KR20240024202A

KR20240024202A - 극성 또는 비극성 오일을 증점시키기 위한 적어도 하나의 오일 및 적어도 하나의 폴리(이타코네이트)를 포함하는 공중합체 증점 조성물

Info

Publication number: KR20240024202A
Application number: KR1020247002018A
Authority: KR
Inventors: 미루나 보독; 에스텔 일러스; 버지니 바르테; 조르주 마누엘 다 코스타; 제롬 길벗
Original assignee: 소시에떼 덱스플로와따시옹 더 쁘로뒤 뿌르 레 엥뒤스트리 쉬미끄, 에스. 에. 페. 페. 이. 세.
Priority date: 2021-06-23
Filing date: 2022-06-22
Publication date: 2024-02-23
Also published as: WO2022268906A1; FR3124380A1; EP4358933A1; CN117479921A

Abstract

본 발명은 적어도 하나의 오일 (H1), 및 2개의 단량체 단위로 이루어진 적어도 하나의 폴리(이타코네이트) (P)를 포함하는, 극성 또는 비극성 오일 (H2)을 증점시키기 위한 공중합체 증점 조성물 (C)에 관한 것이다.

Description

극성 또는 비극성 오일을 증점시키기 위한 적어도 하나의 오일 및 적어도 하나의 폴리(이타코네이트)를 포함하는 공중합체 증점 조성물

본 발명은 극성 또는 비극성 오일을 증점시키기 위한 공중합체 조성물, 이의 제조 방법, 및 이러한 증점 조성물을 포함하는 국소 제형에 관한 것이다.

화장품 시장에서는 오일을 증점시킬 필요가 있다. 젤 형성에는 젤화제에 의한 3차원 네트워크의 형성이 필요하며, 이는 액체상 또는 용매의 고정화를 가능하게 한다. 이를 위해 몇 가지 전략을 사용할 수 있다. 여기에는 약한 상호작용(수소 결합, 소수성/소수성 상호작용 등) 및 흡수/흡착 현상을 포함하는 다양한 유형의 상호작용이 포함된다.

현재 제안된 증점 해결책은 다용도의 측면에서 상당한 성능 및 상당한 이점을 제공하지만, 특히 제형의 감각적 특성에 대한 영향 및 제형화 조건과 같은 단점도 제공한다. 이들 물질은 화학적 성질이 다양하다: 실리카 유도체, 점토, 중합체, 예컨대 폴리아미드, 폴리아크릴레이트, 폴리우레탄, 밀랍, 수소화 식물 오일 또는 설탕 지방 에스테르 또는 아미드.

시중에는 이미 다양한 성질 및 성능의 오일 증점제가 나와 있지만, 구조와 특성 사이의 관계는 명확하게 확인되지 않으며, 이는 주요 과학적 장벽인데, 그 이유는 다양한 유형의 질감(콤팩트한 질감에서 유동적인 질감까지) 및 매력적이거나 적어도 비금지적인 감각 특성(번들거리지 않음(non-greasy), 끈적이지 않음(non-tacky), 흐르지 않음(non-runny))에 대해, 임의의 유형의 성질(극성에서 비극성까지)의 오일로 높은 성능을 제공할 식물 유래 재료에서 얻은 구조를 찾는 것이 목적이기 때문이다.

따라서 어려움 중 하나는 가장 비극성에서 가장 극성에 이르기까지 모든 유형의 오일을 낮은 용량에서 효과적으로 증점시킬 수 있는 단일의 범용 구조 또는 물질을 찾는 데 있으며, 물론 젤화 메커니즘은 오일 및 젤화제의 성질에 따라 달라진다.

본 발명의 해결책은 적어도 하나의 오일 (H1) 및 적어도 하나의 폴리(이타코네이트) (P)를 포함하는, 극성 또는 비극성 오일 (H2)을 증점시키기 위한 공중합체 조성물 (C)이며, 적어도 하나의 폴리(이타코네이트)는

- A)

화학식 (AIId1)의 화합물:

[화학식 (AIId1)]

(상기 식에서, Y 및 Y'는 동일하며 라디칼 R₁O-을 나타내거나, Y 및 Y'는 상이하며 HO- 라디칼 또는 라디칼 R₁O-을 나타내고,

여기서, R₁은 6 내지 36개의 탄소 원자를 포함하며 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 지방족 탄화수소계 라디칼을 나타냄),

화학식 (IIf1)의 화합물:

[화학식 (IIf1)]

(상기 식에서, Y6 및 Y'6은 동일하며 화학식 (Y6₁)의 라디칼을 나타내거나, Y 및 Y'는 상이하며 HO- 라디칼 또는 화학식 (Y6₁)의 라디칼을 나타내고:

[화학식 (Y6₁)]

여기서 R₁은 6 내지 36개의 탄소 원자를 포함하며 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 지방족 탄화수소계 라디칼을 나타냄),

화학식 (IIg1)의 화합물:

[화학식 (IIg1)]

(상기 식에서, Y7 및 Y'7은 동일하며 화학식 (Y7₁)의 라디칼을 나타내거나, Y 및 Y'는 상이하며 HO- 라디칼 또는 화학식 (Y7₁)의 라디칼을 나타내고:

[화학식 (Y7₁)]

여기서 R'₁-C(=O)는 12 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소계 아실 라디칼, 더 구체적으로는 도데카노일, 테트라데카노일, 헥사데카노일, 옥타데카노일, 에이코사노일, 도코사노일, 올레일, 리놀레일, 리놀레노일 또는 이소스테아릴 라디칼로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 라디칼을 나타내고, x는 1 이상 및 5 이하의 자연수임)로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 단량체로부터 유도되는 단량체 단위,

및

- B)

화학식 (IIa1)의 화합물:

[화학식 (IIa1)]

(상기 식에서, Y1 및 Y'1은 동일하거나 상이할 수 있으며 HO- 라디칼 또는 화학식 (Y1₁)의 라디칼을 나타내고:

[화학식 (Y1₁)]

여기서 m은 2 이상 및 10 이하의 정수임);

화학식 (IIb1)의 화합물:

[화학식 (IIb1)]

(상기 식에서, Y2 및 Y'2는 동일하거나 상이할 수 있으며 HO- 라디칼 또는 화학식 (Y2₁)의 라디칼을 나타내고:

[화학식 (Y2₁)]

여기서 o는 2 이상 및 4 이하의 정수를 나타냄);

화학식 (IIc1)의 화합물:

[화학식 (IIc1)]

(상기 식에서, Y3 및 Y'3는 동일하거나 상이할 수 있으며 HO- 라디칼 또는 화학식 (Y3₁)의 라디칼을 나타냄:

[화학식 (Y3₁)]

)

화학식 (IIc1')의 화합물:

[화학식 (IIc1')]

(상기 식에서, Y4 및 Y'4는 동일하거나 상이할 수 있으며 HO- 라디칼 또는 화학식 (Y4₁)의 라디칼을 나타냄:

[화학식 (Y4₁)]

)

화학식 (IIe1)의 화합물:

[화학식 (IIe1)]

(상기 식에서, Y5 및 Y'5는 동일하거나 상이할 수 있으며 HO- 라디칼 또는 화학식 (Y5₁)의 라디칼을 나타내고:

[화학식 (Y5₁)]

O-(CH₂)_q-OH

여기서 q는 1 이상 및 12 이하, 더 구체적으로 3 이상 및 8 이하의 정수임);

화학식 (IIh1)의 화합물:

[화학식 (IIh1)]

(상기 식에서, Y8 및 Y'8는 동일하거나 상이할 수 있으며 HO- 라디칼 또는 화학식 (Y8₁)의 라디칼을 나타내고:

[화학식 (Y8₁)]

여기서 R'₁-C(=O)는 12 내지 36개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소계 아실 라디칼을 나타내고, x는 6 이상 및 20 이하의 자연수를 나타냄)로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 단량체로부터 유도되는 단량체 단위로 이루어진다.

Y 또는 Y'가 상이하며 HO- 라디칼을 나타내는 경우, 화학식 (AIId1)에 존재하는 카르복실산 작용기는 유리산 형태 또는 부분적으로 또는 완전히 염화된(salified) 형태이다.

Y6 또는 Y'6이 상이하며 HO- 라디칼을 나타내는 경우, 화학식 (IIf1)에 존재하는 카르복실산 작용기는 유리산 형태 또는 부분적으로 또는 완전히 염화된 형태이다.

Y7 또는 Y'7이 상이하며 HO- 라디칼을 나타내는 경우, 화학식 (IIg1)에 존재하는 카르복실산 작용기는 유리산 형태 또는 부분적으로 또는 완전히 염화된 형태이다.

Y1 또는 Y'1이 상이하며 HO- 라디칼을 나타내는 경우, 화학식 (IIa1)에 존재하는 카르복실산 작용기는 유리산 형태 또는 부분적으로 또는 완전히 염화된 형태이다.

Y2 또는 Y'2가 상이하며 HO- 라디칼을 나타내는 경우, 화학식 (IIb1)에 존재하는 카르복실산 작용기는 유리산 형태 또는 부분적으로 또는 완전히 염화된 형태이다.

Y3 또는 Y'3이 상이하며 HO- 라디칼을 나타내는 경우, 화학식 (IIc1)에 존재하는 카르복실산 작용기는 유리산 형태 또는 부분적으로 또는 완전히 염화된 형태이다.

Y4 또는 Y'4가 상이하며 HO- 라디칼을 나타내는 경우, 화학식 (IIc1')에 존재하는 카르복실산 작용기는 유리산 형태 또는 부분적으로 또는 완전히 염화된 형태이다.

Y5 또는 Y'5가 상이하며 HO- 라디칼을 나타내는 경우, 화학식 (IIe1)에 존재하는 카르복실산 작용기는 유리산 형태 또는 부분적으로 또는 완전히 염화된 형태이다.

상기 증점 조성물 (C)은 극성 및 비극성 오일 (H2)이 증점되게 한다.

본 발명의 목적상, 용어 "염화된"은 단량체에 존재하는 산 작용기가 양이온과 염 형태로 회합된 음이온성 형태임을 의미한다(특히 알칼리 금속 염, 예컨대 나트륨 또는 칼륨 양이온, 또는 예컨대 질소성 염기 양이온, 예컨대 암모늄 염, 리신 염 또는 모노에탄올아민 염(HOCH₂-CH₂-NH₄ ⁺)). 이는 바람직하게는 나트륨 또는 암모늄 염이다.

