KR20220113426A - 특정 킬레이팅제 및 강산 작용체와 약산 작용체가 조합된 고분자전해질을 포함하는 화장료 조성물용 인버스 라텍스 - Google Patents

특정 킬레이팅제 및 강산 작용체와 약산 작용체가 조합된 고분자전해질을 포함하는 화장료 조성물용 인버스 라텍스 Download PDF

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미루나 보독
오레리에 코라스
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소시에떼 덱스플로와따시옹 더 쁘로뒤 뿌르 레 엥뒤스트리 쉬미끄, 에스. 에. 페. 페. 이. 세.
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Abstract

a) - 유리 또는 부분 또는 완전 염화 산의 형태의 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산으로부터 유도된 하나 이상의 제1 단량체 단위; - 아크릴산, 메타크릴산, 2-카르복시에틸아크릴산, 이타콘산, 말레산, 3-메틸-3-[(1-옥소- 2-프로페닐)아미노]부탄산으로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도된 하나 이상의 제2 단량체 단위(상기 단량체들의 카르복실 작용체는 유리, 부분 염화 또는 완전 염화 산 형태임); 및 - 폴리에틸렌계 가교결합 단량체(AR)로부터 유도된 하나 이상의 제3 단량체 단위로 이루어진 가교결합된 음이온성 고분자전해질(P); b) 삼나트륨 염의 형태의 에틸렌디아민디숙신산을 함유하는 수성 상을 포함하는 자가-가역성 인버스 라텍스가 개시된다.

Description

특정 킬레이팅제 및 강산 작용체와 약산 작용체가 조합된 고분자전해질을 포함하는 화장료 조성물용 인버스 라텍스
본 발명은 신규한 금속 이온 봉쇄제를 포함하는 자가-가역성 인버스 라텍스, 이러한 자가-가역성 인버스 라텍스의 제조 방법, 국소 사용을 위한 화장료 조성물 또는 제약 조성물의 제조에 사용되는 증점제 및/또는 유화제 및/또는 안정제로서의 상기 자가-가역성 인버스 라텍스의 용도, 및 또한 이와 같이 제조된 상기 조성물에 관한 것이다.
중합체는 오늘날 국소 사용을 위한 화장료 제형에 널리 사용되며, 이러한 유형의 제형에서 두 번째로 가장 널리 사용되는 제품군을 나타낸다. 화장료 조성물은 극성 상, 예를 들어 물로 이루어진 상을 함유하며, 대부분의 경우 이러한 극성 상의 점도를 증가시키기 위해, 그리고 또한 잘 정의된 유변학적 거동을 부여하기 위해 리올로지 조절 중합체를 사용하는 것을 필요로 한다.
극성 상의 리올로지를 조절하는 중합체 중에서, 천연 중합체 또는 합성 중합체, 특히 선형 또는 분지형, 가교결합 또는 비가교결합, 음이온성 또는 양이온성, 또는 양친매성 고분자전해질 유형의 중합체가 언급될 수 있다. 이러한 중합체는 일단 극성 상에 도입되면 선형 또는 분지형, 비가교결합 또는 가교결합 중합체 골격 상의 (음 및/또는 양) 전하의 존재로 인한 정전기 반발력의 영향으로 퍼지는 특성을 갖는다. 리올로지 조절제는 극성 상의 점도 증가와, 또한 증점될 화장료 제형, 더모코스메틱 제형 또는 피부제약 제형에 부여되는 안정화 효과 및/또는 소정의 정도의 주도 둘 다를 제공한다.
소비자의 요구를 충족하고 국소 사용을 위한 화장료 제형을 개선하기 위해, 과학자들은 새롭고 혁신적이고 다양한 중합체 시스템을 개발하였다. 따라서, 국소 사용을 위한 화장품 또는 더모코스메틱에 사용되는 중합체는 필름 형성제, 리올로지 조절제로서 작용할 수 있거나, (유중수형 또는 수중유형의) 에멀젼에서의 지방상의 안정화 또는 입자(안료 또는 충전제)의 안정화를 가능하게 할 수 있거나, 또는 그렇지 않으면 피부에 도포된 후 특정한 감각적 특성(예를 들어, 부드러운 느낌, 취급 및 도포의 용이성, 신선도 효과 등)을 부여할 수 있으며, 또한 제형의 외관에 직접적인 영향을 미친다(반투명 또는 불투명).
수성 상을 위한 리올로지 조절 중합체, 주로 고분자전해질은 (메트)아크릴레이트계 단량체, 즉 아크릴산 또는 메타크릴산으로부터 유도된 에스테르, 또는 아크릴아미드의 유도체의 라디칼 중합으로부터 생성된다.
오늘날, 인버스 라텍스, 농축 인버스 라텍스 또는 분말의 형태로 제공될 수 있는 이러한 중합체는 극성 용매, 예를 들어 물에서의 증점 성능 측면에서 고객의 요구를 충족시키는 것을 가능하게 한다. 일단 이들 중합체가 물에 분산되면 수득된 수성 젤은 알갱이 또는 덩어리가 없는 매끄러운 외관을 가지며, 촉감에 대한 특정한 감각적 특성, 및 또한 취급 및 도포의 용이성을 갖는다.
"자가-가역성 인버스 라텍스"라는 명칭으로 알려진 액체 형태 또는 이의 농축 액체 형태는 유중수 에멀젼 형태로 제공되고 다음을 포함하는 조성물이다:
- 선형 및/또는 분지형 및/또는 가교결합된, 음이온성, 또는 양이온성, 또는 양쪽성 유형의 고분자전해질 유형의 하나 이상의 중합체를 포함하는 수성 상,
- 하나 이상의 오일을 포함하는 지방 상,
- 유중수형의 하나 이상의 유화 계면활성제(S1),
- 수중유형의 하나 이상의 유화 계면활성제(S2)
- (상기 중합체는 역유화 라디칼 중합 공정을 수행하여 수득됨).
라디칼 중합은 심지어 소량인 불순물의 존재에도 민감한 것으로 알려져 있다. 낮은 농도에서 중합 속도를 감소시킬 수 있는 화합물은 억제제 또는 지연제로 알려져 있다. 그러나 이 두 가지 효과 사이의 구별이 항상 간단한 것은 아니며, 동일 화합물이 매질 내 농도 또는 단량체 및 반응 매질의 성질에 따라 상기 둘 다의 유해한 기여를 할 수 있다. 수성 상을 증점시키는 중합체의 재현가능한 성능을 보장하여 이러한 중합체를 함유하는 국소 사용을 위한 화장료 제형의 일관된 품질을 보장해야 한다. 이를 위해 산업적 제조업체는 중합 반응이 반복가능하게 동일한 역학, 더 구체적으로 억제 시간, 온도 증가 프로파일 및 시간 경과에 따른 중합 반응의 총 지속 시간과 관련하여 동일한 역학을 따르도록 해야 한다. 이러한 제약이 주어지면, 라디칼 중합 반응의 시작에 영향을 미칠 수 있는 요인, 예를 들어 생성된 라디칼과 반응하여 중합 반응을 지연시킬 수 있는 산소의 존재에 특별한 주의가 기울여진다. 이러한 새로운 퍼옥시드 라디칼은 개시 능력이 감소되기 때문에 더 낮은 반응성을 갖는다. 이는 더 약한 개시 단계 및 더 낮은 전파 속도에 의해 반영되며, 따라서 궁극적으로 상이한 증점 특성을 갖는 중합체들로 이어진다. 따라서, 특히 중합 반응을 시작하기 전에 질소로 퍼지함으로써 매질을 탈산소화하는 단계가 필요한 것으로 판명되었다.
중합에 직접적인 영향을 미치는 또 다른 요인은 금속 화학종(Fe2+, Fe3+, Cu2+ 등)의 존재이며, 이는 다시 억제 효과를 생성한다. 이 경우, 개시 단계 동안 개시제 라디칼과 금속 불순물의 반응에 의해 억제가 일어날 수 있어서, 중합 동안 활성 라디칼 중심이 또 다른 단량체 단위를 고정할 수 없게 되어 불활성 상태로 된다.
상기 금속 이온은 잠재적으로 출발 물질로부터 또는 그렇지 않으면 장비의 아이템으로부터 비롯될 수 있다.
자가-가역성 인버스 라텍스의 제조에 사용되는 단량체는 미량의 금속 양이온을 가질 수 있다. 동일한 방식으로, 중합 반응물을 수용하는 산업 장비의 아이템에서의 금속 오염물의 존재를 상상하는 것은 불가능하지 않다. 대부분의 경우 장비의 아이템은 스테인리스강으로 만들어지며, 구성이 상이한 여러 유형의 스테인리스강과 조우한다. 스테인리스강은 특정 경우에 니켈, 크롬 또는 몰리브덴이 첨가된 철 기반 합금이다. 스테인리스강에 산화 방지 특성을 제공하는 것은 크롬이며, 그 이유는 이것이 산소의 존재 하에 자체적으로 그의 표면 산화크롬 층(부동태층으로 지칭됨)을 재생할 수 있기 때문이다.
그러나 오염원, 산, 수분, 해수 스프레이 또는 철 함유 분진의 원천과의 장기간의 접촉시, 또는 깊은 스크래치의 경우에, 보호층이 탈부동태화되고(따라서 활성화됨), 스테인리스강은 그 자신을 보호할 수 있는 것보다 더 빨리 산화되는 것이 불가능하지 않다. 이러한 경우에 녹의 출현이 발견될 수 있으며, 따라서 상기 녹은 철 기반 금속 오염 물질의 원천이 된다.
금속 오염 물질의 모든 이러한 원천의 존재와 관련된 위험을 고려하면 금속 이온 봉쇄제의 사용이 불가피하다. 일반적으로 사용되는 제품은 디에틸렌트리아민펜타아세트산의 오나트륨 염(브랜드명 Versenex™ 80으로도 알려져 있음)이다.
그러나, 디에틸렌트리아민펜타아세트산의 오나트륨 염의 분류에 관한 유럽 규정의 변화로 인해 자가-가역성 인버스 라텍스의 제조를 위한 금속 이온 봉쇄제로서의 대안적인 솔루션이 모색되었다.
그로부터 출발하여, 발생하는 문제는 디에틸렌트리아민펜타아세트산의 오나트륨 염만큼 효과적이지만 규정의 변화에 더 부합하는 특성을 갖는 신규한 금속 이온 봉쇄제를 갖는 신규한 인버스 라텍스를 제공하는 것이다.
