CN117255821A - 包含天然来源的聚合物且具有增稠极性介质的特性的组合物 - Google Patents

包含天然来源的聚合物且具有增稠极性介质的特性的组合物 Download PDF

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Abstract

呈自可逆油包水型乳液的形式的组合物(CA),对于100%其质量,该组合物包含质量含量大于或等于20%的聚合物(P),该聚合物(P)由衍生自部分地或完全地盐化的谷氨酸(GA)的单体单元和衍生自携带至少两个缩水甘油基官能团的至少一种交联剂(XLA)的单元组成。

Description

包含天然来源的聚合物且具有增稠极性介质的特性的组合物
本发明涉及一种呈自可逆油包水乳液的形式的组合物、用于制备此种组合物的方法以及该组合物用于制备局部使用的化妆品组合物的用途。
聚合物目前广泛用于局部使用的化妆品配制品中,并且代表该类型的复合配制品中第二最广泛使用的产品系列。化妆品组合物含有极性相,例如由水组成的相,并且在大多数情况下需要使用流变改性剂,例如聚合物,以增加这些极性相的粘度,并且还赋予明确定义的流变行为。
改性极性相的流变学的聚合物包括直链或支链、交联或非交联、阴离子或阳离子或两亲性聚电解质类型的天然聚合物(例如基于糖的多糖或基于糖衍生物的多糖)或合成聚合物。主要作为旨在用于化妆品配制品的成分销售的合成聚合物具有由于直链或支链、交联或非交联聚合物主链上存在电荷(负和/或正)引起的静电斥力而在极性相中扩散的特性。流变改性剂提供了极性相粘度的增加以及在有待增稠的化妆品、皮肤用化妆品或皮肤用药物配制品上赋予的稠度和/或稳定作用的增加两者。
为了满足消费者的需求并且改进化妆品配制品的性能,各种最近的科学研究报告了新颖的、创新性和多样化的聚合物体系的开发。因此,在化妆品或皮肤用化妆品工业中所使用的聚合物可以作为成膜剂,流变改性剂,允许油包水和水包油乳液中脂肪相的稳定化或固体颗粒(颜料或填料)的稳定化的药剂,或甚至作为赋予特定感官特性(触摸柔软、易于处理和施用、清新效果等)的药剂,或作为也对配制品的外观(透明、半透明或不透明)具有直接影响的药剂发挥功能作用。
改变极性相并且更特别地水相的流变学的聚合物主要是聚电解质,其产生自(甲基)丙烯酸类单体即丙烯酸或甲基丙烯酸、丙烯酸或甲基丙烯酸的酯衍生物、或丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的衍生物的自由基聚合。
开发与目前使用的合成聚合物一样有效的新颖的生物基和可生物降解的流变改性剂仍然是化妆品成分供应商的主要挑战和关键问题。具体地,主要用于增稠水相的解决方案迄今为止已经涉及源自石化来源的原材料的成分,尤其是丙烯酸及其衍生物或甲基丙烯酸及其衍生物。
鉴于消费者对可持续和可靠的经济和发展的关注日益增加,在聚合物生产中用可再生来源的原材料代替石化来源的原材料是优先研究领域。
迄今,文献描述了各种天然聚合物或来自可再生原材料的聚合物的使用,其单体单元来自糖家族(葡萄糖、阿拉伯糖、木糖、半乳糖、甘露糖、核糖、葡糖醛酸等)或来自氨基酸家族(谷氨酸、天冬氨酸、赖氨酸等)。这些聚合物主要是直链或支链的,这取决于其获得自哪个工厂或根据其制造方法。
天然来源的聚合物的实例是聚谷氨酸(PGA),其是目前许多调研研究的主题。其是主要地直链聚合物并且由谷氨酸(GA)单体单元组成。谷氨酸是氨基酸,其特征在于α-位的胺官能团以及在α和γ位的两个羧酸官能团(或羧酸根,取决于pH)(参见化学式1)。
[化学式1]
谷氨酸(GA)的化学结构。
增加合成或天然聚合物或天然来源的聚合物中的支化的方式之一是进行交联反应。交联聚合物链的目的是将多个聚合物链连接在一起,当添加至极性相、并且更特别地添加至水时,这些聚合物链采取虽然不溶于水但用水可溶胀的三维网络的形式,产生水凝胶。
可以制备交联聚合物:
在一个步骤中,通过在聚合反应期间使单体和交联剂反应,或
在至少两个步骤中,第一步骤包括产生聚合物,并且第二步骤包括使聚合物与交联剂反应以获得交联聚合物。
存在用于交联PGA的各种反应,其使得可以获得在极性介质中、并且尤其是在水性介质中具有改进的增稠特性的天然来源的聚合物。
在已知用于PGA交联反应的交联剂中,聚环氧化物衍生物是被最广泛描述的,因为它们使得可以在环境友好条件(适中的温度、在水性介质中反应,以及不存在有害溶剂)下进行交联过程。
然而,这些过程的实施涉及将PGA稀释至高水平,这产生呈水凝胶的形式的组合物,该水凝胶每100%其重量含有含量小于或等于按重量计10%的聚合物(P),这对于配方师来说难以实施。
由其产生的问题是提供包含天然来源的聚合物的使用者友好的组合物,其原材料是可再生的,并且其具有在极性介质中并且更特别地在水性介质中的增稠特性。
由本发明提供的解决方案是一种呈自可逆油包水乳液的形式的组合物(CA),该组合物每100%其重量含有含量大于或等于按重量计20%的聚合物(P),该聚合物(P)由衍生自部分地或完全地盐化的谷氨酸(GA)的单体单元和衍生自携带至少两个缩水甘油基官能团的至少一种交联剂(crosslinking agent,XLA)的单元组成。
出于本发明的目的,“油包水乳液”所意指的是一种呈小液滴的形式分散在另一种中的两种不混溶液体的异质混合物,所述混合物在热力学上不稳定并且通过存在包含至少一种乳化表面活性剂的表面活性剂体系而稳定化。
出于本发明的目的,“自可逆油包水乳液”所意指的是如以上所定义的油包水乳液,其中存在的乳化表面活性剂赋予乳液亲水-亲脂平衡(HLB),使得一旦所述乳液已经被添加至极性相(例如水)中,乳液的方向将从油包水变为水包油,从而使聚合物(P)与要增稠的极性相接触。
在作为本发明的主题的组合物(CA)中存在的聚合物(P)中,衍生自部分地或完全地盐化的谷氨酸(GA)的单体单元连接在一起:
-其方式为使得谷氨酸(GA)单体单元的胺官能团共价连接至存在于第二谷氨酸(GA)单体单元的α位的羧基官能团;于是所得聚合物被称为部分地或完全地盐化的“α-聚谷氨酸”或PAGA(参见化学式2),
[化学式2]
α-聚谷氨酸或PAGA的化学结构。
-其方式为使得谷氨酸(GA)单体单元的胺官能团共价连接至存在于第二谷氨酸(GA)单体单元的γ位的侧链的羧基官能团;于是所得聚合物被称为部分地或完全地盐化的“γ-聚谷氨酸”或PGGA(参见化学式3)。
[化学式3]
γ-聚谷氨酸或PGGA的化学结构。
通常,PGA可以根据本领域技术人员已知的肽合成方法化学制备,尤其是通过选择性保护、活化、偶联和脱保护的顺序步骤。偶联通常由谷氨酸单体单元的胺官能团在另一谷氨酸单体单元的活化羧酸官能团处的亲核攻击组成。
PGGA还可以由包括至少一个涉及使用至少一种细菌菌株的微生物发酵步骤的方法获得。
出于本发明的目的,在如先前所定义的聚合物(P)中,术语“盐化”表示存在于聚合物的每个谷氨酸(GA)单体单元(在PAGA的情况下在γ位或在PGGA的情况下在α位)上的“侧”羧酸官能团呈阴离子或羧酸根形式存在。该羧酸根官能团的抗衡离子是衍生自例如碱金属如钠或钾的盐或氮碱如胺、赖氨酸或单乙醇胺(HO-CH2-CH2-NH2)的盐的阳离子。
出于本发明的目的,“交联剂(XLA)”所意指的是具有允许其共价连接至至少两条聚合物链的结构的化学物质。
出于本发明的目的,“携带至少两个缩水甘油基官能团的交联剂(XLA)”所意指的是如以上所定义的交联剂(XLA),其中分子结构含有至少两个式(I')的缩水甘油基单元或官能团:
[化学式4]
聚合物(P)的聚合物链的交联由存在于所述聚合物(P)的结构中的末端自由胺官能团(-NH2)和/或一个或多个“侧”或末端羧基或羧酸根官能团(-COOH或-COO-)与存在于携带至少两个缩水甘油基官能团的交联剂(XLA)的结构中的至少一个环氧基团之间的反应来进行。
取决于具体情况,本发明的组合物(CA)可以展现以下特征中的一项或多项:
-聚合物(P)的重量含量大于或等于20%且小于或等于60%;
-聚合物(P)是呈酸形式或呈部分地或完全地盐化形式的γ-聚谷氨酸(PGGA);
-在聚合物(P)中,每100mol%的衍生自部分地或完全地盐化的谷氨酸(GA)的单体单元,交联剂(XLA)为从0.5mol%至20mol%;
-组合物(CA)具有在100mPa.s与10 000mPa.s之间的粘度(用Brookfield RVT粘度计,速度5rpm所测量的);
-组合物(CA)还包含衍生自式(X')的化合物的单体单元:
[化学式5]
其中R4表示含有从6至22个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和、官能化或非官能化的烃基团。
根据具体方面,R4表示选自由以下组成的组的烃基团:庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十一碳烯基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、羟基十八烷基、油烯基、亚油烯基、亚麻烯基、二十烷基和二十二烷基。
根据另一具体方面,在所述聚合物(P)中,每100%重量的衍生自部分地或完全地盐化的谷氨酸(GA)的单体单元,衍生自式(X′)的化合物的单体单元为按重量计从1%至50%。
另外,交联剂(XLA)可以选自由以下组成的组:
-式(I)的乙二醇二缩水甘油醚
[化学式6]
-式(II)的化合物
[化学式7]
其中R表示氢原子或缩水甘油基并且n表示大于或等于1且小于或等于10的整数。
当R表示氢原子并且n等于1时,式(II)的化合物更特别地是式(IIa)的化合物、或甘油二缩水甘油醚。
[化学式8]
当R表示并且n等于1时,式(II)的化合物更特别地是式(IIb)的化合物、或甘油三缩水甘油醚。
[化学式9]
当R表示氢原子并且n等于2时,式(II)的化合物更特别地是式(IIc)的化合物、或二甘油二缩水甘油醚。
[化学式10]
当R表示并且n等于2时,式(II)的化合物更特别地是式(IId)的化合物、或二甘油基四缩水甘油醚。
[化学式11]
-式(III)的丙烷-1,3-二醇二缩水甘油醚
[化学式12]
-式(IV)的丙烷-1,2-二醇二缩水甘油醚
[化学式13]
-式(V)的丁烷-1,4-二醇二缩水甘油醚
[化学式14]
-式(VI)的丁烷-1,2-二醇二缩水甘油醚
[化学式15]
-式(VII)的丁烷-1,3-二醇二缩水甘油醚
[化学式16]
-式(VIII)的己烷-1,6-二醇二缩水甘油醚
[化学式17]
-式(IX)的化合物
[化学式18]
其中R1表示氢原子或缩水甘油基
当R1表示氢原子时,式(IX)的化合物更特别地是式(IXa)的化合物、或三羟甲基乙烷二缩水甘油醚。
[化学式19]
当R1表示缩水甘油基时,式(IX)的化合物更特别地是式(IXb)的化合物、或三羟甲基乙烷三缩水甘油醚。
[化学式20]
-式(X)的化合物
[化学式21]
其中R1表示氢原子或缩水甘油基
当R1表示氢原子时,式(X)的化合物更特别地是式(Xa)的化合物、或三羟甲基丙烷二缩水甘油醚。
[化学式22]
当R1表示缩水甘油基时,式(X)的化合物更特别地是式(Xb)的化合物、或三羟甲基丙烷三缩水甘油醚。
[化学式23]
-式(XI)的化合物
[化学式24]
其中R1和R2各自独立地表示氢原子或缩水甘油基
当R1和R2各自表示氢原子时,式(XI)的化合物更特别地是式(XIa)的化合物、或季戊四醇二缩水甘油醚。
[化学式25]
当R1表示氢原子并且R2表示缩水甘油基时,式(XI)的化合物更特别地是式(XIb)的化合物、或季戊四醇三缩水甘油醚。
[化学式26]
当R1和R2各自表示缩水甘油基时,式(XI)的化合物更特别地是式(XIc)的化合物、或季戊四醇四缩水甘油醚。
[化学式27]
-式(XII)的化合物
[化学式28]
其中m表示大于或等于2的整数
-式(XIII)的化合物
[化学式29]
其中R3表示氢原子或缩水甘油基并且x、y、z、o、p和q各自独立地表示大于或等于2且小于或等于10的整数。
本发明还提供了一种用于制备如先前所定义的药物组合物(CA)的方法,该方法包括:
a)制备包含部分地或完全地盐化的聚谷氨酸(PGA)的水溶液的步骤,其中所述水溶液每100%其重量包含按重量计在5%与70%之间的部分地或完全地盐化的PGA和含有至少两个缩水甘油基官能团的交联剂(XLA),