용어 "하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환된, 6 내지 36개의 탄소 원자를 포함하는, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소계 라디칼"은, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 (AIId1), 화학식 (Y6₁) 및 화학식 (IIf1')의 라디칼 R₁에 대해:

- 포화 선형 알킬 라디칼, 예를 들어 n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-펜타데실, n-헥사데실, n-헵타데실, n-옥타데실, n-노나데실, n-에이코실 및 n-도코실 라디칼;

- 불포화 선형 라디칼, 예컨대 옥테닐, 데세닐, 운데세닐, 도데세닐, 트리데세닐, 테트라데세닐, 펜타데세닐, 헥사데세닐, 헵타데세닐, 옥타데세닐, 노나데세닐, 에이코세닐, 도코세닐, 4-도데세닐 및 5-도데세닐 라디칼;

- 1개 또는 2개의 히드록실 기로 치환된, 6 내지 36 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 지방족 라디칼, 예컨대 히드록시도데실, 히드록시테트라데실, 히드록시헥사데실, 히드록시옥타데실, 히드록시에이코실 및 히드록시도코실 라디칼, 예를 들어 12-히드록시옥타데실 라디칼;

- 화학식 (1)의 이소알칸올로부터 유래된 라디칼:

[화학식 (1)]

(CH₃)(CH₃)CH-(CH₂)_r-CH₂-OH

(상기 식에서, r은 2 내지 20 사이의 정수를 나타냄), 예를 들어 이소데실, 이소운데실, 이소도데실, 이소트리데실, 이소테트라데실, 이소펜타데실, 이소헥사데실, 이소헵타데실, 이소옥타데실, 이소노나데실, 이소에이코실 또는 이소도코실 라디칼;

화학식 (2)의 게르베 알코올(Guerbet alcohol)로부터 유래된 분지형 알킬 라디칼:

[화학식 (2)]

CH(C_sH_2s+1)(C_tH_2t+1)-CH₂-OH

(상기 식에서, t는 4 내지 18 사이의 정수이고, s는 2 내지 18 사이의 정수이고 s + t의 합은 6 이상 및 22 이하임), 예를 들어 2-부틸옥틸, 2-부틸데실, 2-헥실옥틸, 2-헥실데실, 2-옥틸데실, 2-헥실도데실, 2-옥틸도데실, 2-데실테트라데실, 2-도데실헥사데실 또는 2-테트라데실옥타데실 라디칼을 나타냄).

더욱 더 특별한 양태에 따르면, 상기에 정의된 바와 같은 화학식 (AIId1) 및 (IIf1)의 정의에서, R₁은 n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-도데실, n-테트라데실, n-헥사데실, n-옥타데실, n-에이코실, n-도코실, 2-헥실데실, 2-옥틸데실, 2-헥실도데실, 2-옥틸도데실, 2-데실테트라데실 및 12-히드록시옥타데실 라디칼로 이루어진 군의 요소 중 적어도 하나로부터 선택되는 라디칼을 나타낸다.

특정 양태에 따르면, 폴리(이타코네이트) (P)는 가교결합된 폴리(이타코네이트) (P)이다.

본 발명의 목적상, 용어 "가교결합된 폴리(이타코네이트) (P)"는 앞서 정의된 바와 같으며 또한 폴리에틸렌계 가교결합 단량체 (AR)로부터 유도된 적어도 하나의 단량체 단위로 이루어지는 폴리(이타코네이트)를 나타낸다.

용어 "폴리에틸렌계 가교결합 단량체 (AR)"는, 화학식에 적어도 2개의 에틸렌계 결합을 포함하며 전술한 바와 같은 폴리(이타코네이트)를 구성하는 단량체와 관련된 라디칼 중합 반응 동안 2개 이상의 중합체 사슬이 연결되게 하는 화합물을 나타낸다. 폴리에틸렌계 가교결합 단량체 (AR)는 가교결합된 폴리(이타코네이트)가 제조되게 하는 라디칼 중합 공정의 개시 전에 단량체에 첨가될 수 있다.

폴리에틸렌계 가교결합 단량체 (AR)는, 둘 이상의 이타콘산 분자와 하나의 폴리올 분자 사이의 에스테르화의 결과로서, 라디칼 중합 공정에 사용되는 단량체 조성물의 성분일 수 있다.

본 발명의 목적상, 용어 "폴리올"은 적어도 2개의 히드록실 기로 치환된 지방족 분자를 나타낸다.

본 발명의 목적상, 용어 "극성 오일"은 분자 구조에 극성 기를 포함하는, 즉, 영구 쌍극자/영구 쌍극자 유형의 물 분자와의 정전기적 상호작용을 생성할 수 있는 소수성 화합물을 나타낸다.

본 발명의 목적상, 용어 "비극성 오일"은 영구 쌍극자/영구 쌍극자 유형의 물 분자와의 정전기적 상호작용을 생성할 수 없는 소수성 화합물을 나타낸다.

본 발명의 목적상, 용어 "소수성 화합물"은 물과 물리적으로 상호작용할 수 없는 화합물을 나타낸다.

본 발명의 목적상, 용어 "오일"은, 소수성이며 물에 불용성인 화합물 및/또는 화합물들의 혼합물을 나타낸다.

경우에 따라, 본 발명에 따른 해결책은 하기 특징 중 하나 이상을 가질 수 있다:

- 조성물 (C)는 20 질량% 내지 80 질량%, 바람직하게는 40 질량% 내지 60 질량%, 더욱 더 우선적으로는 43 질량% 내지 57 질량%의 오일 (H1) 및 80 질량% 내지 20 질량%, 바람직하게는 60 질량% 내지 40 질량%, 더욱 더 우선적으로는 57 질량% 내지 43 질량%의 폴리(이타코네이트) (P)를 포함한다;

- 오일 (H1)은 4℃ 내지 45℃, 바람직하게는 15℃ 내지 45℃의 온도에서, 더욱 더 우선적으로는 15℃ 내지 35℃의 온도에서 액체 형태인 오일이다;

- 오일 (H1)은 광유 또는 식물 오일 또는 이러한 두 유형의 오일의 혼합물이다;

- 질량비 (P)/(H1)는 5/1 내지 1/5, 바람직하게는 4/1 내지 1/4, 더 우선적으로는 3/1 내지 1/3, 더욱 더 우선적으로는 1/2 내지 2/1이다.

광유는 바람직하게는

파라핀, 이소파라핀 또는 시클로파라핀, 예컨대 명칭 Emogreen™ L15, Emogreen™ L19, Emosmart™ L15, Emosmart™ L19, Emosmart™ V21, Isopar™ L, Isopar™ H, Isopar™ G 또는 Isopar™ M으로 판매되는, 알칸 및 이소알칸 및 시클로알칸의 혼합물,

백색 광유, 예컨대 다음 명칭으로 판매되는 제품: Marcol™ 52, Marcol™ 82, Drakeol™ 6VR, Eolane™ 130, Eolane™ 150,

11 내지 19개의 탄소 원자를 포함하는 선형 알칸, 더 구체적으로는 n-운데칸, n-도데칸, n-트리데칸, 더욱 더 구체적으로는 n-운데칸과 n-트리데칸의 혼합물,

7 내지 20개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 알칸, 예컨대 이소도데칸, 이소펜타데칸, 이소헥사데칸, 이소헵타데칸, 이소옥타데칸, 이소노나데칸 또는 이소에이코산, 또는 INCI 명으로 표시된 이들 중 일부의 혼합물: C7-8 이소파라핀, C8-9 이소파라핀, C9-11 이소파라핀, C9-12 이소파라핀, C9-13 이소파라핀, C9-14 이소파라핀, C9-16 이소파라핀, C10-11 이소파라핀, C10-12 이소파라핀, C10-13 이소파라핀, C11-12 이소파라핀, C11-13 이소파라핀, C11-14 이소파라핀, C12-14 이소파라핀, C12-20 이소파라핀, C13-14 이소파라핀, C13-16 이소파라핀;

하나 이상의 선형 또는 분지형 알킬 라디칼로 선택적으로 치환된 사이클로알칸;

헤미스쿠알란(또는 2,6,10-트리메틸도데칸; CAS 번호: 3891-98-3), 스쿠알란(또는 2,6,10,15,19,23-헥사메틸테트라코산), 수소화 폴리이소부텐, 또는 수소화 폴리데센.

식물 오일은 바람직하게는 다음에 속하는 오일로부터 선택된다:

화학식 (IV)의 친지성 에스테르의 계열:

[화학식 (IV)]

(상기 식에서, R2-(C=O)-는 8 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 아실 라디칼을 나타내고, R3은 R2와는 독립적으로, 1 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 탄화수소계 사슬을 나타내고, 화학식 (IV)의 화합물은, 예를 들어, 메틸 라우레이트, 에틸 라우레이트, 프로필 라우레이트, 이소프로필 라우레이트, 부틸 라우레이트, 2-부틸 라우레이트, 헥실 라우레이트, 메틸 코코에이트, 에틸 코코에이트, 프로필 코코에이트, 이소프로필 코코에이트, 부틸 코코에이트, 2-부틸 코코에이트, 헥실 코코에이트, 옥틸 코코에이트, 데실 코코에이트, 옥틸 및 데실 코코에이트, 메틸 미리스테이트, 에틸 미리스테이트, 프로필 미리스테이트, 이소프로필 미리스테이트, 부틸 미리스테이트, 2-부틸 미리스테이트, 헥실 미리스테이트, 옥틸 미리스테이트, 메틸 팔미테이트, 에틸 팔미테이트, 프로필 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 팔미테이트, 2-부틸 팔미테이트, 헥실 팔미테이트, 옥틸 팔미테이트, 메틸 올레에이트, 에틸 올레에이트, 프로필 올레에이트, 이소프로필 올레에이트, 부틸 올레에이트, 2-부틸 올레에이트, 헥실 올레에이트, 옥틸 올레에이트, 메틸 스테아레이트, 에틸 스테아레이트, 프로필 스테아레이트, 이소프로필 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 2-부틸 스테아레이트, 헥실 스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 메틸 이소스테아레이트, 에틸 이소스테아레이트, 프로필 이소스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 부틸 이소스테아레이트, 2-부틸 이소스테아레이트, 헥실 이소스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트를 나타내고;

특정 양태에 따르면, 화학식 (IV)의 화합물은 코코일 카프릴레이트 카프레이트, 예컨대 브랜드명 DUB 810C로 판매되는 제품, 프로필 코코에이트, 이소프로필 코코에이트, 프로필 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 옥틸 팔미테이트를 나타냄).

