CN1171657C - 用天然斜发沸石从甲烷中大量分离二氧化碳 - Google Patents
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Abstract
采用改良变压吸附系统,从甲烷中大量分离二氧化碳,该系统所用吸附剂为天然形成的富钠斜发沸石。在低操作压力下可脱出大部分二氧化碳,再生主要试剂是大量空气清洗,而不是降低压力。
Description
发明领域
本发明是涉及一种通过改良变压吸附(PSA)系统对甲烷中二氧化碳进行大量分离或几乎完全脱出的方法。本发明可以用于脱出废渣埋填气、煤层甲烷及煤矿采空区气、沼气或低品位天然气中的二氧化碳。本发明也可以应用于从其它气体如其它烃类、氢气及空气中分离二氧化碳。这些气体在本文所述的吸附剂上的吸附不如二氧化碳的吸附强。
发明背景
有几种方法已用于从甲烷中大量分离二氧化碳。在天然气工业中,常规工艺采用胺,一种液体吸收剂,来脱出二氧化碳,但这些装置一般只适用于非常大量的气体,而且在无氧条件下操作,诸如在一般废渣埋填气及煤矿采空区的气体中所见到的。另外的液体吸收剂,一种二元醇衍生物,其牌号为Selexol,已成功用于废渣埋填气,但需要加压至300psi,而且还十分昂贵。
对于气体流量每日不足5百万或1千万立方英尺的较小量的应用场合,发展变压吸附方法已受到十分关注。这种工艺是基于固体具有吸引或结合其表面上的气体分子的趋势,有些固体对某些气体吸引比对其它气体更为强烈。一般,气体的压力越高,在固体表面上被吸附的就越多。表示在恒定温下的这种关系曲线称为吸附等温线(温度对被吸附气体的数量也有影响)。尽管对吸附并不很理解,但都认为,被吸附气体在该固体表面上形成部分或完整的厚度为一个分子或至多几个分子的层。这种分子层被认为是处于气体的液体状态。有时气体不象它被吸附那样易于脱附,所以脱附等温线与吸附等温线相比,会出现滞后现象。变压吸附分离是基于随着压力增加固体或吸附剂对某些气体超过对其它气体的选择性吸附,从而浓缩了被吸附较弱的气体。而当压力下降时,该吸附气体脱附,又再生了固体,使吸附及脱附周期持续进行。用于变压吸附的固体一般是那些具有非常大的表面积的固体,如活性炭、硅胶、或分子筛(沸石),它们具有能筛出分子直径大于沸石孔径的另外优点。
有许多专利描述从甲烷及其它气体中分离二氧化碳的变压吸附方法。它们一般都采用上述吸附二氧化碳明显超过吸附甲烷的吸附剂。典型的吸附设计包括两个或多个吸附剂塔,进行一系列包括加压、主要含甲烷的一次产物气流出,减压及用主要含二氧化碳的二次产物进行再生的周期。有许多方案涉及处理减压或放空气体,尽力保持加压能量及减少甲烷损失。此外还有许多采用一次产物气和二次产物气对这些塔进行冲洗或增压的方法。采用逆流或并流,力求增加产物纯度。许多PSA工艺要求高操作压力,但均未能达到好的分离效果,或需使用昂贵的吸附剂。认为缺少经济的方法来从废渣埋填气中脱出二氧化碳是很少尝试废渣埋填气来取得高热值(BTU)燃料的主要原因。
在此领域有一篇早期专利US 3,751,878,介绍了对低品质天然气用沸石分子筛选择性吸附二氧化碳的PSA系统,操作在1000psia压力及300℃下。该系统用二氧化碳作为冲洗剂,脱出沸石上部分被吸附的甲烷和冲洗塔内空隙中的甲烷。US 4,077,779介绍了碳分子筛选择性吸附分离二氧化碳与氢或甲烷的应用。在吸附步骤之后,用二氧化碳高压冲洗,而后降压及脱出二氧化碳,然后在中压下用外部气体诸如空气清洗。接着再对该塔抽真空,脱出外部气体和残余二氧化碳。