b)将步骤a)中所获得的水溶液的pH调节至在3与11之间的pH的步骤,
c)制备包含至少一种挥发性油、至少一种非挥发性的其他油(H)和至少一种油包水乳化表面活性剂(S1)的有机相的步骤,
d)通过在搅拌下将步骤c)中所获得的有机相添加至步骤b)中所获得的水溶液中来预乳化的步骤,
e)通过在搅拌下均化将步骤d)中所获得的预乳液乳化的步骤,
f)将步骤e)中所获得的乳液中所含的水和挥发性油蒸馏的步骤;
g)添加至少一种水包油乳化表面活性剂(S2)的步骤以便获得组合物(CA)。
取决于具体情况,本发明的方法可以包括以下特征中的一项或多项:
-在步骤a)中,所使用的聚合物(P)是PGGA,
-在步骤a)中,构成PGGA的所有单体单元均衍生自谷氨酸钠、谷氨酸钾、谷氨酸铵、谷氨酸钙、谷氨酸镁或这些形式的混合物。
-在步骤a)中,交联剂(XLA)以相对于聚谷氨酸(PGA)的重量按重量计在0.5%与10%之间的重量比例存在。
-在步骤c)中,该至少一种油包水乳化剂(S1)选自由以下组成的组:脱水山梨糖醇酯、聚甘油酯、烷氧基化聚甘油酯、聚二醇聚羟基硬脂酸酯、聚甘油基聚羟基硬脂酸酯和烷氧基化聚甘油基聚羟基硬脂酸酯。
-在步骤c)中,有机溶液每100%其自身重量含有按重量计在10%与30%之间、优选地按重量计在15%与20%之间的至少一种油包水乳化剂(S1)。
-在步骤c)中,油包水乳化剂(S1)是聚甘油基聚羟基硬脂酸酯。
-在步骤c)中,有机溶液包含至少一种聚合物表面活性剂,如具有在1000与3000之间的分子量的聚酯(该聚酯是聚异丁烯基琥珀酸或其酐与氨基二乙醇之间的缩合产物),或具有在2500与3500之间的分子量的最终嵌段共聚物。为了稳定步骤e)中所产生的乳液,将该化合物以按重量计5%至30%并且优选地在15%与20%之间的含量引入脂肪相中。
-在步骤g)中,该至少一种水包油乳化表面活性剂(S2)选自由以下组成的组:聚乙氧基化脂肪醇、聚乙氧基化己糖醇酐酯、烷基多糖苷、烷基多糖苷和脂肪醇的组合物、聚甘油酯以及聚甘油酯和聚甘油的组合物。
-进行步骤d)使得水溶液与有机相之间的重量比率在90/10与10/90之间、优选地在20/80与40/60之间;
-在步骤a)中,水溶液还包含至少一种式(X')的化合物:
[化学式30]
其中R4表示含有从6至22个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和、官能化或非官能化的烃基团。
根据具体方面,R4表示选自由以下组成的组的烃基团:庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十一碳烯基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、羟基十八烷基、油烯基、亚油烯基、亚麻烯基、二十烷基和二十二烷基。
-极性溶液中式(X')的化合物的含量是每按重量计100%的所述水溶液按重量计在0.05%与35%之间,应理解,聚合物(P)、交联剂(XLA)、水和式(X')的化合物的重量比例之和等于100%。
-在步骤e)中,均化在机械剪切搅拌下进行;
-在步骤f)中,蒸馏在减压下和在加热下进行。这导致聚谷氨酸的交联和乳液的浓缩;
-在步骤c)和f)中,挥发性油是含有8至11个碳原子的轻异链烷烃。该异链烷烃可以选自以名称IsoparTMG、IsoparTML、IsoparTMH和IsoparTMJ出售的那些。
浓缩反相乳液方法的选择使得可以在乳液的水相中溶解起始PGGA、其可能的共成分以及还有一种或多种交联剂。乳液的产生使得可以产生彼此分离的液滴,使得PGA交联而不由于交联步骤期间水相的粘度的增加而使反应介质凝固。通过蒸馏浓缩轻脂肪相的步骤提供呈液体形式的具有大于20%的活性物质含量的产物。
本发明还提供:
-本发明的所述组合物(CA)作为用于局部化妆品使用的组合物的增稠剂和/或乳化剂和/或稳定剂的用途;以及
-一种用于局部使用的化妆品组合物(F),其特征在于,该化妆品组合物每100%其总重量含有作为增稠剂的在按重量计0.1%与按重量计10%之间的本发明的所述组合物(CA)。
根据具体方面,在作为本发明的主题的组合物(CA)中,聚合物(P)的重量含量大于或等于20%且小于或等于60%;并且更特别地大于或等于20%且小于或等于40%。
PGGA可以呈不同的构象形式存在于在水中的溶液中。这些形式取决于分子间和分子内的氢键,并且因此取决于pH、聚合物浓度、溶液的离子强度以及还有温度。因此,PGGA链可以采取α-螺旋、β-折叠、聚集体的形式,或者处于无序和无规状态。
根据具体方面,在作为本发明的主题的组合物(CA)中,当聚合物(P)以小于或等于0.1%的重量含量存在于溶液中并且其中所述溶液具有小于或等于7的pH时,该聚合物呈螺旋构象。
根据具体方面,在作为本发明的主题的组合物(CA)中,当聚合物(P)以小于或等于0.1%的重量含量存在于溶液中并且其中所述溶液具有高于7的pH时,该聚合物呈折叠构象。
根据作为本发明的主题的组合物(CA)的具体方面,在聚合物(P)中,每100mol%的衍生自部分地或完全地盐化的谷氨酸(GA)的单体单元,交联剂(XLA)为从1mol%至20mol%、并且甚至更特别地从1mol%至18mol%。
根据另一具体方面,组合物(CA)具有在1000mPa.s与10 000mPa.s之间(用Brookfield RVT粘度计,速度5rpm所测量的)、更特别地在1000mPa.s与5000mPa.s之间的粘度。
根据另一具体方面,交联剂(XLA)是式(I)的乙二醇二缩水甘油醚。
根据另一具体方面,在作为本发明的主题的方法的步骤a)中,部分地或完全地盐化的聚谷氨酸(PGA)呈钾、钠或铵盐的形式,并且更特别地呈钠盐的形式。
根据另一具体方面,在作为本发明的主题的方法的步骤a)中,水溶液每100%其重量含有按重量计在5%与60%之间、更特别地按重量计在10%与50%之间的部分地或完全地盐化的聚谷氨酸(PGA)。
根据另一具体方面,在作为本发明的主题的方法的步骤a)中,交联剂(XLA)选自由如先前所定义的式(I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)、(XI)、(XII)和(XIII)的化合物组成的组中的至少一个。
根据另一方面,在作为本发明的主题的方法的步骤c)中,“挥发性油”所意指的是在25℃的温度下和在大气压下是液体并且具有在40℃与100℃之间的闪点的脂肪物质。
根据更具体的方面,出于本发明的目的,“挥发性油”所意指的是由以下组成的组中的一种:含有从7至40个碳原子的支链烷烃,如异十二烷、异十五烷、异十六烷、异十七烷、异十八烷、异十九烷或异二十烷,或这些中的一些的混合物,如以下所提及的并且由其INCI名称标识的那些:C7-8异链烷烃、C8-9异链烷烃、C9-11异链烷烃、C9-12异链烷烃、C9-13异链烷烃、C9-14异链烷烃、C9-16异链烷烃、C10-11异链烷烃、C10-12异链烷烃、C10-13异链烷烃、C11-12异链烷烃、C11-13异链烷烃和C11-14异链烷烃。
根据甚至更具体的方面,出于本发明的目的,“挥发性油”所意指的是由以下组成的组中的至少一种:异十二烷、异十六烷、C7-8异链烷烃、C8-9异链烷烃、C9-11异链烷烃、C11-13异链烷烃和C11-14异链烷烃。
根据本发明的另一甚至更具体的方面,挥发性油选自由C8-9异链烷烃、C9-11异链烷烃、C11-13异链烷烃和C11-14异链烷烃组成的组。
根据本发明的另一甚至更具体的方面,“挥发性油”选自由以品牌名称IsoparTMG、IsoparTML、IsoparTMH和IsoparTMJ出售的异链烷烃组成的组。
根据另一方面,在作为本发明的主题的方法的步骤c)中,“油(oil,O)”所意指的是以下的脂肪物质:在大气压下在25℃的温度下是液体,尤其地:
-含有从11至19个碳原子的直链烷烃;
-含有从11至40个碳原子的支链烷烃,如异十二烷、异十五烷、异十六烷、异十七烷、异十八烷、异十九烷或异二十烷、或这些中的一些的混合物,如以下所提及并以其INCI名称标识的那些:C12-14异链烷烃、C12-20异链烷烃、C13-14异链烷烃和C13-16异链烷烃;
-任选地被一个或多个直链或支链烷基基团取代的环烷烃;
-白色矿物油,如以以下名称出售的那些:MarcolTM52、MarcolTM82、DrakeolTM6VR、EolaneTM130和EolaneTM150;
-半角鲨烷(或2,6,10-三甲基十二烷;CAS号:3891-98-3)、角鲨烷(或2,6,10,15,19,23-六甲基二十四烷)、氢化聚异丁烯或氢化聚癸烯;
-含有从15至19个碳原子的烷烃的混合物,所述烷烃是直链烷烃、支链烷烃和环烷烃,并且更特别地混合物(M1),该混合物(M1)每100%其重量含有:
·重量比例大于或等于90%且小于或等于100%的支链烷烃,
·重量比例大于或等于0%且小于或等于9%的直链烷烃,
·重量比例大于或等于0%且小于或等于1%的环烷烃,以及所述混合物(M1)的特征在于其每100%其重量含有:
·重量比例大于或等于95%且小于或等于100%的含有从15至19个碳原子的支链烷烃、直链烷烃和环烷烃,以及
·重量比例大于或等于0%且小于或等于5%的含有少于14个碳原子的支链烷烃、直链烷烃和环烷烃以及含有大于20个碳原子的直链烷烃和环烷烃。
出于本发明的目的,如以上所定义的混合物(M1)中存在的并且含有从15至19个碳原子的“直链烷烃”所意指的更特别地是选自由正十五烷、正十六烷、正十七烷、正十八烷和正十九烷组成的组的直链烷烃。
出于本发明的目的,如以上所定义的混合物(M1)中存在的并且含有从15至19个碳原子的“支链烷烃”所意指的更特别地是选自由异十五烷、异十六烷、异十七烷、异十八烷和异十九烷组成的组的支链烷烃。
混合物(M1)更特别地是以品牌名称EmogreenTML15出售的混合物,或者以品牌名称EmogreenTML19出售的混合物。
-式(XIV)的脂肪醇醚:
Z1-O-Z2(XIV),
其中Z1和Z2可以相同或不同,表示含有从5至18个碳原子的直链或支链烷基,例如二辛基醚、二癸基醚、双十二烷基醚、十二烷基辛基醚、双十六烷基醚、1,3-二甲基丁基十四烷基醚、1,3-二甲基丁基十六烷基醚、双(1,3-二甲基丁基)醚或二己基醚。
-式(XV)的脂肪酸和醇的单酯:
R'1-(C=O)-O-R'2(XV),
其中R'1-(C=O)表示含有从8至24个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的酰基,并且R'2独立于R'1表示含有从1至24个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的烃链,例如月桂酸甲酯、月桂酸乙酯、月桂酸丙酯、月桂酸异丙酯、月桂酸丁酯、月桂酸2-丁酯、月桂酸己酯、椰油酸甲酯、椰油酸乙酯、椰油酸丙酯、椰油酸异丙酯、椰油酸丁酯、椰油酸2-丁酯、椰油酸己酯、肉豆蔻酸甲酯、肉豆蔻酸乙酯、肉豆蔻酸丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸2-丁酯、肉豆蔻酸己酯、肉豆蔻酸辛酯、棕榈酸甲酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸丁酯、棕榈酸2-丁酯、棕榈酸己酯、棕榈酸辛酯、油酸甲酯、油酸乙酯、油酸丙酯、油酸异丙酯、油酸丁酯、油酸2-丁酯、油酸己酯、油酸辛酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸乙酯、硬脂酸丙酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸2-丁酯、硬脂酸己酯、硬脂酸辛酯、异硬脂酸甲酯、异硬脂酸乙酯、异硬脂酸丙酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸丁酯、异硬脂酸2-丁酯、异硬脂酸己酯、或异硬脂酸异硬脂酯;
-式(XVI)和(XVII)的脂肪酸和甘油的二酯:
R'3-(C=O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-(C=O)-R'4(XVI)
R'5-(C=O)-O-CH2-CH[O-(C=O)-R'6]-CH2-OH(XVII),
