CN117257969B - 一种针状Ag2O/COFs纳米复合材料及其制备方法与在体外抗菌中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种针状Ag2O/COFs纳米复合材料及其制备方法与在体外抗菌中的应用。所述的针状Ag2O/COFs纳米复合材料包括呈针状结构的COFs以及负载于其表面的Ag2O颗粒；制备方法为：先向AgNO3的Tris‑HCl缓冲溶液中滴加NaBH4水溶液，得到第一混合溶液，将构筑单元溶解于乙腈溶液中并添加稀硫酸得到第二混合溶液，将第一混合溶液和第二混合溶液混合，经反应、洗涤，分离、干燥，得到针状Ag2O/COFs纳米复合材料。本发明的针状Ag2O/COFs纳米复合材料具有协同抗菌作用，为革兰氏阴性菌、革兰氏阳性菌的广谱抗菌剂。
Description
技术领域
本发明属于抗菌纳米复合材料制备技术领域，具体涉及一种针状Ag2O/COFs纳米复合材料及其制备方法与在体外抗菌中的应用。
背景技术
共价有机框架（COFs）是一种新兴的晶体有机多孔材料，自Yaghi团队报道了第一项开创性的工作以来，COFs在材料科学和合成化学中持续蓬勃发展。与传统的多孔材料相比，COFs无金属的骨架、明确的拓扑结构使其成为各种应用的潜在材料。随着合成技术和纳米科学的不断发展，COFs已成功地与各种功能材料相结合，形成了性能优于单个组分的COFs基复合材料。
迄今为止在COFs的合成方法中溶剂热法仍是最流行、最经典的合成方法，使用该方法获得的COFs形貌应有尽有，该方法需要在惰性气氛下将构筑单元封于密闭管、高于溶剂沸点的温度（通常为120°C）、较长的反应时间（2d-9d）和高浓度的醋酸作催化剂，极大地限制了COFs的合成，且能耗成本高的实验条件不适合于大规模合成COFs，因此开发一种在保持产物结晶度的基础上能具有良好的形貌、低能耗、反应迅速的COFs的合成方法将有助于进一步推动COFs的实际应用。
近年来，抗生素一直被认为是治疗细菌感染的中流砥柱，但抗生素的滥用导致细菌出现耐药性，使得抗生素在治疗细菌感染和伤口愈合上深受阻碍，具有低生物毒性和高抗菌效率特性的COFs基抗菌剂引起人们的浓厚兴趣。
公开号为CN114177888A的中国发明专利文件，公布了一种GO/COFs复合材料的制备及在有机污染物吸附中的应用，此方法使用醋酸做催化剂得到的GO/COFs复合材料，但GO为预先合成的材料无法实现一锅反应，反应时间长且得到的材料GO的负载率较低。
公开号为CN114940734A的中国发明专利文件，公布了一种双阳离子共价有机骨架负载硝普钠复合物及其制备方法和应用，在该发明中需要在氩气环境中将混合物加热回流，用二氯甲烷提取其中的残留物制备单体，随后将多种单体在在氮气条件下搅拌，实验过程复杂，最终抗菌体系中材料的浓度为600μg/mL，所需材料浓度大，抗菌效果不明显。
发明内容
本发明的目的是提供一种针状Ag2O/COFs纳米复合材料及其制备方法，该方法步骤简单、操作容易，且采用稀硫酸溶液作为新型催化剂，仅需在室温、常压下48h内就可快速合成针状Ag2O/COFs纳米复合材料，为绿色室温合成方法。
本发明的技术方案是：
一种针状Ag2O/COFs纳米复合材料，所述的针状Ag2O/COFs纳米复合材料包括呈针状结构的共价有机框架材料以及负载于其表面的氧化银颗粒；所述的呈针状结构的共价有机框架材料长度为300~500nm，直径为15~30nm；所述的氧化银颗粒的粒径为10~20nm。
本发明针状Ag2O/COFs纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）将AgNO3溶解在Tris-HCl缓冲溶液中，再向其中缓慢滴加NaBH4水溶液，得到第一混合溶液；
（2）将含有氨基官能团的构筑单元和含有醛基官能团的构筑单元加入乙腈中，超声至固体完全溶解，溶液变为黄色，向其中添加稀硫酸作为催化剂并混合均匀，得到第二混合溶液；所述的含有氨基官能团的构筑单元和含有醛基官能团的构筑单元均为能在室温下发生席夫碱反应的构筑单元；
（3）将第一混合溶液与第二混合溶液混合，在室温、常压下静置4~48h，分离沉淀物，再经洗涤、分离、干燥，得到针状Ag2O/COFs纳米复合材料。
进一步地，所述的步骤（1）中，Tris-HCl缓冲溶液的pH为8~10，浓度为1M，AgNO3与Tris-HCl缓冲溶液的摩尔比为0.06:1~0.12:1；NaBH4水溶液的浓度为8~10mM，AgNO3与NaBH4摩尔比15:1~30:1。
进一步地，所述的步骤（2）中，含有氨基官能团的构筑单元和含有醛基官能团的构筑单元的摩尔比为1:1~1:1.5。
进一步地，所述的步骤（2）中，稀硫酸的浓度为0.1M~0.2M，含有醛基官能团的构筑单元与加入稀硫酸的摩尔比为1:0.25~1:5。
本发明的另一个目的是提供一种上述方法制备的针状Ag2O/COFs纳米复合材料在体外抗菌产品中的应用，所述的针状Ag2O/COFs纳米复合材料应用于体外抗菌产品，具有优异的协同抗菌作用，可作为抗革兰氏阴性菌和革兰氏阳性菌的广谱抗菌剂。
体外抗菌应用：用紫外分光光度计测得OD600=0.6~0.8的培养至对数生长期、生命活力旺盛的菌液，用PBS对灭菌的COFs和针状Ag2O/COFs纳米复合材料稀释，取100μL的菌液和100μL不同的材料稀释液加入到1.5mL的离心管中，置于37°C恒温培养箱中孵育4h。然后，每支离心管中取出100μL，均匀地涂布于固体培养基上，放入37°C恒温培养箱中隔夜培养，待菌落长好后肉眼观察，对菌落分布进行拍照。
所述的COFs和针状Ag2O/COFs纳米复合材料用PBS稀释的浓度为400μg/mL，与菌液混合后最终的浓度为200μg/mL。
本发明采用的1M，pH=8~10的Tris-HCl缓冲溶液（M=121g/mol），首先加入121gTris到1L烧杯中，加入600mL超纯水溶解后，用浓盐酸调节pH至8~10，加水定容至1L得到Tris-HCl缓冲溶液。
有益效果：传统制备COFs基复合材料的溶剂热法存在高温、高真空和反应时间长的问题，本发明采用的绿色室温合成法实验步骤少，操作简单，在降低能耗的同时无需严苛的实验条件，仅在室温、常压下48h内就可快速反应，在催化剂方面，与普遍使用的浓醋酸不同，本发明采用稀硫酸作为新型催化剂。合成的Ag2O/COFs形貌良好、粒径均一，具有良好的结晶度和化学稳定性，为实现COFs基复合材料的大规模生产提供可能。
本发明进一步探究了针状Ag2O/COFs纳米复合材料在体外抗菌中的表现，结果表明针状Ag2O/COFs纳米复合材料对革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌和巴氏杆菌具有优异的抗菌效果，所研究的抑菌体系有望替代传统的抗生素进行高效抑菌。普通的抗菌剂一般只对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌中的大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有显著效果，本发明得到的针状Ag2O/COFs纳米复合材料除两种常见的菌种，还对巴氏杆菌有更为优异的抗菌效果，抗菌率可达100%，实现杀菌性能。
附图说明
图1为本发明实施例1中针状Ag2O/COFs纳米复合材料的透射电镜（TEM）图；
图2为本发明实施例1中针状Ag2O/COFs纳米复合材料的扫描电镜（SEM）图；
图3为本发明实施例1中针状Ag2O/COFs纳米复合材料的扫描电镜（SEM）图；图中标注了高负载的Ag2O NPs；
图4为本发明实施例1中针状Ag2O/COFs纳米复合材料的X射线衍射仪（XRD）图；
图5为本发明实施例1中针状Ag2O/COFs纳米复合材料的X射线光电子能谱（XPS）全元素谱图；
图6为本发明实施例1中针状Ag2O/COFs纳米复合材料的XPS反卷积C1s高分辨率图；
图7为本发明实施例1中针状Ag2O/COFs纳米复合材料的XPS反卷积N1s高分辨率图；
图8为本发明实施例1中针状Ag2O/COFs纳米复合材料中Ag3d高分辨率图；
图9为本发明实施例1中1,3,5-三（4-氨基苯基）苯、2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛以及针状Ag2O/COFs纳米复合材料的红外光谱图；
图10为本发明实施例1中针状Ag2O/COFs纳米复合材料的热重（TGA）图；
图11为对比例针状COFs的透射电镜（TEM）图；
图12为对比例针状COFs的另一个角度的透射电镜（TEM）图；
图13为对比例COFs和实施例1中针状Ag2O/COFs纳米复合材料与不同种类的细菌（大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、巴氏杆菌）孵育后的平板实验图。
具体实施方式
下面通过附图和实施例对本发明做进一步的说明，但本发明的保护范围并不仅限于此。
实施例1
针状Ag2O/COFs纳米复合材料的制备
首先在室温条件下采用一锅法合成针状Ag2O/COF纳米复合材料（Ag2O/COFs）。称量102mg AgNO3溶于10mL pH=8的Tris-HCl缓冲溶液中，向其中缓慢滴加5mL浓度为8mM的NaBH4水溶液得到第一混合溶液。将0.04mmol的1,3,5-三（4-氨苯基）苯和0.06mmol的2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛添加到5mL乙腈溶液中，超声至固体完全溶解，溶液呈黄色，在向其中添加1000μL 0.1M的稀硫酸做为催化剂，并混合均匀得到第二混合溶液，随后将第一和第二混合溶液完全混匀在室温、常压下静置48 h，分离沉淀物，得到深褐色的粗产品。得到的粗产品经洗涤、分离、干燥，得到针状Ag2O/COFs纳米复合材料，称量后发现最终产率可达90%以上。
图1所示为Ag2O/COFs的TEM图像，其中可以看出Ag2O/COFs仍能维持原本良好的针状不变，其中COFs长度为300~500nm，直径为15~30nm，Ag2O均匀的分散负载在COFs上，其粒径约为10~20nm。
图2、3所示为Ag2O/COFs的高分辨率的扫描电镜（SEM）表征图，图3中可以清晰看到Ag2O颗粒负载于针状COFs上。
图4为Ag2O/COFs的X射线行射仪（XRD）表征图，描述了Ag2O/COFs所含独特的衍射峰，其中，Ag2O/COFs在2θ=～2.77°的一个强的特征峰，可以对应到COFs的（100）反射面，其中微小的偏离可能是由于Ag2O的存在。Ag2O/COFs在~28.5°、~34.5°、~38.5°附近显示出三个额外的不属于COFs的特征衍射峰，与活性金属Ag2O的FCC（200）、（111）和（220）结构是一致的，通过XRD所含的COFs和Ag2O的衍射峰很好的验证Ag2O/COFs的成功合成。
XPS很好地了验证Ag的氧化态以及Ag与COFs的结合位点。图5为XPS全元素谱图，证实Ag2O/COFs中存在N1s、C1s、O1s和Ag3d等几种成分；Ag2O/COFs清楚地展示Ag3d的XPS谱（红线），其在367.4、373.2eV和373.5eV处的三个结合能，分别对应于Ag分裂的两个部分（即3d5/2和3d3/2）；另外，从图6 Ag2O/COFs的XPS可以看出，反卷积C1s高分辨率图分析了284.5、285.7和286.2eV结合能的波段，分别对应于C=O、C-N、C=C和C=N等结合能的峰；图7是Ag2O/COFs中N1s的高分辨图，N-C、N-H和C=N的结合能分别位于398.4、399.6和401.3eV；图8为Ag2O/COFs复合材料中Ag 3d5/2和3d3/2分裂的两个XPS谱（红线），367.4和373.2eV处的两个结合能。
为了更好地了解针状Ag2O/COFs复合材料中的化学键形成和结合的局部模式，使用傅里叶变换红外光谱仪（FT-IR）进行表征。如图9所示，针状Ag2O/COFs在1587cm-1处出现一个对应-C=N-的伸缩振动峰，而1,3,5-三（4-氨基苯基）苯的NH2（3437、3355和3202cm-1）的伸缩振动峰和2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛的-C=O（1691cm-1）伸缩振动峰在Ag2O/COFs复合材料中显著减弱进一步证实成功合成Ag2O/COFs。
图10所示为Ag2O/COFs的热重（TGA）图，从图中可以看到，Ag2O/COFs在100°C~400°C之间都没有明显的质量损失，在高达400°C的温度下仍能保持良好的稳定性，随后的质量损失可以归因于水和有机溶剂的损失，说明Ag2O/COFs良好的热稳定性。
体外抗菌应用
取在紫外分光光度计下测量OD600=0.6~0.8的对数生长期的菌液，用灭菌的PBS稀释至OD600=0.001（最后获得每毫升大约有5×105CFUs个细菌的菌液），灭菌的COFs和Ag2O/COFs用新鲜灭菌的PBS进行一系列的稀释，稀释至400μg/mL。取100μL的菌液和100μL不同的材料稀释液加入到1.5mL的离心管中剧烈震荡1min充分混合得到的混合液，最终混合液中材料的浓度为200μg/mL。将混合液置于37°C中孵育4h。然后，每支离心管中取出100μL，均匀地涂布于固体培养基上，放入37°C恒温箱中隔夜培养，待菌落长好后肉眼观察，对菌落分布的琼脂板进行拍照。
图13的平板实验结果证明，在材料浓度相同的情况下，大肠杆菌的平板培养基中，COFs相对于空白对照实验，平板上细菌菌落数量明显减少，针状Ag2O/COFs比COFs更为优异，平板上基本无菌落生长，该结果与大肠杆菌的实验结果基本一致，同时材料对金黄色葡萄球菌的抗菌能力更为优异，仅COFs材料孵育后平板上菌落分布就明显减少，经过Ag2O/COFs孵育后平板上基本无菌落生长，表明了COFs与Ag2O/COFs对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌均有优异的抗菌性能，同时巴氏杆菌被用作进一步论证材料的抗菌性能，实验证明，最终Ag2O/COFs对巴氏杆菌具有杀菌效果。
实施例2
针状Ag2O/COFs纳米复合材料的制备
首先在室温条件下采用一锅法合成针状Ag2O/COFs，称量204mg AgNO3溶于10mL pH=8的Tris-HCl缓冲溶液中，向其中缓慢滴加5mL浓度为8mM的NaBH4水溶液得到第一混合溶液。将0.04mmol的1,3,5-三（4-氨苯基）苯和0.06mmol的2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛添加到5mL乙腈溶液中，超声至固体完全溶解，溶液呈黄色，在向其中添加100μL 0.1M的稀硫酸做为催化剂，并混合均匀得到第二混合溶液，随后将第一和第二混合溶液完全混匀，在室温、常压下静置48 h，分离沉淀物，得到深褐色的粗产品。将得到的粗产品经洗涤、分离、干燥，得到针状Ag2O/COFs纳米复合材料，称量后发现最终产率可达90%以上。
体外抗菌应用
体外抗菌的应用同实施例1。
实施例3
针状Ag2O/COFs纳米复合材料的制备
首先在室温条件下采用一锅法合成Ag2O/COFs，称量102mg AgNO3溶于10mL pH=8的Tris-HCl缓冲溶液中，向其中缓慢滴加5mL浓度为8mM的NaBH4水溶液得到第一混合溶液。将0.04mmol的1,3,5-三（4-氨苯基）苯和0.04mmol的2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛添加到5mL乙腈溶液中，超声至固体完全溶解，溶液呈黄色，在向其中添加1000μL 0.1M的稀硫酸做为催化剂，并混合均匀得到第二混合溶液，将第一和第二混合溶液完全混匀在室温、常压下静置48 h，分离沉淀物，得到深褐色的粗产品。将得到的粗产品经洗涤、分离、干燥，得到针状Ag2O/COFs纳米复合材料，称量后发现最终产率可达90%以上。
体外抗菌应用
体外抗菌的应用同实施例1。
实施例4
针状Ag2O/COFs纳米复合材料的制备
首先在室温条件下采用一锅法合成Ag2O/COFs，称量102mg AgNO3溶于10mL pH=8的Tris-HCl缓冲溶液中，向其中缓慢滴加5mL浓度为8mM的NaBH4水溶液得到第一混合溶液。将0.04mmol的1,3,5-三（4-氨苯基）苯和0.06mmol的2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛添加到5mL乙腈溶液中，超声至固体完全溶解，溶液呈黄色，在向其中添加1000μL 0.2M的稀硫酸做为催化剂，并混合均匀得到第二混合溶液，随后将第一和第二混合溶液完全混匀，在室温、常压下静置48 h，分离沉淀物，得到深褐色的粗产品。将得到的粗产品经洗涤、分离、干燥，得到针状Ag2O/COFs纳米复合材料，称量后发现最终产率可达90%以上。
体外抗菌应用
体外抗菌的应用同实施例1。
实施例5
针状Ag2O/COFs纳米复合材料的制备