화학식 (V)의 트리글리세리드의 계열:

[화학식 (V)]

(상기 식에서, R4-(C=O), R5-(C=O) 및 R6-(C=O)는 동일하거나 상이할 수 있으며, 8 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 아실 기, 더 구체적으로는 옥타노일, 데카노일, 도데카노일, 테트라데카노일, 헥사데카노일, 옥타데카노일, 에이코사노일, 도코사노일, 올레일, 리놀레일, 리놀레노일 또는 이소스테아릴 기로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 아실 기를 나타냄).

용어 "오일 (H2)"은 앞서 정의된 바와 같은 오일 (H1), 더 구체적으로는 전술한 바와 같은 광유 및 화학식 (V) (여기서, R4-(C=O), R5-(C=O) 및 R6-(C=O)는 동일하거나 상이할 수 있으며 옥타노일, 데카노일 및 도데카노일 기로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 아실 기를 나타냄)의 화합물을 의미한다.

본 발명의 주제는 또한 앞서 정의된 바와 같은 조성물 (C)을 포함하는 국소 제형 (F)이다. 다시 말해, 국소 제형 (F)은 조성물 (C)과 적어도 하나의 오일 (H2)의 혼합물을 포함한다.

상기에 정의된 바와 같은 제형 (F)의 정의에 사용되는 "국소용"이라는 표현은, 화장품, 약국 화장품(dermocosmetic), 피부제약 또는 제약 조제물의 경우의 직접 도포이든, 또는 예를 들어 직물 또는 페이퍼 와이프(paper wipe) 형태의 바디 위생 제품의 경우 또는 피부 또는 점막과 접촉하도록 의도된 위생 제품의 경우의 간접 도포이든 간에, 상기 제형이 피부, 모발, 두피 또는 점막에 대한 도포를 가능하게 하도록 제조된다는 것을 의미한다.

바람직하게는, 이러한 국소 제형 (F)은 화장품 제형이다.

상기 국소 제형 (F)은 유중수, 수중유, 수중유중수 또는 유중수중유 유형이든 관계없이, 일반적으로 유성 조성물의 형태, 현탁액, 에멀젼, 마이크로에멀젼 또는 나노에멀젼의 형태이다.

상기 국소 제형 (F)은 병에, 펌프-병 유형의 장치에, 가압된 형태로 에어로졸 장치에, 그레이트(grate)과 같이, 오픈워크 벽(openwork wall)이 구비된 장치에, 또는 볼 어플리케이터(롤-온(roll-on)으로 공지됨)가 구비된 장치에 패키징될 수 있다.

일반적으로, 상기 국소 조성물 (F)은 또한 국소용 제형 분야에서 보통 사용되는 부형제 및/또는 유효 성분(active principle), 특히 화장품, 약국 화장품, 제약 또는 피부제약 제형, 예컨대 증점 및/또는 젤화 계면활성제, 안정제, 막-형성 화합물, 굴수성제(hydrotropic agent), 가소제, 유화제 및 공유화제, 불투명화제, 진주광택제, 과지방제(superfatting agent), 봉쇄제, 킬레이팅제, 산화방지제, 향료, 방부제, 컨디셔닝제, 체모 및 피부의 표백을 위해 의도된 화이트닝제, 피부 또는 모발에 대한 치료 작용을 제공하고자 의도된 유효 성분, 썬스크린, 안료 또는 무기 충전제, 시각적 효과를 제공하거나 유효 성분의 캡슐화를 위해 의도된 입자, 박피(exfoliant) 입자 또는 텍스처링제(texturing agent)를 포함한다.

앞서 기술된 바와 같은 조성물 (C)과 오일 (H2)의 혼합물은 바람직하게는 50℃ 내지 85℃의 온도, 더 우선적으로는 80℃의 온도에서 제조될 것이다. 균질한 유성 조성물은 이어서 15℃ 내지 30℃의 실온까지 냉각된다.

오일 (H2)의 증점은 역학 점도 값을 측정하여 점성 점조성(consistency) 또는 젤화된 액체 점조성을 검증함으로써 최종적으로 시각적으로 평가된다.

효율적인 것으로 간주되는 조성물 (C)의 경우, 점성 양태 또는 젤화된 양태가 적어도 달성되어야 한다.

본 발명의 주제는 또한 다음을 포함하는, 본 발명에 따른 증점 공중합체 조성물 (C)을 제조하는 방법이다:

a) 화학식 (AIId1), (IIf1) 및 (IIg1)의 유리산 형태 또는 부분적으로 또는 완전히 염화된(salified) 형태의 화합물로 이루어진 군의 적어도 하나의 요소 및 화학식 (IIa1), (IIb1), (IIc1), (IIc1'), (IIe1) 및 (IIh1)의 유리산 형태 또는 부분적으로 또는 완전히 염화된 형태의 화합물로 이루어진 군의 적어도 하나의 요소를 포함하는 이타콘산 모노- 및/또는 올리고에스테르의 조성물 (C0)을 생성하는 단계;

b) 단계 a)에서 생성된 조성물 (C0)과 오일 (H1)의 혼합물 (M1)을 제조하는 단계,

c) 단계 b)의 종료 시 수득된 상기 혼합물 (M1)에 열 라디칼 개시제를 도입함으로써 개시되는 혼합물 (M1)을 공중합하는 단계, 및

d) 조성물 (C)을 회수하는 단계.

앞서 정의된 공정의 단계 c)에서 용어 "열 개시제"는 상기 구조에 특이적인 온도에 배치될 때 적어도 하나의 공유 결합의 균일분해(homolysis)에 의해 적어도 2개의 라디칼을 생성하는 분자를 나타내며, 상기 라디칼은 라디칼 중합의 개시를 가능하게 한다.

특정 양태에 따르면, 열 개시제는 라우로일 퍼옥사이드, 아조비스(이소부티로니트릴) 또는 AIBN, 벤조일 퍼옥사이드 또는 BPO, 아조비스((2-메틸부티로니트릴) 또는 AMBN, 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산) 또는 ACVA, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 쿠멘 히드로퍼옥사이드, 디-tert-부틸 퍼옥사이드 또는 tert-부틸 히드로퍼옥사이드로 이루어진 군의 요소로부터 선택된다.

증점 조성물 (C)의 제조 방법은 바람직하게는 다음 특징 중 하나 이상을 포함할 것이다:

- 본 방법은 조성물 (C)에 포함된 오일 (H1)의 적어도 일부를 제거하는 단계를 포함한다. 이를 통해 더욱 농축된 조성물 (C)을 얻을 수 있고,

- 중합은 40℃ 내지 80℃의 온도에서 수행되고,

- 가교결합 단량체 (AR)가 단계 b)에서 첨가되고,

- 가교결합 단량체는 특히 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디알릴우레아, 트리알릴아민, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 메틸렌비스(아크릴아미드)로부터 선택되는 디에틸렌계 또는 폴리에틸렌계 가교결합 단량체이고,

- 이타콘산 모노- 및/또는 올리고에스테르의 조성물 (C0)을 생성하는 단계 a)는 다음의 하위단계를 포함한다:

i) 다음 액체 형태의 화합물로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 바이오기반 알코올 또는 폴리올을 반응기에 도입하는 단계:

하기 구조를 갖는 올리고글리세롤:

[화학식 (IIa)]

(상기 식에서, m은 2 이상 및 10 이하의 정수를 나타냄),

하기 구조를 갖는 천연 폴리올:

[화학식 (IIb)]

(상기 식에서, o는 2(에리트리톨), 또는 3(자일리톨), 또는 4(소르비톨)인 수를 나타냄),

하기 구조를 갖는 탈수 천연 폴리올:

[화학식 (IIc)]

(상기 식에서, X는 수소 원자(에리트리탄), 또는 라디칼 -CH2-OH(자일리탄) 또는 라디칼 -CH(OH)-CH2-OH(소르비탄)을 나타냄),

하기 구조를 갖는 지방족 지방 알코올:

[화학식 (IId)]

(상기 식에서, R1은 6 내지 36개의 탄소 원자를 포함하며 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 탄화수소계 지방족 라디칼을 나타내고,

특정 양태에 따르면, R1은 n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-데실, n-도데실, n-테트라데실, n-헥사데실, n-옥타데실, 올레일, 리놀레일, 리놀레닐, 아라키딜, 베헤닐, 에루실 및 12-히드록시스테아릴 라디칼로부터 선택되는 탄화수소계 지방족 라디칼을 나타냄),

하기 화학식 (IIe)의 α,ω-디올:

[화학식 (IIe)]

(상기 식에서, q는 1 이상 및 12 이하의 정수를 나타냄),

하기 화학식 (IIf)의 화합물:

[화학식 (IIf)]

(상기 식에서, R'₁은 6 내지 36개의 탄소 원자를 포함하며 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 탄화수소계 지방족 라디칼을 나타낸다.

특정 양태에 따르면, R'₁은 n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-데실, n-도데실, n-테트라데실, n-헥사데실, n-옥타데실, 올레일, 리놀레일, 리놀레닐, 아라키딜, 베헤닐, 에루실 및 12-히드록시스테아릴 라디칼로부터 선택되는 탄화수소계 지방족 라디칼을 나타낸다.

