CN117228986B - 一种高强度实体面材及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种阻燃实体面材及其制备方法,所述高强度实体面材包括以下重量含量原料:聚丙烯酸酯树脂32~36重量份、氢氧化铝48~57重量份、交联剂0.3~0.5重量份、固化剂0.6~0.9重量份、颜料0.1~0.5重量份;所述颜料选自黑炭、钛白粉中的至少一种;所述聚丙烯酸酯树脂由丙烯酸酯单体聚合制得;所述丙烯酸酯单体由式(Ⅰ)化合物与5‑羟基哌啶‑2‑羧酸按摩尔比1:2~5反应制得;所述式(Ⅰ)化合物的结构式如下所示:其中,R1选自C1~C4直链烷基或H;所制得的实体面板具有颜色均一和抗冲击强度强的优点。
Description
技术领域
本发明属于建筑材料领域,尤其涉及一种高强度实体面材及其制备方法。
背景技术
亚克力实体面材(即丙烯酸酯类人造石)主要由亚克力树脂、氢氧化铝、颜料等原料混合固化而成。其生产过程是首先将聚丙烯酸酯类树脂溶解于丙烯酸酯类单体生成丙烯酸酯树脂(俗称亚克力树脂),或是由丙烯酸酯类进行预聚合生成亚克力树脂,再将亚克力树脂与氢氧化铝、氢氧化铝、颜料等原料分散混合,加入固化剂、交联剂及其他助剂,混合固化,从而制得亚克力实体面材。
由于氢氧化铝、无机颜料与树脂等高分子材料相容性差、结合力弱,导致所制得的亚克力实体面板容易出现颜色不均、抗冲击强度偏低。传统上,通常采用含双键的硅烷偶联剂对氢氧化铝、无机颜料进行改性,再通过硅烷偶联剂的双键与亚克力树脂预聚物的双键发生聚合反应,从而将氢氧化铝和/或无机颜料引入树脂的分子链中,进而提高氢氧化铝、无机颜料与树脂等高分子材料的相容性,但硅烷偶联剂与亚克力树脂预聚物的反应活性有限,在制备实体面板中,还存在不少游离的硅烷偶联剂改性的氢氧化铝和/或硅烷偶联剂改性的无机颜料,从而不能大幅度的提高亚克力实体面板的抗冲击强度。
发明内容
针对上述现有技术中的不足,本发明制备一种高强度实体面材,该实体面板通过制备含有羟基、氨基和环状结构的聚丙烯酸酯树脂,聚丙烯酸酯树脂中含有的羟基可以和氢氧化铝、颜料表面的羟基反应,增强树脂与氢氧化铝、颜料相容性和结合力,且聚丙烯酸酯树脂的分子链上含有环状结构,可进一步提高实体面板的抗冲击强度,而环状结构上含有的NH基团与没有参与反应的氢氧化铝和/或颜料的表面的羟基存在氢键作用,可以起到固化颜色和分散氢氧化铝、颜料的作用。
本发明目的在于提供一种高强度实体面材,所述高强度实体面材包括以下重量含量原料:
所述颜料选自黑炭、钛白粉中的至少一种;
所述聚丙烯酸酯树脂由丙烯酸酯单体聚合制得;
所述丙烯酸酯单体由式(Ⅰ)化合物与5-羟基哌啶-2-羧酸按摩尔比1:2~5反应制得;
所述式(Ⅰ)化合物的结构式如下所示:
其中,R1选自C1~C4直链烷基或H。
本发明所制得的聚丙烯酸酯树脂的分子链上含有羟基、氨基和环状结构,聚丙烯酸酯树脂分子链上的羟基可以和氢氧化铝、颜料表面的羟基反应,增强树脂与氢氧化铝、颜料相容性和结合力,解决实体面板中出现颜色不均的问题,提高实体面板的抗冲击强度;且聚丙烯酸酯树脂的分子链上含有环状结构,可进一步提高实体面板的抗冲击强度,而环状结构上含有的NH基团与没有参与反应的氢氧化铝和/或颜料的表面的羟基存在氢键作用,可以起到固化颜色和分散氢氧化铝、颜料的作用,进一步提高实体面板的颜色均一性和抗冲击强度。
优选地,所述高强度实体面材包括以下重量含量原料:
所述颜料选自钛白粉;
所述聚丙烯酸酯树脂由丙烯酸酯单体聚合制得;
所述丙烯酸酯单体由式(Ⅰ)化合物与5-羟基哌啶-2-羧酸按摩尔比1:3反应制得;