본 발명의 하나의 솔루션은 다음을 포함하는 수성 상을 포함하는 자가-가역성 인버스 라텍스이다:
a)
- 유리 산 형태 또는 부분 또는 완전 염화된 형태의 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산으로부터 생성된 하나 이상의 제1 단량체 단위;
- 아크릴산, 메타크릴산, 2-카르복시에틸아크릴산, 이타콘산, 말레산, 3-메틸-3-[(1-옥소- 2-프로페닐)아미노]부탄산으로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도된 하나 이상의 제2 단량체 단위(상기 단량체들의 카르복실 작용체는 유리 산 형태 또는 부분 염화된 형태 또는 완전 염화된 형태임);
- 폴리에틸렌계 가교결합 단량체(AR)로부터 유도된 하나 이상의 제3 단량체 단위
로 이루어진 가교결합된 음이온성 고분자전해질(P);
b) 삼나트륨 염 형태의 에틸렌디아민디숙신산.
경우에 따라서, 본 발명에 따른 자가-가역성 인버스 라텍스는 하기 특징들 중 하나 이상을 가질 수 있다:
- 수성 상은 삼나트륨 염 형태의 에틸렌디아민디숙신산을 0.01 몰% 이상 포함함;
- 폴리에틸렌계 가교결합 단량체(AR)는 메틸렌비스(아크릴아미드), 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디알릴우레아, 트리알릴아민, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 디알릴옥시아세트산 또는 이의 염, 예컨대 소듐 디알릴옥시아세테이트, 또는 이들 화합물의 혼합물로부터 선택됨;
- 가교결합 단량체(AR)는 메틸렌비스(아크릴아미드) 또는 트리알릴아민임;
- 가교결합된 음이온성 고분자전해질은 100 몰%당 다음을 포함함: 20 몰% 내지 90 몰%, 더 구체적으로 32 몰% 내지 90 몰%, 더욱 더 구체적으로 40 몰% 내지 80 몰%의 비율의, 유리 산 형태 또는 부분 또는 완전 염화된 형태의 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산으로부터 유도된 단량체 단위; 10 몰% 내지 80 몰%, 더 구체적으로 10 몰% 내지 68 몰%, 더욱 더 구체적으로 20 몰% 내지 60 몰%의 비율의, 아크릴산, 메타크릴산, 2-카르복시에틸아크릴산, 이타콘산, 말레산, 3-메틸-3-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]부탄산으로 이루어진 군의 구성원으로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도된 단량체 단위(상기 단량체들의 카르복실 작용체는 유리 산 형태 또는 부분 염화된 형태 또는 완전 염화된 형태임); 및 0 몰% 초과 1 몰% 이하의 비율, 더 구체적으로 0.5% 이하, 더 구체적으로 0.25% 이하, 가장 구체적으로 0.1% 이하, 더 구체적으로 0.005 몰% 이상의 몰 비율의, 하나 이상의 폴리에틸렌계 가교결합 단량체(AR)로부터 유도된 단량체 단위.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "가교결합된 음이온성 고분자전해질(P)"은, 중합체(P)의 경우, 물에 불용성이지만 물에서 팽윤될 수 있어서 화학적 젤이 수득되게 하는 3차원 네트워크의 형태로 제공되는 비선형 고분자전해질을 나타낸다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "염화된"은 단량체에 존재하는 산 작용체가 양이온과 염 형태로 조합된 음이온성 형태로 존재함을 나타낸다(특히 알칼리 금속 염, 예컨대 나트륨 또는 칼륨 양이온, 또는 예컨대 질소성 염기의 양이온, 예컨대 암모늄 염, 리신 염 또는 모노에탄올아민 염(HOCH2-CH2-NH3 +)). 이는 바람직하게는 나트륨 또는 암모늄 염이다.
본 발명의 특정 양태에 따르면, 상기에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스는 20 질량% 내지 90 질량%, 그리고 더욱 구체적으로 30 질량% 내지 90 질량%, 더욱 구체적으로 30 질량% 내지 80 질량%, 그리고 더욱 더 구체적으로 33 질량% 내지 80 질량%의 상기 가교결합된 음이온성 고분자전해질(P)을 포함한다.
본 발명의 다른 특정 양태에 따르면, 상기 가교결합된 음이온성 고분자전해질(P)에 존재하는 유리 산 또는 부분 또는 완전 염화된 형태의 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산으로부터 유도된 단량체 단위의 몰 비율은 32 몰% 이상 및 100 몰% 이하, 더욱 구체적으로 40 몰% 이상 및 100 몰% 이하이다.
본 발명의 또 다른 특정 양태에 따르면, 가교결합된 음이온성 고분자전해질은 100 몰%당 다음을 포함한다: 20 몰% 내지 90 몰%, 더 구체적으로 32 몰% 내지 90 몰%, 그리고 더욱 더 구체적으로 40 몰% 내지 80 몰%의 비율의, 유리 산 형태 또는 부분 또는 완전 염화된 형태의 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산으로부터 유도된 단량체 단위;
- 10 몰% 내지 80 몰%, 더 구체적으로 10 몰% 내지 68 몰%, 더욱 더 구체적으로 20 몰% 내지 60 몰%의 비율의, 아크릴산, 메타크릴산, 2-카르복시에틸아크릴산, 이타콘산, 말레산, 3-메틸-3-[(1-옥소- 2-프로페닐)아미노]부탄산으로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도된 하나 이상의 제2 단량체 단위(상기 단량체들의 카르복실 작용체는 유리 산 형태 또는 부분 염화된 형태 또는 완전 염화된 형태임);
- 0 몰% 초과, 1 몰% 이하의 비율, 더 구체적으로 0.5 몰% 이하, 더 구체적으로 0.25 몰% 이하, 그리고 가장 구체적으로 0.1 몰% 이하, 및 더 구체적으로 0.005 몰% 이상의 몰 비율의, 하나 이상의 폴리에틸렌계 가교결합 단량체(AR)로부터 유도된 단량체 단위. 본 발명의 특정 양태에 따르면, 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산은 나트륨 또는 암모늄 염의 형태이다.
본 발명의 특정 양태에 따르면, 아크릴산은 나트륨 또는 암모늄 염 형태이다.
본 발명의 주제는 또한 하기 단계를 포함하는, 상기에 정의된 바와 같은 인버스 라텍스의 제조 방법이다:
a) 이전에 정의된 바와 같은 수성 상을 제조하는 단계,
b) 하나 이상의 오일(O) 및 유중수형의 유화 계면활성제 시스템(S1)을 포함하는 유기 상을 제조하는 단계,
c) 단계 a) 및 b)에서 제조된 수성 상 및 유기 상을 혼합하고 유화시켜 에멀젼을 형성하는 단계,
d) 에멀젼을 질소로 불활성화하는 단계,
e) 자유 라디칼 개시제를 불활성화된 에멀젼에 도입하여 중합 반응을 개시하는 단계, 및
f) 30℃ 내지 60℃의 온도에서 수중유형의 유화 계면활성제 시스템(S2)을 단계 e)로부터 생성된 반응 매질에 도입하는 단계.
경우에 따라서, 본 발명에 따른 방법은 아래의 특징들 중 하나 이상을 가질 수 있다:
- 본 방법은 단계 a)와 단계 b) 사이에 수산화나트륨 용액, 수산화칼륨 용액, 수산화암모늄 용액, 모노에탄올아민 염 용액 및 리신 염 용액으로부터 선택되는 용액을 단계 a)에서 제조된 수성 상에 첨가하는 단계를 포함함;
- 단계 e)에서 라디칼 개시제는 히드로겐 술파이트(HSO3 -) 이온을 생성하는 산화환원 쌍, 예컨대 쿠멘 히드로퍼옥시드/메타중아황산나트륨(Na2S2O5) 쌍 또는 쿠멘 히드로퍼옥시드/티오닐 클로라이드(SOCl2) 쌍임;
- 단계 e)에서 중합 개시제, 바람직하게는 아조비스(이소부티로니트릴)을 불활성화된 에멀젼에 도입함;
- 단계 a)에서 수성 상의 pH를 3.0 내지 7.0, 더 구체적으로 3.5 내지 6.5, 더욱 더 구체적으로 4.0 내지 6.5로 조정함;
- 단계 e)로부터 생성된 반응 매질은 단계 f)를 수행하기 전에 증류에 의해 농축됨;
- 단계 e) 또는 f)로부터 생성된 반응 매질은 분무 건조됨.