其中R'3-(C=O)和R'4-(C=O)、R'5-(C=O)、R'6-(C=O)可以相同或不同,表示含有从8至24个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的酰基。
-式(XVIII)的脂肪酸和甘油的三酯:
R'7-(C=O)-O-CH2-CH[O-(C=O)-R”8]-CH2-O-(C=O)-R”9(XVIII),
其中R'7-(C=O)、R'8-(C=O)和R'9-(C=O)可以相同或不同,表示含有从8至24个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的酰基。
根据本发明的另一具体方面,所述油(H)选自:
-十一烷、十三烷、异十二烷或异十六烷;
-烷烃和异烷烃以及环烷烃的混合物,如先前所定义的混合物(M1)和以以下名称出售的混合物:
-EmogreenTML15、EmogreenTML19、EmosmartTML15、EmosmartTML19、EmosmartTMV21、IsoparTMM;
-以以下名称出售的白色矿物油:MarcolTM52、MarcolTM82,
-DrakeolTM6VR、EolaneTM130或EolaneTM150;
-半角鲨烷、角鲨烷、氢化聚异丁烯或氢化聚癸烯;
-二辛基醚或二癸基醚;
-肉豆蔻酸异丙酯,棕榈酸己酯,棕榈酸辛酯,异硬脂酸异硬脂酯,辛酰基/癸酰基甘油三酸酯,十六烷酰基/十八烷酰基甘油三酸酯和从菜籽油、葵花籽油、亚麻籽油或棕榈油衍生的甘油三酸酯。
根据另一方面,在作为本发明的主题的方法的步骤c)中,“油包水乳化表面活性剂(S1)”所意指的是具有足够低以诱导形成油包水乳液,即其中水相将被分散和稳定化在油性有机相中的乳液的HLB(亲水-亲脂平衡)值的乳化表面活性剂。
油包水乳化表面活性剂的实例包括含有从12至22个碳原子的任选地被一个或多个羟基取代的直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪族羧酸的脱水己糖醇酯,并且更特别选自脱水山梨糖醇和脱水甘露糖醇的脱水己糖醇与含有从12至22个碳原子的任选地被一个或多个羟基取代的直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪族羧酸的酯。
在作为本发明的主题的方法的步骤c)中,油包水乳化体系(S1)更特别地选自由以下组成的组:
-脱水山梨糖醇月桂酸酯,例如以名称MontaneTM20出售的产品,
-脱水山梨糖醇棕榈酸酯,例如以名称MontaneTM40出售的产品,
-脱水山梨糖醇硬脂酸酯,例如以名称MontaneTM60出售的产品,
-脱水山梨糖醇油酸酯,例如以名称MontaneTM80出售的产品,
-脱水山梨糖醇倍半油酸酯,例如以名称MontaneTM83出售的产品,
-脱水山梨糖醇三油酸酯,例如以名称MontaneTM85出售的产品,
-脱水山梨糖醇异月桂酸酯,
-脱水山梨糖醇异硬脂酸酯,例如以名称MontaneTM70出售的产品,
-一缩甘露醇月桂酸酯、一缩甘露醇油酸酯、或这些酯的混合物;具有在1000与3000g/mol之间的分子量并且由聚异丁烯基琥珀酸或其酐之间的缩合产生的聚酯,如HypermerTM2296、或以品牌名称SimalineTMIE 501A出售的混合物。
油包水乳化表面活性剂(S1)的实例包括由式(XIX)的化合物表示的聚甘油酯:
[化学式31]
其中Z表示式R2-C(=O)-的酰基,其中R2表示含有从11至35个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的脂肪族烃基团,并且更特别是选自以下的基团:十二烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基、二十烷酰基、二十二烷酰基、油烯基、亚油烯基、亚麻酰基或异硬脂酰基,Z'表示如以上所定义的式R2-C(=O)-的酰基(其中Z'与Z相同或不同)、或氢原子,并且y表示大于或等于2且小于或等于20的整数。
根据更具体的方面,式(XIX)的化合物选自由以下组成的组:油酸十甘油酯、异硬脂酸十甘油酯、单月桂酸十甘油酯、单亚油酸十甘油酯和单肉豆蔻酸十甘油酯。
油包水乳化表面活性剂(S1)的实例包括由式(XX)的化合物表示的烷氧基化聚甘油酯:
[化学式32]
其中Z1表示式R'2-C(=O)-的酰基,其中R'2表示含有从11至35个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的脂肪族烃基团,并且更特别地选自十二烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基、二十烷酰基、二十二烷酰基、油烯基、亚油烯基、亚麻酰基、或异硬脂酰基的基团,Z1'表示如以上所定义的式R'2-C(=O)-的酰基(其中Z1'与Z1相同或不同)、或氢原子,R3表示氢原子、甲基、或乙基,y1表示大于或等于2且小于或等于20的整数,v1、v2、v3相同或不同并且表示大于或等于0且小于或等于50的整数,并且总和[(y1.v1)+(y1.v2)+v3)]是大于或等于1且小于或等于50的整数。
油包水乳化表面活性剂(S1)的实例包括式(XXI)的聚二醇聚羟基硬脂酸酯:
[化学式33]
式(XXI),其中y2表示大于或等于2且小于或等于50的整数,Z4表示氢原子、甲基或乙基,并且Z3表示式(XXII)的基团:
[化学式34]
式(XXII),其中y'2表示大于或等于0且小于或等于10、更特别地大于或等于1且小于或等于10的整数,并且Z'3表示如以上所定义的式(XXII)的基团(其中Z3'与Z3相同或不同)、或氢原子。
可以用于制备乳化(S1)体系的式(XXI)的油包水乳化表面活性剂的实例包括以名称SimalineTMWO出售的PEG-30二聚羟基硬脂酸酯,或者包含PEG-30二聚羟基硬脂酸酯并且以名称SimalineTMIE 201A和SimalineTMIE 201B出售的混合物,或者包含三羟甲基丙烷-30三聚羟基硬脂酸酯以名称SimalineTMIE 301B出售的混合物。
油包水乳化表面活性剂(S1)的实例包括由式(XXIII)表示的聚甘油基聚羟基硬脂酸酯:
[化学式35]
其中Z3表示如以上所定义的式(XXIII)的基团并且Z'3表示如以上所定义的式(XXII)的基团(其中Z3'与Z3相同或不同)、或氢原子,并且y3表示大于或等于2且小于或等于20的整数。
油包水乳化表面活性剂(S1)的实例包括由式(XXIV)表示的烷氧基化聚甘油基聚羟基硬脂酸酯化合物:
[化学式36]
其中Z4表示如以上所定义的式(XXII)的基团并且Z'4表示如以上所定义的式(XXII)的基团(其中Z4'与Z4相同或不同)、或氢原子,y4表示大于或等于2且小于或等于20的整数,v'1、v'2、v'3(其可以相同或不同)表示大于或等于0且小于或等于50的整数,并且总和[(y4.v'1)+(y4.v'2)+v'3)]是大于或等于1且小于或等于50的整数。
根据另一方面,在作为本发明的主题的方法的步骤g)中,“水包油乳化表面活性剂(S2)”所意指的是具有足够高以诱导形成水包油乳液,即其中油性有机相将被分散和稳定化在水相中的乳液的HLB值的乳化表面活性剂。
根据另一方面,在作为本发明的主题的方法的步骤g)中,水包油表面活性剂(S2)可以是由式(XXV)的化合物表示的“聚乙氧基化脂肪醇”:
R”-O-(CH2-CH2-O)n'-OH(XXV),
其中R”表示可以携带羟基并且含有从6至22个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和烃基团,并且其中n'表示大于或等于4且小于或等于100的整数。
根据更具体的方面,在式(XXV)中,R”表示含有从10至22个碳原子的直链或支链饱和烃基团。
根据甚至更具体的方面,式(XXV)的化合物是用六摩尔的环氧乙烷乙氧基化的直链癸醇、用八摩尔的环氧乙烷乙氧基化的直链癸醇、用六摩尔的环氧乙烷乙氧基化的直链月桂醇、用七摩尔的环氧乙烷乙氧基化的直链月桂醇、用八摩尔的环氧乙烷乙氧基化的直链月桂醇、用六摩尔的环氧乙烷乙氧基化的直链十三烷醇、用八摩尔的环氧乙烷乙氧基化的直链十三烷醇或用九摩尔的环氧乙烷乙氧基化的直链十三烷醇。
根据另一方面,在作为本发明的主题的方法的步骤g)中,水包油表面活性剂(S2)可以是聚乙氧基化己糖醇酐酯,并且特别是聚乙氧基化脱水山梨糖醇酯,其中脂肪族烃链含有从12至22个碳原子并且其中环氧乙烷单元的数目在5与40之间,例如以商品名MontanoxTM80出售的用20mol的环氧乙烷乙氧基化的脱水山梨糖醇油酸酯,或以商品名MontanoxTM20出售的用20mol的环氧乙烷乙氧基化的脱水山梨糖醇月桂酸酯。
根据另一方面,在作为本发明的主题的方法的步骤g)中,水包油表面活性剂(S2)可以是由式(XXVI)表示的烷基多糖苷组合物(C1):
R”1-O-(G)x-H(XXVI)
其中x或平均聚合度表示在1.05与5之间的小数,G表示还原糖残基,并且R”1表示任选地被一个或多个羟基取代的并且含有从12至36个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链的脂肪族烃基团,所述组合物(C1)由式(XXVI1)、(XXVI2)、(XXVI3)、(XXVI4)和(XXVI5)表示的化合物的混合物组成:
R”1-O-(G)1-H(XXVI1)
R”1-O-(G)2-H(XXVI2)
R”1-O-(G)3-H(XXVI3)
R”1-O-(G)4-H(XXVI4)
R”1-O-(G)5-H(XXVI5)
这些化合物处于相应的摩尔比例a1、a2、a3、a4和a5,使得:
-a1+a2+a3+a4+a5之和等于1并且
-a1+2a2+3a3+4a4+5a5之和等于x。
“任选地被一个或多个羟基取代的含有从12至36个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链的脂肪族烃基团”所意指的是如以上所定义的式(XXVI)中的基团R”1,更特别地正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基、正二十二烷基或12-羟基十八烷基。
在如以上所定义的式(XXVI)的定义中“还原糖”所意指的是在其结构中不具有在异头碳与缩醛基团的氧之间的任何糖苷键的糖衍生物,如在以下参考出版物中所定义的:“Biochemistry[生物化学]”,Daniel Voet/Judith G.Voet,第250页,John Wiley&Sons[约翰·威利父子出版公司],1990。低聚结构(G)x可以呈任何异构形式存在,无论这归于光学异构、几何异构或区域异构;它还可以表示异构体的混合物。
在如以上所定义的式(XXVI)中,基团R1-O-通过糖残基的异头碳连接至G,以便形成缩醛官能团。
根据具体方面,在如以上所定义的式(XXVI)的定义中的G表示选自以下的还原糖残基:葡萄糖、右旋糖、蔗糖、果糖、艾杜糖、古洛糖、半乳糖、麦芽糖、异麦芽糖、麦芽三糖、乳糖、纤维二糖、甘露糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、葡聚糖和塔罗糖;更特别地,G表示选自葡萄糖、木糖和阿拉伯糖残基的还原糖残基。
根据甚至更具体的方面,在式(XXVI)的定义中的x、或平均聚合度表示大于或等于1.05且小于或等于2.5、更特别地大于或等于1.05且小于或等于2.0、并且甚至更特别地大于或等于1.25且小于或等于2.0的小数。
根据另一方面,在作为本发明的主题的方法的步骤g)中,水包油表面活性剂(S2)可以是组合物(C2),其每100%其重量含有:
-按重量计从10%至50%、更特别地按重量计从15%至40%并且甚至更特别地按重量计从20%至30%的至少一种由如先前所定义的式(XXVI)所表示的组合物(C1),
-按重量计从90%至50%、更特别地按重量计从85%至60%、并且甚至更特别地按重量计从80%至70%的至少一种式(XXVII)的脂肪醇:
R”'1-OH(XXVII),
-其中R”'1可以与R”1相同或不同,表示任选地被一个或多个羟基取代并且含有从12至36个碳原子、优选地从12至22个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的脂肪族烃基团。