所述式(Ⅰ)化合物的结构式如下所示:
其中,R1选自乙基。
优选地,所述交联剂选自三烯丙基异氰脲酸酯。
优选地,所述固化剂选自过氧化甲乙酮。
优选地,所述高强度实体面材还包括0.1~0.3重量份消泡剂、0.4~1.6重量份抗氧化剂和0.1~0.3重量份抗菌剂。
更优选地,所述高强度实体面材还包括0.2重量份消泡剂、1重量份抗氧化剂和0.2重量份抗菌剂。
优选地,所述抗氧化剂选自抗氧化剂TH-1790和抗氧化剂-SP,所述抗氧化剂TH-1790和抗氧化剂-SP的重量比为1:2~4。
发明人在实验过程中意外发现,特定比例的抗氧化剂TH-1790和抗氧化剂-SP在该体系中起到了协同增强实体面板抗氧化作用,可能的原因是抗氧化剂TH-1790和抗氧化剂-SP的分子结构中均含有羟基,与聚丙烯酸酯树脂分子链上的羟基和NH基团、氢氧化铝表面的羟基、颜料表面的羟基存在氢键作用,使得抗氧化剂TH-1790和抗氧化剂-SP在该体系中能起到协同增强实体面板抗氧化的作用。
更优选地,所述抗氧化剂选自抗氧化剂TH-1790和抗氧化剂-SP,所述抗氧化剂TH-1790和抗氧化剂-SP的重量比为1:3。
优选地,所述消泡剂选自聚二甲基硅氧烷。
优选地,所述抗菌剂选自壳聚糖。
本发明另一目的在于提供一种所述聚丙烯酸酯树脂的制备方法,包括如下步骤:
步骤S1.将丙烯酸、式(Ⅱ)化合物、阻聚剂、lewis碱催化剂和溶剂混合,升温反应,纯化,得式(Ⅰ)化合物;
其中,R1为C1~C4直链烷基或H;
步骤S2.将式(Ⅰ)化合物、5-羟基哌啶-2-羧酸、脱水剂、酸性催化剂、阻聚剂和溶剂混合,回流反应,后处理,得丙烯酸酯单体;
步骤S3.将丙烯酸酯单体、链转移剂和溶剂混合,升温,滴加引发剂,反应1~2小时,加入阻聚剂,得聚丙烯酸酯树脂。
优选地,步骤S1中,所述lewis碱催化剂选自三乙胺、三苯基膦、正丁基溴化铵、N,N-二甲基苄胺中的至少一种。
优选地,步骤S1中,所述阻聚剂选自对苯二酚、对苯醌、甲基氢醌、对羟基苯甲醚、2-叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚中的至少一种。
优选地,步骤S1中,所述溶剂选自甲苯、二氧六环中的至少一种。
优选地,步骤S1中,所述丙烯酸、式(Ⅱ)化合物、阻聚剂与lewis碱催化剂的的摩尔比为1~1.1:1:0.001~0.003:0.001~0.005。
优选地,步骤S1中,所述丙烯酸、式(Ⅱ)化合物、阻聚剂与lewis碱催化剂的的摩尔比为1:1:0.002:0.003。
优选地,所述升温反应的温度为100~110℃。
优选地,所述升温反应的时间为5~10小时。
优选地,步骤S2中,所述脱水剂选自环己烷。
优选地,步骤S2中,所述阻聚剂选自对苯二酚、对苯醌、甲基氢醌、对羟基苯甲醚、2-叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚中的至少一种。
优选地,步骤S2中,所述溶剂选自甲苯、二氧六环中的至少一种。
优选地,步骤S2中,所述酸性催化剂选自苯磺酸、对甲苯磺酸中的至少一种。
优选地,步骤S2中,所述脱水剂的用量为反应物总质量的5~25%。
更优选地,步骤S2中,所述脱水剂的用量为反应物总质量的10%。
优选地,步骤S2中,所述酸性催化剂的用量为反应物总质量的0.05~1%。
更优选地,步骤S2中,所述酸性催化剂的用量为反应物总质量的0.25%。
优选地,所述回流反应的时间为2~3小时。
优选地,步骤S3中,所述链转移剂选自十二烷基硫醇。