용어 "오일(O)"은 특히, 상기 자가-가역성 인버스 라텍스의 정의에서, 다음을 나타낸다:
- 11 내지 19개의 탄소 원자를 포함하는 선형 알칸;
- 7 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 알칸, 예컨대 이소도데칸, 이소펜타데칸, 이소헥사데칸, 이소헵타데칸, 이소옥타데칸, 이소노나데칸 또는 이소에이코산, 또는 하기에 언급되고 INCI 명으로 식별되는 것들과 같은, 이들 중 일부의 혼합물: C7-8 이소파라핀, C8-9 이소파라핀, C9-11 이소파라핀, C9-12 이소파라핀, C9-13 이소파라핀, C9-14 이소파라핀, C9-16 이소파라핀, C10-11 이소파라핀, C10-12 이소파라핀, C10-13 이소파라핀, C11-12 이소파라핀, C11-13 이소파라핀, C11-14 이소파라핀, C12-14 이소파라핀, C12-20 이소파라핀, C13-14 이소파라핀, C13-16 이소파라핀;
- 하나 이상의 선형 또는 분지형 알킬 라디칼로 선택적으로 치환된 시클로알칸;
- 백색 광유, 예컨대 하기 명칭으로 판매되는 제품: Marcol™ 52, Marcol™ 82, Drakeol™ 6VR, Eolane™ 130, Eolane™ 150;
- 헤미스쿠알란(또는 2,6,10-트리메틸도데칸; CAS 번호: 3891-98-3), 스쿠알란(또는 2,6,10,15,19,23-헥사메틸테트라코산), 수소화 폴리이소부텐 또는 수소화 폴리데센;
- 15 내지 19개의 탄소 원자를 포함하는 알칸의 혼합물(상기 알칸은 선형 알칸, 분지형 알칸 및 시클로알칸임), 및 더 구체적으로, 중량 100%에 대해, 90% 이상 및 100% 이하의 중량 비율의 분지형 알칸; 0% 이상 및 9% 이하, 및 더 구체적으로 5% 미만의 중량 비율의 선형 알칸, 및 0% 이상 및 1% 이하의 중량 비율의 시클로알칸을 포함하는 혼합물 (M1), 예를 들어 명칭 Emogreen™ L15 또는 Emogreen™ L19로 판매되는 혼합물;
- 화학식 IV의 지방 알코올 에테르:
[화학식 IV]
Z1-O-Z2
- (여기서, Z1 및 Z2는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 5 내지 18개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼, 예를 들어 디옥틸 에테르, 디데실 에테르, 디도데실 에테르, 도데실 옥틸 에테르, 디헥사데실 에테르, (1,3-디메틸부틸) 테트라데실 에테르, (1,3-디메틸부틸) 헥사데실 에테르, 비스(1,3-디메틸부틸) 에테르 또는 디헥실 에테르를 나타냄);
- 화학식 V의 지방산과 알코올의 모노에스테르:
[화학식 V]
R'1-(C=O)-O-R'2
(여기서, R'1-(C=O)는 8 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 아실 라디칼을 나타내고, R'2는, R'1과는 독립적으로, 1 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 탄화수소계 사슬, 예를 들어 메틸 라우레이트, 에틸 라우레이트, 프로필 라우레이트, 이소프로필 라우레이트, 부틸 라우레이트, 2-부틸 라우레이트, 헥실 라우레이트, 메틸 코코에이트, 에틸 코코에이트, 프로필 코코에이트, 이소프로필 코코에이트, 부틸 코코에이트, 2-부틸 코코에이트, 헥실 코코에이트, 메틸 미리스테이트, 에틸 미리스테이트, 프로필 미리스테이트, 이소프로필 미리스테이트, 부틸 미리스테이트, 2-부틸 미리스테이트, 헥실 미리스테이트, 옥틸 미리스테이트, 메틸 팔미테이트, 에틸 팔미테이트, 프로필 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 팔미테이트, 2-부틸 팔미테이트, 헥실 팔미테이트, 옥틸 팔미테이트, 메틸 올레에이트, 에틸 올레에이트, 프로필 올레에이트, 이소프로필 올레에이트, 부틸 올레에이트, 2-부틸 올레에이트, 헥실 올레에이트, 옥틸 올레에이트, 메틸 스테아레이트, 에틸 스테아레이트, 프로필 스테아레이트, 이소프로필 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 2-부틸 스테아레이트, 헥실 스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 메틸 이소스테아레이트, 에틸 이소스테아레이트, 프로필 이소스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 부틸 이소스테아레이트, 2-부틸 이소스테아레이트, 헥실 이소스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트를 나타냄);
- 화학식 VI 및 화학식 VII의 지방산과 글리세롤의 디에스테르:
[화학식 VI]
R'3-(C=O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-O-(C=O)-R'4
[화학식 VII]
R'5-(C=O)-O-CH2-CH[O-(C=O)-R'6]-CH2-OH
(화학식 VI 및 화학식 VII에서, R'3-(C=O), R'4-(C=O), R'5-(C=O) 및 R'6-(C=O)는 동일하거나 상이할 수 있으며, 8 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 아실 기를 나타냄);
- 화학식 VIII의 지방산과 글리세롤의 트리에스테르:
[화학식 VIII]
R'7-(C=O)-O-CH2-CH[O-(C=O)-R''8]-CH2-O-(C=O)-R''9
(여기서, R'7-(C=O), R'8-(C=O) 및 R'9-(C=O)는 동일하거나 상이할 수 있으며, 8 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 아실 기를 나타냄).
본 발명의 다른 특정 양태에 따르면, 상기 오일(H)은 운데칸, 트리데칸, 이소도데칸 및 이소헥사데칸, 알칸 및 이소알칸 및 시클로알칸의 혼합물, 예를 들어 이전에 정의된 바와 같은 혼합물(M1) 및 명칭 Emogreen™L15, Emogreen™L19, Emosmart™L15, Emosmart™L19, Emosmart™V21, Isopar™L 또는 Isopar™M으로 판매되는 혼합물; 명칭 Marcol™52, Marcol™82, Drakeol™6VR, Eolane™130 또는 Eolane™150으로 판매되는 백색 광유; 헤미스쿠알란, 스쿠알란, 수소화 폴리이소부텐 또는 수소화 폴리데센; 디옥틸 에테르 또는 디데실 에테르; 이소프로필 미리스테이트, 헥실 팔미테이트, 옥틸 팔미테이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 옥타노일/데카노일 트리글리세리드, 헥사데카노일/옥타데카노일 트리글리세리드, 평지씨 오일, 해바라기 오일, 아마씨 오일 또는 팜 오일로부터 유래된 트리글리세리드로부터 선택된다.
본 발명의 주제인 상기 자가-가역성 인버스 라텍스에서, 유중수형의 유화 시스템(S1)은 단일 유화 계면활성제 또는 유화 계면활성제들의 혼합물 중 어느 하나로 이루어지되, 단, 상기 생성된 유화 시스템(S1)은 유중수형의 에멀젼의 형성을 초래하기에 충분히 낮은 HLB 값을 갖는다.
유중수형의 유화 계면활성제(S1)로서, 예는 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환된, 12 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 지방족 카르복실산의 언히드로헥시톨 에스테르, 및 더욱 구체적으로, 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환된, 12 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 지방족 카르복실산과 언히드로소르비톨 및 언히드로만니톨로부터 선택되는 언히드로헥시톨의 에스테르를 포함한다.
본 발명의 다른 특정 양태에 따르면, 상기 유중수형의 유화 시스템(S1)은 소르비탄 라우레이트(예를 들어 명칭 Montane™ 20으로 판매되는 제품), 소르비탄 팔미테이트(예를 들어 명칭 Montane™ 40으로 판매되는 제품), 소르비탄 스테아레이트(예를 들어 명칭 Montane™ 60으로 판매되는 제품), 소르비탄 올레에이트(예를 들어 명칭 Montane™ 80으로 판매되는 제품), 소르비탄 세스퀴올레에이트(예를 들어 명칭 Montane™ 85로 판매되는 제품), 소르비탄 트리올레에이트(예를 들어 명칭 Montane™ 83으로 판매되는 제품), 소르비탄 이소라우레이트, 소르비탄 이소스테아레이트(예를 들어 명칭 Montane™ 70으로 판매되는 제품), 만니탄 라우레이트, 만니탄 올레에이트 및 이들 에스테르의 혼합물; 분자량이 1000 내지 3000이며 폴리이소부테닐 숙신산 또는 그의 무수물 사이의 축합에 의해 유도된 폴리에스테르, 예컨대 Hypermer™ 2296, 또는 브랜드명 Simaline™ IE 501A로 판매되는 혼합물, 화학식 IX의 폴리글리콜 폴리히드록시스테아레이트:
[Chem 1]
[화학식 IX]
Figure pct00001
(화학식 IX에서, y2는 2 이상 및 50 이하의 정수를 나타내고, Z4는 수소 원자, 메틸 라디칼 또는 에틸 라디칼을 나타내고, Z3은 화학식 X의 라디칼을 나타내고:
[Chem 2]
[화학식 X]
Figure pct00002
(화학식 X에서, y'2는 0 이상 및 10 이하, 더욱 구체적으로 1 이상 및 10 이하의 정수를 나타냄), Z'3은 상기에 정의된 바와 같은 화학식 X의 라디칼(이때 Z3'는 Z3과 동일하거나 상이함), 또는 수소 원자를 나타냄)
로 이루어진 군의 요소로부터 선택된다.
유화 시스템(S1)을 제조하는 데 사용될 수 있는 화학식 IX의 유중수형의 유화 계면활성제의 예는 명칭 Simaline™ WO로 판매되는 PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트, 또는 PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트를 포함하며 명칭 Simaline™IE 201 A 및 Simaline™IE 201 B로 판매되는 혼합물, 또는 명칭 Simaline™IE 301 B로 판매되는 트리메틸올프로판-30 트리폴리히드록시스테아레이트를 포함하는 혼합물을 포함한다.
본 발명의 특정 양태에 따르면, 수중유형의 유화 시스템(S2)은 질량 100%당 50 질량% 이상 및 100 질량% 이하의 비율의 조성물(Ce)을 포함하며, 상기 조성물(Ce)은 질량 100%당
10 질량% 내지 60 질량%, 더욱 구체적으로 15 질량% 내지 60 질량%, 그리고 가장 구체적으로 15 질량% 내지 50 질량%의, 화학식 I의 적어도 하나의 화합물:
[화학식 I]
HO-[CH2-CH(OH)-CH2-O]n-H
(여기서, n은 1 이상 및 15 이하의 정수를 나타냄);
40 질량% 내지 90 질량%, 더욱 구체적으로 40 질량% 내지 85 질량%, 그리고 가장 구체적으로 50 질량% 내지 85 질량%의, 화학식 II의 적어도 하나의 화합물:
[화학식 II]
R1-(C=O)-[O-CH2-CH(OH)-CH2]p-OH
(여기서, p는, n과 상이하거나 동일하며, 1 이상 및 15 이하의 정수를 나타내고; 기 R1-(C=O)-는 6 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 지방족 라디칼을 나타냄); 및 선택적으로
30 질량% 이하, 더욱 구체적으로 0 질량% 내지 25 질량%, 그리고 가장 구체적으로 0 질량% 내지 20 질량%의, 화학식 III으로 표시되는 적어도 하나의 조성물(C11):
[화학식 III]
HO-[CH2-CHOH-CH2-O-]q-(G)r-H
(여기서, q는, n과 상이하거나 동일하며, 1 이상 및 3 이하의 정수를 나타내고, G는 환원당 잔기를 나타내고, r은 1.05 이상 및 5.00 이하의 소수를 나타냄)
을 포함하고;
상기 조성물(C11)은, a1, a2, a3, a4 및 a5에 각각 해당하는 화학식 III1, III2, III3, III4 및 III5의 화합물들의 혼합물로 이루어지되, 합 (a1 + a2 + a3 + a4 + a5)이 1이 되고 합 (a1 + 2a2 + 3a3 + 4a4 + 5a5)이 r이 되도록 하는 몰 비율의 상기 화학식 III1, III2, III3, III4 및 III5의 화합물들의 혼합물로 이루어진다:
[화학식 III1]
HO-[CH2-CHOH-CH2-O-]q -O-(G)1-H
[화학식 III2]
HO-[CH2-CHOH-CH2-O-]q -O-(G)2-H
[화학식 III3]
HO-[CH2-CHOH-CH2-O-]q -O-(G)3-H
[화학식 III4]
HO-[CH2-CHOH-CH2-O-]q -O-(G)4-H
[화학식 III5]
HO-[CH2-CHOH-CH2-O-]q -O-(G)5-H.