水包油乳化表面活性剂(S2)的实例包括式(XXVIII)的聚甘油酯:
R12-(C=O)-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p12-OH(XXVIII),
式(XVIII),其中p12表示大于或等于1且小于或等于15的整数,并且其中基团R1-(C=O)-表示含有从6至22个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的脂肪族基团。
水包油乳化表面活性剂(S2)的实例包括组合物(C13),其每100%其重量含有:
-从按重量计10%至按重量计60%的至少一种式(XXIX)的化合物:
HO-[CH2-CH(OH)-CH2-O]n12-H(XXIX)
式(I),其中n12表示大于或等于1且小于或等于15的整数;以及
-从按重量计40%至按重量计90%的至少一种如先前所定义的式(XXVIII)的化合物。
根据具体方面,作为本发明的主题的所述组合物(CA)的用途包括极性相(例如水相、醇相或水-醇相或包含多元醇如甘油的极性相)的增稠。
根据另一具体方面,所述用途包括稳定水包油或油包水乳液,使所述乳液在各种条件下的储存期间,并且更特别地在25℃下至少等于一个月的时间,并且更特别地在4℃下至少等于一个月的时间,并且更特别地在45℃下至少等于一个月的时间段具有均匀外观。
根据另一具体方面,所述用途包括稳定局部用化妆品或皮肤用化妆品组合物中的固体颗粒。这些要悬浮的固体颗粒可以具有各种规则或不规则的几何形状,并且可以是珍珠、珠粒、棒、薄片、条或多面体的形式。这些固体颗粒的特征在于平均表观直径是在一微米与五毫米之间、更特别地在10微米与一毫米之间。
在化妆品、皮肤药物或药物局部组合物中,可以用如先前所定义的油包水乳液(CA)悬浮和稳定的固体颗粒包括云母、氧化铁、氧化钛、氧化锌、氧化铝、滑石、二氧化硅、高岭土、粘土、氮化硼、碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、无机有色颜料、聚酰胺(如尼龙6)、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物(如聚甲基丙烯酸甲酯)、聚四氟乙烯、结晶或微晶蜡、多孔球、硫化硒、吡硫鎓锌、淀粉、藻酸盐、植物纤维、丝瓜络颗粒和海绵颗粒。
根据另一方面,作为本发明的主题的用于局部使用的化妆品组合物(F)每100%其总重量含有作为增稠剂的在按重量计0.1%与按重量计8%之间、更特别地在按重量计0.5%与8%之间、并且甚至更特别地在按重量计0.5%与5%之间的本发明的所述组合物(CA)。
在所述组合物(F)的定义中使用的表述“局部”意指其通过施用于皮肤、头发、头皮或粘膜使用,无论这是在化妆品或皮肤用化妆品制剂的情况下的直接施用,还是例如在呈纺织品或纸擦拭物的形式的身体护理产品或旨在与皮肤或粘膜接触的卫生产品的情况下的间接施用。
所述组合物(F)总体上呈水溶液或水-醇溶液或水-二醇溶液的形式,呈悬浮液、乳液、微乳液或纳米乳液的形式,无论它们是油包水、水包油、水包油包水还是油包水包油型。
如先前所定义的所述组合物(F)可以被包装在瓶中、泵瓶类型的装置中、气溶胶装置中(呈加压形式)、配备有镂空壁(如格栅)的装置中或配备有球涂抹器(滚抹的)的装置中。
一般而言,所述组合物(F)还包含在用于局部使用的配制品(特别是化妆品或皮肤用化妆品配制品)领域中典型地采用的赋形剂和/或活性成分,如增稠和/或胶凝表面活性剂、稳定剂、成膜化合物、水溶助剂、增塑剂、乳化剂和共乳化剂、遮光剂、珠光剂、富脂剂、多价螯合剂、螯合剂、抗氧化剂、香料、防腐剂、调理剂、旨在用于漂白体毛和皮肤的增白剂、旨在为皮肤或头发提供处理作用的活性成分、防晒剂、无机填料或颜料、以及提供视觉效果或旨在用于包封活性成分的颗粒、去角质颗粒或质地剂。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的发泡和/或洗涤剂表面活性剂的实例包括为阴离子、阳离子、两性或非离子的发泡和/或洗涤剂表面活性剂。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的阴离子发泡和/或洗涤剂表面活性剂包括碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐、烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、烷基肌氨酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、酰基乳酰乳酸盐、氨基酸的N-酰基衍生物的盐、肽的N-酰基衍生物的盐、蛋白质的N-酰基衍生物的盐或脂肪酸的N-酰基衍生物的盐。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的两性发泡和/或洗涤剂表面活性剂包括烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基酰胺基烷基硫代甜菜碱、咪唑啉衍生物、磷酸酯甜菜碱、两性聚乙酸盐和两性丙酸盐。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的阳离子发泡和/或洗涤剂表面活性剂特别地包括季铵衍生物。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的非离子发泡和/或洗涤剂表面活性剂更特别地包括包含含有从8至16个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和脂肪族基团的烷基多糖苷,如辛基聚葡萄糖苷、癸基聚葡萄糖苷、十一烯基聚葡萄糖苷、十二烷基聚葡萄糖苷、十四烷基聚葡萄糖苷、十六烷基聚葡萄糖苷或十二烷-1,12-二基聚葡萄糖苷;乙氧基化的氢化蓖麻油衍生物,如以INCI名称“PEG-40氢化蓖麻油”出售的产品;聚山梨酸酯,如聚山梨酸酯20、聚山梨酸酯40、聚山梨酸酯60、聚山梨酸酯70、聚山梨酸酯80或聚山梨酸酯85,椰油酰胺或N-烷基胺。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的增稠和/或胶凝表面活性剂的实例包括任选地烷氧基化的烷基多糖苷脂肪酯,例如乙氧基化的甲基聚葡萄糖苷酯,如分别以名称GlutamateTMLT和GlutamateTMDOE120出售的PEG 120甲基葡萄糖三油酸酯和PEG 120甲基葡萄糖二油酸酯;烷氧基化的脂肪酯,如以名称CrothixTMDS53出售的PEG 150季戊四醇四硬脂酸酯,以名称AntilTM141出售的PEG 55丙二醇油酸酯;脂肪链聚亚烷基二醇氨基甲酸酯,如以名称ElfacosTMT211出售的PPG-14月桂醇聚醚异佛尔基二氨基甲酸酯和以名称ElfacosTMGT2125出售的PPG-14棕榈油醇聚醚-60己基二氨基甲酸酯。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的增稠和/或胶凝剂的实例包括AMPS和丙烯酸烷基酯的共聚物,其中碳链含有在4与30个之间的碳原子并且更特别地在10与30个之间的碳原子;以及至少一种带有游离的、部分地盐化或完全地盐化的酸官能团的单体与至少一种中性单体和至少一种式(XXX)的单体的直链、支链或交联的三元共聚物:
CH2=C(R'3)-C(=O)-[CH2-CH2-O]n'-R'4(XXX)
其中R'3表示氢原子或甲基,并且R'4表示
含有从8至30个碳原子的直链或支链烷基,并且n'表示大于或等于1且小于或等于50的数。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的增稠剂和/或胶凝剂的实例包括仅由单糖组成的多糖,如葡聚糖或葡萄糖均聚物、葡甘露聚糖葡聚糖、木葡聚糖、半乳甘露聚糖,其中主D-甘露糖链中的D-半乳糖单元的取代度(DS)是在0与1之间、并且更特别地在1与0.25之间,如来源于肉桂胶(DS=1/5)、刺槐豆胶(DS=1/4)、塔拉胶(DS=1/3)、瓜尔豆胶(DS=1/2)或葫芦巴胶(DS=1)的半乳甘露聚糖。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的增稠剂和/或胶凝剂的实例包括由单糖衍生物组成的多糖,如硫酸化的半乳聚糖并且更具体地角叉菜胶和琼脂,乌龙糖(uronans)并且更具体地褐藻胶、海藻酸盐和果胶,单糖和糖醛酸的杂聚物,并且更具体地黄原胶、结冷胶、阿拉伯胶渗出液、刺梧桐树胶渗出液和葡糖胺聚糖。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的增稠剂和/或胶凝剂的实例包括纤维素,纤维素衍生物如甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素,硅酸盐,淀粉,亲水淀粉衍生物和聚氨酯。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的稳定剂的实例包括单晶蜡并且更特别地地蜡、无机盐如氯化钠或氯化镁,以及硅酮聚合物如聚硅氧烷聚烷基聚醚共聚物。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的溶剂的实例包括水,有机溶剂,例如甘油、双甘油、甘油低聚物、乙二醇、丙二醇、丁二醇、丙烷-1,3-二醇、丙烷-1,2-二醇、己二醇、二甘醇、木糖醇、赤藓醇、山梨糖醇、水溶性醇(如乙醇、异丙醇或丁醇)、以及水和所述有机溶剂的混合物。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的泉水或矿泉水的实例包括具有至少300mg/I的矿物质含量的泉水或矿泉水,特别是雅漾(Avene)水、维泰尔(Vittel)水、维希盆地(Vichy basin)水、依泉(Uriage)水、理肤泉(La Roche Posay)水、拉布尔布尔(La Bourboule)水、安亘湖(Enghien-les-Bains)水、圣泉薇莱班(Saint-Gervais-les-Bains)水、内里莱班(Néris-les-Bains)水、阿勒瓦尔莱班(Allevard-les-Bains)水、迪涅(Digne)水、迈济耶尔(Maizieres)水、Neyrac-les-bains水、隆勒索涅(Lonsle Saunier)水、罗什福尔(Rochefort)水、Saint Christau水、Fumades水和Tercis-les-bains水。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的水溶助剂的实例包括二甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐、己基聚葡萄糖苷、2-乙基己基聚葡萄糖苷和正庚基聚葡萄糖苷。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的乳化表面活性剂的实例包括非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的非离子乳化表面活性剂的实例包括山梨糖醇的脂肪酸酯,例如以名称MontaneTM40、MontaneTM60、MontaneTM70、MontaneTM80和MontaneTM85出售的产品;包含硬脂酸甘油酯和用在5mol与150mol之间的环氧乙烷乙氧基化的硬脂酸的组合物,例如包含用135mol环氧乙烷乙氧基化的硬脂酸和硬脂酸甘油酯的组合物(以名称SimulsolTM165出售);脱水甘露醇酯、乙氧基化的脱水甘露醇酯;蔗糖酯;甲基葡糖苷酯;包含含有从14至36个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和脂肪族基团的烷基多糖苷,如十四烷基聚葡萄糖苷、己基癸基聚葡萄糖苷、十八烷基聚葡萄糖苷、己基癸基多木糖苷、十八烷基多木糖苷、二十烷基聚葡萄糖苷、二十二烷基聚葡萄糖苷、2-辛基十二烷基聚木糖苷、12-羟基硬脂基聚葡萄糖苷,含有从14至36个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和脂肪醇和如先前所描述的烷基多糖苷的组合物,例如以名称MontanovTM68、MontanovTM14、MontanovTM82、MontanovTM202、MontanovTMS、MontanovTMWO18、MontanovTML、FluidanovTM20X和EasynovTM出售的组合物。