优选地,步骤S3中,所述引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的一种。
优选地,步骤S3中,所述阻聚剂选自对苯二酚、对苯醌、甲基氢醌、对羟基苯甲醚、2-叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚中的至少一种。
优选地,步骤S3中,所述溶剂选自甲苯、二氧六环中的至少一种。
优选地,步骤S3中,所述丙烯酸酯单体、链转移剂、引发剂、阻聚剂的重量比为1:0.01~0.03:0.002~0.006:0.005~0.01。
优选地,所述升温至80~90℃。
本发明再一目的在于提供一种所述的高强度实体面材的制备方法,包括如下步骤:
步骤S1.按重量份称取原料,将聚丙烯酸酯树脂、氢氧化铝、颜料和溶剂充分混合,加入二异氰酸酯和催化剂,升温反应,得混合物;
步骤S2.将步骤S1制得的混合物、固化剂混合,升温,搅拌,冷却至室温得预聚物,加入交联剂、可选的消泡剂、可选的抗氧化剂和可选的抗菌剂,真空搅拌,得混合料;
步骤S3.将步骤S2所述的混合料倒入模具中,升温固化,冷却至室温后脱模,得高强度实体面材。
优选地,步骤S1中,所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的至少一种。
优选地,步骤S1中,所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡。
优选地,步骤S1中,所述溶剂选自甲苯、二氧六环中的至少一种。
优选地,步骤S1中,所述二异氰酸酯与聚丙烯酸酯树脂的重量比为0.05~0.1:1。
优选地,步骤S1中,所述催化剂与聚丙烯酸酯树脂的重量比为0.03~0.06:1。
优选地,步骤S1中,所述升温反应的温度为30-40℃,时间为1-3小时。
优选地,步骤S2中,所述升温至85~90℃。
优选地,步骤S2中,所述搅拌的时间为30~40分钟。
优选地,步骤S2中,所述真空搅拌的真空度为-0.08~-0.1MPa,时间为1~2小时。
优选地,步骤S3中,所述升温固化的温度为80~90℃;时间为4~6小时。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本发明中的技术方案,下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都应当属于本发明保护的范围。
实施例1:聚丙烯酸酯树脂的制备。
步骤S1.将10mmol丙烯酸、0.02mmol对苯醌、0.03mmol三苯基膦和30mL甲苯混合,边搅拌边升温至110℃,缓慢加入10mmol氧杂环丁烷-3-甲醇,反应5小时,在洗脱剂为乙酸乙酯:石油醚(v/v)=1:10下过硅胶柱,得化合物A1;
步骤S2.将10mmol化合物A1、30mmol5-羟基哌啶-2-羧酸、0.6g环己烷、0.015g对甲苯磺酸、0.02mmol对苯醌和50mL甲苯混合,110℃回流反应3小时,在洗脱剂为乙酸乙酯:石油醚(v/v)=1:9下过硅胶柱,得丙烯酸酯单体B1;
步骤S3.将10重量份丙烯酸酯单体B1、0.2重量份十二烷基硫醇和30重量份甲苯混合,升温至80℃,滴加0.05重量份偶氮二异丁腈,反应2小时,加入0.08重量份对苯醌,得聚丙烯酸酯树脂。
实施例2:聚丙烯酸酯树脂的制备。
步骤S1.将10mmol丙烯酸、0.02mmol对苯醌、0.03mmol三苯基膦和30mL甲苯混合,边搅拌边升温至110℃,缓慢加入10mmol3-乙基-3-氧杂丁环甲醇,反应5小时,在洗脱剂为乙酸乙酯:正己烷(v/v)=1:10下过硅胶柱,得化合物A2;