首先在室温条件下采用一锅法合成Ag2O/COFs，称量102mg AgNO3溶于10mL pH=8的Tris-HCl缓冲溶液中，向其中缓慢滴加5mL浓度为8mM的NaBH4水溶液得到第一混合溶液。将0.04mmol的1,3,5-三（4-氨苯基）苯和0.06mmol的2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛添加到5mL乙腈溶液中，超声至固体完全溶解，溶液呈黄色，在向其中添加100μL 0.1M的稀硫酸做为催化剂，并混合均匀得到第二混合溶液，随后将第一和第二混合溶液完全混匀，在室温、常压下静置48 h，分离沉淀物，得到深褐色的粗产品。将得到的粗产品经洗涤、分离、干燥，得到针状Ag2O/COFs纳米复合材料，称量后发现最终产率可达90%以上。
体外抗菌应用
体外抗菌的应用同实施例1。
实施例6
针状Ag2O/COFs纳米复合材料的制备
首先在室温条件下采用一锅法合成Ag2O/COFs，称量102mg AgNO3溶于10mL pH=10的Tris-HCl缓冲溶液中，向其中缓慢滴加5mL浓度为8mM的NaBH4水溶液得到第一混合溶液。将0.04mmol的1,3,5-三（4-氨苯基）苯和0.06mmol的2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛添加到5mL乙腈溶液中，超声至固体完全溶解，溶液呈黄色，在向其中添加1000μL 0.1M的稀硫酸做为催化剂，并混合均匀得到第二混合溶液，随后将第一和第二混合溶液完全混匀，在室温、常压下静置48 h，分离沉淀物，得到深褐色的粗产品。将得到的粗产品经洗涤、分离、干燥，得到针状Ag2O/COFs纳米复合材料，称量后发现最终产率可达90%以上。
体外抗菌应用
体外抗菌的应用同实施例1。
实施例7
针状Ag2O/COFs纳米复合材料的制备
首先在室温条件下采用一锅法合成Ag2O/COFs，称量102mg AgNO3溶于10mL pH=8的Tris-HCl缓冲溶液中，向其中缓慢滴加5mL浓度为10mM的NaBH4水溶液得到第一混合溶液。将0.04mmol的1,3,5-三（4-氨苯基）苯和0.06mmol的2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛添加到5mL乙腈溶液中，超声至固体完全溶解，溶液呈黄色，在向其中添加1000μL 0.1M的稀硫酸做为催化剂，并混合均匀得到第二混合溶液，随后将第一和第二混合溶液完全混匀，在室温、常压下静置48 h，分离沉淀物，得到深褐色的粗产品。将得到的粗产品经洗涤、分离、干燥，得到针状Ag2O/COFs纳米复合材料，称量后发现最终产率可达90%以上。
体外抗菌应用
体外抗菌的应用同实施例1。
实施例8
针状Ag2O/COFs纳米复合材料的制备
首先在室温条件下采用一锅法合成针状Ag2O/COFs，称量102mg AgNO3溶于10mL pH=8的Tris-HCl缓冲溶液中，向其中缓慢滴加5mL浓度为8mM的NaBH4水溶液得到第一混合溶液。将0.04mmol的1,3,5-三（4-氨苯基）苯和0.06mmol的2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛添加到5mL乙腈溶液中，超声至固体完全溶解，溶液呈黄色，在向其中添加1000μL 0.1M的稀硫酸做为催化剂，并混合均匀得到第二混合溶液，随后将第一和第二混合溶液完全混匀，在室温、常压下静置4 h，分离沉淀物，得到深褐色的粗产品。将得到的粗产品用乙醇洗涤至洗液澄清后分离、干燥，就可得到Ag2O/COFs，将得到的复合材料称量后发现最终产率可达90%以上。
体外抗菌应用
体外抗菌的应用同实施例1。
实施例9
针状Ag2O/COFs纳米复合材料的制备
首先在室温条件下采用一锅法合成Ag2O/COFs，称量102mg AgNO3溶于10mL pH=8的Tris-HCl缓冲溶液中，向其中缓慢滴加5mL浓度为8mM的NaBH4水溶液得到第一混合溶液。将0.04mmol对苯二胺和0.04mmol的2,5-二乙烯基-1,4-苯二甲醛添加到5mL乙腈溶液中，超声至固体完全溶解，溶液呈黄色，在向其中添加1000μL 0.1M的稀硫酸做为催化剂，并混合均匀第二混合溶液，随后将第一和第二混合溶液完全混匀在室温、常压下静置48 h，分离沉淀物，得到深褐色的粗产品。将得到的粗产品经洗涤、分离、干燥，得到针状Ag2O/COFs纳米复合材料，称量后发现最终产率可达90%以上。
