CN117181288A - 一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117181288A CN117181288A CN202210616138.9A CN202210616138A CN117181288A CN 117181288 A CN117181288 A CN 117181288A CN 202210616138 A CN202210616138 A CN 202210616138A CN 117181288 A CN117181288 A CN 117181288A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular sieve
- value
- hydrocracking catalyst
- hours
- detected
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 6
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 110
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical group [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 110
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 35
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 18
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- FIPKSKMDTAQBDJ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,3-dihydro-1h-indene Chemical compound C1=CC=C2C(C)CCC2=C1 FIPKSKMDTAQBDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 19
- -1 bicyclic aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 abstract description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 7
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 7
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000001157 Fourier transform infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 229910000008 nickel(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) carbonate Chemical compound [Ni+2].[O-]C([O-])=O ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011959 amorphous silica alumina Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N benzocyclopentane Natural products C1=CC=C2CCCC2=C1 PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
本公开涉及一种加氢裂化催化剂，加氢裂化催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性金属组分；活性金属组分包括第VIII族金属元素和第VIB族金属元素；载体由酸性组分和基质组成，酸性组分为N值大于0.6且Db值大于1的分子筛；某一待测分子筛的N值的定义为该分子筛对四氢萘的吸附量与标准分子筛对四氢萘的吸附量的比值，所述标准分子筛为HY分子筛；某一待测分子筛的Db值的定义为该分子筛对丁基苯的吸附量的平方值与该分子筛对甲基茚满的吸附量和该分子筛对苯的吸附量的乘积的比值。本公开提供的催化剂具有较高的双环芳烃定向开环反应活性和选择性，可用于催化柴油加氢改质过程。