수중유형의 유화 시스템(S2)은 조성물(Ce) 단독 또는 상기 조성물(Ce)과 하나 이상의 다른 유화 계면활성제의 혼합물 중 어느 하나로 이루어지되, 단, 상기 생성된 유화 시스템(S2)은 수중유형의 에멀젼을 형성하기에 충분히 높은 HLB 값을 갖는다.
용어 "환원당"은, 이전에 정의된 바와 같은 화학식 III에서, 참고 문헌 ["Biochemistry", Daniel Voet/Judith G. Voet, p. 250, John Wiley & Sons, 1990]에 정의된 바와 같이, 아노머 탄소와 아세탈 기의 산소 사이에 확립된 글리코시드 결합을 그 구조에 갖지 않는 당류 유도체를 나타낸다. 올리고머 구조 (G)x는 광학 이성질체, 기하 이성질체 또는 위치 이성질체 여부에 관계없이 임의의 이성질체 형태로 존재할 수 있으며, 또한 이성질체들의 혼합물을 나타낼 수 있다.
중합 반응과 관련하여, 이는 단계 e)에서 10℃의 우선적인 온도에서 개시되고, 그 후 50℃ 이상의 온도까지 준단열적으로 또는 온도를 제어함으로써 수행된다.
본 발명의 주제는 또한 국소용 화장료 또는 제약 조성물을 위한 증점제 및/또는 유화제 및/또는 안정제로서의 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스의 용도이다.
본 발명의 주제는 또한, 총 질량 100%당, 0.1 질량% 내지 10 질량%의 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스를 증점제로서 포함하는 것을 특징으로 하는, 국소용 화장료 조성물 (F) 또는 국소용 제약 조성물 (G)이다.
상기 조성물 (F) 및 (G)의 정의에 사용되는 "국소용"이라는 용어는, 도포가 화장품, 더모코스메틱, 피부제약 또는 제약 조제물의 경우의 직접 도포에 관한 것이든, 또는 예를 들어 직물 또는 페이퍼 와이프(paper wipe) 형태의 바디케어 제품의 경우 또는 피부 또는 점막과 접촉하도록 의도된 위생 제품의 경우의 간접 도포에 관한 것이든 간에, 상기 조성물이 피부, 모발, 두피 또는 점막에 대한 도포에 의해 사용된다는 것을 의미한다.
상기 조성물 (F) 및 (G)는 일반적으로 수성 또는 수성/알코올성 또는 수성/글리콜 용액의 형태로, 또는 유중수, 수중유, 수중유중수 또는 유중수중유형이든 관계없이, 현탁액, 에멀젼, 마이크로에멀젼 또는 나노에멀젼의 형태로 제공된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)는 병에, "펌프-액션 스프레이" 유형의 장치에, 가압된 형태로 에어로졸 장치에, 그레이트와 같이, 천공된 벽이 구비된 장치에, 또는 볼 어플리케이터("롤-온"으로 공지됨)가 구비된 장치에 패키징될 수 있다.
일반적으로, 상기 조성물 (F) 및 (G)는 또한 국소 제형 분야에서 일반적으로 사용되는 부형제 및/또는 유효 성분(active principle), 특히 화장품, 더모코스메틱, 제약 또는 피부제약 제형, 예컨대 증점 및/또는 젤화 계면활성제, 안정제, 막-형성 화합물, 굴수성제(hydrotropic agent), 가소제, 유화제 및 공유화제, 불투명화제, 진주광택제, 과지방제(superfatting agent), 금속 이온 봉쇄제, 킬레이팅제, 산화방지제, 향료, 방부제, 컨디셔닝제, 신체 모발 및 피부의 표백을 위해 의도된 화이트닝제, 피부 또는 모발에 대한 치료 작용에 기여하고자 의도된 유효 성분, 썬스크린, 안료 또는 미네랄 충전제, 시각적 효과를 제공하거나 유효 성분의 캡슐화를 위해 의도된 입자, 박피(exfoliating) 입자 또는 텍스처링제(texturing agent)를 포함한다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 발포 및/또는 세제 계면활성제의 예에는 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 발포 및/또는 세제 계면활성제가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 발포 및/또는 세제 음이온성 계면활성제에는 알킬 에테르 술페이트, 알킬 술페이트, 알킬아미도 에테르 술페이트, 알킬아릴 폴리에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트, α-올레핀 술포네이트, 파라핀 술포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 술포네이트, 알킬아미드 술포네이트, 알킬아릴 술포네이트, 알킬 카르복실레이트, 알킬술포숙시네이트, 알킬 에테르 술포숙시네이트, 알킬아미드 술포숙시네이트, 알킬술포아세테이트, 알킬 사르코시네이트, 아실이세티오네이트, N-아실 타우레이트, 아실 락틸레이트, N-아실아미노산 유도체, N-아실 펩티드 유도체, N-아실 단백질 유도체, N-아실 지방산 유도체의 알칼리 금속 염, 알칼리 토금속 염, 암모늄 염, 아민 염 또는 아미노 알코올 염이 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 발포 및/또는 세제 양쪽성 계면활성제에는 알킬 베타인, 알킬 아미도 베타인, 술타인, 알킬 아미도알킬 술포베타인, 이미다졸린 유도체, 포스포베타인, 암포폴리아세테이트 및 암포프로피오네이트가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 발포 및/또는 세제 양이온성 계면활성제에는 특히 4차 암모늄 유도체가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 발포 및/또는 세제 비이온성 계면활성제에는 더욱 구체적으로, 8 내지 16개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 및 포화 또는 불포화 지방족 라디칼을 포함하는 알킬 폴리글리코시드, 예컨대 옥틸 폴리글루코시드, 데실 폴리글루코시드, 운데실레닐 폴리글루코시드, 도데실 폴리글루코시드, 테트라데실 폴리글루코시드, 헥사데실 폴리글루코시드 또는 1,12-도데칸디일 폴리글루코시드; 에톡실화 수소화 피마자유 유도체, 예컨대 INCI 명 "PEG-40 수소화 피마자유"로 판매되는 제품; 폴리소르베이트, 예컨대 폴리소르베이트 20, 폴리소르베이트 40, 폴리소르베이트 60, 폴리소르베이트 70, 폴리소르베이트 80 또는 폴리소르베이트 85; 코코넛 커널(kernel) 아미드; 또는 N-알킬아민이 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 증점 및/또는 젤화 계면활성제의 예에는 선택적으로 알콕실화 알킬 폴리글리코시드 지방 에스테르, 예컨대 에톡실화 메틸 폴리글루코시드 에스테르, 예를 들어 각각 명칭 Glucamate™ LT 및 Glucamate™ DOE-120으로 판매되는 PEG 120 메틸 글루코스 트리올레에이트 및 PEG 120 메틸 글루코스 디올레에이트; 알콕실화 지방 에스테르, 예컨대 명칭 Crothix™ DS53으로 판매되는 PEG 150 펜타에리트리틸 테트라스테아레이트 또는 명칭 Antil™ 141로 판매되는 PEG 55 프로필렌 글리콜 올레에이트; 지방-사슬 폴리알킬렌 글리콜 카르바메이트, 예컨대 명칭 Elfacos™ T211로 판매되는 PPG-14 라우레스 이소포릴 디카르바메이트 또는 명칭 Elfacos™ GT2125로 판매되는 PPG-14 팔메스-60 헥실 디카르바메이트가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 증점 및/또는 젤화제의 예에는 AMPS와 알킬 아크릴레이트의 공중합체(이의 탄소 사슬은 4 내지 30개의 탄소 원자, 더욱 구체적으로 10 내지 30개의 탄소 원자를 포함함), 유리된, 부분 염화된 또는 완전 염화된 강산 작용체를 갖는 적어도 하나의 단량체와 적어도 하나의 중성 단량체 및 화학식 XIII의 적어도 하나의 단량체의 선형, 분지형 또는 가교결합된 삼원공중합체:
[화학식 XIII]
CH2=C(R'3)-C(=O)-[CH2-CH2-O]n'-R'4
(여기서, R'3은 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고, R'4는 8 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타내고, n'는 1 이상 및 50 이하의 수를 나타냄)가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 증점 및/또는 젤화제의 예에는 단당류, 예컨대 글루칸 또는 글루코스 단일중합체로만 이루어진 다당류, 글루코만노글루칸, 자일로글리칸, 갈락토만난(이의 주 D-만노스 사슬 상의 D-갈락토스 단위의 치환도(DS)는 0 내지 1, 더욱 구체적으로 1 내지 0.25임), 예컨대 카시아 검(DS = 1/5), 로커스트 빈 검(DS = 1/4), 타라 검(DS = 1/3), 구아 검(DS = 1/2) 또는 페뉴그릭 검(DS = 1)으로부터 유래하는 갈락토만난이 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 증점 및/또는 젤화제의 예에는 단당류 유도체로 이루어진 다당류, 예컨대 황산화 갈락탄 및 더욱 구체적으로 카라기난 및 한천, 우로난 및 더욱 구체적으로 알긴, 알기네이트 및 펙틴, 단당류와 우론산의 헤테로중합체 및 더욱 구체적으로 잔탄 검, 젤란 검, 아라비아 검 삼출물 및 카라야 검 삼출물, 또는 글루코스아미노글리칸이 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 증점 및/또는 젤화제의 예에는 셀룰로오스, 셀룰로오스 유도체, 예컨대 메틸 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스 또는 히드록시프로필 셀룰로오스, 실리케이트, 전분, 친수성 전분 유도체 또는 폴리우레탄이 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 안정제의 예에는 단결정 왁스 및 더욱 구체적으로 지랍, 미네랄 염, 예컨대 염화나트륨 또는 염화마그네슘, 또는 실리콘 중합체, 예컨대 폴리실록산 폴리알킬 폴리에테르 공중합체가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 용매의 예에는 물, 유기 용매, 예컨대 글리세롤, 디글리세롤, 글리세롤 올리고머, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-프로판디올, 헥실렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 자일리톨, 에리트리톨, 소르비톨, 수용성 알코올, 예컨대 에탄올, 이소프로판올 또는 부탄올, 또는 상기 유기 용매와 물의 혼합물이 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 온천수 또는 광천수의 예에는 광화도(mineralization)가 300 mg/I 이상인 온천수 또는 광천수, 특히
Figure pct00003
수, Vittel 수, Vichy basin 수, Uriage 수, La Roche-Posay 수, La Bourboule 수, Enghien-les-Bains 수, Saint-Gervais-les-Bains 수,
Figure pct00004
-les-Bains 수, Allevard-les-Bains 수, Digne 수,
Figure pct00005
수, Neyrac-les-Bains 수, Lons-le-Saunier 수, Rochefort 수, Saint Christau 수, Les Fumades 수 및 Tercis-les-Bains 수가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 굴수성제의 예에는 자일렌술포네이트, 쿠멘술포네이트, 헥실 폴리글루코시드, 2-에틸헥실 폴리글루코시드 및 n-헵틸 폴리글루코시드가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 유화 계면활성제의 예에는 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제 또는 양이온성 계면활성제가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 유화 비이온성 계면활성제의 예에는 지방산과 소르비톨의 에스테르, 예컨대 명칭 Montane™ 40, Montane™ 60, Montane™ 70, Montane™ 80 및 Montane™ 85로 판매되는 제품; 5 몰 내지 150 몰의 에틸렌 옥시드로 에톡실화된 스테아르산과 글리세롤 스테아레이트를 포함하는 조성물, 예컨대 명칭 Simulsol™ 165로 판매되는, 135 몰의 에틸렌 옥시드로 에톡실화된 스테아르산과 글리세롤 스테아레이트를 포함하는 조성물; 만니탄 에스테르; 에톡실화 만니탄 에스테르; 수크로스 에스테르; 메틸 글루코시드 에스테르; 선형 또는 분지형 및 포화 또는 불포화 지방족 라디칼을 포함하고 14 내지 36개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 폴리글리코시드, 예컨대 테트라데실 폴리글루코시드, 헥실데실 폴리글루코시드, 옥타데실 폴리글루코시드, 헥실데실 폴리자일로시드, 옥타데실 폴리자일로시드, 에이코실 폴리글루코시드, 도데코실 폴리글루코시드, 2-옥틸도데실 폴리자일로시드 또는 12-히드록시스테아릴 폴리글루코시드; 14 내지 36개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 및 포화 또는 불포화 지방 알코올과 상기된 바와 같은 알킬 폴리글리코시드의 조성물, 예를 들어 명칭 Montanov™ 68, Montanov™ 14, Montanov™ 82, Montanov™ 202, Montanov™ S, Montanov™ WO18, Montanov™ L, Fluidanov™ 20X 및 Easynov™로 판매되는 조성물이 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 음이온성 계면활성제의 예에는 글리세릴 스테아레이트 시트레이트, 세테아릴 술페이트, 비누, 예컨대 소듐 스테아레이트 또는 트리에탄올암모늄 스테아레이트, 및 염화된 N-아실아미노산 유도체, 예를 들어 스테아로일 글루타메이트가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 양이온성 유화 계면활성제의 예에는 아민 옥시드, 쿼터늄-82 및 국제 특허 출원 공개 WO 96/00719호에 기재된 계면활성제 및 주로, 지방 사슬이 16개 이상의 탄소 원자를 포함하는 것들이 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 불투명화제 및/또는 진주광택제의 예에는 소듐 팔미테이트, 소듐 스테아레이트, 소듐 히드록시스테아레이트, 마그네슘 팔미테이트, 마그네슘 스테아레이트, 마그네슘 히드록시스테아레이트, 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디스테아레이트 또는 12 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 지방 알코올이 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 텍스처링제의 예에는 N-아실아미노산 유도체, 예컨대 명칭 Aminohope™ LL로 판매되는 라우로일 리신, 명칭 Dryflo™으로 판매되는 전분 옥테닐숙시네이트, 명칭 Montanov™ 14로 판매되는 미리스틸 폴리글루코시드, 셀룰로오스 섬유, 면 섬유, 키토산 섬유, 활석, 견운모 또는 운모가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 탈취제의 예에는 알칼리 금속 실리케이트, 아연 염, 예컨대 황산아연, 글루콘산아연, 염화아연 또는 락트산아연; 4차 암모늄 염, 예컨대 세틸트리메틸암모늄 염 또는 세틸피리디늄 염; 글리세롤 유도체, 예컨대 글리세롤 카프레이트, 글리세롤 카프릴레이트 또는 폴리글리세롤 카프레이트; 1,2-데칸디올, 1,3-프로판디올; 살리실산; 중탄산나트륨; 시클로덱스트린; 금속성 제올라이트; Triclosan™; 알루미늄 브로모하이드레이트, 알루미늄 클로로하이드레이트, 염화알루미늄, 황산알루미늄, 알루미늄 지르코늄 클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 트리클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 펜타클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 옥타클로로하이드레이트, 황산알루미늄, 소듐 알루미늄 락테이트, 알루미늄 클로로하이드레이트와 글리콜의 착물, 예컨대 알루미늄 클로로하이드레이트와 프로필렌 글리콜의 착물, 알루미늄 디클로로하이드레이트와 프로필렌 글리콜의 착물, 알루미늄 세스퀴클로로하이드레이트와 프로필렌 글리콜의 착물, 알루미늄 클로로하이드레이트와 폴리에틸렌 글리콜의 착물, 알루미늄 디클로로하이드레이트와 폴리에틸렌 글리콜의 착물, 또는 알루미늄 세스퀴클로로하이드레이트와 폴리에틸렌 글리콜의 착물이 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 오일의 예에는 광유, 예컨대 액체 파라핀, 액체 바세린, 이소파라핀 또는 백색 광유; 동물 유래 오일, 예컨대 스쿠알렌 또는 스쿠알란; 식물성 오일, 예를 들어 피토스쿠알란, 스위트 아몬드(sweet almond) 오일, 코코넛 커널 오일, 피마자유, 호호바 오일, 올리브 오일, 유채씨 오일, 땅콩 오일, 해바라기 오일, 맥아유, 옥배유, 대두유, 면실유, 알팔파 오일, 양귀비 오일, 호박씨 오일, 달맞이꽃 오일, 기장 오일, 보리 오일, 호밀 오일, 홍화 오일, 캔들넛(candlenut) 오일, 패션플라워(passionflower) 오일, 헤이즐넛 오일, 팜 오일, 시어 버터, 살구씨 오일, 뷰티-리프(beauty-leaf) 오일, 시심브리움(sisymbrium) 오일, 아보카도 오일, 카렌듈라 오일, 꽃 또는 채소로부터 유래된 오일, 에톡실화된 식물성 오일; 합성 오일, 예컨대 지방산 에스테르, 예를 들어 부틸 미리스테이트, 프로필 미리스테이트, 이소프로필 미리스테이트, 세틸 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 옥틸 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥사데실 스테아레이트, 이소프로필 스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 이소세틸 스테아레이트, 도데실 올레에이트, 헥실 라우레이트, 프로필렌 글리콜 디카프릴레이트, 라놀산으로부터 유도된 에스테르, 예컨대 이소프로필 라놀레이트 또는 이소세틸 라놀레이트, 지방산 모노글리세리드, 디글리세리드 및 트리글리세리드, 예컨대 글리세롤 트리헵타노에이트, 알킬벤조에이트, 수소화된 오일, 폴리(α-올레핀), 폴리올레핀, 예컨대 폴리(이소부텐), 합성 이소알칸, 예컨대 이소헥사데칸 또는 이소도데칸, 또는 퍼플루오르화된 오일; 실리콘 오일, 예컨대 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 아민에 의해 개질된 실리콘, 지방산에 의해 개질된 실리콘, 알코올에 의해 개질된 실리콘, 알코올 및 지방산에 의해 개질된 실리콘, 폴리에테르 기에 의해 개질된 실리콘, 에폭시-개질된 실리콘, 플루오로 기에 의해 개질된 실리콘, 환형 실리콘 및 알킬 기에 의해 개질된 실리콘이 포함된다. 본 특허 출원에서, 용어 "오일"은 25℃의 온도에서 액체 외관을 갖고 수불용성인 화합물 및/또는 화합물들의 혼합물을 지칭한다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 왁스의 예에는 밀랍, 카나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 오우리큐리(ouricury) 왁스, 목랍(Japan wax), 코르크 섬유 왁스, 사탕수수 왁스, 파라핀 왁스, 리그나이트(lignite) 왁스, 미정질 왁스, 라놀린 왁스; 지랍, 폴리에틸렌 왁스, 실리콘 왁스, 식물성 왁스, 지방 알코올 및 지방산(실온에서 고체임), 또는 글리세리드(실온에서 고체임)가 포함된다. 본 특허 출원에서, 용어 "왁스"는 45℃ 이상의 온도에서 고체 외관을 갖고 수불용성인 화합물 및/또는 화합물들의 혼합물을 지칭한다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 유효 성분의 예로서, 비타민 및 그 유도체, 특히 그 에스테르, 예컨대 레티놀(비타민 A) 및 그 에스테르(예를 들어 레티닐 팔미테이트), 아스코르브산(비타민 C) 및 그 에스테르, 아스코르브산의 당 유도체(예컨대 아스코르빌 글루코시드), 토코페롤(비타민 E) 및 그 에스테르(예컨대 토코페릴 아세테이트), 비타민 B3 또는 B10(니아신아미드 및 그 유도체); 피부에 미백 또는 탈색소 작용을 나타내는 화합물, 예컨대 명칭 Sepiwhite™ MSH로 판매되는 ω-운데실레노일 페닐알라닌, Sepicalm™ VG, ω-운데실레노일 페닐알라닌의 글리세롤 모노에스테르 및/또는 글리세롤 디에스테르, ω-운데실레노일 디펩티드, 알부틴, 코직산, 히드로퀴논; 진정 작용을 나타내는 화합물, 특히 Sepicalm™ S, 알란토인 및 비스아볼롤; 항염증제; 보습 작용을 나타내는 화합물, 예컨대 우레아, 히드록시우레아, 글리세롤, 폴리글리세롤, 글리세롤 글루코시드, 디글리세롤 글루코시드, 폴리글리세릴 글루코시드, 자일리틸 글루코시드; 폴리페놀-풍부 식물 추출물, 예컨대 포도 추출물, 소나무 추출물, 와인 추출물 또는 올리브 추출물; 체중 감량 또는 지방 분해 작용을 나타내는 화합물, 예컨대 카페인 또는 그 유도체, Adiposlim™, Adipoless™, 푸코잔틴; N-아실화 단백질; N-아실화 펩티드, 예컨대 Matrixyl™; N-아실화 아미노산; N-아실화 단백질의 부분 가수분해물; 아미노산; 펩티드; 단백질의 전체 가수분해물; 대두 추출물, 예를 들어 Raffermine™; 밀 추출물, 예를 들어 Tensine™ 또는 Gliadine™; 식물 추출물, 예컨대 탄닌-풍부 식물 추출물, 이소플라본-풍부 식물 추출물 또는 테르펜-풍부 식물 추출물; 담조류 또는 해조류 추출물; 해양 식물 추출물; 일반적인 해양 생물 추출물, 예컨대 산호; 에센셜 왁스; 세균 추출물; 세라미드; 인지질; 항미생물 작용 또는 정화 작용을 나타내는 화합물, 예컨대 Lipacide™ C8G, Lipacide™ UG, Sepicontrol™ A5; Octopirox™ 또는 Sensiva™ SC50; 활력을 주거나 자극을 주는 특성을 나타내는 화합물, 예컨대 Physiogenyl™, 판테놀 및 그 유도체, 예컨대 Sepicap™ MP; 노화방지 유효 성분, 예컨대 Sepilift™ DPHP, Lipacide™ PVB, Sepivinol™, Sepivital™, Manoliva™, Phyto-Age™, Timecode™; Survicode™; 광노화방지 유효 성분; 표피-진피 경계부의 완전성을 보호하는 유효 성분; 세포외 기질의 성분들의 합성을 증가시키는 유효 성분, 예컨대 콜라겐, 엘라스틴 또는 글리코스아미노글리칸; 화학적 세포 소통에 유리하게 작용하는 유효 성분, 예컨대 시토킨, 또는 물리적 세포 통신에 유리하게 작용하는 유효 성분, 예컨대 인테그린; 피부에서 "열감"을 생성하는 유효 성분, 예컨대 피부 미세순환 활성화제(예컨대 니코틴산 유도체) 또는 피부에서 "냉감"을 생성하는 제품(예컨대 멘톨 및 유도체); 피부 미세순환을 개선하는 유효 성분, 예를 들어 정맥긴장제(venotonic); 배출 유효 성분; 충혈 제거 목적의 유효 성분, 예컨대 징코 빌로바(Ginkgo biloba), 아이비, 마로니에, 대나무, 루스쿠스(Ruscus), 부처스 브룸(butcher's broom), 센탈라 아시아티카(Centella asiatica), 푸쿠스(fucus), 로즈마리 또는 버드나무 추출물; 피부를 태닝 또는 갈색화하는 제제, 예를 들어 디히드록시아세톤(DHA), 에리트룰로스, 메소타르타르산 알데히드, 글루타르알데히드, 글리세르알데히드, 알록산 또는 닌히드린, 식물 추출물, 예를 들어 프테로카르푸스(Pterocarpus) 속 및 바피아(Baphia) 속의 미국 삼나무(red wood), 예컨대 프테로프카르푸스 산탈리누스(Pteropcarpus santalinus), 프테로카르푸스 오순(Pterocarpus osun), 프테로카르푸스 소야욱시이(Pterocarpus soyauxii), 프테로카르푸스 에리나세우스(Pterocarpus erinaceus), 프테로카르푸스 인디쿠스(Pterocarpus indicus) 또는 바피아 니티다(Baphia nitida)의 추출물, 예컨대 유럽 특허 출원 EP 0 971 683호에 기재된 것들; 인간 피부의 태닝 및/또는 갈색화를 용이하게 하고/하거나 가속화하는 작용 및/또는 인간 피부를 착색하는 작용이 알려져 있는 제제, 예를 들어 카로티노이드(및 더욱 구체적으로 β-카로틴 및 γ-카로틴), 카로티노이드, 비타민 E 및 비타민 K를 함유하는, Provital사에 의해 브랜드명 Carrot Oil(INCI 명: 다우쿠스 카로타(Daucus carota), 헬리안투스 안누우스(Helianthus annuus) 해바라기 오일)로 판매되는 제품; 자외 방사선에 대한 노출과 조합되어 인간 피부의 태닝을 가속화하는 데 대한 효과가 알려져 있는 티로신 및/또는 그 유도체, 예를 들어 티로신 및 리보플라빈(비타민 B)을 함유하는, Provital사에 의해 브랜드명 "SunTan Accelerator™"로 판매되는 제품, Zymo Line사에 의해 브랜드명 "Zymo Tan Complex"로 판매되는 티로신과 티로시나아제의 복합체, 아세틸 티로신을 함유하는, Mibelle사에 의해 브랜드명 MelanoBronze™(INCI 명: 아세틸 티로신, 몽크 페퍼(Monk's pepper) 추출물(비텍스 아그누스-카스투스(Vitex agnus- castus))로 판매되는 제품, Unipex사에 의해 브랜드명 Unipertan VEG-24/242/2002(INCI명: 부틸렌 글리콜 및 아세틸 티로신 및 가수분해된 식물 단백질 및 아데노신 트리포스페이트)로 판매되는 제품, 서양호박(marrow) 씨의 추출물 (또는 수세미 오일)을 함유하는, Sederma사에 의해 브랜드명 Try-Excell™(INCI 명: 올레일 티로신 및 루파 실린드리카(Luffa Cylindrica) (씨) 오일 및 올레산))로 판매되는 제품, Alban Muller사에 의해 브랜드명 Actibronze™(INCI 명: 가수분해된 밀 단백질 및 아세틸 티로신 및 구리 글루코네이트)로 판매되는 제품, Synerga사에 의해 브랜드명 Tyrostan™(INCI 명: 포타슘 카프로일 티로신)으로 판매되는 제품, Synerga사에 의해 브랜드명 Tyrosinol(INCI 명: 소르비탄 이소스테아레이트, 글리세릴 올레에이트, 카프로일 티로신)로 판매되는 제품, Alban Muller사에 의해 브랜드명 InstaBronze™(INCI 명: 디히드록시아세톤 및 아세틸 티로신 및 구리 글루코네이트)로 판매되는 제품, Exymol사에 의해 브랜드명 Tyrosilane(INCI 명: 메틸실라놀 및 아세틸 티로신)으로 판매되는 제품; 멜라닌 생성 활성화에서의 효과가 알려져 있는 펩티드, 예를 들어 Infinitec Activos사에 의해 브랜드명 Bronzing SF Peptide powder(INCI 명: 덱스트란 및 옥타펩티드-5)로 판매되는 제품, α-MSH 작용제 작용에 대해 알려져 있는 아세틸 헥사펩티드-1을 포함하는 브랜드명 Melitane(INCI 명: 글리세린 및 아쿠아 및 덱스트란 및 아세틸 헥사펩티드-1)으로 판매되는 제품, Lipotec사에 의해 브랜드명 Melatimes Solutions™(INCI 명: 부틸렌 글리콜, 팔미토일 트리펩티드-40)로 판매되는 제품, 당 및 당 유도체, 예를 들어 Provital사에 의해 브랜드명 Tanositol™(INCI 명: 이노시톨)로 판매되는 제품, 해양 기원의 올리고당(마그네슘 및 망간 이온으로 킬레이팅된 만누론산 및 굴루론산)을 함유하는, CODIF International사에 의해 브랜드명 Thalitan™(또는 Phycosaccharide™ AG)으로 판매되는 제품(INCI 명: 아쿠아 및 가수분해된 알긴(라미나리아 디기타타(Laminaria digitata) 및 황산마그네슘 및 황산망간), Alban Muller사에 의해 브랜드명 Melactiva™(INCI 명: 말토덱스트린, 무쿠나 프루리엔스(Mucuna Pruriens) 씨 추출물)로 판매되는 제품, 플라보노이드-풍부 화합물, 예를 들어 (헤스페리딘 유형의) 레몬 플라보노이드가 풍부한 것으로 알려져 있으며, Silab사에 의해 브랜드명 "Biotanning"(INCI 명: 가수분해된 시트러스 아우란티움 둘시스(Aurantium dulcis) 열매 추출물)으로 판매되는 제품; 두발 및/또는 체모 처리용으로 의도된 제제, 예를 들어, 모낭의 멜라노사이트의 노쇠 및/또는 아폽토시스(apoptosis)의 원인이 되는 세포독성제로부터 상기 멜라노사이트를 보호하도록 의도된, 모낭의 멜라노사이트를 보호하는 제제, 예컨대 유럽 특허 EP 1 515 688 A2호에 공개된 유럽 특허 출원에 기술된 것들로부터 선택되는, 도파크롬 토토머라아제(DOPAchrome tautomerase) 활성의 모방제(mimetics), SOD를 모방하는 합성 분자, 예를 들어 망간 착물, 산화방지 화합물, 예를 들어 시클로덱스트린 유도체, 아스코르브산, 리신 피롤리돈카르복실레이트 또는 아르기닌 피롤리돈카르복실레이트로부터 유도된 규산질 화합물, 비타민 C와 신남산의 모노- 및 디에스테르의 조합, 및 더 일반적으로, 유럽 특허 EP 1 515 688 A2호에 공개된 유럽 특허 출원에서 언급된 것들이 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 산화방지제의 예에는 EDTA 및 그 염, 시트르산, 타르타르산, 옥살산, BHA(부틸화 히드록시아니솔), BHT(부틸화 히드록시톨루엔), 토코페롤 유도체, 예컨대 토코페릴 아세테이트, 산화방지제 화합물들의 혼합물, 예컨대 AkzoNobel사에 의해 판매되는 Dissolvine™ GL 47S(INCI 명: 테트라소듐 글루타메이트 디아세테이트)가 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 썬스크린의 예에는 수정된 Cosmetics Directive 76/768/EEC, Annex VII에 나타나 있는 모든 것들이 포함된다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는 유기 썬스크린 중에는 벤조산 유도체의 계열, 예를 들어 파라-아미노벤조산(PABA), 특히 PABA의 모노글리세릴 에스테르, N,N25-프로폭시 PABA의 에틸 에스테르, N,N-디에톡시 PABA의 에틸 에스테르, N,N-디메틸 PABA의 에틸 에스테르, N,N-디메틸 PABA의 메틸 에스테르 및 N,N-디메틸 PABA의 부틸 에스테르; 안트라닐산 유도체의 계열, 예를 들어 호모멘틸-N-아세틸 안트라닐레이트; 살리실산 유도체의 계열, 예를 들어 아밀 살리실레이트, 호모멘틸 살리실레이트, 에틸헥실 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 벤질 살리실레이트 및 p-이소프로판올페닐 살리실레이트; 신남산 유도체의 계열, 예를 들어 에틸헥실 신나메이트, 에틸-4-이소프로필 신나메이트, 메틸 2,5-디이소프로필신나메이트, p-메톡시프로필 신나메이트, p-메톡시이소프로필 신나메이트, p-메톡시이소아밀 신나메이트, p-메톡시옥틸 신나메이트 (p-메톡시 2-에틸헥실 신나메이트), p-메톡시-2-에톡시에틸 신나메이트, p-메톡시시클로헥실 신나메이트, 에틸-α-시아노-β-페닐 신나메이트, 2-에틸헥실-α-시아노-β-페닐 신나메이트 또는 글리세릴 디-파라-메톡시모노-2-에틸헥사노일 신나메이트 벤조페논 유도체의 계열, 예를 들어 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술포네이트, 4-페닐벤조페논, 2-에틸헥실 4'-페닐벤조페논-2-5-카르복실레이트, 2-히드록시-4-n-옥틸옥시벤조페논, 4-히드록시-3-카르복시벤조페논; 3-(4'-메틸벤질리덴)-d,l-캄포르, 3-(벤질리덴)-d,l-캄포르, 캄포르 벤즈알코늄 메토술페이트; 우로칸산, 에틸 우로카네이트; 술폰산 유도체의 계열, 예를 들어 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 이의 염; 트리아진 유도체의 계열, 예를 들어 히드록시페닐트리아진, 에틸헥실옥시히드록시페닐)-4-메톡시페닐트리아진, 2,4,6-트리아닐리노(p-카르보-2'-에틸헥실-1'-옥시)-1,3,5-트리아진, 4,4-((6-(((1,1-디메틸에틸)아미노)카르보닐)페닐)아미노)-1,3,5-트리아진-2,4-디일디이미노)비스(2-에틸헥실) 벤조에이트, 2-페닐-5-메틸벤즈옥사졸, 2,2'-히드록시-5-메틸페닐벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸; 디벤즈아진; 디아니소일메탄, 4-메톡시-4''-t-부틸벤조일메탄; 5-(3,3-디메틸-2-노르보르닐리덴)-3-펜탄-2-온; 디페닐아크릴레이트 유도체의 계열, 예를 들어 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트, 에틸 2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트; 폴리실록산의 계열, 예를 들어 벤질리덴 실록산 말로네이트가 있다.
상기 조성물 (F) 및 (G)에서 이전에 정의된 바와 같은 상기 자가-가역성 인버스 라텍스와 조합될 수 있는, "미네랄 썬블록"으로도 알려져 있는 미네랄 썬스크린에는 산화티타늄, 산화아연, 산화세륨, 산화지르코늄, 황색, 적색 또는 흑색 산화철, 또는 산화크롬이 포함된다. 이러한 미네랄 썬블록은 미분화될 수 있거나 미분화되지 않을 수 있고, 표면 처리를 거칠 수 있거나 거치지 않을 수 있고, 선택적으로 수성 또는 유성 예비분산액 형태로 제공될 수 있다.
이제 본 발명을 하기 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명할 것이다.
실시예
1.1 금속 이온 봉쇄제로서 삼나트륨 염 형태의 에틸렌디아민디숙신산을 함유하는, 나트륨 염 형태의 부분 염화된 아크릴산 및 2-메틸-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산의 나트륨 염의 가교결합 공중합체를 포함하는 인버스 라텍스(IL1)의 제조.
교반하면서, 다음을 비커에 넣는다:
- 탈이온수 277 g,
- 글레이셜(glacial) 아크릴산 73.1 g,
- 2-메틸-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산 308 g,
- 48 중량% 수산화나트륨 수용액 141 g,
- 삼나트륨 염 형태의 에틸렌디아민디숙신산의 상업적 35 중량% 용액(브랜드명 Natriquest™ E30으로 판매됨) 0.62 g,
- 메틸렌비스(아크릴아미드) 0.128 g,
- 황산구리 5수화물 0.1 g(즉, 2-메틸-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산의 몰수와 아크릴산의 몰수의 합에 대해 160 몰 ppm의 양).
수성 상의 pH를 5.4로 조정하고, 용액을 탈이온수로 682 g으로 만든다.
유기 상을 동시에 제조한다:
- 이소헥사데칸 220 g
- Montane 80 25 g,
- 아조비스(이소부티로니트릴)(AIBN) 0.2 g.
위에서 제조한 수성 상을 오일 상에 점진적으로 첨가하고, 그 후 IKA사에 의해 판매되는 Ultra-Turrax™ 회전자-고정자를 사용하여 분산시킨다.
그 후, 수득된 에멀젼을 재킷 반응기로 옮기고, 질소를 살포하여 산소를 제거한다. 이소헥사데칸 중 0.42 중량%의 쿠멘 히드로퍼옥시드를 함유하는 용액을 도입하고, 에멀젼을 실온에서 5분의 균질화 동안 계속 교반시킨다.
0.5 ml/분의 유량을 이용하여 펌프를 사용하여 물 25 g 중 0.1% 메타중아황산나트륨 수용액을 도입하여 중합 반응을 개시한다. 플래토(plateau)에 도달할 때까지 매질의 온도가 증가한다. 그 후, 반응 매질을 85℃에서 1시간 동안 가열하고, 그 후, 전체 매질을 약 35℃까지 냉각시키고, 브랜드명 Montanox™ 80으로 판매되는 폴리소르베이트 80 50 g을 첨가한다.
생성된 자가-가역성 인버스 라텍스를 25℃에서의 외관의 관찰, 25℃에서의 점도, 자가-가역성 인버스 라텍스 2 질량%를 함유하는 수성 젤의 점도, 0.1 질량%의 염화나트륨의 존재 하에서의 3 질량%의 수성 젤의 점도에 의해 평가한다.
이 테스트는 기준화된다(IL1).
얻어진 결과가 하기 표 1에 제공되어 있다.
1.2 금속 이온 봉쇄제로서 소듐 디에틸렌트리아민펜타아세테이트를 함유하는, 부분 염화된 아크릴산 및 2-메틸-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산의 나트륨 염의 가교결합 공중합체를 포함하는 인버스 라텍스(IL2)의 제조.
삼나트륨 염 형태의 에틸렌디아민디숙신산 용액 대신에 40 중량%의 소듐 디에틸렌트리아민펜타아세테이트를 함유하는 용액(브랜드명 Versenex™ 80으로 판매됨) 0.45 g을 사용하여 전술한 실시예에서와 동일한 프로토콜을 수행한다.
이 테스트는 기준화된다(IL2).
1.3 금속 이온 봉쇄제로서 N,N-디아세틱 글루탐산 사나트륨 염(Dissolvine GLDA 47-S)을 함유하는, 부분 염화된 아크릴산 및 2-메틸-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산의 나트륨 염의 가교결합 공중합체를 포함하는 인버스 라텍스(IL3)의 제조.
삼나트륨 염 형태의 에틸렌디아민디숙신산의 용액 대신에 47 중량%의 N,N-디아세틱 글루탐산 사나트륨 염을 함유하는 용액(브랜드명 Dissolvine™GLDA 47-S로 판매됨) 2 g을 사용하여 실시예 1.1에서와 동일한 프로토콜을 수행한다.
이 테스트는 기준화된다(IL3).
1.4 부분 염화된 아크릴산 및 2-메틸-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산의 나트륨 염의 가교결합 공중합체를 포함하는 인버스 라텍스(IL4)의 제조.
금속 이온 봉쇄제를 사용하지 않고서 실시예 1.1에서와 동일한 프로토콜을 수행한다.
이 테스트는 기준화된다(IL4).
1.5 금속 이온 봉쇄제로서 삼나트륨 염 형태의 에틸렌디아민디숙신산을 함유하는, 부분 염화된 아크릴산 및 2-메틸-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산의 나트륨 염의 가교결합 공중합체를 포함하는 인버스 라텍스(IL5)의 제조.
실시예 1.1에서와 동일한 프로토콜을 수행하되, 금속 이온 봉쇄제의 양을 삼나트륨 염 형태의 에틸렌디아민디숙신산(브랜드명 Natriquest™ E30으로 판매됨) 0.15 g까지 감소시킨다.
이 테스트는 기준화된다(IL5).
1.6 CuSO4가 첨가되지 않고 금속 이온 봉쇄제로서 삼나트륨 염 형태의 에틸렌디아민디숙신산을 함유하는, 부분 염화된 아크릴산 및 2-메틸-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산의 나트륨 염의 가교결합 공중합체를 포함하는 인버스 라텍스(IL6)의 제조.
황산구리를 첨가하지 않고서, 그리고 이에 따라 Cu2+ 염을 첨가하지 않고서 실시예 1.1과 동일한 프로토콜에 따라 공중합체를 제조한다.
이 테스트는 기준화된다(IL6).
[표 1]
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실시예 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5 및 1.6에서 수득된 공중합체의 특성.
(*): 금속 이온 봉쇄제의 양은 몰 ppm으로 표시되고, 두 단량체(2-메틸-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산 및 아크릴산)의 몰 합에 대해 계산된다.
테스트(IL4)는 입증된 금속 양이온의 존재가 중합 공정의 진행에 미치는 영향을 보여준다: 구리 양이온(이 경우 160 몰 ppm 이상의 Cu2+ 이온)의 존재 하에서, 그리고 임의의 금속 이온 봉쇄제의 부재 하에서, 중합 반응은 일어나지 않는다. 테스트(IL2)에서 소듐 디에틸렌트리아민펜타아세테이트(브랜드명 Versenex™ 80으로 판매됨)를 도입하면 중합 반응이 일어나 물 및 염수 용액에서 증점 특성을 갖는 중합체가 수득된다.
이에 비해, 테스트(IL2)와 동일한 화학량론적 조건 하에서 테스트(IL1)에서 삼나트륨 염 형태의 에틸렌디아민디숙신산(브랜드명 Natriquest™ E30으로 판매됨)을 사용하면 테스트(IL2)에 대해 관찰된 것과 유사한 중합 동역학, 및 동등한 점성화 성능을 갖는 자가-가역성 인버스 라텍스를 얻을 수 있다. 테스트(IL5)에서 알 수 있듯이, 삼나트륨 염 형태의 에틸렌디아민디숙신산의 양은 충분히 높아야 한다: 더 낮은 용량(60 몰 ppm)으로 도입되면 양이온 전부를 착화하는 것이 가능하지 않으며, 이는 중합 개시의 부재로 이어진다. 또한, 구리 양이온이 첨가되지 않은 테스트(IL6)는 상기 공정이 동일한 방식으로 발생함을 보여준다: 삼나트륨 염 형태의 에틸렌디아민디숙신산 그대로는 중합 반응에 영향을 미치지 않는다.
테스트(IL3)는 N,N-디아세틱 글루탐산 사나트륨 염(브랜드명 Dissolvine™GLDA 47-S로 판매됨)이 삼나트륨 염 형태의 에틸렌디아민디숙신산의 킬레이팅 용량(금속 이온 봉쇄제 1 g당 18.4 mg의 Cu [2])보다 더 높은 킬레이팅 용량(금속 이온 봉쇄제 1 g당 85 mg의 Cu [1])에도 불구하고 효능이 더 낮음을 보여준다. 구체적으로, 동일한 화학량론적 조건 하에서 중합 전에 첨가되는 경우 N,N-디아세틱 글루탐산 사나트륨 염은 중합 반응의 개시를 가능하게 하지만 동역학은 테스트(IL2) 및 테스트(IL1)보다 더 느리다: 반응 시간은 거의 2배 더 길다. 이와 유사하게, 관찰된 발열성은 더 낮으며, 이는 단량체의 전환이 완전하지 않음을 시사한다. 따라서 상기 공정이 제대로 수행되지 않았다.
