上述实施例对比分析可知，本发明实施例通过气液混合器预混再进入带扰流结构的列管式反应器内进行氯化反应，与传统的釜式反应器相比，更短的时间获得了更高纯度的氯化产物，提高了氯气利用率，也提升了反应效率，通过填充催化剂的管式固定床反应器进行脱氯反应与传统的釜式反应器相比，不仅时间缩短，收率提高，还不会产生堵塞通道的盐酸盐；由对比例2与实施例对比分析可知，在没有气液混合器的预混的情况下直接将产物送入列管式反应器内的方式，获得的产物纯度较低，这是由于氯气与碳酸乙烯酯混合度差，反应效率低导致的，而脱氯反应利用动态管式反应器得到的产物收率也低于管式固定床反应器。

Claims (7)

1.一种连续化生产碳酸亚乙烯酯的方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）将溶有引发剂的碳酸乙烯酯和氯气送入气液混合器进行预混，预混后的物料进入列管式反应器内，反应器中心内置紫外光源，反应温度控制在60～70℃，反应5～10分钟后，物料进入到气液分离器中，分离出的气体进入碱液回收盐分，液体即为氯代碳酸乙烯酯粗品；所述气液混合器为能够形成微米级别的“液包气”的微气泡混合器；
（2）将步骤（1）中的氯代碳酸乙烯酯粗品输送至缓存罐内，同时加入溶剂四氢呋喃混合形成氯代碳酸乙烯酯溶液；
（3）将步骤（2）的氯代碳酸乙烯酯溶液泵入管式固定床反应器内，反应器内填充碱性离子交换树脂做催化剂，反应器温度控制在30～40℃，反应3～5分钟后，得到碳酸亚乙烯酯粗品；所述碱性离子交换树脂为含有季铵基的阴离子交换树脂；
（4）将步骤（3）得到的碳酸亚乙烯酯粗品经减压蒸馏除掉溶剂，再经精馏后，得到碳酸亚乙烯酯产物。
2.根据权利要求1所述的连续化生产碳酸亚乙烯酯的方法，其特征在于，步骤（1）中所述微气泡混合器，内部设有多个串联的气体分散装置，每个装置内置数层孔板，每个孔板上有孔径为0.5～1mm的小孔，气体经过分散装置时会被分散成微米级别的气泡分散在液体中，经多重分散与再混合，气液乳化形成稳定“液包气”。
3.根据权利要求1所述的连续化生产碳酸亚乙烯酯的方法，其特征在于，步骤（1）中所述列管式反应器中，管程为反应物通道，材质为高硼硅玻璃，内径为2～3cm，管程设有相互交错的扰流结构，壳程为换热流体。
4.根据权利要求1所述的连续化生产碳酸亚乙烯酯的方法，其特征在于，步骤（1）中所述引发剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈，用量为碳酸乙烯酯质量的1～2%。
5.根据权利要求1所述的连续化生产碳酸亚乙烯酯的方法，其特征在于，步骤（1）中，所述氯气为干燥氯气，所述碳酸乙烯酯与氯气的摩尔比为1:2～3。
6.根据权利要求1所述的连续化生产碳酸亚乙烯酯的方法，其特征在于，步骤（2）中的四氢呋喃用量为氯代碳酸乙烯酯粗品质量的3～5倍。
7.根据权利要求1所述的连续化生产碳酸亚乙烯酯的方法，其特征在于，步骤（3）中所述管式固定床反应器中反应物管道由高硼硅玻璃或陶瓷制成，管道内部填充催化剂。
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