步骤S2.将10mmol化合物A2、30mmol5-羟基哌啶-2-羧酸、0.6g环己烷、0.015g对甲苯磺酸、0.02mmol对苯醌和50mL甲苯混合,110℃回流反应3小时,在洗脱剂为乙酸乙酯:正己烷(v/v)=1:9下过硅胶柱,得丙烯酸酯单体B2;
步骤S3.将10重量份丙烯酸酯单体B2、0.2重量份十二烷基硫醇和30重量份甲苯混合,升温至80℃,滴加0.05重量份偶氮二异丁腈,反应2小时,加入0.08重量份对苯醌,得聚丙烯酸酯树脂。
实施例3:高强度实体面材的制备。
步骤S1.按重量份称取原料,将实施例1制备的34重量份聚丙烯酸酯树脂、52重量份氢氧化铝、0.3重量份钛白粉和100重量份甲苯充分混合,加入2.7重量份甲苯二异氰酸酯和1.7重量份二月桂酸二丁基锡,升温至35℃反应2小时,得混合物;
步骤S2.将步骤S1制得的混合物、0.7重量份过氧化甲乙酮混合,升温85℃,搅拌30分钟,冷却至室温得预聚物,加入0.4重量份三烯丙基异氰脲酸酯、0.2重量份聚二甲基硅氧烷、0.25重量份抗氧化剂TH-1790、0.75重量份抗氧化剂-SP和0.2重量份壳聚糖,-0.08~-0.1MPa真空下搅拌1.5小时,得混合料;
步骤S3.将步骤S2所述的混合料倒入模具中,升温至85℃固化5小时,冷却至室温后脱模,得高强度实体面材。
实施例4:高强度实体面材的制备。
步骤S1.按重量份称取原料,将实施例2制备的34重量份聚丙烯酸酯树脂、52重量份氢氧化铝、0.3重量份钛白粉和100重量份甲苯充分混合,加入2.7重量份甲苯二异氰酸酯和1.7重量份二月桂酸二丁基锡,升温至35℃反应2小时,得混合物;
步骤S2.将步骤S1制得的混合物、0.7重量份过氧化甲乙酮混合,升温85℃,搅拌30分钟,冷却至室温得预聚物,加入0.4重量份三烯丙基异氰脲酸酯、0.2重量份聚二甲基硅氧烷、0.25重量份抗氧化剂TH-1790、0.75重量份抗氧化剂-SP和0.2重量份壳聚糖,-0.08~-0.1MPa真空下搅拌1.5小时,得混合料;
步骤S3.将步骤S2所述的混合料倒入模具中,升温至85℃固化5小时,冷却至室温后脱模,得高强度实体面材。
对比例1:高强度实体面材的制备。
与实施例4的区别在于将实施例2制得的聚丙烯酸酯树脂与氢氧化铝、钛白粉直接混合制备高强度实体面材,具体步骤如下:
步骤S1.将实施例2制备的34重量份聚丙烯酸酯树脂、0.7重量份过氧化甲乙酮混合,升温85℃,搅拌30分钟,冷却至室温得预聚物,加入0.4重量份三烯丙基异氰脲酸酯、52重量份氢氧化铝、0.3重量份钛白粉、0.2重量份聚二甲基硅氧烷、0.25重量份抗氧化剂TH-1790、0.75重量份抗氧化剂-SP和0.2重量份壳聚糖,-0.08~-0.1MPa真空下搅拌1.5小时,得混合料;
步骤S2.将步骤S1所述的混合料倒入模具中,升温至85℃固化5小时,冷却至室温后脱模,得高强度实体面材。
对比例2:高强度实体面材的制备。
与实施例4的区别在于:将0.25重量份抗氧化剂TH-1790、0.75重量份抗氧化剂-SP替换成1重量份抗氧化剂TH-1790,具体步骤如下:
步骤S1.按重量份称取原料,将实施例2制备的34重量份聚丙烯酸酯树脂、52重量份氢氧化铝、0.3重量份钛白粉和100重量份甲苯充分混合,加入2.7重量份甲苯二异氰酸酯和1.7重量份二月桂酸二丁基锡,升温至35℃反应2小时,得混合物;