体外抗菌应用
体外抗菌的应用同实施例1。
实施例10
针状Ag2O/COFs纳米复合材料的制备
首先在室温条件下采用一锅法合成Ag2O/COFs，称量102mg AgNO3溶于10mL pH=8的Tris-HCl缓冲溶液中，向其中缓慢滴加5mL浓度为8mM的NaBH4水溶液得到第一混合溶液。将将0.04mmol的1,3,5-三（4-氨苯基）苯和0.06mmol的对苯二甲醛添加到5mL乙腈溶液中，超声至固体完全溶解，溶液呈黄色，在向其中添加1000μL 0.1M的稀硫酸做为催化剂，并混合均匀得到第二混合溶液，随后将第一和第二混合溶液完全混匀在室温、常压下静置48 h，分离沉淀物，得到深褐色的粗产品。将得到的粗产品经洗涤、分离、干燥，得到针状Ag2O/COFs纳米复合材料，称量后发现最终产率可达90%以上。
体外抗菌应用
体外抗菌的应用同实施例1。
对比例1
针状Ag2O/COFs纳米复合材料的制备
首先将0.04mmol的1,3,5-三（4-氨苯基）苯和0.06mmol的2,5-二甲氧基苯-1,4-二甲醛添加到5mL乙腈溶液中，超声至固体完全溶解，溶液呈黄色，在向其中添加1000μL 0.1M的稀硫酸做为催化剂，并混合均匀将混合液在室温、常压下静置48 h，分离沉淀物，得到褐色的粗产品。得到的粗产品经洗涤、分离、干燥，得到针状COFs纳米材料，称量后产率可达90%以上。
图11、12为COFs的透射电镜（TEM）表征图，COFs本身呈现出均匀分散的针状形貌，其长度约为400nm。
体外抗菌应用
体外抗菌的应用同实施例1。
Claims (4)
1.一种针状Ag2O/COFs纳米复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将AgNO3溶解在Tris-HCl缓冲溶液中，再向其中缓慢滴加NaBH4水溶液，得到第一混合溶液；
（2）将含有氨基官能团的构筑单元和含有醛基官能团的构筑单元加入乙腈溶液中，超声至固体完全溶解，溶液变为黄色，向其中添加稀硫酸作为催化剂混合均匀，得到第二混合溶液；所述的含有氨基官能团的构筑单元和含有醛基官能团的构筑单元均为能在室温下发生席夫碱反应的构筑单元；所述的稀硫酸的浓度为0.1M~0.2M，含有醛基官能团的构筑单元与加入稀硫酸的摩尔比为1:0.25~1:5；
（3）将第一混合溶液与第二混合溶液混合，在室温、常压下静置4~48h，分离沉淀物，再经洗涤、分离、干燥，得到针状Ag2O/COFs纳米复合材料；
所述的针状Ag2O/COFs纳米复合材料包括呈针状结构的共价有机框架材料以及负载于其表面的氧化银颗粒；所述的呈针状结构的共价有机框架材料长度为300~500nm，直径为15~30nm；所述的氧化银颗粒的粒径为10~20nm。
2.根据权利要求1所述的针状Ag2O/COFs纳米复合材料的制备方法，其特征在于，所述的步骤（1）中，Tris-HCl缓冲溶液的pH为8~10，浓度为1M，AgNO3与Tris-HCl缓冲溶液的摩尔比为0.06:1~0.12:1；NaBH4水溶液的浓度为8~10mM，AgNO3与NaBH4摩尔比15:1~30:1。
3.根据权利要求1所述的针状Ag2O/COFs纳米复合材料的制备方法，其特征在于，所述的步骤（2）中，含有氨基官能团的构筑单元和含有醛基官能团的构筑单元的摩尔比为1:1~1:1.5。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的针状Ag2O/COFs纳米复合材料的制备方法制得的针状Ag2O/COFs纳米复合材料在制备体外抗菌药物中的应用。
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Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN117257969A (zh) | 2023-12-22 |
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