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的阴离子表面活性剂的实例包括甘油硬脂酸酯柠檬酸酯、鲸蜡硬脂醇硫酸酯、肥皂如硬脂酸钠或硬脂酸三乙醇铵、以及盐化的氨基酸的N-酰基衍生物(例如硬脂酰谷氨酸盐)。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的阳离子乳化表面活性剂的实例包括氧化胺、季铵盐-82和在专利申请WO 96/00719中所描述的表面活性剂并且主要是其中脂肪链含有至少16个碳原子的那些。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的遮光剂和/或珠光剂的实例包括棕榈酸钠、硬脂酸钠、羟基硬脂酸钠、棕榈酸镁、硬脂酸镁、羟基硬脂酸镁、乙二醇单硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、以及含有从12至22个碳原子的脂肪醇。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的质地剂的实例包括N-酰基氨基酸衍生物,例如以名称AminohopeTMLL出售的月桂酰赖氨酸、以名称DryfloTM出售的辛烯基淀粉琥珀酸酯、以名称MontanovTM14出售的肉豆蔻基聚葡萄糖苷、纤维素纤维、棉纤维、壳聚糖纤维、滑石、绢云母和云母。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的除臭剂的实例包括碱金属硅酸盐,锌盐如硫酸锌、葡萄糖酸锌、氯化锌或乳酸锌;季铵盐,例如十六烷基三甲基铵盐、或十六烷基吡啶盐;甘油衍生物,例如甘油癸酸酯、甘油辛酸酯和聚甘油癸酸酯;癸烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇;水杨酸;碳酸氢钠;环糊精;金属沸石;TriclosanTM;水合溴化铝,水合氯化铝,氯化铝,硫酸铝,水合氯化铝锆,水合三氯化铝锆,水合四氯化铝锆,水合五氯化铝锆,水合八氯化铝锆,硫酸铝,乳酸钠铝,水合氯化铝和二醇的络合物,如水合氯化铝和丙二醇的络合物,水合二氯化铝和丙二醇的络合物,倍半氯化羟基铝和丙二醇的络合物,水合氯化铝和聚乙二醇的络合物,水合二氯化铝和聚乙二醇的络合物、或倍半氯化羟基铝和聚乙二醇的络合物。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的油的实例包括矿物油,如液体石蜡、液体凡士林、异链烷烃或白色矿物油;动物来源的油,如角鲨烯或角鲨烷;植物油,如角鲨烷、甜杏仁油、椰仁油、蓖麻油、霍霍巴油、橄榄油、菜籽油、花生油、向日葵油、小麦胚芽油、玉米胚芽油、大豆油、棉花籽油、苜蓿油、南瓜籽油、月见草油、小米油、大麦油、黑麦油、红花油、桐树油、西番莲油、榛子油、棕榈油、乳木果油、杏仁油、及琼崖海棠籽油、水蒜芥籽油、鳄梨油、金盏花油,衍生自花或植物的油或乙氧基化的植物油;合成油,如脂肪酸酯,如肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸辛酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、油酸十二烷基酯、月桂酸己酯、二辛酸丙二醇酯、衍生自羊毛脂酸的酯类(如羊毛脂酸异丙酯或羊毛脂酸异鲸蜡酯)、脂肪酸单甘油酯、甘油二酸酯和甘油三酸酯(如三庚酸甘油酯)、苯甲酸烷基酯、氢化油、聚(α-烯烃)、聚烯烃(如聚(异丁烷))、合成的异烷烃(如异十六烷或异十二烷)、或全氟化油;硅油,如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、通过胺改性的硅酮、通过脂肪酸改性的硅酮、通过醇改性的硅酮、通过醇和脂肪酸改性的硅酮、通过聚醚基团改性的硅酮、环氧改性的硅酮、通过氟化的基团改性的硅酮、环状硅酮、以及通过烷基改性的硅酮。在本专利申请中,“油”理解为意指不溶于水中并且在25℃的温度下呈液体外观的化合物和/或化合物的混合物。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的蜡的实例包括蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、日本蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊毛脂蜡;地蜡;聚乙烯蜡;硅酮蜡、植物蜡、在室温下为固体的脂肪醇和脂肪酸,以及在室温下为固体的甘油酯。在本专利申请中,“蜡”理解为意指不溶于水中并且在大于或等于45℃的温度下呈液体外观的化合物和/或化合物的混合物。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的活性成分的实例包括维生素及其衍生物,特别是其酯,例如视黄醇(维生素A)和其酯(例如棕榈酸视黄酯),抗坏血酸(维生素C)及其酯,抗坏血酸的糖衍生物(如抗坏血酸葡萄糖苷),生育酚(维生素E)及其酯(如生育酚乙酸酯),维生素B3或B10(烟酰胺及其衍生物);对皮肤具有美白或脱色素作用的化合物,如以名称SepiwhiteTMMSH、SepicalmTMVG出售的ω-十一碳烯酰基苯丙氨酸,ω-十一碳烯酰基苯丙氨酸的甘油单酯和/或甘油二酯,ω-十一碳烯酰基二肽,熊果苷,曲酸,氢醌;具有光滑作用的化合物,尤其是SepicalmTMS、尿囊素和红没药醇;抗炎剂;具有保湿作用的化合物,如脲、羟基脲、甘油、聚甘油、甘油葡糖苷、二甘油葡糖苷、聚甘油葡糖苷、木糖醇葡糖苷;富含多酚的植物提取物,如葡萄提取物、松树提取物、葡萄酒提取物或橄榄提取物;具有减肥或解脂作用的化合物,如咖啡因或其衍生物、AdiposlimTM、AdipolessTM、岩藻黄质;N-酰化蛋白质;N-酰化肽,如MatrixylTM;N-酰化氨基酸;N-酰化蛋白的部分水解产物;氨基酸;肽;蛋白的总水解产物;大豆提取物,例如RaffermineTM;小麦提取物,例如TensineTM或GliadineTM;植物提取物,如富含丹宁酸的植物提取物、富含异黄酮的植物提取物或富含萜的植物提取物;淡水藻或海藻的提取物;海洋植物提取物;海洋提取物,通常如珊瑚;精华蜡(essential wax);细菌提取物;神经酰胺;磷脂;具有抗微生物作用或净化作用的化合物,如LipacideTMC8G、LipacideTMUG、SepicontrolTMA5、OctopiroxTM或SensivaTMSC50;具有激励或刺激特性的化合物,如PhysiogenylTM、泛醇以及其衍生物如SepicapTMMP;抗老化活性成分,如SepiliftTMDPHP、LipacideTMPVB、SepivinolTM、SepivitalTM、ManolivaTM、Phyto-AgeTM、TimecodeTM;SurvicodeTM;抗光老化活性成分;保护真皮表皮交界处的完整性的活性成分;增加细胞外基质组分的合成的活性成分,如胶原、弹性蛋白或糖胺聚糖;对化学细胞通信具有有利作用的活性成分,如细胞因子,或对物理细胞通信具有有利作用的活性成分,如整合素;在皮肤上产生“温暖”感觉的活性成分,如皮肤微循环激活剂(如烟酸衍生物)或在皮肤上产生“清凉”感觉的产品(如薄荷醇和衍生物);改进皮肤微循环的活性成分,例如静脉张力剂(venotonics);排水活性成分;具有减充血作用的活性成分,如银杏、常春藤、马栗树、竹、花竹柏(Ruscus)、金雀花(butcher’s broom)、积雪草(Centella asiatica)、岩藻、迷迭香或柳树的提取物;用于晒黑或致黑皮肤的试剂,例如二羟基丙酮(DHA),赤藓酮糖,内消旋酒石醛,戊二醛,甘油醛,阿脲(alloxan)或茚三酮,植物提取物,例如紫檀属和巴非豆(Baphia)属的红木提取物,如檀香紫檀(Pterocarpussantalinus)、非洲紫檀(Pterocarpus osun)、绍氏紫檀(Pterocarpus soyauxii)、刺猬紫檀(Pterocarpus erinaceus)、印度紫檀(Pterocarpus indicus)或非洲小叶紫檀(Baphianitida),如在欧洲专利申请EP 0 971 683中描述的那些;以其促进和/或加速人体皮肤的晒黑或致黑的作用和/或以其着色人体皮肤的作用已知的试剂,例如类胡萝卜素(并且更特别地β-胡萝卜素和γ-胡萝卜素),由Provital公司以品牌名称Carrot Oil(INCI名称:胡萝卜(Daucus carota),向日葵葵花子油)出售的产品,其含有类胡萝卜素、维生素E和维生素K;以其在与暴露于紫外辐射组合时加速人皮肤晒黑的作用已知的酪氨酸和/或其衍生物,例如由宝芸达公司以品牌名称SunTan AcceleratorTM出售的含有酪氨酸和核黄素(维生素B)的产品,由Zymo Line公司以品牌名称Zymo Tan Complex出售的酪氨酸和酪氨酸酶复合体,由米百乐(Mibelle)公司以品牌名称MelanoBronzeTM(INCI名称:乙酰酪氨酸,牡荆(monk's pepper)提取物(Vitex agnus-castus))出售的产品,其含有乙酰酪氨酸;由Unipex公司以品牌名称Unipertan VEG-24/242/2002(INCI名称:丁二醇、乙酰酪氨酸、水解的植物蛋白质和三磷酸腺苷)出售的产品;由西达玛公司(Sederma)以品牌名称Try-ExcellTM(INCI名称:油酰基酪氨酸、丝瓜籽油和油酸)出售的产品,其含有西葫芦种子(或丝瓜油)的提取物;由奥尔本米乐公司(Alban Muller)以品牌名称ActibronzeTM(INCI名称:水解的小麦蛋白、乙酰酪氨酸和葡萄糖酸铜)出售的产品;由Synerga公司以品牌名称TyrostanTM(INCI名称:己酰基酪氨酸钾)出售的产品,由Synerga公司以品牌名称Tyrosinol(INCI名称:脱水山梨糖醇异硬脂酸酯、油酸甘油酯、己酰基酪氨酸)出售的产品,由奥尔本米乐公司以品牌名称InstaBronzeTM(INCI名称:二羟基丙酮、乙酰酪氨酸和葡萄糖酸铜)出售的产品,由Exymol公司以品牌名称Tyrosilane(INCI名称:甲基硅烷醇和乙酰酪氨酸)出售的产品;已知其在活化黑素生成中的作用的肽,例如由Infinitec Activos公司以品牌名称Bronzing SF肽粉末(INCI名称:葡聚糖和八肽-5)出售的产品,以品牌名称Melitane(INCI名称:甘油、水、葡聚糖和乙酰六肽-1)出售的包含已知其α-MSH-激动剂作用的乙酰六肽-1的产品,由利普泰公司(Lipotec)以商标名Melatimes SolutionsTM(INCI名称:丁二醇,棕榈酰三肽-40)出售的产品,糖和糖衍生物,例如由宝芸达公司(Provital)以品牌名称TanositolTM(INCI名称:肌醇)出售的产品,由CODIF International公司以品牌名称ThalitanTM(或PhycosaccharideTMAG)(INCI名称:水、水解藻酸盐(掌状海带(Laminariadigitata))、硫酸镁和硫酸锰)出售的产品,其含有海洋来源的低聚糖(与镁和锰离子螯合的古洛糖醛酸和甘露糖醛酸),由奥尔本米乐公司(Alban Muller)以品牌名称MelactivaTM(INCI名称:麦芽糊精,刺毛黧豆(Mucuna pruriens)种子提取物)出售的产品,富含类黄酮的化合物,例如由Silab公司以品牌名称Biotanning(INCI名称:水解甜橙(CitrusAurantium Dulcis)果实提取物)出售且已知富含柠檬类黄酮(橙皮苷(hesperidin)类)的产品;旨在用于处理头发和/或体毛的试剂,例如用于保护毛囊黑色素细胞的试剂,其旨在保护所述黑色素细胞免受是所述黑色素细胞的衰老和/或凋亡的原因的细胞毒素剂,如选自以编号EP 1515688 A2公开的欧洲专利申请中所描述的那些的多巴色素互变异构酶的活性的模拟,模拟SOD的合成物质,例如锰络合物,抗氧化剂化合物,例如环糊精衍生物,衍生自抗坏血酸、赖氨酸吡咯烷酮羧酸盐或精氨酸吡咯烷酮羧酸盐的硅化合物,肉桂酸和维生素C的单酯和二酯的组合,以及更一般地是以编号EP 1 515 688 A2公开的欧洲专利申请中提到的那些。