[1]: Nouryon사의 "제품 데이터 시트", 2019년 7월 3일자 Dissolvine GL-47-S
[2]: Ineos사의 Natriquest에 대한 기술 시트, "2008년 3월호".
[3]: "기술 데이터 시트; Versenex™80", Dow 사, "Form No. 113-01342-0812 AMS", 2012년 8월 발행.
II: 예시적인 화장료 제형
하기 제형에서, 백분율은 제형의 질량 100%당 질량 백분율로서 표시된다.
실시예 II-1: 케어 크림
시클로메티콘: 10%
자가-가역성 인버스 라텍스(IL6): 0.8%
Montanov™ 68: 2%
스테아릴 알코올: 1%
스테아릭 알코올: 0.5%
방부제: 0.65%
리신: 0.025%
잔탄 검: 0.2%
글리세롤: 3%
물: 100%를 위한 적당량
실시예 II-2: 안티썬 밀크
제형
A Montanov™ 68: 3.0%
참깨유: 5.0%
Parsol™ MCX: 5.0%
λ-카라기난: 0.10%
B 물: 100%를 위한 적당량
C 자가-가역성 인버스 라텍스(IL6): 0.80%
D 향료: 적당량
방부제: 적당량
절차
60℃에서 A 중에 B를 유화시키고, 이어서 대략 60℃에서 C를 첨가하고, 이어서 대략 30℃에서 D를 첨가하고, 필요하다면 pH를 조정한다.
실시예 II-3: 바디 밀크
Montanov™ 202: 3.5%
Lanol™ 37T: 8.0%
Solagum™ L: 0.05%
물: 100%를 위한 적당량
벤조페논-3: 2.0%
디메티콘 350 cPs: 0.05%
자가-가역성 인버스 라텍스(IL6): 2.5%
방부제: 0.2%
향료: 0.4%
실시예 II-4: 스위트 아몬드 오일을 포함하는 메이크업-제거 에멀젼
Montanov™ 202: 5%
스위트 아몬드 오일: 5%
물: 100%를 위한 적당량
자가-가역성 인버스 라텍스(IL6): 0.3%
글리세롤: 5%
방부제: 0.2%
향료: 0.3%
실시예 II-5: 지성 피부용 보습 크림
Montanov™ 68: 5%
세틸스테아릴 옥타노에이트: 8%
옥틸 팔미테이트: 2%
물: 100%를 위한 적당량
자가-가역성 인버스 라텍스(IL6): 2.6%
Micropearl™ M100: 3.0%
뮤코다당류: 5%
Sepicide™ HB: 0.8%
향료: 0.3%
실시예 II-6: 메이크업-제거 밀크
Montanov™ 68: 3%
Primol™ 352: 8.0%
스위트 아몬드 오일: 2%
물: 100%를 위한 적당량
자가-가역성 인버스 라텍스(IL6): 0.8%
방부제: 0.2%
실시예 II-7: 안티썬 밀크
Montanov™ L: 3.5%
Lanol™ 37T: 10.0%
Parsol™ MCX: 5.0%
Eusolex™ 4360: 2.0%
물: 100%를 위한 적당량
자가-가역성 인버스 라텍스(IL6): 1.8%
방부제: 0.2%
향료: 0.4%
실시예 II-8: 썬리스 태닝 에멀젼
Lanol™ 99: 15%
Montanov™ 68: 3.0%
Parsol™ MCX: 3.0%
물: 100%를 위한 적당량
디히드록시아세톤: 5.0%
모노소듐 포스페이트: 0.2%
자가-가역성 인버스 라텍스(IL6): 2.5%
향료: 0.3%
Sepicide™ HB: 0.8%
수산화나트륨: pH = 5를 위한 적당량
실시예 II-9: 케어 크림
시클로메티콘: 10%
자가-가역성 인버스 라텍스(IL6): 2.8%
Montanov™ 202: 4.5%
방부제: 0.65%
리신: 0.025%
잔탄 검: 0.2%
글리세롤: 3%
물: 100%를 위한 적당량
실시예 II-10: 안티썬 크림
Simulsol™ 165: 3%
Montanov™ 68: 2%
C12-C15 벤조에이트: 8%
Pecosil™ PS 100: 2%
디메티콘: 2%
시클로메티콘: 5%
옥틸 파라-메톡시신나메이트: 6%
벤조페논-3: 4%
산화티타늄: 8%
잔탄 검: 0.2%
부틸렌 글리콜: 5%
탈염수: 100%를 위한 적당량
자가-가역성 인버스 라텍스(IL6): 1.5%
방부제, 향료: 적당량
실시예 II-11: 안티썬 및 셀프-태닝 젤
Montanov™ 68: 3.0%
글리세릴 트리헵타노에이트: 10.0%
Deepaline™ PVB: 1.05%
자가-가역성 인버스 라텍스(IL6): 2.2%
물: 100%를 위한 적당량
디히드록시아세톤: 5%
향료: 0.1%
Sepicide™ HB: 0.3%
30 Sepicide™ CI: 0.1%
Parsol™ MCX: 4.0%

Claims (15)

  1. 다음을 포함하는 수성 상을 포함하는 자가-가역성 인버스 라텍스:
    a)
    - 유리 산 형태 또는 부분 또는 완전 염화된 형태의 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산으로부터 생성된 하나 이상의 제1 단량체 단위; 및
    - 아크릴산, 메타크릴산, 2-카르복시에틸아크릴산, 이타콘산, 말레산, 3-메틸-3-[(1-옥소- 2-프로페닐)아미노]부탄산으로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도된 하나 이상의 제2 단량체 단위(상기 단량체들의 카르복실 작용체는 유리 산 형태 또는 부분 염화된 형태 또는 완전 염화된 형태임); 및
    - 폴리에틸렌계 가교결합 단량체(AR)로부터 유도된 하나 이상의 제3 단량체 단위
    로 이루어진 가교결합된 음이온성 고분자전해질(P);
    b) 삼나트륨 염 형태의 에틸렌디아민디숙신산.
  2. 제1항에 있어서, 수성 상이 0.01 몰% 이상의, 삼나트륨 염 형태의 에틸렌디아민디숙신산을 포함하는 것을 특징으로 하는 인버스 라텍스.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리에틸렌계 가교결합 단량체(AR)는 메틸렌비스(아크릴아미드), 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디알릴우레아, 트리알릴아민, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 디알릴옥시아세트산 또는 소듐 디알릴옥시아세테이트 등의 이의 염, 또는 이들 화합물의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 인버스 라텍스.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 가교결합 단량체(AR)가 메틸렌비스(아크릴아미드) 또는 트리알릴아민인 것을 특징으로 하는 인버스 라텍스.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 가교결합된 음이온성 고분자전해질이 100 몰%당 다음을 포함하는 것을 특징으로 하는 인버스 라텍스:
    - 20 몰% 내지 90 몰%의 비율의,
    유리 산 형태 또는 부분 또는 완전 염화된 형태의 2-메틸-2-[(1-옥소-2-프로페닐)아미노]-1-프로판술폰산으로부터 유도된 단량체 단위;
    - 10 몰% 내지 80 몰%의 비율의, 아크릴산, 메타크릴산, 2-카르복시에틸아크릴산, 이타콘산, 말레산, 3-메틸-3-[(1-옥소- 2-프로페닐)아미노]부탄산으로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 하나 이상의 단량체로부터 유도된 단량체 단위(상기 단량체들의 카르복실 작용체는 유리 산 형태 또는 부분 염화된 형태 또는 완전 염화된 형태임); 및
    - 0 몰% 초과 1 몰% 이하의 비율의, 하나 이상의 폴리에틸렌계 가교결합 단량체(AR)로부터 유도된 단량체 단위.
  6. 하기 단계를 포함하는, 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 인버스 라텍스의 제조 방법:
    a) 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 수성 상을 제조하는 단계,
    b) 하나 이상의 오일(O) 및 유중수형의 유화 시스템(S1)을 포함하는 유기 상을 제조하는 단계,
    c) 단계 a) 및 b)에서 제조된 수성 상 및 유기 상을 혼합하고 유화시켜 에멀젼을 형성하는 단계,
    d) 에멀젼을 질소로 불활성화하는 단계,
    e) 자유 라디칼 개시제를 불활성화된 에멀젼에 도입하여 중합 반응을 개시하는 단계, 및
    f) 30℃ 내지 60℃의 온도에서 수중유형의 유화 시스템(S2)을 단계 e)로부터 생성된 반응 매질에 도입하는 단계.
  7. 제6항에 있어서, 단계 a)와 단계 b) 사이에 수산화나트륨 용액, 수산화칼륨 용액, 수산화암모늄 용액, 모노에탄올아민 염 용액 및 리신 염 용액으로부터 선택되는 용액을 단계 a)에서 제조된 수성 상에 첨가하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서, 단계 e)에서 라디칼 개시제가 쿠멘 히드로퍼옥시드/메타중아황산나트륨(Na2S2O5) 쌍 또는 쿠멘 히드로퍼옥시드/티오닐 클로라이드(SOCl2) 쌍 등의 히드로겐 술파이트(HSO3 -) 이온을 생성하는 산화환원 쌍인 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 e)에서 중합 공개시제, 바람직하게는 아조비스(이소부티로니트릴)을 불활성화된 에멀젼에 도입하는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 a)에서 수성 상의 pH를 3.0 내지 7.0으로 조정하는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제6항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 e)로부터 유래된 반응 매질을 단계 f)의 수행 전에 증류에 의해 농축시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제6항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 e) 또는 f)로부터 유래된 반응 매질을 분무 건조시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 국소용 화장료 조성물을 위한 증점제 및/또는 유화제 및/또는 안정제로서의 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 상기 인버스 라텍스의 용도.
  14. 총 질량 100%당, 0.1 질량% 내지 10 질량%의 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 상기 인버스 라텍스를 증점제로서 포함하는 것을 특징으로 하는 국소용 화장료 조성물(F).
  15. 총 질량 100%당, 0.1 질량% 내지 10 질량%의 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 상기 인버스 라텍스를 증점제로서 포함하는 것을 특징으로 하는 국소용 제약 조성물(G).
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