步骤S2.将步骤S1制得的混合物、0.7重量份过氧化甲乙酮混合,升温85℃,搅拌30分钟,冷却至室温得预聚物,加入0.4重量份三烯丙基异氰脲酸酯、0.2重量份聚二甲基硅氧烷、1重量份抗氧化剂TH-1790和0.2重量份壳聚糖,-0.08~-0.1MPa真空下搅拌1.5小时,得混合料;
步骤S3.将步骤S2所述的混合料倒入模具中,升温至85℃固化5小时,冷却至室温后脱模,得高强度实体面材。
对比例3:高强度实体面材的制备。
与实施例4的区别在于:将0.25重量份抗氧化剂TH-1790、0.75重量份抗氧化剂-SP替换成1重量份抗氧化剂-SP,具体步骤如下:
步骤S1.按重量份称取原料,将实施例2制备的34重量份聚丙烯酸酯树脂、52重量份氢氧化铝、0.3重量份钛白粉和100重量份甲苯充分混合,加入2.7重量份甲苯二异氰酸酯和1.7重量份二月桂酸二丁基锡,升温至35℃反应2小时,得混合物;
步骤S2.将步骤S1制得的混合物、0.7重量份过氧化甲乙酮混合,升温85℃,搅拌30分钟,冷却至室温得预聚物,加入0.4重量份三烯丙基异氰脲酸酯、0.2重量份聚二甲基硅氧烷、1重量份抗氧化剂-SP和0.2重量份壳聚糖,-0.08~-0.1MPa真空下搅拌1.5小时,得混合料;
步骤S3.将步骤S2所述的混合料倒入模具中,升温至85℃固化5小时,冷却至室温后脱模,得高强度实体面材。
性能测试。
抗冲击强度测试:对实施例3-4及对比例1-3制得的高强度实体面材进行抗冲击性能进行测试,按照GB/T2567-2008制备规格为120mm×15mm×10mm和100mm×15mm×4mm的样条,分别采用万能试验机和简支梁式摆锤冲击试验机测试冲击性。
抗氧化性能测试:以黄色指数表示,参照GB/T7141-2008,在150℃下的恒温鼓风干燥箱中进行一定时间的加速热氧老化实验,分时间段取出试样待冷却后进行三刺激值测试并计算黄色指数。
颜色均一性测试:采用放大镜观察实体面板表面的颜色。
表1.高强度实体面材的性能测试结果。
检测项目 | 实施例3 | 实施例4 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 |
颜色均一性 | 颜色均一 | 颜色均一 | 颜色不均一 | 颜色均一 | 颜色均一 |
抗压强度(KJ/m2) | 3.5 | 3.7 | 2.3 | 3.6 | 3.7 |
黄色指数 | 25 | 24 | 26 | 31 | 33 |
由表1可知,实施例3~4制备得到的高强度实体面材具有良好的颜色均一性、抗压强度和抗折强度;对比例1将实施例2制得的聚丙烯酸酯树脂与氢氧化铝、钛白粉直接混合制备高强度实体面材,氢氧化铝、颜料与聚丙烯酸酯树脂等有机物相容性差、结合力差,所制得的高强度实体面材颜色不均一,抗压强度和抗折强度大大下降;对比例2将抗氧化剂TH-1790与抗氧化剂-SP复配的抗氧化剂替换成抗氧化剂TH-1790,所制得的实体面板抗氧化性能下降;对比例3将抗氧化剂TH-1790与抗氧化剂-SP复配的抗氧化剂替换成抗氧化剂-SP,所制得的实体面板抗氧化性能下降。
最后应当说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其限制,尽管参照上述实施例对本发明进行了详细的说明,所属领域的普通技术人员应当理解,技术人员阅读本申请说明书后依然可以对本发明的具体实施方式进行修改或者等同替换,但这些修改或变更均未脱离本发明申请待批权利要求保护范围之内。
Claims (4)
1.一种高强度实体面材,其特征在于,所述高强度实体面材包括以下重量含量原料:
所述颜料选自黑炭、钛白粉中的至少一种;