US 4,770,676介绍一种变温吸附(TSA)与变压吸附结合方法,以回收废渣埋填气中的甲烷。该变温吸附方法脱出气体中的水及少量杂质,然后进入变压吸附系统,类似于US 4,077,779所描述的方法,但不同的是,没有外部气体清洗步骤。来自变压吸附段的二氧化碳经加热,再用于变热吸附段的再生。US 4,857,083权利要求的是一种对US 4,077,779方法的改良方法,其中在放空过程中不用外部清洗步骤而用以二次产物气体(二氧化碳)内部清洗的方法,并引入真空再生。优选吸附剂类型是活性炭,但也可以是沸石,诸如5A、碳分子筛、硅胶、活性氧化铝或其它对二氧化碳及非甲烷的气态烃类的选择性吸附剂。
US 4,915,711记述了一种变压吸附方法,采用基本上如上所列举的吸附剂,生产两种高纯度的产物,采用二次产物(二氧化碳)低压冲洗塔中产物(甲烷),和在近似1-4psia的真空下再生该吸附剂。这种方法包括在放空过程中塔间压力平衡的任选步骤。US 5,026,406是US4,915,711方法部分稍加改进的延伸部分。
有三篇相关专利介绍过沸石类斜发沸石的应用。US 4,935,580介绍了一种用离子交换后的斜发沸石,脱出烃类气流中痕量水或二氧化碳的方法。US 5,587,003介绍了采用天然或合成斜发沸石作为吸附剂,脱出气流中分压非常低的,即痕量的二氧化碳,尤其是空气中的。US4,964,899介绍了一种用经离子交换达到高镁离子比的斜发沸石变压吸附分离甲烷中的氮气。该说明还包括必须通过在350至700℃下的活化过程脱出斜发沸石中的水。
发明概述
本发明是对分离甲烷或其它气体中二氧化碳的变压吸附系统的一种改变。使进料气,即甲烷(或其它气体)与二氧化碳的混合物,通过吸附剂床。二氧化碳被吸附,而甲烷(或其它气体)则以几乎纯的产物通过。在本发明中所用吸附剂对二氧化碳有强吸引的作用,使得即使压力下降至1或2psia,其脱附也非常少。换句话说,在吸附等温线与脱附等温线之间有很大的滞后作用。因此,吸附床的再生不是基于减压,而是基于类似用液体介质浸提固体的方法。更确切地说,如果可将被吸附的二氧化碳看成是处于液态的话,那么就可将其暴露于干空气气流中加以“蒸发”。床再生就可在接近常压下用强制通入大量空气的方法来完成,而起到将吸附剂上的二氧化碳“浸提”出来的作用。这与US 4,077,779中所述的方法不同,它包括用空气清洗的步骤,但其再生主要手段仍然是减压。在本发明场合下,空气清洗是沸石再生的主要手段,而不是像其它系统那样采用减压。这可通过图6说明,图中比较了放空气中二氧化碳的平均含量及进料气中二氧化碳含量。放空气就是在吸附塔达到其二氧化碳的吸附容量后将该塔操作压力减至常压时从该塔排出的气体。可以看出,放空气体中二氧化碳的含量始终低于进料气的,说明在减压过程中二氧化碳没有明显脱附。
本发明的一般形式属于典型的PSA系统,由两个或多个吸附塔所组成,其中一塔是处于在线操作中的,而另一或另几个塔正在放空或再生之中。这种系统包括取决于所选择的操作压力的进料气体压缩机或鼓风机、空气鼓风机及空气干燥器。还可包括任选的真空泵,以脱出在放空后塔内空隙的富甲烷气体,或脱出在空气再生步骤之后塔内的空气。将放空气体循环至进料中,或可用于使在线操作的下一个塔部分增压。如果气体在输送至系统之前还未经干燥,则需设进料气体干燥器,并且如果进料中还有次要成分,诸如使用废渣埋填气时,则可能必须经过其它处理。氧或氮,如果有,则可与甲烷一起保留于产物气中。