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的抗氧化剂的实例包括EDTA及其盐、柠檬酸、酒石酸、草酸、BHA(丁基化羟基茴香醚)、BHT(丁基化羟基甲苯)、生育酚衍生物如生育酚乙酸酯和抗氧化剂化合物的混合物(如由阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)以INCI名称谷氨酸二乙酸四钠出售的DissolvineTMGL 47S)。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的防晒剂的实例包括在修改的化妆品指令76/768/EEC附录VII中所列出的那些。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的有机防晒剂包括苯甲酸衍生物的家族,如对氨基苯甲酸(PABA),尤其是PABA的单甘油酯、N,N25-丙氧基PABA的乙基酯、N,N-二乙氧基PABA的乙基酯、N,N-二甲基PABA的乙基酯、N,N-二甲基PABA的甲基酯或N,N-二甲基PABA的丁基酯;邻氨基苯甲酸衍生物的家族,如N-乙酰基邻氨基苯甲酸三甲环己酯;水杨酸衍生物的家族,如水杨酸戊酯、水杨酸高孟酯(homomenthylsalicylate)、水杨酸乙基己酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯或水杨酸对异丙基苯基酯;肉桂酸衍生物的家族,如肉桂酸乙基己酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、或二(对甲氧基肉桂酸)单(2-乙基己酰基)甘油酯;二苯甲酮衍生物的家族,如2,4-二羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸酯、4-苯基二苯甲酮、4'-苯基二苯甲酮-2,5-甲酸2-乙基己酯、2-羟基-4-(正辛氧基)二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮;3-(4'-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑、樟脑苯扎铵甲基硫酸酯;尿刊酸、尿刊酸乙酯;磺酸衍生物家族,如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其盐;三嗪衍生物的家族,如羟基苯基三嗪、乙基己氧基羟基苯基-4-甲氧基苯基三嗪、2,4,6-三苯胺基(对-羰基(carbo)-2’-乙基己基-1’-氧基)-1,3,5-三嗪、苯甲酸的4,4-((6-(((1,1-二甲基乙基)氨基)羰基)苯基)氨基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基二亚氨基)双(2-乙基己基)酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2,2'-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(叔辛基)苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑;二苯并氮卓(dibenzazine);二茴香酰甲烷(dianisoylmethane)、4-甲氧基-4”-叔丁基苯甲酰基甲烷;5-(3,3-二甲基-2-降冰片烯)-3-戊-2-酮;二苯基丙烯酸酯衍生物的家族,如2-乙基己基2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯或2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸乙酯;或聚硅氧烷的家族,如亚苄基硅氧烷丙二酸酯。
可以在如先前所定义的所述组合物(F)中与油包水乳液(CA)组合的无机防晒剂(mineral sunscreen)(也称为“无机防晒霜(mineral sunblock)”)包括氧化钛,氧化锌,氧化铈,氧化锆,黄色、红色或黑色的氧化铁,以及氧化铬。这些无机防晒霜可以进行微粉化,也可以不进行微粉化,可以经受表面处理,也可以不经受表面处理,并且可以任选地呈水性或油性预分散体的形式。
实例
以下实例阐明本发明,然而不限制本发明。
实例1:本发明的浓缩油包水乳液的制备,其由C15-19烷烃作为脂肪相和在水相(pH=5.5至6.0)中的用丁烷-1,4-二醇二缩水甘油醚交联的PGGA钠构成
合成方法包括以下步骤:
-步骤a):PGGA钠凝胶的生产:
o将110克的脱矿物质水置于由配备有反絮凝涡轮机的RayneriTM搅拌器所提供的机械搅拌下。
o将30克的由Lubon公司以品牌名称“化妆品级聚γ-谷氨酸钠(Cosmetic GradeSodium PolyGammaGlutamate)”出售的PGGA钠缓慢添加至漩涡中。
-步骤b):使用5M HCl溶液,在20℃的温度下,将反应介质的pH调节至5.5与6之间。
-步骤c):将0.45克的丁烷-1,4-二醇二缩水甘油醚(由Emerald公司以名称ErisysTMGE 21出售)添加至步骤b)中所制备的水相中。
-步骤d):在100克烧杯中制备有机相:
o称出5克的油酸脱水山梨糖醇酯(由赛比克公司(SEPPIC)以名称MontaneTM80VG出售)。
o称出5克的聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(由巴斯夫公司(BASF)以名称DehymulsTMPGPH出售)。
o称出20克的C15-19烷烃(由赛比克公司(SEPPIC)以名称EmogreenTML19出售)。
o称出30克的C11-12异链烷烃(由埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical)以名称Isopar H出售)。
通过使用磁力搅拌器和磁力搅拌棒混合,使有机相均化。
-步骤e):预乳化:在由配备有反絮凝涡轮机的RayneriTM搅拌器所提供的机械搅拌下,将步骤d)中所制备的有机相添加至步骤c)中所制备的水相中。
-步骤f):由转子-定子系统由SilversonTML4RT混合器以7500rpm的速度提供剪切乳化持续2分钟。
-步骤g):在减压下在反应器中真空蒸馏轻油和水。
-步骤h):向步骤h)中所获得的浓缩乳液中添加水包油表面活性剂:称出8克的浓缩乳液并且添加2克的聚甘油-6月桂酸酯。
搅拌混合物以获得组合物(E1)。
实例2:本发明的浓缩油包水乳液的制备,其由棕榈酸乙基己酯作为脂肪相和在水相(pH=5.5至6.0)中的用丁烷-1,4-二醇二缩水甘油醚交联的PGGA钠构成
合成方法包括以下步骤:
-步骤a):PGGA钠凝胶的生产:
o将120克的脱矿物质水置于在由配备有反絮凝涡轮机的RayneriTM机械搅拌器所提供的搅拌下的烧杯中。
o将20克的由Lubon公司以品牌名称“化妆品级聚γ-谷氨酸钠(Cosmetic GradeSodium PolyGammaGlutamate)”出售的PGGA钠缓慢添加至漩涡中。
-步骤b):将0.50克的丁烷-1,4-二醇二缩水甘油醚(由Emerald公司以名称ErisysTMGE 21出售)添加至步骤a)中所制备的水相中。
-步骤c):在100克烧杯中制备有机相:
o称出5克的油酸脱水山梨糖醇酯(由赛比克公司(SEPPIC)以名称MontaneTM80VG出售)。
o称出5克的聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(由巴斯夫公司(BASF)以名称DehymulsTMPGPH出售)。
o称出20克的棕榈酸乙基己酯(由Stéarinerie Dubois公司以名称DUB PO出售)。
o称出30克的C11-12异链烷烃(由埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical)以名称Isopar H出售)。
通过使用磁力搅拌器和磁力搅拌棒混合,使有机相均化。
-步骤d):预乳化:在由配备有反絮凝涡轮机的RayneriTM搅拌器所提供的机械搅拌下,将步骤c)中所制备的有机相添加至步骤b)中所制备的水相中。
-步骤e):用SilversonTML4RT转子-定子装置以7500rpm的速度剪切乳化持续2分钟。
-步骤f):在减压下在反应器中真空蒸馏轻油和水。
-步骤g):向步骤f)中所获得的浓缩乳液中添加水包油表面活性剂:称出8克的步骤f)中所获得的浓缩乳液并且添加2克的聚甘油-6月桂酸酯。
将混合物在室温下在中等速度下的机械搅拌下均化以获得组合物(E2)。
实例3:本发明的浓缩油包水乳液的制备,其由棕榈酸乙基己酯/C15-19烷烃的混合物作为脂肪相和在水相(pH=5.5至6.0)中的用丁烷-1,4-二醇二缩水甘油醚交联的PGGA钠构成
合成方法包括以下步骤:
-步骤a):PGGA钠凝胶的生产:
o将100克的脱矿物质水置于在由配备有反絮凝涡轮机的RayneriTM机械搅拌器所提供的搅拌下的烧杯中。
o将30克的由Lubon公司以品牌名称“化妆品级聚γ-谷氨酸钠(Cosmetic GradeSodium PolyGammaGlutamate)”出售的PGGA缓慢添加至漩涡中。
-步骤b):使用5M HCl溶液,在20℃的温度下,将反应介质的pH调节至5.5与6之间。
-步骤c):将0.75克的丁烷-1,4-二醇二缩水甘油醚(由Emerald公司以名称ErisysTMGE 21出售)添加至步骤b)中所制备的水相中。
-步骤d):在100克烧杯中制备有机相:
o称出5克的油酸脱水山梨糖醇酯(由赛比克公司(SEPPIC)以名称MontaneTM80VG出售)。
o称出5克的聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(由巴斯夫公司(BASF)以名称DehymulsTMPGPH出售)。
o称出10克的棕榈酸乙基己酯(由Stéarinerie Dubois公司以名称DUB PO出售)。
o称出10克的C15-19烷烃(由赛比克公司(SEPPIC)以名称EmogreenTML19出售)。
o称出30克的C11-12异链烷烃(由埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical)以名称IsoparTMH出售)。
将所获得的混合物借助于磁力搅拌器和磁力搅拌棒搅拌。
-步骤e):预乳化:在使用配备有反絮凝涡轮机的RayneriTM搅拌器的机械搅拌下,将步骤d)中所制备的有机相添加至步骤c)中所制备的水相中。
-步骤f):通过用具有SilversonTML4RT搅拌器的转子-定子装置在7500rpm下剪切搅拌2分钟来乳化。
-步骤g):在减压下在反应器中真空蒸馏轻油和水。
-步骤h):向步骤g)中所获得的浓缩乳液中添加水包油表面活性剂:称出8克的步骤g)中所获得的浓缩乳液并且添加2克的聚甘油-6月桂酸酯。
将混合物在室温下在中等速度下的机械搅拌下均化以获得组合物(E3)。
实例4:本发明的浓缩油包水乳液的制备,其由棕榈酸乙基己酯作为脂肪相和在有机相(pH=5.5至6.0)中的用丁烷-1,4-二醇二缩水甘油醚交联的PGGA钠构成(交联剂在脂肪相中)
合成方法包括以下步骤:
-步骤a):PGGA钠凝胶的生产:
o将120克的脱矿物质水置于在使用配备有反絮凝涡轮机的RayneriTM搅拌器的机械搅拌下的烧杯中。
o将20克的由Lubon公司以品牌名称“化妆品级聚γ-谷氨酸钠(Cosmetic GradeSodium PolyGammaGlutamate)”出售的PGGA缓慢添加至漩涡中。