Description
技术领域
本公开涉及催化剂领域，具体地，涉及一种针对富含双环芳烃原料油的加氢裂化催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
催化柴油富含双环芳烃，十六烷值相对较低。目前柴油质量标准对双环芳烃含量的要求逐渐严格，制约了催化柴油的使用。为了提高催化柴油十六烷值以及降低催化柴油多环芳烃含量，可以将催化柴油的双环芳烃裂化为丁基苯类物质，既提高了其十六烷值又降低了其中双环芳烃含量。现有技术中，采用Y型、Beta型分子筛催化剂报道较多，例如：
中国专利文献CN1313206A公开了一种高活性最大量生产柴油加氢催化剂及其制备方法。催化剂由无定形硅铝、改性Beta分子筛、氧化铝、VIB族和VIII族金属组成。改性Beta分子筛具有高硅、高结晶度、小晶粒以及独特的孔结构和酸性质。在无定形催化剂中复合少量改性Beta分子筛，提高催化剂活性的同时，又使其具有良好的环烷烃选择性开环、链烷烃异构化、重馏分适度加氢裂化、芳烃饱和及杂原子脱除性能。用于重质油加氢裂化时，活性比已有无定形催化剂提高12℃以上，中油选择性提高2％以上；用于劣质催化柴油加氢改质时，柴油收率大于97％，十六烷值提高12个单位以上，冷滤点降低7℃以上，硫低于10μg/g，密度、T95、胶质、碘值、颜色等性质得到一定改善。
中国专利文献CN104043474A公开了一种加氢裂化催化剂及其制备和应用，该催化剂含有含MoY型沸石分子筛的载体，其中，所述MoY型沸石分子筛的n值为0<n<1，n＝I/αI0，以FT IR方法表征，I为MoY型沸石分子筛的FT IR谱图中3625cm-1吸收峰强度，I0为MoY型沸石分子筛的母体Y型沸石分子筛的FT IR谱图中3625cm-1吸收峰强度，α为MoY型沸石分子筛的FT IR谱图中3740cm-1吸收峰强度与母体Y型沸石分子筛的FT IR谱图中3740cm-1吸收峰强度的比值。分子筛的制备方法包括：(1)将Y型分子筛与含Mo化合物混合；(2)将步骤(1)得到的混合物在含水蒸气的气氛围下焙烧得到。该催化剂在用于柴油加氢改质反应时，可以在一定程度上实现柴油中芳烃的转化以及提高开环产物的选择性(减少开环产物的二次裂化)。
但是，上述催化剂用于双环芳烃的转化时，催化性能仍然有待提高。
发明内容
本公开的目的是提供一种具有高丁基苯选择性，且可用于劣质柴油加氢裂化过程，能够实现双环芳烃最大量的转化的催化剂。
为了实现上述目的，本公开第一方面提供一种加氢裂化催化剂，所述加氢裂化催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性金属组分；所述活性金属组分包括第VIII族金属元素和第VIB族金属元素；所述载体由酸性组分和基质组成，所述酸性组分为N值大于0.6且Db值大于1的分子筛；其中，某一待测分子筛的N值的定义为该待测分子筛对四氢萘的吸附量与标准分子筛对四氢萘的吸附量的比值，所述标准分子筛为HY分子筛，所述标准分子筛SiO2和Al2O摩尔比为5.4，晶胞常数为24.60埃；某一待测分子筛的Db值的定义为该待测分子筛对丁基苯的吸附量的平方值与该待测分子筛对甲基茚满的吸附量和该待测分子筛对苯的吸附量的乘积的比值。
可选地，所述酸性组分为N值为0.6-100且Db值为1-100的分子筛；优选地，所述酸性组分为N值为0.6-10且Db值为1-20的分子筛。
可选地，以所述载体的总重量为基准，酸性组分的含量为30-90重量％，优选为45-80重量％；基质的含量为10-70重量％，优选为20-55重量％。
可选地，以所述催化剂的总重量为基准，以氧化物计，所述加氢裂化催化剂含有1-10重量％的VIII族金属元素，2-40重量％的VIB族金属元素；优选地，所述加氢裂化催化剂含有1-6重量％的VIII族金属组分，5-25重量％的VIB族金属组分。
可选地，所述分子筛的孔体积为0.4-0.8cm3/g，酸密度为0.8-2.5μmol/m2；可选地，所述分子筛选自ITQ-33分子筛、UCR-20分子筛、ITQ-40分子筛中的至少一种。
可选地，所述基质选自氧化铝、氧化硅和氧化硅-氧化铝中的至少一种。
本公开第二方面提供一种制备加氢裂化催化剂的方法，该方法包括：
S1、将基质和分子筛混合后进行混捏并挤出，得到挤出条；将所述挤出条进行第一干燥和第一焙烧，得到载体；
S2、使用含有第VIII族金属的化合物和第VIB族金属的化合物的水溶液浸渍所述载体，得到浸渍后的载体；将所述浸渍后的载体进行第二干燥和活化处理。
可选地，所述基质和所述分子筛的重量比为4-9：6-1。