在仅高于大气压而又足以驱动该过程的压力下能够非常有效而大量地分离含50%或更多二氧化碳气体混合物的事实,胜过了不能用简单变压再生吸附剂的缺点。这样可一步使产物达到含约10%以下的二氧化碳,更优选约5%以下,最优选约1%以下的二氧化碳的程度。如果需要更高纯度,增加系统的操作压力到适当的水平(如165psia),可使二氧化碳的含量降低至约0.1%以下。这一点也可一步做到,但如果进料气中二氧化碳含量高,要达到较高纯度优选采用二段吸附,以节省压缩费用。
下述图B说明操作压力对产物纯度影响,该图是以动态间歇试验的数据为根据。也就是,该图说明出口产物的二氧化碳含量随分压改变而下降。应当看到,这种关系基本上与原料气中的二氧化碳含量无关。
图8图解说明吸附剂的吸附容量与原料混合物中二氧化碳分压的关系,也是根据实验数据加以说明的。图8以纵坐标说明每磅吸附剂所吸附的二氧化碳的标准立方英尺(SCF)数对进料气中二氧化碳分压的关系。
图8显示在“突破”之前,即在产物气中二氧化碳含量开始增加至超过预定阈值之前,能加至塔内的二氧化碳-甲烷混合物中(每磅吸附剂)二氧化碳的标准立方英尺数的图形。图8可用于建立过程模型,计算处理给定气流所需塔的适宜尺寸。
本发明的一个重要的部分是所用吸附剂的类型,包括各种类型的天然沸石、斜发沸石。这是一种富钠的斜发沸石,其近似化学式为Na6[Al6Si30O72]·24H2O。少量的钠可用天然形态的钙、钾或镁取代。此种沸石是从地层中采矿出来的,然后加以研碎及筛选,使之成为粒度为30目上下6目的颗粒。然后加热至约350℃加以活化,此后它即具有约0.9克/毫升或56磅/立方英尺的堆积密度。其它斜发沸石或在不同温度下活化的相同的斜发沸石均可用于本发明,预计也能得到有些不同的结果。加热温度超过400℃,开始影响该矿的结晶结构。与使用昂贵合成吸附剂的其它PSA系统相比,或可从用前经离子交换及/或造粒的天然沸石开始的系统相比,本发明的显著优点在于,以使用预加工最少的天然沸石。
附图简述
图1是本发明采用两吸附塔的形式最简单的流程图。
图2是包括真空循环的任选改进。
图3、4及5是采用四吸附塔和按照提高产物纯度、节省压缩能量或二者而设计的另几种形式。
图6比较了在本发明操作中放空气体中的平均CO2含量和原料气体中CO2的含量。
图7表示在本发明操作中当分压(PSIA)变化时输出产物气中的CO2含量下降。
图8为本发明操作中每磅吸附剂吸附的二氧化碳的标准立方英尺数相对于二氧化碳分压的图。
发明详述
本发明最简单的实施方案示于图1中,另外的实施方案示于后面的图中。在下面的介绍中,讨论图中的各元件。图1中每一个元件在图2-5中有一个或多个类似元件,这些类似元件的符号紧接着在讨论的图1的相应元件后在括号中给出。因此,每个塔10a及10b(10c和10d)均装入活化过的斜发沸石。进料气体为有1%至75%的二氧化碳,其余为甲烷的混合物,进料气经压缩至压力约为1psia至约200psia,视目的产物纯度而定。用压缩机14并结合进料气储罐18对进料气进行压缩,进料气罐用以保持进料气在压力下足够的容积,以便打开阀门22a及22b(22c和22d)时易于将进料气引入吸附塔10a及10b(10c和10d)中。通常含高浓度二氧化碳的进料气混合物要在较低压力下进行处理,以避免压缩大量的二氧化碳。如果希望产物浓度高,可在后来使本发明低压操作的出口产物气流(该气体含1%以下的二氧化碳气体)增压至第二段较高的压力,进行本发明的吸附及提纯。
对于10a及10b(10c和10d)各塔,本发明设有五段的基本周期。因此,为了表示可用于塔10a-10d中任何一个的每一步骤,通用符号“x”(有时为“y”)表示a,b,c,d。因此,在符号10x,22x,26x,30x中,“x”可插入作为为a,b,c,d值的变量。