-步骤b):使用4M NaOH溶液,在20℃的温度下,将反应介质的pH调节至5.5与6之间。
-步骤c):在100克烧杯中制备有机相:
o称出5克的油酸脱水山梨糖醇酯(由赛比克公司(SEPPIC)以名称MontaneTM80VG出售)。
o称出5克的聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(由巴斯夫公司(BASF)以名称DehymulsTMPGPH出售)。
o称出20克的棕榈酸乙基己酯(由Stéarinerie Dubois公司以名称DUB PO出售)。
o称出30克的C11-12异链烷烃(由埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical)以名称Isopar H出售)。
o称出0.50克的丁烷1,4-二醇二缩水甘油醚(由Emerald公司以名称Erisys GE 21出售)。
o使用磁力搅拌棒在磁力搅拌下搅拌先前称出的成分的混合物。
-步骤d):预乳化:在使用配备有反絮凝涡轮机的RayneriTM机械搅拌器的机械搅拌下,将步骤c)中所制备的有机相添加至步骤b)中所制备的水相中。
-步骤e):用配备有SilversonTML4RT转子-定子系统的搅拌器以7500rpm的速度剪切乳化持续2min。
-步骤f):在减压下在反应器中真空蒸馏轻油和水。
-步骤g):向步骤f)中所获得的浓缩乳液中添加水包油表面活性剂:称出8克的浓缩乳液和2克的聚甘油-6月桂酸酯,将其添加至步骤f)中所获得的混合物中。
将混合物在室温下在中等速度下的机械搅拌下均化以获得组合物(E4)。
实例5:本发明的浓缩油包水乳液的制备,其由棕榈酸乙基己酯作为脂肪相和在有机相(pH=4)中的用丁烷-1,4-二醇二缩水甘油醚交联的PGGA钠构成
合成方法包括以下步骤:
-步骤a):PGGA钠凝胶的制备:
o将120克的脱矿物质水置于在使用配备有反絮凝涡轮机的RayneriTM搅拌器的机械搅拌下的烧杯中。
o将20克的由Lubon公司以品牌名称“化妆品级聚γ-谷氨酸钠(Cosmetic GradeSodium PolyGammaGlutamate)”出售的PGGA缓慢添加至漩涡中。
-步骤b):使用5M HCl溶液,在20℃的温度下,将反应介质的pH调节至4。
-步骤c):将0.50克的丁烷-1,4-二醇二缩水甘油醚(由Emerald公司以名称ErisysTMGE 21出售)添加至步骤b)中所制备的水相中。
-步骤d):在100克烧杯中制备有机相:
o称出5克的油酸脱水山梨糖醇酯(由赛比克公司(SEPPIC)以名称MontaneTM80VG出售)。
o称出5克的聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(由巴斯夫公司(BASF)以名称DehymulsPGPH出售)。
o称出20克的棕榈酸乙基己酯(由Stéarinerie Dubois公司以名称DUB PO出售)。
o称出30克的C11-12异链烷烃(由埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical)以名称Isopar H出售)。
o将每种成分添加至烧杯中并且用配备有磁力搅拌棒的机械搅拌器搅拌混合物。
-步骤e):预乳化:在使用配备有反絮凝涡轮机的RayneriTM搅拌器的机械搅拌下,将步骤d)中所制备的有机相添加至步骤c)中所制备的水相中。
-步骤f):用SilversonTML4RT以7500rpm的速度剪切乳化2分钟。
-步骤g):在减压下在反应器中真空蒸馏轻油和水。
-步骤h):将油包水表面活性剂添加在步骤g)中所获得的浓缩乳液中:称出8克的步骤g)中所获得的浓缩乳液并且添加2克的聚甘油-6月桂酸酯。
将混合物在室温下在中等速度下的机械搅拌下均化以获得组合物(E5)。
实例6:本发明的浓缩油包水乳液的制备,其由棕榈酸乙基己酯作为脂肪相和在水相(pH=10)中的用丁烷-1,4-二醇二缩水甘油醚交联的PGGA钠构成
合成方法包括以下步骤:
-步骤a):PGGA钠凝胶的制备:
o将120克的脱矿物质水置于使用配备有反絮凝涡轮机的RayneriTM搅拌器的机械搅拌下。
o将20克的由Lubon公司以品牌名称“化妆品级聚γ-谷氨酸钠(Cosmetic GradeSodium PolyGammaGlutamate)”出售的PGGA缓慢添加至漩涡中。
-步骤b):使用4M NaOH溶液,在20℃的温度下,将反应介质的pH调节至10。
-步骤c):将0.50克的丁烷-1,4-二醇二缩水甘油醚(由Emerald公司以名称ErisysTMGE 21出售)添加至步骤b)中所制备的水相中。
-步骤d):在100克烧杯中制备有机相:
o称出5克的油酸脱水山梨糖醇酯(由赛比克公司(SEPPIC)以名称MontaneTM80VG出售)。
o称出5克的聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(由巴斯夫公司(BASF)以名称DehymulsTMPGPH出售)。
o称出20克的棕榈酸乙基己酯(由Stéarinerie Dubois公司以名称DUB PO出售)。
o称出30克的C11-12异链烷烃(由埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical)以名称Isopar H出售)。
o将各种成分混合并且使用配备有磁力搅拌棒的磁力搅拌器搅拌混合物。
-步骤e):预乳化:在使用配备有反絮凝涡轮机的RayneriTM搅拌器的机械搅拌下,将步骤d)中所制备的有机相添加至步骤c)中所制备的水相中。
-步骤f):用SilversonTML4RT搅拌器以7500rpm的速度剪切乳化2分钟。
-步骤g):在减压下蒸馏(用旋转蒸发仪+烧瓶或在真空反应器中)轻油和水。
-步骤h):向步骤g)中所获得的浓缩乳液中添加水包油表面活性剂:称出8克的步骤g)中所获得的浓缩乳液和2克的聚甘油-6月桂酸酯。
将混合物在室温下在中等速度下的机械搅拌下均化以获得组合物(E6)。
实例7:本发明的浓缩油包水乳液的制备,其由棕榈酸乙基己酯作为脂肪相和在水相(pH=6.5)中的用丁烷-1,4-二醇二缩水甘油醚交联且用C12-C14缩水甘油醚亲脂化的PGGA钠构成
合成方法包括以下步骤:
-步骤a):PGGA钠凝胶的制备:
o将120克的脱矿物质水置于在用配备有反絮凝涡轮机的RayneriTM搅拌器的机械搅拌下的烧杯中。
o将20克的由Lubon公司以品牌名称“化妆品级聚γ-谷氨酸钠(Cosmetic GradeSodium PolyGammaGlutamate)”出售的PGGA缓慢添加至漩涡中。
-步骤b):使用4M NaOH溶液,在20℃的温度下,将反应介质的pH调节至5.5与6之间。
-步骤c):将0.5克的丁烷-1,4-二醇二缩水甘油醚(由Emerald公司以名称ErisysTMGE 21出售)添加至步骤b)中所制备的水相中。
-步骤d):将2.0克的C12-C14缩水甘油醚(由Emerald公司以名称ErisysTMGE 08出售)添加至步骤c)中所制备的水相中。
-步骤e):在100克烧杯中制备有机相:
o称出5克的油酸脱水山梨糖醇酯(由赛比克公司(SEPPIC)以名称MontaneTM80VG出售)。
o称出5克的聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(由巴斯夫公司(BASF)以名称DehymulsTMPGPH出售)。
o称出20克的棕榈酸乙基己酯(由Stéarinerie Dubois公司以名称DUB PO出售)。
o称出30克的C11-12异链烷烃(由埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical)以名称Isopar H出售)。
o用配备有磁力搅拌棒的磁力搅拌器搅拌成分的混合物。
-步骤f):预乳化:在用配备有反絮凝涡轮机的RayneriTM搅拌器的机械搅拌下,将步骤e)中所制备的有机相添加至步骤d)中所制备的水相中。
-步骤g):用SilversonTML4RT搅拌器以7500rpm的速度剪切乳化2分钟。
-步骤h):在减压下在反应器中真空蒸馏轻油和水。
-步骤i):向步骤g)中所获得的浓缩乳液中添加水包油表面活性剂:称出8克的步骤h)中所获得的浓缩乳液和2克的聚甘油-6月桂酸酯。
将混合物在室温下在中等速度下的机械搅拌下均化以获得组合物(E7)。
实例8:本发明的浓缩油包水乳液的制备,其由棕榈酸乙基己酯作为脂肪相和在水相(pH=6.0)中的用三羟甲基乙烷三缩水甘油醚交联的PGGA钠构成
合成方法包括以下步骤:
-步骤a):PGGA钠凝胶的制备:
o将120克的脱矿物质水置于用配备有反絮凝涡轮机的RayneriTM搅拌器的机械搅拌下。
o将20克的由Lubon公司以品牌名称“化妆品级聚γ-谷氨酸钠(Cosmetic GradeSodium PolyGammaGlutamate)”出售的PGGA缓慢添加至漩涡中。
-步骤b):使用4M NaOH溶液,在20℃的温度下,将反应介质的pH调节至5.5与6.0之间。
-步骤c):将0.5克的三羟甲基乙烷三缩水甘油醚(由Emerald公司以名称ErisysTMGE 31出售)添加至步骤b)中所制备的水相中
-步骤d):在100克烧杯中制备有机相:
o称出5克的油酸脱水山梨糖醇酯(由赛比克公司(SEPPIC)以名称MontaneTM80VG出售)。
o称出5克的聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(由巴斯夫公司(BASF)以名称DehymulsTMPGPH出售)。
o称出20克的棕榈酸乙基己酯(由Stéarinerie Dubois公司以名称DUB PO出售)。
o称出30克的C11-12异链烷烃(由埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical)以名称Isopar H出售)。
o用配备有磁力搅拌棒的磁力搅拌器搅拌所有成分的混合物。
-步骤e):预乳化:在使用配备有反絮凝涡轮机的RayneriTM搅拌器的机械搅拌下,将步骤d)中所制备的有机相添加至步骤c)中所制备的水相中。
-步骤f):用SilversonTML4RT搅拌器以7500rpm的速度剪切乳化2分钟。
-步骤g):在减压下在反应器中真空蒸馏轻油和水。
-步骤h):向步骤g)中所获得的浓缩乳液中添加水包油表面活性剂:称出8克的步骤f)中所获得的浓缩乳液和2克的聚甘油-6月桂酸酯。
将混合物在室温下在中等速度下的机械搅拌下均化以获得组合物(E8)。
实例9:在棕榈酸辛酯中制备本发明的交联PGA(Na)浓缩反相乳胶
合成方法包括以下步骤:
-步骤a):用配备有反絮凝涡轮机的RayneriTM机械搅拌器产生PGGA钠凝胶:
o将110克的脱矿物质水在搅拌下置于烧杯中并且用配备有反絮凝涡轮机的RayneriTM机械搅拌器搅拌。
o将30克的由Lubon公司以品牌名称“化妆品级聚γ-谷氨酸钠(Cosmetic GradeSodium PolyGammaGlutamate)”出售的PGGA缓慢添加至漩涡中。
-步骤b):使用5M HCl溶液,在20℃的温度下,将反应介质的pH调节至5.5-6。
-步骤c):将0.72克的丁烷-1,4-二醇二缩水甘油醚(由Emerald公司以名称ErisysTMGE 21出售)添加至步骤b)中所制备的水相中。
-步骤d):在100克烧杯中制备有机相:
o称出5克的异硬脂酸脱水山梨糖醇酯(由赛比克公司(SEPPIC)以名称MontaneTM70出售)
o称出3克的由妥尔油二乙醇酰胺(由赛比克公司(SEPPIC)以品牌名称SimalineTMIE 200出售)组成的混合物。
o称出2克的由禾大公司(Croda)以品牌名称HypermerTM6212出售的聚合物表面活性剂。
o称出50克的C11-12异链烷烃(由埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical)以名称Isopar H出售)。
o使用配备有磁力搅拌棒的磁力搅拌器搅拌所有成分的混合物。
-步骤e):预乳化:在使用配备有反絮凝涡轮机的RayneriTM搅拌器的机械搅拌下,将步骤d)中所制备的有机相添加至步骤c)中所制备的水相中。