可选地，步骤S1中，所述第一干燥处理的条件包括：干燥温度为80-300℃，优选为100-200℃；干燥时间为1-12小时，优选为2-8小时；所述第一焙烧的条件包括：焙烧温度为350-850℃，优选为450-650℃；焙烧时间为1-12小时，优选为2-6小时；步骤S2中，所述浸渍的条件包括：浸渍温度为室温-150℃，浸渍时间为1-6小时；所述第二干燥的条件包括：温度为100-300℃，优选为100-150℃；时间为2-8小时；所述活化处理条件包括：温度为100-350℃，优选120-250℃；时间为1-12小时，优选为2-6小时。
本公开第三方面提供一种原料油加氢改质的方法，在加氢条件下，将富含双环芳烃的原料油和氢气与加氢裂化催化剂接触。
通过上述技术方案，本公开通过选自适合的Db值和N值，采用新型的分子筛或者相关组合作为酸性组分的催化剂，可以提高富含双环芳烃物料生产高十六烷值组分长侧链烷基苯类，从而用于劣质柴油加氢改质。
本公开的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本公开的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本公开，并不用于限制本公开。
本公开第一方面提供一种加氢裂化催化剂，所述加氢裂化催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性金属组分；所述活性金属组分包括第VIII族金属元素和第VIB族金属元素；所述载体由酸性组分和基质组成，所述酸性组分为N值大于0.6且Db值大于1的分子筛；其中，某一待测分子筛的N值的定义为该待测分子筛对四氢萘的吸附量与标准分子筛对四氢萘的吸附量的比值，所述标准分子筛为HY分子筛，所述标准分子筛SiO2和Al2O摩尔比为5.4，晶胞常数为24.60埃；某一待测分子筛的Db值的定义为该待测分子筛对丁基苯的吸附量的平方值与该待测分子筛对甲基茚满的吸附量和该待测分子筛对苯的吸附量的乘积的比值。
本公开的催化剂过调控分子筛孔结构与芳烃加氢开环过程不同反应中间体的匹配性，能够有效控制反应的深度，提高定向开环反应的活性和选择性。
本公开中N值的计算方法为，先准确量取四氢萘溶液(100毫升，室温)，然后加入定量的分子筛材料(5克)，在惰性气体(N2)保护，1个大气压，360℃下恒温密封搅拌10小时，然后过滤，将滤液重新定容，冷却到室温后，再次用量筒测量溶液体积，得到吸附体积差ΔV测试分子筛。N的计算公式为：
N＝(ΔV测试分子筛*M测试分子筛)/(ΔVY型分子筛*MY型分子筛)
其中ΔV测试分子筛、ΔVY型分子筛为测试分子筛和Y型分子筛的吸附四氢萘体积差，M测试分子筛、MY型分子筛为测试分子筛和Y型分子筛的摩尔质量。
本公开中Db值的计算方法为：先分别准确量取甲基茚满、丁基苯、苯(100毫升，室温)，然后加入定量的分子筛材料(5克)，在惰性气体(N2)保护，1个大气压，360℃下恒温密封搅拌10小时，然后过滤，将滤液重新定容，冷却到室温后，再次用量筒测量溶液体积，分别得到吸附体积差ΔV测试分子筛_甲基茚满、ΔV测试分子筛_四氢萘、ΔV测试分子筛_丁基苯。Db值的计算公式为：
Djb＝ΔV测试分子筛_丁基苯 2/(ΔV测试分子筛_甲基茚满*ΔV测试分子筛_四氢萘)
其中ΔV测试分子筛_四氢萘须大于0，ΔV测试分子筛_丁基苯可以等于0；
作为本公开的一种优选地实施方式，所述酸性组分为N值为0.6-100且Db值为1-100的分子筛；进一步优选地，所述酸性组分为N值为0.6-10且Db值为1-20的分子筛。
根据本公开，以所述载体的总重量为基准，酸性组分的含量可以为30-90重量％，优选为45-80重量％；所述基质的含量可以为10-70重量％，优选为20-55重量％。
根据本公开，以所述催化剂的总重量为基准，以氧化物计，所述加氢裂化催化剂可以含有1-10重量％的VIII族金属元素，2-40重量％的VIB族金属元素；优选地，所述加氢裂化催化剂可以含有1-6重量％的VIII族金属组分，5-25重量％的VIB族金属组分。
根据本公开，所述分子筛的孔体积可以为0.4-0.8cm3/g，酸密度可以为0.8-2.5μmol/m2；可选地，所述分子筛可以选自ITQ-33分子筛、UCR-20分子筛、ITQ-40分子筛中的至少一种。
根据本公开，所述基质可以选自氧化铝、氧化硅和氧化硅-氧化铝中的至少一种。
本公开第二方面提供一种制备加氢裂化催化剂的方法，该方法包括：
S1、将拟薄铝水石和分子筛混合后进行混捏并挤出，得到挤出条；将所述挤出条进行第一干燥和第一焙烧，得到载体；
S2、使用含有第VIII族金属的化合物和第VIB族金属的化合物的水溶液浸渍所述载体，得到浸渍后的载体；将所述浸渍后的载体进行第二干燥和活化处理。
根据本公开，所述拟薄铝水石和所述分子筛的重量比可以为4-9：6-1。