所述抗氧化剂选自抗氧化剂TH-1790和抗氧化剂-SP,所述抗氧化剂TH-1790和抗氧化剂-SP的重量比为1:2~4;
所述聚丙烯酸酯树脂由如下步骤制备:
步骤S1.将10mmol丙烯酸、0.02mmol对苯醌、0.03mmol三苯基膦和30mL甲苯混合,边搅拌边升温至110℃,缓慢加入10mmol氧杂环丁烷-3-甲醇,反应5小时,在洗脱剂为体积比为1:10的乙酸乙酯:石油醚下过硅胶柱,得化合物A1;
步骤S2.将10mmol化合物A1、30mmol 5-羟基哌啶-2-羧酸、0.6g环己烷、0.015g对甲苯磺酸、0.02mmol对苯醌和50mL甲苯混合,110℃回流反应3小时,在洗脱剂为体积比为1:9的乙酸乙酯:石油醚下过硅胶柱,得丙烯酸酯单体B1;
步骤S3.将10重量份丙烯酸酯单体B1、0.2重量份十二烷基硫醇和30重量份甲苯混合,升温至80℃,滴加0.05重量份偶氮二异丁腈,反应2小时,加入0.08重量份对苯醌,得聚丙烯酸酯树脂;
所述高强度实体面材的制备方法,包括如下步骤:
步骤S1.按重量份称取原料,将聚丙烯酸酯树脂、氢氧化铝、颜料和溶剂充分混合,加入二异氰酸酯和催化剂,升温反应,得混合物;
步骤S2.将步骤S1制得的混合物、固化剂混合,升温,搅拌,冷却至室温得预聚物,加入交联剂、消泡剂、抗氧化剂和抗菌剂,真空搅拌,得混合料;
步骤S3.将步骤S2所述的混合料倒入模具中,升温固化,冷却至室温后脱模,得高强度实体面材。
2.一种高强度实体面材,其特征在于,所述高强度实体面材包括以下重量含量原料:
所述颜料选自黑炭、钛白粉中的至少一种;
所述抗氧化剂选自抗氧化剂TH-1790和抗氧化剂-SP,所述抗氧化剂TH-1790和抗氧化剂-SP的重量比为1:2~4;
所述聚丙烯酸酯树脂由如下步骤制备:
步骤S1.将10mmol丙烯酸、0.02mmol对苯醌、0.03mmol三苯基膦和30mL甲苯混合,边搅拌边升温至110℃,缓慢加入10mmol 3-乙基-3-氧杂丁环甲醇,反应5小时,在洗脱剂为体积比为1:10的乙酸乙酯:正己烷下过硅胶柱,得化合物A2;
步骤S2.将10mmol化合物A2、30mmol 5-羟基哌啶-2-羧酸、0.6g环己烷、0.015g对甲苯磺酸、0.02mmol对苯醌和50mL甲苯混合,110℃回流反应3小时,在洗脱剂为体积比为1:9的乙酸乙酯:正己烷下过硅胶柱,得丙烯酸酯单体B2;
步骤S3.将10重量份丙烯酸酯单体B2、0.2重量份十二烷基硫醇和30重量份甲苯混合,升温至80℃,滴加0.05重量份偶氮二异丁腈,反应2小时,加入0.08重量份对苯醌,得聚丙烯酸酯树脂;
所述高强度实体面材的制备方法,包括如下步骤:
步骤S1.按重量份称取原料,将聚丙烯酸酯树脂、氢氧化铝、颜料和溶剂充分混合,加入二异氰酸酯和催化剂,升温反应,得混合物;
步骤S2.将步骤S1制得的混合物、固化剂混合,升温,搅拌,冷却至室温得预聚物,加入交联剂、消泡剂、抗氧化剂和抗菌剂,真空搅拌,得混合料;
步骤S3.将步骤S2所述的混合料倒入模具中,升温固化,冷却至室温后脱模,得高强度实体面材。
3.如权利要求1~2任一项所述的高强度实体面材,其特征在于,所述交联剂选自三烯丙基异氰脲酸酯;所述固化剂选自过氧化甲乙酮。
4.如权利要求1~2任一项所述的高强度实体面材,其特征在于,步骤S1中,所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的至少一种;所述催化剂选自二月桂酸二丁基锡。
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