1、压缩及产品物流:
打开连通塔10x的原料阀门22x,开始周期循环,用进料气使该塔加压,达到所须操作压力,此时主要含甲烷的产物气体经产物管线24流出。经过一段时间,吸附剂床达到其吸附容量,产物气显示二氧化碳的含量逐渐增加。此时或刚在此时之前,关闭通向塔10x的阀门22x,打开通向塔10x的阀门22x。
2、放空:打开放空管线28上的阀门26x,将塔10x放空至常压,将放空气引致进料气压缩机14的吸入端,使之与进料气混合,再循环返回至进料气储罐18。
3、进料气冲洗:部分打开再生空气管线34上的阀门30x,或另外打开限制流量的旁路管线,减慢流入塔10x的空气流,冲洗塔内空隙中的富甲烷气。将这种冲洗后气体混合物也循环至进料气压缩机14入口端。在空气达到循环管线38之前关闭放空或循环阀门26x,打开排空管线46上的阀门42x。
4、空气再生:在本方法下一个阶段,全开再生空气阀门。将常压空气(经鼓风机18)低压大量吹入干燥器50及经过塔10x。该塔初期流出的组合物含约15-20%的二氧化碳及约1-15%的甲烷,更优选在约5%以下的甲烷,因为与二氧化碳一起还吸附了少量的甲烷。此甲烷含量会迅速下降基本为零。为从床中脱出足够数量的吸附二氧化碳,使后期循环中保持恒定的吸附容量,需要50至150倍塔容积的空气流量。这可以根据塔流出空气中二氧化碳含量稳定在1%以下的水平加以判断。应当注意,在新床的第一吸附循环周期过程中,这种再生步骤仅脱出约一半的被吸附二氧化碳。或换一种说法,在此后周期中,床吸附容量仅仅是第一周期吸附容量的一半。
5、空气冲洗:在塔10x经再生之后,部分打开进料阀22x,用进料气从此塔10x洗出空气,当塔内无空气后,关闭放空阀42x,和准备下一周期再压缩及产物物流。
按照进料速率设定塔10x尺寸,使一个塔能够完成放空、空气再生及冲洗步骤,同时另一塔处于在线操作,这样不致中断进料物流。对于诸如废渣埋填气内含二氧化碳百分数高的混合物,尺寸合理的塔在线操作时间会较短,故系统可能需要三个或更多的塔10a-10d,以便各塔均有足够时间通过循环所需的各个阶段而同时其它塔处于在线操作中。对于三塔系统,典型15分钟周期的程序如下,以塔10a刚刚完成其在线操作阶段开始:
时间,分 | 塔10x | 塔10b | 塔10c |
1 | 放空 | 压缩/在线 | 空气再生 |
2 | 进料气冲洗 | 在线 | 空气再生 |
3 | 空气再生 | 在线 | 空气再生 |
4 | 空气再生 | 在线 | 空气再生 |
5 | 空气再生 | 在线 | 空气冲洗 |
6 | 空气再生 | 放空 | 压缩/在线 |
7 | 空气再生 | 进料气体冲洗 | 在线 |
8 | 空气再生 | 空气再生 | 在线 |
9 | 空气再生 | 空气再生 | 在线 |
10 | 空气冲洗 | 空气再生 | 在线 |
11 | 压缩/在线 | 空气再生 | 放空 |
12 | 在线 | 空气再生 | 进料气体冲洗 |
13 | 在线 | 空气再生 | 空气再生 |
14 | 在线 | 空气再生 | 空气再生 |
15 | 在线 | 空气冲洗 | 空气再生 |
16 | 放空 | 压缩/在线 | 空气再生 |
任选地是,真空泵60及真空管线62可用于抽空进料气或空气塔,代替上述周期的“进料气冲洗”及“空气冲洗”步骤。此种选择的流程,在图2中说明。用真空步骤替代进料气冲洗对甲烷总回收率有一些有利影响,因为可以回收及循环在加压期间与二氧化碳一起被吸附的少量甲烷。在此阶段应用真空对再生吸附床,即使有的话,也只有很少效用。而且,通过脱出残留在塔10x空隙中的大量富甲烷混合物,可使下一阶段在向塔内引入空气时形成爆炸混合物的可能性减至最小。同样,在空气再生步骤后应用真空,在向塔引入进料气体对该塔再加压时,也会使形成爆炸混合物的可能性减至最小。如果不利用真空周期,在周期的某些阶段会形成爆炸混合物,因而必须小心设计本发明,以确保滞留于如塔10x内的气体混合物不接触点火源,包括静电荷。
本发明的第三实施方案采用四个吸附塔,如图3所示。此实施方案的目的在于增加产物气的平均纯度。在塔10x达到其所需操作压力及产物气开始流出时,经产物管线24分别从塔10a-10d产物端61a-61d流出的初始物流可能会受到未被吸附的二氧化碳的污染。这样的条件足以使产物中二氧化碳的平均含量上升千分之一、二。为避免这种污染,可以使初始物流连通到原料端(10a,10b)的一端,或者三塔(10a,10b,10c)也类似于下表所述的四塔程序进行讨论。
时间,分 | 塔10a | 塔10b | 塔10c | 塔10d |
1 | 放空 | 压缩.流向C | 待用 | 空气再生 |
2 | 真空 | 在线 | 待用 | 空气再生 |
3 | 空气再生 | 在线 | 待用 | 空气再生 |
4 | 空气再生 | 在线 | 待用 | 空气再生 |
5 | 空气再生 | 在线 | 待用 | 真空 |
6 | 空气再生 | 放空 | 压缩.流向D | 待用 |
7 | 空气再生 | 真空 | 在线 | 待用 |
8 | 空气再生 | 空气再生 | 在线 | 待用 |
9 | 空气再生 | 空气再生 | 在线 | 待用 |
10 | 真空 | 空气再生 | 在线 | 待用 |
11 | 待用 | 空气再生 | 放空 | 压缩.流向X |
12 | 待用 | 空气再生 | 真空 | 在线 |
13 | 待用 | 空气再生 | 空气再生 | 在线 |
14 | 待用 | 空气再生 | 空气再生 | 在线 |
15 | 待用 | 真空 | 空气再生 | 在线 |
16 | 压缩.流向b | 待用 | 空气再生 | 放空 |
17 | 在线 | 待用 | 空气再生 | 真空 |
18 | 在线 | 待用 | 空气再生 | 空气再生 |
19 | 在线 | 待用 | 空气再生 | 空气再生 |
20 | 在线 | 待用 | 真空 | 空气再生 |
21 | 放空 | 压缩.流向c | 待用 | 空气再生 |
本发明的第四组实施方案也采用四塔,如图4所示。此实施例的目的在于节省压缩能量,用放空气体使下一个塔10x部分增压,再按上述方法,使之处于待用阶段。在这种情况下,从一塔放空至待用塔10x的进料端63x,直至两塔压力相等,然后剩余至大气压的放空则引至循环线38,如前所示。显然,如果本发明利用低压操作,这个实施方案是不会被应用的。
还有,本发明的第五实施方案结合了第三及第四实施方案的特点,如图5所示。此方案考虑到了来自塔10x中任一塔的初始放空物流都通向待用的塔10y,直至压力平衡。因此,初始污染的产品从其压力高于平衡压力的某一塔10x流向另一塔10y。而后,将进料气引至已被放空物流部分增压的同一待用塔10y中。注意,当进料气此后连通该塔10y时,该塔的压力已经接近达到其操作压力的一半或以上。
本发明的所有实施方案,对所有周期的设备,从进料端63至塔10a-10d产物端61,都采用逆流。其目的在于避免对吸附剂床的不必要拐折及可能由于物流连续变向而对吸附剂颗粒产生的磨损。
这是为说明及描述提出的本发明有关前面的讨论,而且,此说明也非对本发明限制于这里所披露的形式。因此,在相关领域内的技术及知识之内而与上述内容同等的各种变异及改进,都是在本发明的范围之内的。在此所述的实施方案,或在其它实施方案中,以及通过在具体应用或采纳本发明所需的各种改进,都是要进一步用以说明目前已知实施本发明的最佳模式,并能使本领域的其它技术人员像这样来利用本发明。所附各权利要求均应解释为包括其它已有技术所允许范围的其它实施方案。
Claims (25)
1、一种从甲烷中大量分离二氧化碳的方法,包括:
提供一种包括甲烷与二氧化碳的混合物的进料气;
使所述进料气通过包括含有效量斜发沸石的吸附剂床,以吸附所述进料气中的二氧化碳的步骤;及
将所述吸附剂床置于干空气流中来从所说的吸附床中除去二氧化碳的步骤,其中所说的气流除去了大多数从所说的吸附床除去的二氧化碳;
其中所述方法不采用减压装置来把所说的吸附床的压力减至常压之下。
2、按照权利要求1的方法,其中所述吸附剂床在压力约15psia至约2psia的范围内进行轻度脱附。
3、按照权利要求1的方法,其中所述方法还包括在所述进料气通过该吸附剂床后,降低其操作压力至常压以形成放空气体的步骤。
4、按照权利要求3的方法,还包括用真空泵或用空气冲洗中的一种方法,脱出减压后残留在吸附床空隙中的所述进料气的步骤。
5、按照权利要求3的方法,还包括将所述放空气体返回至进料气压缩机,使所述放空气体循环。
6、按照权利要求1的方法,其中在压力仅略高于常压时进行所述方法时,至少约90%体积的存在于该进料气中的二氧化碳被脱出。
7、按照权利要求1的方法,其中在该进料气通过吸附剂床后,约1%体积以下的所述气体为二氧化碳。
8、按照权利要求1的方法,其中所述吸附剂包括一种富钠斜发沸石,其近似化学式为Na6[Al6Si30O72]·24H2O。
9、按照权利要求1的方法,其中所述斜发沸石颗粒粒度为约3.36-0.59mm。
10、按照权利要求1的方法,其中所述吸附剂是通过加热至300℃与400℃之间进行活化。
11、按照权利要求1的方法,其中所述吸附剂用前不必离子交换或造粒。
12.权利要求3的方法,其中所说的减压步骤在连续活化所说的通过吸附床和置于空气流步骤之间进行。
13.权利要求1的方法,还包括:在进行所说的把吸附床置于空气流步骤之前使混合的空气和甲烷减压的步骤,来减少所形成的爆炸气体混合物的量。
14.权利要求13的方法,其中所说的减压步骤包括排空装有所说进料气的所说吸附剂床的容器。
15.权利要求3的方法,其中所说的减压步骤包括:与所说的流经步骤中把所说的进料气流经所说的吸附剂的相同方向,冲洗所说的放空气。
16、一种用于从甲烷中分离二氧化碳的方法,包括:
提供一种内装活化斜发沸石的塔,该活化斜发沸石吸附二氧化碳甚于吸附甲烷;
将一种包括约1%体积-约75%体积的二氧化碳和其余主要为甲烷的气体混合物干燥的步骤,由此得到干燥的气体混合物;
在所述的干燥步骤后,把所述的气体混合物进料至所述的塔中的步骤,其中在所述塔中所述气体混合物的压力在约1至约200psia之间,从而提高从所述的干燥气中CO2的吸附,生成甲烷比例高于该气体混合物的产物气;
降低该塔压力至约常压,并引导该气体排出所说的塔,使得该气体与所说的进料步骤中待通入所说塔的另外量的进料气混合,在所说的塔中剩下产物气;
将该塔与干燥空气流接触来冲洗其中剩余有产物气的所说塔,从而得到冲洗后的气体混合物;及
引导所述冲洗后气体混合物进入至进料压缩机的吸入端,该进料压缩机把所说的气体混合物通入至所说的进料步骤中的所说塔中。
17.权利要求16的方法,还包括放空步骤来使混合的空气和甲烷减压,从而减少形成的爆炸气体混合物的量;其中所说的放空步骤从所说的吸附剂中除去了可以忽略量的CO2。
18、一种从甲烷中大量分离二氧化碳的方法,包括:
提供一种包括甲烷与二氧化碳的混合物的进料气,其中进料气中二氧化碳的含量为1-75%体积;
用流经容器的进料气流对容器的容积进行增压,压力范围是约1-200psig,其中容器包括含有斜发沸石的吸附剂的吸附剂床,所述的斜发沸石相对于甲烷优先吸附所述进料气中的二氧化碳;
对所述的容积进行减压至接近大气压;
把所说的吸收床置于干空气流中,从而用干空气流除去所说的吸附剂吸收的大部分二氧化碳。
19、一种从甲烷中分离二氧化碳的方法,包括:
提供一种包括甲烷与二氧化碳的混合物的进料气;
使所述进料气流经包括含有效量斜发沸石的吸附剂床的容器,从而相对于甲烷优先吸附所述进料气中的二氧化碳的步骤;
在接近常压下把所说的床置于流经所说容器的干空气流中,来从所说的吸附剂床中除去至少一些吸附的二氧化碳的步骤;
检测所说的气流排出所说的容器时,所说的气流中二氧化碳的含量的变化速率约为0的步骤;
重复所说的流经、除去和检测步骤。
20、一种用于从甲烷中分离二氧化碳的方法,包括:
提供一种包括甲烷与二氧化碳的混合物的进料气;
使所述进料气流经其中有吸附剂床的容器容积的步骤,所说的床包括含有效量斜发沸石的吸附剂,从而相对于甲烷,优先吸附所述进料气中的二氧化碳,由此在排出所说容器的产物气中得到小于10%体积的二氧化碳;
在接近常压下把所说的床置于流经所说容器的、为所说容器容积约50-150倍的干空气流中,来从所说的吸附剂中除去足够量的二氧化碳,使得可以有效重复所说的进料气流经容器的步骤。
21、一种用于从甲烷中分离二氧化碳的方法,包括:
提供一种包括基本为甲烷与二氧化碳的混合物的进料气,在进料气中二氧化碳的含量为1%体积-75%体积;
使所述进料气流经其中有吸附剂床的容器的步骤,所说的床包括含有效量斜发沸石的吸附剂,从而相对于甲烷,优先吸附所述进料气中的二氧化碳;
在接近常压下把所说的床置于干空气流中从所说的吸附剂中除去吸附剂吸附的一半或更多的二氧化碳,其中所说气流的体积为所说容器容积的50-150倍。
22,权利要求21的方法,其中所说的吸附剂床在基本上所有的减压下为轻度脱吸附,其中得到的压力约大于或等于1磅/英寸2。
23,权利要求21的方法,其中所说的方法还包括将所说的进料气流经容器的步骤中的压力降至近常压,从而产生放空气。
24,一种用于从甲烷中分离二氧化碳的方法,包括:
在容器中用甲烷和二氧化碳的进料气混合物加压至高于常压的步骤,其中所说容器含有的吸附剂相对于甲烷优先吸附二氧化碳;
从所说的容器中排出相对于所说的进料气混合物减少了二氧化碳量的气体混合物,同时在所说的容器中基本上保持所说的压力;
当检测到一个或多个预定的条件时,在所说的容器中放空所说的压力的步骤;
从所说的容器中第一次冲洗所述气体的其余部分;
把干空气流流经所说容器中的所说吸附剂以从所说的吸附剂除去二氧化碳,其中所说的气流除去了大部分从所说的吸附剂除去的二氧化碳;
第二次冲洗所说容器的干空气以重复所说的加压步骤。
25.权利要求23的方法,其中所说的放空步骤包括:作为所说的一个或多个预定的条件,检测从所说的容器中排出的所说的气体混合物中逐渐增加的CO2。
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