根据本公开，步骤S1中，所述第一干燥处理的条件可以包括：干燥温度为80-300℃，优选为100-200℃；干燥时间为1-12小时，优选为2-8小时；所述第一焙烧的条件包括：焙烧温度为350-850℃，优选为450-650℃；焙烧时间为1-12小时，优选为2-6小时；步骤S2中，所述浸渍的条件包括：浸渍温度为室温-150℃，浸渍时间为1-6小时；所述第二干燥的条件包括：温度为100-300℃，优选为100-150℃；时间为2-8小时；所述活化处理条件包括：温度为100-350℃，优选120-250℃；时间为1-12小时，优选为2-6小时。
本公开第三方面提供一种原料油加氢改质的方法，在加氢条件下，将富含双环芳烃的原料油和氢气与加氢裂化催化剂接触。
下面通过实施例来进一步说明本公开，但是本公开并不因此而受到任何限制。本公开中实施例所用试剂，除特别说明的以外，均为化学纯试剂。
本公开吸附摩尔比测试方法为，先准确量取四氢萘溶液、甲基茚满、丁基苯、苯(100毫升，室温)，然后加入定量的分子筛材料(5克)，在惰性气体(N2)保护，1个大气压，360℃下恒温密封搅拌10小时，然后过滤，将滤液重新定容，冷却到室温后，再次用量筒测量溶液体积。孔体积由BET测定、酸量由NH3-TPD测定。
本公开中实施例分子筛的性质列于表1。
表1
| 分子筛编号 | 孔体积/(cm3/g) | 酸密度/(mmol/m2) | N值 | Db值 |
| ITQ-33 | 0.497 | 1.723 | 0.97 | 2.33 |
| UCR-20 | 0.399 | 2.291 | 2.20 | 2.10 |
| Y | 0.510 | 1.522 | 1.00 | 0.63 |
实施例1
称取干基为70％的拟薄水铝石(催化剂长岭分公司)171.4克、干基为82％的ITQ-33分子筛97.6克，在挤条机上挤成外接圆直径为1.6毫米的三叶条形，于120℃烘干3小时，600℃焙烧4小时得到催化剂载体Z1。
取载体Z1 100克，用85毫升分别含WO3 258.8克/升、NiO 23.5克/升、P2O5 11.8克/升的偏钨酸铵、碱式碳酸镍和磷酸混合溶液浸渍3小时，于120℃烘干3小时后200℃活化3小时，得到催化剂C1。以催化剂为基准，组成如表2所示。
实施例2
称取干基为70％的拟薄水铝石(催化剂长岭分公司)171.4克、干基为81％的分子筛UCR-20分子筛98.8克，在挤条机上挤成外接圆直径为1.6毫米的三叶条形，于120℃烘干3小时，600℃焙烧4小时得到催化剂载体Z2。
取载体Z2 100克，用80毫升分别含WO3 275.0克/升、NiO 25.0克/升、P2O5 12.5克/升的偏钨酸铵、碱式碳酸镍和磷酸混合溶液浸渍3小时，，于120℃烘干3小时后200℃活化3小时，得到催化剂C2。以催化剂为基准，组成如表2所示。
对比例1
称取干基为70％的拟薄水铝石(催化剂长岭分公司)171.4克、干基为85％的Y分子筛94.1克，在挤条机上挤成外接圆直径为1.6毫米的三叶条形，于120℃烘干3小时，600℃焙烧4小时得到催化剂载体Zd。
取载体Zd1 100克，用用88毫升分别含WO3 250.0克/升、NiO 22.7克/升、P2O5 11.4克/升的偏钨酸铵、碱式碳酸镍和磷酸混合溶液浸渍3小时，，于120℃烘干3小时后200℃活化3小时，得到催化剂DC。以催化剂为基准，组成如表2所示。
表2
测试例
以纯度99％的四氢萘为原料(分析纯)，在微型固定床上评价本公开提供的催化剂C1、C2和DC的四氢萘反应性能，催化剂装填量为1.0克，反应条件为330℃～390℃，压力4.0MPa。为更好地进行对比给出以下3个性能指标并进行定义，结果列于表3中。
定向开环产物收率为产物中碳数为10的烷基苯或烷基环烷烃的产物的质量分数％。
定向开环产物选择性＝定向开环产物收率/四氢萘转化率×100％。
表3
| 催化剂 | C1 | C2 | DC |
| 定向开环产物收率 | 基准×193.7％ | 基准×183.5％ | 基准 |
| 定向开环产物选择性 | 基准×222.5％ | 基准×125.8％ | 基准 |
通过表3可以看出，本公开提供的催化剂用于芳烃加氢开环过程中可提高定向开环产物的选择性和产率，有利于柴油加氢改质过程降低双环芳烃的含量、增加高十六烷值组分的收率，并抑制过度裂化、降低氢耗。
以上详细描述了本公开的优选实施方式，但是，本公开并不限于上述实施方式中的具体细节，在本公开的技术构思范围内，可以对本公开的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本公开的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本公开对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本公开的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本公开的思想，其同样应当视为本公开所公开的内容。