더 구체적으로는, 화학식 (IIf)의 화합물은 바틸 알코올이며, 이의 구조는 다음과 같다:

[화학식 (IIfA)]

)

하기 화학식 (IIg)의 화합물:

[화학식 (IIg)]

(상기 식에서, R'₁-C(=O)는 12 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 탄화수소계 아실 라디칼, 더 구체적으로는 도데카노일, 테트라데카노일, 헥사데카노일, 옥타데카노일, 에이코사노일, 도코사노일, 올레일, 리놀레일, 리놀레노일 또는 이소스테아릴 라디칼로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 라디칼을 나타내고, x는 1 이상 및 5 이하의 자연수이고; 더 구체적으로는, 화학식 (IIg)의 화합물은 하기 화학식을 갖는 글리세릴 모노스테아레이트임:

[화학식 (IIgA)]

), 및

하기 화학식 (IIh)의 화합물:

[화학식 (IIh)]

(상기 식에서, R'₁-C(=O)는 12 내지 36개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 탄화수소계 아실 라디칼, 더 구체적으로는 도데카노일, 테트라데카노일, 헥사데카노일, 옥타데카노일, 에이코사노일, 도코사노일, 올레일, 리놀레일, 리놀레노일 또는 이소스테아릴 라디칼로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 라디칼을 나타내고, x는 6 이상 및 20 이하의 자연수이고; 더 구체적으로는, 화학식 (IIh)의 화합물은 폴리글리세릴-6 라우레이트이며, 이의 구조는 다음과 같다:

[화학식 (IIhB)]

),

ii) 이타콘산 (I), 중합 억제제 및 이어서 에스테르화 촉매를 기계적 교반 하에서 반응기에 첨가하는 단계,

iii) 반응기 내의 매질을 부분적인 압력 하에 120℃ 내지 180℃의 온도에서 유지하여 에스테르화 반응을 수행하는 단계, 및

iv) 이타콘산 모노- 및/또는 올리고에스테르의 조성물을 회수하는 단계.

본 발명의 목적상, 용어 "중합 억제제"는, 단량체에 첨가될 때, 상기 단량체의 원치 않는 중합 개시를 조절하거나 신속하게 중단하는 화합물을 나타낸다; 이들 중합 억제제 중에서, 퀴논, 히드로퀴논, 메틸히드로퀴논, 1,4-벤조퀴논, 2-tert-부틸-1,4-벤조퀴논, 카테콜, 예를 들어 4-tert-부틸피로카테콜, 2,6-디-tert-부틸페놀, 6-tert-부틸-2,4-자일렌올, tert-부틸히드로퀴논, 4-메톡시페놀, 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸, 방향족 니트로 화합물, 예컨대 니트로벤젠, 니트로페놀, 니트로크레졸, 니트로소 화합물, 페노티아진, 1,1-디페닐-2-피크릴히드라질, 및 금속 염, 예컨대 구리 염, 예를 들어 구리(II) 디부틸디티오카르바메이트가 언급될 수 있다,

- 하위단계 i) 내지 iii)은 120 내지 180℃의 온도에서 수행된다,

- 하위단계 iii)는 500 내지 20 mbar, 더 구체적으로는, 500 내지 200 mbar의 압력에서 수행된다,

- 하위단계 iii)는 30분 내지 10시간 동안 지속된다,

- 하위단계 ii)에서, 중합 억제제는 1,4-벤조퀴논, 2-tert-부틸-1,4-벤조퀴논, 페노티아진, 6-tert-부틸-2,4-자일렌올, 구리(II) 디부틸디티오카르바메이트, 1,1-디페닐-2-피크릴히드라질, 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸, 4-tert-부틸피로카테콜, 2,6-디-tert-부틸페놀, 히드로퀴논, tert-부틸히드로퀴논 및 4-메톡시페놀로부터 선택된다,

- 하위단계 ii)에서, 에스테르화 촉매는 황산, 염산, 인산, 질산, 차아인산, 메탄술폰산, 파라-톨루엔술폰산 및 트리플루오로메탄술폰산으로부터 선택되는 산 및 산성 이온교환 수지이다.

화학량론적 몰비 (IIa)/(I)는 0.25 이상 및 2.0 이하이다.

화학량론적 몰비 (IIb)/(I)는 0.25 이상 및 2.0 이하이다.

화학량론적 몰비 (IIc)/(I)는 0.25 이상 및 2.0 이하이다.

화학량론적 몰비 (IId)/(I)는 0.25 이상 및 2.0 이하이다.

화학량론적 몰비 (IIe)/(I)는 0.25 이상 및 2.0 이하이다.

화학량론적 몰비 (IIf)/(I)는 0.25 이상 및 2.0 이하이다.

화학량론적 몰비 (IIg)/(I)는 0.25 이상 및 2.0 이하이다.

화학량론적 몰비 (IIh)/(I)는 0.25 이상 및 2.0 이하이다. 이타콘산 모노- 또는 올리고에스테르 (A)의 조성은 거시적 지표(산가 및 에스테르가)의 측정에 의해 그리고 내부 보정을 거친 자외선(UV) 검출기와 결합된 고성능 액체 크로마토그래피(HPLC)로 측정한 잔류 이타콘산 함량에 의해 특징지어진다.

마지막으로, 이타콘산 전환율이 결정된다. 에스테르화 반응이 올바르게 진행된 것으로 간주되려면 75% 이상의 전환율이 달성되어야 한다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 발포 및/또는 세제 계면활성제의 예에는 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 발포 및/또는 세제 계면활성제가 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 발포 및/또는 세제 음이온성 계면활성제에는 알킬 에테르 술페이트, 알킬 술페이트, 알킬아미도 에테르 술페이트, 알킬아릴 폴리에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트, α-올레핀 술포네이트, 파라핀 술포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 술포네이트, 알킬아미드 술포네이트, 알킬아릴 술포네이트, 알킬 카르복실레이트, 알킬술포숙시네이트, 알킬 에테르 술포숙시네이트, 알킬아미드 술포숙시네이트, 알킬술포아세테이트, 알킬 사르코시네이트, 아실이세티오네이트, N-아실 타우레이트, 아실 락틸레이트, N-아실아미노산 유도체, N-아실 펩티드 유도체, N-아실 단백질 유도체, N-아실 지방산 유도체의 알칼리 금속 염, 알칼리토 금속 염, 암모늄 염, 아민 염 또는 아미노 알코올 염이 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 발포 및/또는 세제 양쪽성 계면활성제에는 알킬 베타인, 알킬아미도 베타인, 술타인, 알킬아미도알킬 술포베타인, 이미다졸린 유도체, 포스포베타인, 암포폴리아세테이트 및 암포프로피오네이트가 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 발포 및/또는 세제 양이온성 계면활성제에는 특히 4차 암모늄 유도체가 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 발포 및/또는 세제 음이온성 계면활성제에는 더 구체적으로는 8 내지 16개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 및 포화 또는 불포화 지방족 라디칼을 포함하는 알킬 폴리글리코시드, 예컨대 옥틸 폴리글루코시드, 데실 폴리글루코시드, 운데실레닐 폴리글루코시드, 도데실 폴리글루코시드, 테트라데실 폴리글루코시드, 헥사데실 폴리글루코시드 또는 1,12-도데칸디일 폴리글루코시드; 에톡실화 수소화 피마자유 유도체, 예컨대 INCI 명 PEG-40 수소화 피마자유로 판매되는 제품; 폴리소르베이트, 예컨대 폴리소르베이트 20, 폴리소르베이트 40, 폴리소르베이트 60, 폴리소르베이트 70, 폴리소르베이트 80 또는 폴리소르베이트 85; 코코넛 커넬 아미드; 또는 N-알킬아민이 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 증점 및/또는 젤화 계면활성제의 예에는 선택적으로 알콕실화 알킬 폴리글리코시드 지방 에스테르, 예컨대 에톡실화 메틸 폴리글루코시드 에스테르, 예를 들어 각각 명칭 Glucamate™ LT 및 Glucamate™ DOE-120으로 판매되는 PEG 120 메틸 글루코스 트리올레에이트 및 PEG 120 메틸 글루코스 디올레에이트; 알콕실화 지방 에스테르, 예컨대 명칭 Crothix™ DS53으로 판매되는 PEG 150 펜타에리트리틸 테트라스테아레이트 또는 명칭 Antil™ 141로 판매되는 PEG 55 프로필렌 글리콜 올레에이트; 지방-사슬 폴리알킬렌 글리콜 카르바메이트, 예컨대 명칭 Elfacos™ T211로 판매되는 PPG-14 라우레스 이소포릴 디카르바메이트 또는 명칭 Elfacos™ GT2125로 판매되는 PPG-14 팔메스-60 헥실 디카르바메이트가 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 증점제 및/또는 젤화제의 예에는 단당류, 예컨대 글루칸 또는 글루코스 단일중합체로만 이루어진 다당류, 글루코만노글루칸, 자일로글리칸, 갈락토만난(여기서 주 D-만노스 사슬 상의 D-갈락토스 단위의 치환도(DS)는 0 내지 1, 더 구체적으로는 1 내지 0.25임), 예컨대 카시아 검(DS = 1/5), 로커스트 빈 검(DS = 1/4), 타라 검(DS = 1/3), 구아 검(DS = 1/2) 또는 페뉴그릭 검(DS = 1)으로부터 유래하는 갈락토만난이 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 증점제 및/또는 젤화제의 예에는 단당류 유도체로 이루어진 다당류, 예컨대 황산화 갈락탄 및 더 구체적으로는 카라기난 및 한천, 우로난 및 더 구체적으로는 알긴, 알기네이트 및 펙틴, 단당류와 우론산의 헤테로중합체 및 더 구체적으로는 잔탄 검, 젤란 검, 아라비아 검 삼출물 및 카라야 검 삼출물, 또는 글루코스아미노글리칸이 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 증점제 및/또는 젤화제의 예에는 셀룰로오스, 셀룰로오스 유도체, 예컨대 메틸 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스 또는 히드록시프로필 셀룰로오스, 실리케이트, 전분, 친수성 전분 유도체 또는 폴리우레탄이 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 안정제의 예에는 단결정 왁스 및 더욱 구체적으로 지랍, 무기염, 예컨대 염화나트륨 또는 염화마그네슘, 또는 실리콘 중합체, 예컨대 폴리실록산 폴리알킬 폴리에테르 공중합체가 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 용매의 예에는 물, 유기 용매, 예컨대 글리세롤, 디글리세롤, 글리세롤 올리고머, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-프로판디올, 헥실렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 자일리톨, 에리트리톨, 소르비톨, 수용성 알코올, 예컨대 에탄올, 이소프로판올 또는 부탄올, 또는 상기 유기 용매와 물의 혼합물이 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 온천수 또는 광천수의 예에는 광화도(mineralization)가 300 mg/I 이상인 온천수 또는 광천수, 특히 Avene 수, Vittel 수, Vichy basin 수, Uriage 수, La Roche-Posay 수, La Bourboule 수, Enghien-les-Bains 수, Saint-Gervais-les-Bains 수, N

ris-les-Bains 수, Allevard-les-Bains 수, Digne 수, Maizi

res 수, Neyrac-les-Bains 수, Lons-le-Saunier 수, Rochefort 수, Saint Christau 수, Les Fumades 수 및 Tercis-les-Bains 수가 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 굴수성제의 예에는 자일렌술포네이트, 쿠멘술포네이트, 헥실 폴리글루코시드, 2-에틸헥실 폴리글루코시드 및 n-헵틸 폴리글루코시드가 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 유화 계면활성제의 예에는 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제 또는 양이온성 계면활성제가 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 유화 비이온성 계면활성제의 예에는 소르비톨의 지방산 에스테르, 예를 들어 명칭 Montane™ 40, Montane™ 60, Montane™ 70, Montane™ 80 및 Montane™ 85로 판매되는 제품; 5 몰 내지 150 몰의 에틸렌 옥사이드로 에톡실화된 스테아르산과 글리세릴 스테아레이트를 포함하는 조성물, 예를 들어 명칭 Simulsol™ 165로 판매되는, 135 몰의 에틸렌 옥사이드로 에톡실화된 스테아르산과 글리세릴 스테아레이트를 포함하는 조성물; 만니탄 에스테르; 에톡실화 만니탄 에스테르; 수크로스 에스테르; 메틸 글루코시드 에스테르; 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 지방족 라디칼을 포함하고 14 내지 36개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 폴리글리코시드, 예를 들어 테트라데실 폴리글루코시드, 헥실데실 폴리글루코시드, 옥타데실 폴리글루코시드, 헥실데실 폴리자일로시드, 옥타데실 폴리자일로시드, 에이코실 폴리글루코시드, 도데코실 폴리글루코시드, 2-옥틸도데실 폴리자일로시드, 12-히드록시스테아릴 폴리글루코시드; 14 내지 36개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 지방 알코올과 전술된 바와 같은 알킬 폴리글리코시드의 조성물, 예를 들어 명칭 Montanov™ 68, Montanov™ 14, Montanov™ 82, Montanov™ 202, Montanov™ S, Montanov™ WO18, Montanov™ L, Fluidanov™ 20X 및 Easynov™로 판매되는 조성물이 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 음이온성 계면활성제의 예에는 글리세릴 스테아레이트 시트레이트, 세테아릴 술페이트, 비누, 예컨대 소듐 스테아레이트 또는 트리에탄올암모늄 스테아레이트, 및 염화된 N-아실아미노산 유도체, 예를 들어 스테아로일 글루타메이트가 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 양이온성 유화 계면활성제의 예에는 아민 옥사이드, 쿼터늄-82 및 특허 출원 WO 96/00719호에 기재된 계면활성제 및 주로, 지방 사슬이 16개 이상의 탄소 원자를 포함하는 것들이 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 불투명화 및/또는 진주광택제의 예에는 소듐 팔미테이트, 소듐 스테아레이트, 소듐 히드록시스테아레이트, 마그네슘 팔미테이트, 마그네슘 스테아레이트, 마그네슘 히드록시스테아레이트, 에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디스테아레이트 또는 12 내지 22개의 탄소 원자를 포함하는 지방 알코올이 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 텍스처화제의 예에는 N-아실아미노산 유도체, 예를 들어 명칭 Aminohope™ LL로 판매되는 라우로일 리신, 명칭 Dryflo™로 판매되는 전분 옥테닐숙시네이트, 명칭 Montanov™ 14로 판매되는 미리스틸 폴리글루코시드, 셀룰로오스 섬유, 면 섬유, 키토산 섬유, 활석, 견운모 또는 운모가 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 탈취제의 예에는 알칼리 금속 실리케이트, 아연 염, 예컨대 황산아연, 글루콘산아연, 염화아연 또는 락트산아연; 4차 암모늄 염, 예컨대 세틸트리메틸암모늄 염 또는 세틸피리디늄 염; 글리세롤 유도체, 예컨대 글리세릴 카프레이트, 글리세릴 카프릴레이트 또는 폴리글리세릴 카프레이트; 1,2-데칸디올, 1,3-프로판디올; 살리실산; 중탄산나트륨; 시클로덱스트린; 금속성 제올라이트; Triclosan™; 알루미늄 브로모하이드레이트, 알루미늄 클로로하이드레이트, 염화알루미늄, 황산알루미늄, 알루미늄 지르코늄 클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 트리클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 펜타클로로하이드레이트, 알루미늄 지르코늄 옥타클로로하이드레이트, 황산알루미늄, 소듐 알루미늄 락테이트, 알루미늄 클로로하이드레이트와 글리콜의 착물, 예컨대 알루미늄 클로로하이드레이트와 프로필렌 글리콜의 착물, 알루미늄 디클로로하이드레이트와 프로필렌 글리콜의 착물, 알루미늄 세스퀴클로로하이드레이트와 프로필렌 글리콜의 착물, 알루미늄 클로로하이드레이트와 폴리에틸렌 글리콜의 착물, 알루미늄 디클로로하이드레이트와 폴리에틸렌 글리콜의 착물, 또는 알루미늄 세스퀴클로로하이드레이트와 폴리에틸렌 글리콜의 착물이 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 왁스의 예에는 밀랍, 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 오우리큐리 왁스, 재팬 왁스, 코르크 섬유 왁스, 사탕수수 왁스, 파라핀 왁스, 갈탄 왁스, 미정질 왁스, 라놀린 왁스; 지랍; 폴리에틸렌 왁스, 실리콘 왁스, 식물 왁스, 실온에서 고체인 지방 알코올 및 지방산, 또는 실온에서 고체인 글리세리드가 포함된다. 본 특허 출원에서, 용어 "왁스"는 45℃ 이상의 온도에서 고체 외관을 갖고 수불용성인 화합물 및/또는 화합물들의 혼합물을 지칭한다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 유효 성분의 예에는 비타민 및 그 유도체, 특히 그 에스테르, 예컨대 레티놀(비타민 A) 및 그 에스테르(예를 들어 레티닐 팔미테이트), 아스코르브산(비타민 C) 및 그 에스테르, 아스코르브산의 당 유도체(예컨대 아스코르빌 글루코시드), 토코페롤(비타민 E) 및 그 에스테르(예컨대 토코페릴 아세테이트), 비타민 B3 또는 B10(니아신아미드 및 그 유도체); 피부에 미백 또는 탈색소 작용을 나타내는 화합물, 예컨대 명칭 Sepiwhite™ MSH로 판매되는 ω-운데실레노일 페닐알라닌, Sepicalm™ VG, ω-운데실레노일 페닐알라닌의 글리세롤 모노에스테르 및/또는 디에스테르, ω-운데실레노일 디펩티드, 알부틴, 코직산, 히드로퀴논; 진정 작용을 나타내는 화합물, 특히 Sepicalm™ S, 알란토인 및 비스아볼롤; 항염증제; 보습 작용을 나타내는 화합물, 예컨대 우레아, 히드록시우레아, 글리세롤, 폴리글리세롤, 글리세릴 글루코시드, 디글리세릴 글루코시드, 폴리글리세릴 글루코시드, 자일리틸 글루코시드; 폴리페놀-풍부 식물 추출물, 예컨대 포도 추출물, 소나무 추출물, 와인 추출물 또는 올리브 추출물; 체중 감량 또는 지방 분해 작용을 나타내는 화합물, 예컨대 카페인 또는 그 유도체, Adiposlim™, Adipoless™, 푸코잔틴; N-아실 단백질; N-아실 펩티드, 예컨대 Matrixyl™; N-아실 아미노산; N-아실 단백질의 부분 가수분해물; 아미노산; 펩티드; 단백질의 전체 가수분해물; 대두 추출물, 예를 들어 Raffermine™; 밀 추출물, 예를 들어 Tensine™ 또는 Gliadine™; 식물 추출물, 예컨대 탄닌-풍부 식물 추출물, 이소플라본-풍부 식물 추출물 또는 테르펜-풍부 식물 추출물; 담조류 또는 해조류 추출물; 해양 식물 추출물; 일반적인 해양 생물 추출물, 예컨대 산호; 에센셜 왁스; 세균 추출물; 세라미드; 인지질; 항미생물 작용 또는 정화 작용을 나타내는 화합물, 예컨대 Lipacide™ C8G, Lipacide™ UG, Sepicontrol™ A5; Octopirox™ 또는 Sensiva™ SC50; 활력을 주거나 자극을 주는 특성을 나타내는 화합물, 예컨대 Physiogenyl™, 판테놀 및 그 유도체, 예컨대 Sepicap™ MP; 노화방지 활성제, 예컨대 Sepilift™ DPHP, Lipacide™ PVB, Sepivinol™, Sepivital™, Manoliva™, Phyto-Age™, Timecode™; Survicode™; 광노화방지 활성제; 표피-진피 경계부의 완전성을 보호하는 활성제; 세포외 기질의 성분들의 합성을 증가시키는 활성제, 예컨대 콜라겐, 엘라스틴 또는 글리코스아미노글리칸; 화학적 세포 소통에 유리하게 작용하는 활성제, 예컨대 시토킨, 또는 물리적 세포 통신에 유리하게 작용하는 유효 성분, 예컨대 인테그린; 피부에서 "열감"을 생성하는 활성제, 예컨대 피부 미세순환 활성화제(예컨대 니코틴산 유도체) 또는 피부에서 "청량감"을 생성하는 제품(예컨대 멘톨 및 유도체); 피부 미세순환을 개선하는 활성제, 예를 들어 정맥긴장제(venotonic); 배출 활성제; 충혈 제거 목적의 활성제, 예컨대 징코 빌로바(Ginkgo biloba), 아이비, 마로니에, 대나무, 루스쿠스(Ruscus), 부처스 브룸(butcher’s broom), 센탈라 아시아티카(Centella asiatica), 푸쿠스(fucus), 로즈마리 또는 버드나무 추출물; 피부를 태닝 또는 갈색화하는 제제, 예를 들어 디히드록시아세톤(DHA), 에리트룰로스, 메소타르타르산 알데히드, 글루타르알데히드, 글리세르알데히드, 알록산 또는 닌히드린, 식물 추출물, 예를 들어 프테로카르푸스(Pterocarpus) 속 및 바피아(Baphia) 속의 미국 삼나무(red wood), 예컨대 프테로카르푸스 산탈리누스(Pterocarpus santalinus), 프테로카르푸스 오순(Pterocarpus osun), 프테로카르푸스 소야욱시이(Pterocarpus soyauxii), 프테로카르푸스 에리나세우스(Pterocarpus erinaceus), 프테로카르푸스 인디쿠스(Pterocarpus indicus) 또는 바피아 니티다(Baphia nitida)의 추출물, 예컨대 유럽 특허 출원 EP 0 971 683호에 기재된 것들; 인간 피부의 태닝 및/또는 갈색화를 용이하게 하고/하거나 가속화하는 작용 및/또는 인간 피부를 착색하는 작용이 알려져 있는 제제, 예를 들어 카로티노이드(및 더욱 구체적으로 β-카로틴 및 γ-카로틴), 카로티노이드, 비타민 E 및 비타민 K를 함유하는, Provital 사에 의해 브랜드명 Carrot Oil(INCI 명: 다우쿠스 카로타(Daucus carota), 헬리안투스 안누우스(Helianthus annuus) 해바라기 오일)로 판매되는 제품; 자외 방사선에 대한 노출과 조합되어 인간 피부의 태닝을 가속화하는 데 대한 효과가 알려져 있는 티로신 및/또는 그 유도체, 예를 들어 티로신 및 리보플라빈(비타민 B)을 함유하는, Provital 사에 의해 브랜드명 SunTan Accelerator™으로 판매되는 제품, Zymo Line 사에 의해 브랜드명 Zymo Tan Complex로 판매되는 티로신과 티로시나제의 복합체, 아세틸 티로신을 함유하는, Mibelle 사에 의해 브랜드명 MelanoBronze™(INCI 명: 아세틸 티로신, 몽크 페퍼(Monk's pepper) 추출물(비텍스 아그누스-카스투스(Vitex agnus-castus))로 판매되는 제품, Unipex 사에 의해 브랜드명 Unipertan VEG-24/242/2002(INCI 명: 부틸렌 글리콜 및 아세틸 티로신 및 가수분해된 식물 단백질 및 아데노신 트리포스페이트)로 판매되는 제품, 서양호박(marrow) 씨의 추출물(또는 수세미 오일)을 함유하는, Sederma 사에 의해 브랜드명 Try-Excell™(INCI 명: 올레일 티로신 및 루파 실린드리카(Luffa Cylindrica) (종자) 오일 및 올레산))로 판매되는 제품, Alban Muller 사에 의해 브랜드명 Actibronze™(INCI 명: 가수분해된 밀 단백질 및 아세틸 티로신 및 구리 글루코네이트)로 판매되는 제품, Synerga 사에 의해 브랜드명 Tyrostan™(INCI 명: 포타슘 카프로일 티로신)으로 판매되는 제품, Synerga 사에 의해 브랜드명 Tyrosinol(INCI 명: 소르비탄 이소스테아레이트, 글리세릴 올레에이트, 카프로일 티로신)로 판매되는 제품, Alban Muller 사에 의해 브랜드명 InstaBronze™(INCI 명: 디히드록시아세톤 및 아세틸 티로신 및 구리 글루코네이트)로 판매되는 제품, Exymol 사에 의해 브랜드명 Tyrosilane(INCI 명: 메틸실라놀 및 아세틸 티로신)으로 판매되는 제품; 멜라닌 생성-활성화 효과가 알려져 있는 펩티드, 예를 들어 Infinitec Activos 사에 의해 브랜드명 Bronzing SF Peptide powder(INCI 명: 덱스트란 및 옥타펩티드-5)로 판매되는 제품, α-MSH 작용제 작용에 대해 알려져 있는 아세틸 헥사펩티드-1을 포함하는 브랜드명 Melitane(INCI 명: 글리세린 및 아쿠아 및 덱스트란 및 아세틸 헥사펩티드-1)으로 판매되는 제품, Lipotec 사에 의해 브랜드명 Melatimes Solutions™(INCI 명: 부틸렌 글리콜, 팔미토일 트리펩티드-40)로 판매되는 제품, 당 및 당 유도체, 예를 들어 Provital 사에 의해 브랜드명 Tanositol™(INCI 명: 이노시톨)로 판매되는 제품, 해양 기원의 올리고당(마그네슘 및 망간 이온으로 킬레이팅된 마누론산 및 글루론산)을 함유하는, CODIF International 사에 의해 브랜드명 Thalitan™(또는 Phycosaccharide™ AG)으로 판매되는 제품(INCI 명: 아쿠아 및 가수분해된 알긴(라미나리아 디기타타(Laminaria digitata)) 및 황산마그네슘 및 황산망간), Alban Muller 사에 의해 브랜드명 Melactiva™(INCI 명: 말토덱스트린, 무쿠나 프루리엔스(Mucuna Pruriens) 종자 추출물)로 판매되는 제품, 플라보노이드가 풍부한 화합물, 예를 들어 (헤스페리딘 유형의) 레몬 플라보노이드가 풍부한 것으로 알려져 있으며, Silab 사에 의해 브랜드명 Biotanning(INCI 명: 가수분해된 시트러스 아우란티움 둘시스(Aurantium dulcis) 열매 추출물)으로 판매되는 제품; 두발 및/또는 체모 처리용으로 의도된 제제, 예를 들어, 모낭의 멜라노사이트의 노화 및/또는 아폽토시스에 책임이 있는 세포독성제로부터 상기 멜라노사이트를 보호하도록 의도된, 모낭의 멜라노사이트를 보호하는 제제, 예컨대 유럽 특허 EP 1 515 688 A2호로 공개된 유럽 특허 출원에 기재된 것들로부터 선택되는, 도파크롬 토토머라아제(DOPAchrome tautomerase) 활성의 모방제(mimetics), 합성 SOD 모방 분자, 예를 들어 망간 착물, 산화방지 화합물, 예를 들어 시클로덱스트린 유도체, 아스코르브산, 리신 또는 아르기닌 피롤리돈 카르복실레이트로부터 유도된 규산질 화합물, 비타민 C와 신남산의 모노- 및 디에스테르의 조합, 및 더 일반적으로, 유럽 특허 EP 1 515 688 A2호로 공개된 유럽 특허 출원에 언급된 것들이 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 산화방지제의 예에는 EDTA 및 그 염, 시트르산, 타르타르산, 옥살산, BHA(부틸화 히드록시아니솔), BHT(부틸화 히드록시톨루엔), 토코페롤 유도체, 예컨대 토코페릴 아세테이트, 산화방지제 화합물들의 혼합물, 예컨대 AkzoNobel 사에 의해 판매되는 Dissolvine GL 47S(INCI 명: 테트라소듐 글루타메이트 디아세테이트)가 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 썬스크린의 예에는 수정된 Cosmetics Directive 76/768/EEC, Annex VII에 나타나 있는 모든 것들이 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 유기 썬스크린에는 벤조산 유도체의 계열, 예를 들어 파라-아미노벤조산(PABA), 특히 PABA의 모노글리세릴 에스테르, N,N25-프로폭시 PABA의 에틸 에스테르, N,N-디에톡시 PABA의 에틸 에스테르, N,N-디메틸 PABA의 에틸 에스테르, N,N-디메틸 PABA의 메틸 에스테르 및 N,N-디메틸 PABA의 부틸 에스테르; 안트라닐산 유도체의 계열, 예를 들어 호모멘틸-N-아세틸 안트라닐레이트; 살리실산 유도체의 계열, 예를 들어, 아밀 살리실레이트, 호모멘틸 살리실레이트, 에틸헥실 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 벤질 살리실레이트 및 p-이소프로판올페닐 살리실레이트; 신남산 유도체의 계열, 예를 들어 에틸헥실 신나메이트, 에틸 4-이소프로필신나메이트, 메틸 2,5-디이소프로필신나메이트, p-메톡시프로필 신나메이트, p-메톡시이소프로필 신나메이트, p-메톡시이소아밀 신나메이트, p-메톡시옥틸 신나메이트 (p-메톡시-2-에틸헥실 신나메이트), p-메톡시-2-에톡시에틸 신나메이트, p-메톡시시클로헥실 신나메이트, 에틸-α-시아노-β-페닐 신나메이트, 2-에틸헥실-α-시아노-β-페닐 신나메이트 또는 글리세릴 디-파라-메톡시모노-2-에틸헥사노일 신나메이트; 벤조페논 유도체의 계열, 예를 들어 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술포네이트, 4-페닐벤조페논, 2-에틸헥실 4'-페닐벤조페논-2-5-카르복실레이트, 2-히드록시-4-n-옥틸옥시벤조페논, 4-히드록시-3-카르복시벤조페논; 3-(4'-메틸벤질리덴)-d,l-캄포르, 3-(벤질리덴)-d,l-캄포르, 캄포르 벤즈알코늄 메토술페이트; 우로칸산, 에틸 우로카네이트; 술폰산 유도체의 계열, 예를 들어 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 이의 염; 트리아진 유도체의 계열, 예를 들어 히드록시페닐트리아진, 에틸헥실옥시히드록시페닐-4-메톡시페닐트리아진, 2,4,6-트리아닐리노(p-카르보-2'-에틸헥실-1'-옥시)-1,3,5-트리아진, 4,4-((6-(((1,1-디메틸에틸)아미노)카르보닐)페닐)아미노)-1,3,5-트리아진-2,4-디일디이미노)비스(2-에틸헥실) 벤조에이트, 2-페닐-5-메틸벤족사졸, 2,2'-히드록시-5-메틸페닐벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸; 디벤즈아진; 디아니소일메탄, 4-메톡시-4''-t-부틸벤조일메탄; 5-(3,3-디메틸-2-노르보르닐리덴)-3-펜탄-2-온; 디페닐아크릴레이트 유도체의 계열, 예를 들어 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트, 에틸 2-시아노-3,3-디페닐-2-프로페노에이트; 폴리실록산의 계열, 예를 들어 벤질리덴 실록산 말로네이트가 포함된다.

상기 조성물 (F)에서 앞서 정의된 바와 같은 상기 증점 조성물 (C)과 조합될 수 있는 "무기 썬블록"으로도 공지된 무기 썬스크린에는 티타늄 산화물, 아연 산화물, 세륨 산화물, 지르코늄 산화물, 황색, 적색 또는 흑색 철 산화물, 또는 크롬 산화물이 포함된다. 이러한 무기 썬블록은 미분화될 수 있거나 미분화되지 않을 수 있고, 표면 처리되었거나 표면 처리되지 않았을 수 있고, 선택적으로, 수성 또는 유성 사전분산액 형태일 수 있다.

이제 본 발명을 하기 실시예를 통해 더 자세히 설명할 것이다.

본 발명에 따른 실시예:

E.1- 본 발명에 따른 이타콘산 모노- 및/또는 올리고에스테르 (A)의 조성물의 제조:

E.1.1- 글리세릴 모노스테아레이트 이타코네이트 조성물 (AIIg)의 제조:

108.5 g (1 몰 당량)의 글리세릴 모노스테아레이트 (IIgA), 39.6 g (1 몰 당량)의 이타콘산 (I) 및 1000 ppm (/ 반응 매질)의 4-메톡시페놀 (또는 MEHQ)을 기계적으로 교반하면서 135℃에서 반응기 내에 도입한다. 이어서 0.5% (/ 반응 매질)의 H₃PO₂의 50% 수용액을 첨가하고 반응 매질을 약 500 mbar에서 제어된 진공 하에 둔다. 에스테르화 반응이 시작되고(형성된 물의 증류), 6시간 동안 계속된다. 6시간 후에, 125.7 g의 글리세릴 모노스테아레이트 이타코네이트 조성물 (AIIg)를 단리하고 임의의 추가 단계 없이 그대로 특성화하였다.

E.1.2- 바틸 알코올 이타코네이트 조성물 (AIIf)의 제조:

108.5 g (1 몰 당량)의 글리세릴 모노스테아레이트 (IIgA) 및 39.6 g (1 몰 당량)의 이타콘산 (I)을 50.3 g (1 몰 당량)의 바틸 알코올 (IIf) 및 19.2 g (1 몰 당량)의 이타콘산 (I)으로 대체하여, 단락 E.1.1-에 기술된 것과 동일한 절차를 수행하였다. 61.2 g의 바틸 알코올 이타코네이트 조성물 (AIIf)을 단리하고 특성화하였다.

E.1.3- 스테아릴 알코올 이타코네이트 조성물 (AIId17)의 제조:

108.5 g (1 몰 당량)의 글리세릴 모노스테아레이트 (IIgA) 및 39.6 g (1 몰 당량)의 이타콘산 (I)을 74.0 g (1 몰 당량)의 스테아릴 알코올 (IId17) 및 35.9 g (1 몰 당량)의 이타콘산 (I)으로 대체하여, 단락 E.1.1-에 기술된 것과 동일한 절차를 수행하였다. 100.3 g의 스테아릴 알코올 이타코네이트 조성물 (AIId17)을 단리하고 특성화하였다.

E.1.4- 폴리글리세롤-6 라우레이트 이타코네이트 조성물 (AIIh)의 제조:

108.5 g (1 몰 당량)의 글리세릴 모노스테아레이트 (IIg) 및 39.6 g (1 몰 당량)의 이타콘산 (I)을 160.1 g (1 몰 당량)의 폴리글리세롤-6 라우레이트 (IIhB) 및 32.3 g (1 몰 당량)의 이타콘산 (I)으로 대체하여, 단락 E.1.1-에 기술된 것과 동일한 절차를 수행하였다. XXX g의 폴리글리세릴-6 라우레이트 이타코네이트 조성물 (AIIh)을 단리하고 특성화하였다.

E.1.5- 1-에이코사놀과 1-도코사놀의 혼합물로부터의 이타코네이트 조성물 (AIId18)의 제조:

1 몰 당량의 스테아릴 알코올을 1 몰 당량의 1-에이코사놀과 1-도코사놀의 등몰 혼합물로 대체하여 단락 E.1.3-에 기술된 것과 동일한 절차를 사용하였다. 107.0 g의 스테아릴 알코올 이타코네이트 조성물 (AIId18)을 단리하고 특성화하였다.

E.1.6- 결과 및 결론:

제조된 모든 조성물 (A)의 분석 특징이 하기 표 1에 정리되어 있다.

[표 1]

제조된 이타콘산 모노- 및/또는 올리고에스테르 조성물 (A)의 특징

전반적으로, 앞서 기술된 에스테르화 조건은, 에스테르화된 종의 유의한 형성을 입증하는 100 내지 350 mg KOH/g의 에스테르가를 갖는 조성물 (A)의 단리를 가능하게 한다.

모든 경우에, 산가는 0 초과이고 60 내지 350 mg KOH/g의 범위이다. 이들 값은 이타콘산 (I)의 모든 카르복실산 작용기가 에스테르화되는 것은 아니라는 것을 나타낸다.

마지막으로, 수집된 조성물 (A)의 최종 질량, GC에 의해 결정된, 이러한 최종 질량에 함유된 잔류 이타콘산 (I)의 백분율, 및 또한 초기에 사용된 이타콘산 (I)의 질량으로부터 계산된 전환율은 체계적으로 75% 초과이며, 이는 에스테르화 반응이 만족스럽게 진행되었음을 나타낸다.

E.2- 본 발명에 따른 폴리(이타코네이트) (P)의 제조:

E.2.5- 조성물 (C1)을 수득하기 위한 DUB 810 C 중 바틸 알코올 이타코네이트 조성물 (AIIf)과 폴리글리세롤-6 라우레이트 이타코네이트 조성물 (AIIh)의 공중합:

23.3 g의 조성물 (AIIf) 및 4.3 g의 조성물 (AIIh)을 반응기에서 28.1 g의 DUB 810 C에 용해시킨다. 용액을 50℃의 온도에서 약 400 rpm으로 교반하면서 균질화한 다음, 45분 동안 질소를 살포하여 매질로부터 산소를 제거한다. 이어서 매질을 80℃의 온도까지 가열한다. 이어서 110 mg의 라우로일 퍼옥사이드를 첨가하여 중합 반응을 개시한다. 매질이 더 점성으로 된다. 2시간 후에, 55 mg의 라우릴 퍼옥사이드를 도입한다. 추가로 3시간 동안 유지한 후에, 조성물 (C1)은 왁스-유사 외관을 취하며 뜨거운 상태로 컨디셔닝된다.

E.2.6- 조성물 (C2)을 수득하기 위한 DUB 810 C 중 바틸 알코올 이타코네이트 조성물 (AIIf)과 폴리글리세롤-6 라우레이트 이타코네이트 조성물 (AIIh)의 공중합:

조성물 (AIIf)의 양을 23.3 g에서 20.5 g으로 감소시키고 조성물 (AIIh)의 양을 4.3 g에서 8.3 g으로 증가시켜 단락 E.2.5-에 기술된 것과 동일한 절차를 수행하였다. 조성물 (C2)을 단리하였다.

E.2.7- 조성물 (C3)을 수득하기 위한 Isopar ^TM M 중 글리세릴 모노스테아레이트 이타코네이트 조성물 (AIIg)과 폴리글리세롤-6 라우레이트 이타코네이트 조성물 (AIIh)의 공중합:

23.3 g의 조성물 (AIIf)을 24.0 g의 조성물 (AIIg)로 대체하고 28.1 g의 DUB 810 C를 28.1 g의 Isopar^TM M으로 대체하여, 단락 E.2.5-에 기술된 것과 동일한 절차를 수행하였다.

E.2.8- 조성물 (C4)을 수득하기 위한 DUB 810 C 중 1-에이코사놀 및 1-도코사놀 이타코네이트 조성물 (AIId18)과 폴리글리세롤-6 라우레이트 이타코네이트 조성물 (AIIh)의 공중합:

20.5 g의 조성물 (AIIf)을 20.5 g의 조성물 (AIId18)로 대체하여, 단락 E.2.6-에 기술된 것과 동일한 절차를 수행하였다. 조성물 (C4)을 단리하였다.

E.2.10- 요약표:

[표 2]

제조된 중합체 (P) 및 조성물 (C)의 특징

E.3- 조성물 (C)의 증점 특성 평가:

80℃에서, 0.7 g의 조성물 (C1) 내지 (C3)를 5 g의 2가지 상이한 오일 (H2): Primol^TM 352 및 Emogreen^TM L19에 용해시킨다. 이렇게 얻은 용액을 실온으로 냉각시키고, 증점을 시각적으로 평가하거나 적합한 스핀들 (M)이 장착된 LVT 유형의 Brookfield(또는 BKF) 점도계를 사용하여 25℃의 온도 및 6 rpm(V6)의 속도에서 측정하였다.

25℃에서 관측하여 얻은 결과가 하기 표 3에 정리되어 있다.

[표 3]

조성물 (C)의 오일 (H2)에 대한 증점 특성

BKF 점도계, 스핀들 3, 속도 6 rpm을 25°C에서 사용하여 수행한 점도 측정에 대해 얻은 결과가 하기 표 4에 정리되어 있다.

[표 4]

일반적으로, 화학 구조와 극성이 상이한 두 오일 (H2)에 대해 점성 점조성 또는 젤화된 점조성 일관성을 볼 수 있었다.

증점은 25℃에서 역학 점도의 측정에 의해 확인되는데, 25℃의 이러한 동일한 온도에서, Primol™ 352는 165 mPa.s (BKF LVT M2V6)의 점도를 나타내고, DUB™ 810C는 10 mPa.s (BKF LVT M2V6)의 점도를 나타내고, Emogreen™ L19는 10 mPa.s 이하(BKF RVT M2V6)의 점도를 나타내기 때문이다.

증점된 오일, 즉 (C1) 내지 (C4) 중 어느 것도 상기 피부에 도포 후에 피부 상에서 어떠한 흘러내림 또는 끈적임도 나타내지 않으며 번들거리는 느낌을 갖지 않는다(정식 자격을 갖추고 훈련받은 평가자 패널이 평가).

이들 실시예는 본 발명에 따라 수행되는 공정이 유리하게는, 분말 형태인 종래 기술의 젤화 중합체는 달리, 오일 (H1)에서 제조 즉시 사용할 수 있는 식물 유래 출발 재료로부터 유래된 단량체의 중합에 의해 얻어진 중합체를 포함하는 젤화제를 액체 형태로 얻을 수 있게 함을 보여준다.

Claims

적어도 하나의 오일 (H1) 및 적어도 하나의 폴리(이타코네이트) (P)를 포함하는, 극성 또는 비극성 오일 (H2)을 증점시키기 위한 공중합체 조성물 (C)로서, 적어도 하나의 폴리(이타코네이트) (P)는 단량체 단위 A 및 단량체 단위 B로 이루어지고, 단량체 단위 A는

화학식 (AIId1)의 화합물:
[화학식 (AIId1)]

(상기 식에서, Y 및 Y'는 동일하며 라디칼 R₁O-을 나타내거나, Y 및 Y'는 상이하며 HO- 라디칼 또는 라디칼 R₁O-을 나타내고, 여기서, R₁은 6 내지 36개의 탄소 원자를 포함하며 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 탄화수소계 지방족 라디칼을 나타냄),

화학식 (IIf1)의 화합물:
[화학식 (IIf1)]

(상기 식에서, Y6 및 Y'6은 동일하며 화학식 (Y6₁)의 라디칼을 나타내거나, Y 및 Y'는 상이하며 HO- 라디칼 또는 화학식 (Y6₁)의 라디칼을 나타내고:
[화학식 (Y6₁)]

여기서 R₁은 6 내지 36개의 탄소 원자를 포함하며 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 지방족 탄화수소계 라디칼을 나타냄), 및

화학식 (IIg1)의 화합물:
[화학식 (IIg1)]

(상기 식에서, Y7 및 Y'7은 동일하며 화학식 (Y7₁)의 라디칼을 나타내거나, Y 및 Y'는 상이하며 HO- 라디칼 또는 화학식 (Y7₁)의 라디칼을 나타내고:
[화학식 (Y7₁)]

여기서 R'₁-C(=O)는 12 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소계 아실 라디칼을 나타내고, x는 1 이상 및 5 이하의 자연수임)로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 단량체로부터 유도되고,
단량체 단위 B는

화학식 (IIa1)의 화합물:
[화학식 (IIa1)]

(상기 식에서, Y1 및 Y'1은 동일하거나 상이할 수 있으며 HO- 라디칼 또는 화학식 (Y1₁)의 라디칼을 나타내고:
[화학식 (Y1₁)]

여기서 m은 2 이상 및 10 이하의 정수임);

화학식 (IIb1)의 화합물:
[화학식 (IIb1)]

(상기 식에서, Y2 및 Y'2는 동일하거나 상이할 수 있으며 HO- 라디칼 또는 화학식 (Y2₁)의 라디칼을 나타내고:
[화학식 (Y2₁)]

여기서 o는 2 이상 및 4 이하의 정수임);

화학식 (IIc1)의 화합물:
[화학식 (IIc1)]

(상기 식에서, Y3 및 Y'3는 동일하거나 상이할 수 있으며 HO- 라디칼 또는 화학식 (Y3₁)의 라디칼을 나타냄:
[화학식 (Y3₁)]
)

화학식 (IIc1')의 화합물:
[화학식 (IIc1')]

(상기 식에서, Y4 및 Y'4는 동일하거나 상이할 수 있으며 HO- 라디칼 또는 화학식 (Y4₁)의 라디칼을 나타냄:
[화학식 (Y4₁)]
)

화학식 (IIe1)의 화합물:
[화학식 (IIe1)]

(상기 식에서, Y5 및 Y'5는 동일하거나 상이할 수 있으며 HO- 라디칼 또는 화학식 (Y5₁)의 라디칼을 나타내고:
[화학식 (Y5₁)]
O-(CH₂)_q-OH
여기서 q는 1 이상 및 12 이하, 더 구체적으로 3 이상 및 8 이하의 정수임); 및

화학식 (IIh1)의 화합물:
[화학식 (IIh1)]

(상기 식에서, Y8 및 Y'8는 동일하거나 상이할 수 있으며 HO- 라디칼 또는 화학식 (Y8₁)의 라디칼을 나타내고:
[화학식 (Y8₁)]

여기서 R'₁-C(=O)는 12 내지 36개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소계 아실 라디칼을 나타내고, x는 6 이상 및 20 이하의 자연수를 나타냄)로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 단량체로부터 유도되는, 공중합체 조성물 (C).
제1항에 있어서, 20 질량% 내지 80 질량%의 오일 (H1) 및 20 질량% 내지 80 질량%의 폴리(이타코네이트) (P)를 포함하는 것을 특징으로 하는, 증점 공중합체 조성물 (C).
제1항 또는 제2항에 있어서, 오일 (H1)은 4℃ 내지 45℃, 더욱 더 우선적으로는 15℃ 내지 45℃, 더욱 더 우선적으로는 15℃ 내지 35℃의 온도에서 액체 형태인 오일인 것을 특징으로 하는, 증점 공중합체 조성물 (C).
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 오일 (H1)은 광유 또는 식물 기원 오일, 또는 이러한 두 유형의 오일의 혼합물인 것을 특징으로 하는, 증점 공중합체 조성물 (C).
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 조성물 (C)을 포함하는 국소 제형 (F).
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 증점 공중합체 조성물 (C)을 제조하는 방법으로서,
a) 화학식 (AIId1), (IIf1) 및 (IIg1)의 유리산 형태 또는 부분적으로 또는 완전히 염화된(salified) 형태의 화합물로 이루어진 군의 적어도 하나의 요소 및 화학식 (IIa1), (IIb1), (IIc1), (IIc1'), (IIe1) 및 (IIh1)의 유리산 형태 또는 부분적으로 또는 완전히 염화된 형태의 화합물로 이루어진 군의 적어도 하나의 요소를 포함하는 이타콘산 모노- 및/또는 올리고에스테르의 조성물 (C0)을 생성하는 단계;
b) 단계 a)에서 생성된 조성물 (C0)과 오일 (H1)의 혼합물 (M1)을 제조하는 단계,
c) 단계 b)의 종료 시 수득된 상기 혼합물 (M1)에 열 라디칼 개시제를 도입함으로써 개시되는 혼합물 (M1)을 공중합하는 단계, 및
d) 조성물 (C)을 회수하는 단계를 포함하는, 방법.
제6항에 있어서, 조성물 (C)에 포함된 오일 (H1)의 적어도 일부를 제거하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는, 방법.
제6항 또는 제7항에 있어서, 중합은 40℃ 내지 80℃의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는, 방법.
제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 b)에서, 가교결합 단량체 (AR)가 첨가되는 것을 특징으로 하는, 방법.
제9항에 있어서, 가교결합 단량체 (AR)는 특히 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디알릴우레아, 트리알릴아민, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 메틸렌비스(아크릴아미드)로부터 선택되는 디에틸렌계 또는 폴리에틸렌계 가교결합 단량체인 것을 특징으로 하는, 방법.
제6항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 이타콘산 모노- 및/또는 올리고에스테르의 조성물 (C0)을 생성하는 단계 a)는 다음의 하위단계를 포함하는 것을 특징으로 하는, 방법:
i) 다음 액체 형태의 화합물로 이루어진 군의 요소로부터 선택되는 바이오기반 알코올 또는 폴리올을 반응기에 도입하는 단계:
- 하기 구조를 갖는 올리고글리세롤:
[화학식 (IIa)]

(상기 식에서, m은 2 이상 및 10 이하의 정수를 나타냄),
- 하기 구조를 갖는 천연 폴리올:
[화학식 (IIb)]

(상기 식에서, o는 2(에리트리톨), 또는 3(자일리톨), 또는 4(소르비톨)인 수를 나타냄),
- 하기 구조를 갖는 탈수 천연 폴리올:
[화학식 (IIc)]

(상기 식에서, X는 수소 원자(에리트리탄), 또는 라디칼 -CH2-OH(자일리탄) 또는 라디칼 -CH(OH)-CH2-OH(소르비탄)을 나타냄),
- 하기 구조를 갖는 지방족 지방 알코올:
[화학식 (IId)]

(상기 식에서, R1은 6 내지 36개의 탄소 원자를 포함하며 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 탄화수소계 지방족 라디칼을 나타냄),
- 하기 화학식 (IIe)의 α,ω-디올:
[화학식 (IIe)]

(상기 식에서, q는 1 이상 및 12 이하의 정수를 나타냄),
- 하기 화학식 (IIf)의 화합물:
[화학식 (IIf)]

(상기 식에서, R'₁은 6 내지 36개의 탄소 원자를 포함하며 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환된 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 탄화수소계 지방족 라디칼을 나타냄),
- 하기 화학식 (IIg)의 화합물:
[화학식 (IIg)]

(상기 식에서, R'₁-C(=O)는 12 내지 24개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소계 아실 라디칼을 나타내고, x는 1 이상 및 5 이하의 정수임), 및
- 하기 화학식 (IIh)의 화합물:
[화학식 (IIh)]

(상기 식에서, R'₁-C(=O)는 12 내지 36개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 탄화수소계 아실 라디칼을 나타내고, x는 6 이상 및 20 이하의 자연수를 나타냄),
ii) 이타콘산 (I), 중합 억제제 및 이어서 에스테르화 촉매를 기계적 교반 하에서 반응기에 첨가하는 단계,
iii) 반응기 내의 매질을 부분적인 압력 하에 120℃ 내지 180℃의 온도에서 유지하여 에스테르화 반응을 수행하는 단계, 및
iv) 이타콘산 모노- 및/또는 올리고에스테르의 조성물을 회수하는 단계.
제11항에 있어서, 하위단계 i) 내지 iii)는 120℃ 내지 180℃의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는, 방법.
제11항 또는 제12항에 있어서, 하위단계 iii)는 500 내지 20 mbar, 더 구체적으로는 500 내지 200 mbar의 압력에서 수행되는 것을 특징으로 하는, 방법.
제11항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 하위단계 iii)는 30분 내지 10시간 동안 지속되는 것을 특징으로 하는, 방법.
제11항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 하위단계 ii)에서, 중합 억제제는 1,4-벤조퀴논, 2-tert-부틸-1,4-벤조퀴논, 페노티아진, 6-tert-부틸-2,4-자일렌올, 구리(II) 디부틸디티오카르바메이트, 1,1-디페닐-2-피크릴히드라질, 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸, 4-tert-부틸피로카테콜, 2,6-디-tert-부틸페놀, 히드로퀴논, tert-부틸히드로퀴논 및 4-메톡시페놀로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 방법.
제11항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 하위단계 ii)에서, 에스테르화 촉매는 황산, 염산, 인산, 질산, 차아인산, 메탄술폰산, 파라-톨루엔술폰산 및 트리플루오로메탄술폰산으로부터 선택되는 산 및 산성 이온교환 수지인 것을 특징으로 하는, 방법.