-步骤f):用SilversonTML4RT机械搅拌器以7500rpm的速度剪切乳化2分钟。
-步骤g):在减压下在反应器中真空蒸馏轻油和水。
-步骤h):向步骤g)中所获得的浓缩乳液中添加水包油表面活性剂:称出8克的浓缩乳液和1克的聚山梨醇酯80(由赛比克公司(SEPPIC)以名称MontanoxTM80出售)。
将混合物在室温下在中等速度下的机械搅拌下均化以获得组合物(E9)。
实例10:本发明的浓缩油包水乳液的制备,其由棕榈酸乙基己酯作为脂肪相和在水相(pH=6.0)中的用乙二醇二缩水甘油醚(EGDGE)交联的PGGA钠构成
合成方法包括以下步骤:
-步骤a):PGGA钠凝胶的制备:
o将130克的脱矿物质水置于用配备有反絮凝涡轮机的RayneriTM搅拌器的机械搅拌下。
o将10克的由Lubon公司以品牌名称“化妆品级聚γ-谷氨酸钠(Cosmetic GradeSodium PolyGammaGlutamate)”出售的PGGA缓慢添加至漩涡中。
-步骤b):使用4M NaOH溶液,在20℃的温度下,将反应介质的pH调节至5.5与6之间。
-步骤c):将0.25克的乙二醇二缩水甘油醚(由Emerald公司以名称ErisysTM EGDGE出售)添加至步骤b)中所制备的水相中
-步骤d):在100克烧杯中制备有机相:
o称出5克的油酸脱水山梨糖醇酯(由赛比克公司(SEPPIC)以名称MontaneTM80VG出售)。
o称出5克的聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(由巴斯夫公司(BASF)以名称DehymulsTMPGPH出售)。
o称出20克的棕榈酸乙基己酯(由Stéarinerie Dubois公司以名称DUB PO出售)。
o称出30克的C11-12异链烷烃(由埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical)以名称Isopar H出售)。
o用配备有磁力搅拌棒的磁力搅拌器搅拌由所有以上成分组成的混合物。
-步骤e):预乳化:在使用配备有反絮凝涡轮机的RayneriTM搅拌器的机械搅拌下,将步骤d)中所制备的有机相添加至步骤c)中所制备的水相中。
-步骤f):用SilversonTML4RT搅拌器以7500rpm的速度剪切乳化2分钟。
-步骤g):在减压下在反应器中真空蒸馏轻油和水。
-步骤h):向步骤f)中所获得的浓缩乳液中添加水包油表面活性剂:称出8克的步骤g)中所获得的浓缩乳液和2克的聚甘油-6月桂酸酯。
将混合物在室温下在中等速度下的机械搅拌下均化以获得组合物(E10)。
实例11:本发明的浓缩油包水乳液的制备,其由棕榈酸乙基己酯作为脂肪相和在水相(pH=6.0)中的用丁烷-1,4-二醇二缩水甘油醚交联的PGGA钠构成
合成方法包括以下步骤:
-步骤a):PGGA钠凝胶的制备:
o将100克的脱矿物质水置于用配备有反絮凝涡轮机的RayneriTM搅拌器的机械搅拌下。
o将40克的由Lubon公司以品牌名称“化妆品级聚γ-谷氨酸钠(Cosmetic GradeSodium PolyGammaGlutamate)”出售的PGGA缓慢添加至漩涡中。
-步骤b):使用4M NaOH溶液,在20℃的温度下,将反应介质的pH调节至5.5与6之间。
-步骤c):将0.80克的丁烷-1,4-二醇二缩水甘油醚(由Emerald公司以名称ErisysTMGE 21出售)添加至步骤b)中所制备的水相中。
-步骤d):在100克烧杯中制备有机相:
o称出5克的油酸脱水山梨糖醇酯(由赛比克公司(SEPPIC)以名称MontaneTM80VG出售)。
o称出5克的聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯(由巴斯夫公司(BASF)以名称DehymulsTMPGPH出售)。
o称出20克的棕榈酸乙基己酯(由Stéarinerie Dubois公司以名称DUB PO出售)。
o称出30克的C11-12异链烷烃(由埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical)以名称Isopar H出售)。
o用配备有磁力搅拌棒的磁力搅拌器搅拌由所有称量的成分组成的混合物。
-步骤e):预乳化:在使用配备有反絮凝涡轮机的Rayneri搅拌器的机械搅拌下,将步骤d)中所制备的有机相添加至步骤c)中所制备的水相中。
-步骤f):用Silverson L4RT搅拌器以7500rpm的速度剪切乳化2分钟。
-步骤g):在减压下在反应器中真空蒸馏轻油和水。
-步骤h):向步骤g)中所获得的浓缩乳液中添加水包油表面活性剂:称出8克的步骤g)中所获得的浓缩乳液和2克的聚甘油-6月桂酸酯。搅拌
将混合物在室温下在中等速度下的机械搅拌下均化以获得组合物(E11)。
本发明的组合物(E1)至(E11)的评价。本发明的组合物(E1)至(E11)如以下所描述的进行评价:
-在400ml高边烧杯中称出192克的水。
-在使用配备有反絮凝涡轮机的Rayneri搅拌器的机械搅拌下,添加8克的组合物(E1)至(E11)。
-允许搅拌,直到获得均匀凝胶。
-使用Brookfield RVT粘度计,以5rpm的速度,选择合适的转子,测量均匀凝胶的动态粘度。
-将按重量计0.1%的氯化钠添加至先前所获得的凝胶中,并且用配备有反絮凝涡轮机的Rayneri机械搅拌器搅拌。
-然后使用Brookfield RVT粘度计,以5rpm的速度,选择合适的转子,测量该新颖凝胶的动态粘度。
结果整理在以下表1中。
[表1]
用组合物(E1)至(E11)所获得的水凝胶的动态粘度
*在pH 6下凝胶的粘度值
本发明的组合物(E1)至(E11)使得可以获得通过与由非交联γ-聚谷氨酸钠(“对照测试”)所获得的水凝胶相比被增稠的水凝胶。
因此,在按重量计2%的聚合物百分比含量下,用组合物(E1)和(E3)所获得的水凝胶分别具有76 000mPa.s和91 600mPa.s的粘度,而用非交联γ-聚谷氨酸钠(“对照测试”)所获得的水凝胶的特征在于176mPa.s的粘度。
类似地,在小于按重量计2%的聚合物百分比含量下,用组合物(E2)、(E4)、(E8)、(E9)和(E10)所获得的水凝胶分别具有124 000mPa.s、117200mPa.s、9540mPa.s、91800mPa.s和78 000mPa.s的粘度,而用按重量计2%的非交联γ-聚谷氨酸钠(“对照测试”)所获得的水凝胶的特征在于176mPa.s的粘度。

Claims (19)

1.一种呈自可逆油包水乳液的形式的组合物(CA),该组合物每100%其重量含有含量大于或等于按重量计20%的聚合物(P),该聚合物(P)由衍生自部分地或完全地盐化的谷氨酸(GA)的单体单元和衍生自携带至少两个缩水甘油基官能团的至少一种交联剂(XLA)的单元组成。
2.如权利要求1所述的组合物(CA),其特征在于,该聚合物(P)的重量含量大于或等于20%且小于或等于60%。
3.如权利要求1和2中一项所述的组合物(CA),其特征在于,该交联剂(XLA)选自由以下组成的组:
-式(I)的乙二醇二缩水甘油醚
-式(II)的化合物
其中R表示氢原子或缩水甘油基并且n表示大于或等于1且小于或等于10的整数
-式(III)的丙烷-1,3-二醇二缩水甘油醚
-式(IV)的丙烷-1,2-二醇二缩水甘油醚
-式(V)的丁烷-1,4-二醇二缩水甘油醚
-式(VI)的丁烷-1,2-二醇二缩水甘油醚
-式(VII)的丁烷-1,3-二醇二缩水甘油醚
-式(VIII)的己烷-1,6-二醇二缩水甘油醚
-式(IX)的化合物
其中R1表示氢原子或缩水甘油基
-式(X)的化合物
其中R1表示氢原子或缩水甘油基
-式(XI)的化合物
其中R1和R2各自独立地表示氢原子或缩水甘油基
-式(XII)的化合物
其中m表示大于或等于2的整数
-式(XIII)的化合物
其中R3表示氢原子或缩水甘油基并且x、y、z、o、p和q各自独立地表示大于或等于2且小于或等于10的整数。
4.如权利要求1至3中任一项所述的组合物(CA),其特征在于,该聚合物(P)是呈酸形式或呈部分地或完全地盐化形式的γ-聚谷氨酸(PGGA)。
5.如权利要求1至4中任一项所述的组合物(CA),其特征在于,在该聚合物(P)中,每100mol%的衍生自部分地或完全地盐化的谷氨酸(GA)的单体单元,该交联剂(XLA)为从0.5mol%至20mol%。
6.如权利要求1至5中任一项所述的组合物(CA),其特征在于,该组合物具有在100mPa.s与10 000mPa.s之间的粘度。
7.如权利要求1至6中任一项所述的组合物(CA),其特征在于,该组合物还包含衍生自式(X')的化合物的单体单元:
其中R4表示含有从6至22个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和、官能化或非官能化的烃基团。
8.一种用于制备如权利要求1至7中一项所述的组合物(CA)的方法,该方法包括:
a)制备包含部分地或完全地盐化的聚谷氨酸(PGA)的水溶液的步骤,其中所述水溶液每100%其重量包含按重量计在5%与70%之间的部分地或完全地盐化的PGA和含有至少两个缩水甘油基官能团的交联剂(XLA);
b)将步骤a)中所获得的该水溶液的pH调节至在3与11之间的pH的步骤;
c)制备包含至少一种挥发性油、至少一种非挥发性的其他油(H)和至少一种油包水乳化表面活性剂(S1)的有机相的步骤;
d)通过在搅拌下将步骤c)中所获得的该有机相添加至步骤b)中所获得的该水溶液中来预乳化的步骤;
e)通过在搅拌下均化将步骤d)中所获得的预乳液乳化的步骤;
f)将步骤e)中所获得的乳液中所含的水和挥发性油蒸馏的步骤;
g)添加至少一种水包油乳化表面活性剂(S2)的步骤以便获得该组合物(CA)。
9.如权利要求8所述的方法,其特征在于,在步骤a)中,构成该γ-聚谷氨酸的所有单体单元均衍生自谷氨酸钠、谷氨酸钾、谷氨酸铵、谷氨酸钙、谷氨酸镁或这些形式的混合物。
10.如权利要求8和9中一项所述的方法,其特征在于,在步骤a)中,该交联剂(XLA)以相对于聚谷氨酸(PGA)的重量按重量计在0.5%与10%之间的重量比例存在。
11.如权利要求8至10中一项所述的方法,其特征在于,在步骤c)中,该至少一种油包水乳化剂(S1)选自由以下组成的组:脱水山梨糖醇酯、聚甘油酯、烷氧基化聚甘油酯、聚二醇聚羟基硬脂酸酯、聚甘油基聚羟基硬脂酸酯和烷氧基化聚甘油基聚羟基硬脂酸酯。
12.如权利要求8至11中一项所述的方法,其特征在于,在步骤c)中,该有机溶液每100%其自身重量含有按重量计在10%与30%之间、优选地按重量计在15%与20%之间的至少一种油包水乳化剂(S1)。
13.如权利要求8至12中一项所述的方法,其特征在于,在步骤c)中,该油包水乳化剂(S1)是聚甘油基聚羟基硬脂酸酯。
14.如权利要求8至13中一项所述的方法,其特征在于,在步骤g)中,该至少一种水包油乳化表面活性剂(S2)选自由以下组成的组:聚乙氧基化脂肪醇、聚乙氧基化己糖醇酐酯、烷基多糖苷、烷基多糖苷和脂肪醇的组合物、聚甘油酯、以及聚甘油酯和聚甘油的组合物。
15.如权利要求8至14中一项所述的方法,其特征在于,进行步骤d)使得该水溶液与该有机相之间的重量比率在90/10与10/90之间、优选地在20/80与40/60之间。
16.如权利要求8至15中一项所述的方法,其特征在于,在步骤a)中,该水相还包含至少一种式(X')的化合物:
其中R4表示含有从6至22个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和、官能化或非官能化的烃基团。
17.如权利要求8至16中一项所述的方法,其特征在于,在步骤e)中,该均化在机械剪切搅拌下进行。
18.如权利要求1至7中一项所定义的所述组合物(CA)作为用于局部化妆品使用的组合物的增稠剂和/或乳化剂和/或稳定剂的用途。
19.一种用于局部使用的化妆品组合物(F),其特征在于,该化妆品组合物每100%其总重量含有作为增稠剂的在按重量计0.1%与按重量计10%之间的如权利要求1至7中一项所定义的所述组合物(CA)。
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