Claims (10)
1.一种加氢裂化催化剂，其特征在于，所述加氢裂化催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性金属组分；所述活性金属组分包括第VIII族金属元素和第VIB族金属元素；所述载体由酸性组分和基质组成，所述酸性组分为N值大于0.6且Db值大于1的分子筛；
其中，某一待测分子筛的N值的定义为该待测分子筛对四氢萘的吸附量与标准分子筛对四氢萘的吸附量的比值，所述标准分子筛为HY分子筛，所述标准分子筛SiO2和Al2O摩尔比为5.4，晶胞常数为24.60埃；某一待测分子筛的Db值的定义为该待测分子筛对丁基苯的吸附量的平方值与该待测分子筛对甲基茚满的吸附量和该待测分子筛对苯的吸附量的乘积的比值。
2.根据权利要求1的加氢裂化催化剂，其中，所述酸性组分为N值为0.6-100且Db值为1-100的分子筛；优选地，所述酸性组分为N值为0.6-10且Db值为1-20的分子筛。
3.根据权利要求1的加氢裂化催化剂，其中，以所述载体的总重量为基准，酸性组分的含量为30-90重量％，优选为45-80重量％；所述基质的含量为10-70重量％，优选为20-55重量％。
4.根据权利要求1的加氢裂化催化剂，其中，以所述催化剂的总重量为基准，以氧化物计，所述加氢裂化催化剂含有1-10重量％的VIII族金属元素，2-40重量％的VIB族金属元素；优选地，所述加氢裂化催化剂含有1-6重量％的VIII族金属组分，5-25重量％的VIB族金属组分。
5.根据权利要求1的加氢裂化催化剂，其中，所述分子筛的孔体积为0.4-0.8cm3/g，酸密度为0.8-2.5μmol/m2；
可选地，所述分子筛选自ITQ-33分子筛、UCR-20分子筛和ITQ-40分子筛中的至少一种。
6.根据权利要求1的加氢裂化催化剂，其中，所述基质选自氧化铝、氧化硅和氧化硅-氧化铝中的至少一种。
7.一种制备权利要求1-6中任意一项所述的加氢裂化催化剂的方法，其特征在于，该方法包括：
S1、将基质和分子筛混合后进行混捏并挤出，得到挤出条；将所述挤出条进行第一干燥和第一焙烧，得到载体；
S2、使用含有第VIII族金属的化合物和第VIB族金属的化合物的水溶液浸渍所述载体，得到浸渍后的载体；将所述浸渍后的载体进行第二干燥和活化处理。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述基质和所述分子筛的重量比为4-9：6-1。
9.根据权利要求7所述的方法，其中，
步骤S1中，所述第一干燥处理的条件包括：干燥温度为80-300℃，优选为100-200℃；干燥时间为1-12小时，优选为2-8小时；所述第一焙烧的条件包括：焙烧温度为350-850℃，优选为450-650℃；焙烧时间为1-12小时，优选为2-6小时；
步骤S2中，所述浸渍的条件包括：浸渍温度为室温-150℃，浸渍时间为1-6小时；所述第二干燥的条件包括：温度为100-300℃，优选为100-150℃；时间为2-8小时；所述活化处理条件包括：温度为100-350℃，优选120-250℃；时间为1-12小时，优选为2-6小时。
10.一种原料油加氢改质的方法，其特征在于，在加氢条件下，将富含双环芳烃的原料油和氢气与权利要求1-6中任意一项所述的加氢裂化催化剂接触。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210616138.9A CN117181288A (zh) | 2022-05-31 | 2022-05-31 | 一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210616138.9A CN117181288A (zh) | 2022-05-31 | 2022-05-31 | 一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117181288A true CN117181288A (zh) | 2023-12-08 |
Family
ID=88983754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210616138.9A Pending CN117181288A (zh) | 2022-05-31 | 2022-05-31 | 一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117181288A (zh) |
-
2022
- 2022-05-31 CN CN202210616138.9A patent/CN117181288A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7285512B2 (en) | Selective hydrodesulfurization catalyst | |
| RU2622382C2 (ru) | Способ получения композиций катализатора гидрокрекинга | |
| NO327439B1 (no) | Katalysator til hydrogenbehandling av dieselolje og fremgangsmate for fremstilling av katalysatoren | |
| RU2626397C1 (ru) | Способ гидрокрекинга углеводородного сырья | |
| JPH05212285A (ja) | 炭化水素転化触媒 | |
| KR20000006458A (ko) | 전체적으로탈알루미늄화되지않은제올라이트ｙ,ｖｂ족원소및붕소,인,규소로구성된군에서선택된조촉매원소를포함하는수소첨가분해반응촉매 | |
| CN100537714C (zh) | 一种重质油深度裂解催化剂 | |
| RU2765750C2 (ru) | Композиция катализатора | |
| CN113083356B (zh) | 介微孔zsm-5/氧化铝催化剂及其制法和应用 | |
| CN117181288A (zh) | 一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114471719B (zh) | 基于改性铝基MOFs材料的加氢精制催化剂及其制备方法 | |
| Chotiwan et al. | Two-step catalytic hydrogenation of methanol to hydrocarbons conversion | |
| CN117181284A (zh) | 一种针对双环芳烃的加氢裂化催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN117181287A (zh) | 一种针对富含双环芳烃原料的加氢催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN117181286A (zh) | 一种针对富含双环芳烃原料油的加氢催化剂及其制备方法和应用 | |
| RU2458103C1 (ru) | Носитель катализатора для риформинга бензиновых фракций и способ его приготовления | |
| CN115805097B (zh) | 一种大晶粒Zn@Silicalite-1低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法 | |
| CN113546671B (zh) | 含有超大孔硅胶的轻汽油裂解增产丙烯催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112742457B (zh) | 加氢裂化催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112745921B (zh) | 含长侧链烷基芳烃物料的加氢转化方法 | |
| CN117181294A (zh) | 一种柴油加氢改质催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110721738A (zh) | 一种加氢精制催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114433076B (zh) | 一种负载型氢解催化剂及其制备方法与应用 | |
| RU2799070C1 (ru) | Мезопористый биметаллический катализатор синтеза фишера-тропша | |
| CN117138811A (zh) | 加氢脱烷基催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |