CN117134072A - 一种锂电池隔膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种锂电池隔膜及其制备方法,包括:聚烯烃基膜和附着在聚烯烃基膜表面的SiO2;其中所述聚烯烃基膜表面浸涂有聚多巴胺;所述SiO2与聚多巴胺的邻苯二酚官能团结合以粘附在聚烯烃基膜上;本发明的SiO2‑聚烯烃锂电复合隔膜及其制备方法采用原位生长的技术将二氧化硅与聚烯烃隔膜结合起来,且无需使用粘结剂,利用邻苯二酚官能团的粘结性能将两种材料粘附在一起,为锂电复合隔膜制备提供了新方法。本发明制备的二氧化硅复合隔膜具有极好的耐高温性能,相比传统的陶瓷涂覆膜,不使用粘结剂,可提高离子传导率。

Description

一种锂电池隔膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及锂电池领域,具体涉及一种锂电池隔膜及其制备方法。
背景技术
锂离子电池包括正极、负极、隔膜以及电解质,隔膜作为锂离子电池的重要组成部分之一 ,主要作用为:防止电池内部短路 ,作为电解质载体 ,为锂离子移动提供通道。隔膜对锂离子电池使用环境、比容量、安全性能、使用寿命等具有极其重要的影响 ,所以研究开发具有优异性能且制备工艺简单 ,适合工业化生产的聚合物隔膜是提高锂离子电池应用的重要方向。
隔膜的制备方法主要有湿法和干法,其主要材料主要有聚乙烯、聚丙烯或聚乙烯/聚丙烯。然而,PE膜在高温下的剧烈热收缩会导致阳极和阴极之间短路,最终导致电池爆炸。在克服热收缩的各种方法中,用陶瓷材料做涂层材料是目前常用的技术手段。这些陶瓷材料通过机械地保持隔膜的尺寸来防止收缩,然而,由于聚烯烃隔膜的表面能较低,陶瓷颗粒在隔离膜表面易脱落,从而堵塞聚烯烃隔膜的微孔。常用高分子粘结剂来提高陶瓷颗粒和隔膜的粘结力,但其会降低隔膜的离子电导率。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明提供一种锂电池隔膜及其制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
一种锂电池隔膜及其制备方法,包括:聚烯烃基膜和附着在聚烯烃基膜表面的SiO2以及阻燃涂层;
其中所述聚烯烃基膜的表面浸涂有聚多巴胺;
所述SiO2与聚多巴胺的邻苯二酚官能团结合以粘附在聚烯烃基膜上。
所述锂电子隔膜通过如下步骤制备:
S1:将Tris碱性溶液与HCL混合,制得Tris缓冲液,将多巴胺加入Tris缓冲液中,配置成聚多巴胺溶液,将聚烯烃基膜浸泡在聚多巴胺溶液中,在室温下浸泡后,再在含叔胺盐类物质溶液中,在室温下浸泡,得到待处理聚烯烃基膜,将待处理聚烯烃基膜用去离子水洗涤,在惰性气体中进行干燥处理得到预处理聚烯烃基膜。
S2:将正硅酸四乙酯、无水乙醇混合,滴加HCl溶液,在室温下搅拌后,再滴加到磷酸盐缓冲液中,制得SiO2预负载液,将预处理聚烯烃基膜在SiO2预负载液中浸泡后,取出用去离子水洗涤,在惰性气体中进行干燥处理得到SiO2-聚烯烃锂电复合隔膜。
S3:采用SiO2-聚烯烃锂电复合隔膜作为膜的中部本体,将核壳结构的无机颗粒涂布浆液均匀涂布于多孔聚烯烃基膜两侧表面,50-65°C干燥后,制得锂电池隔膜。
所述聚烯烃基膜通过如下步骤制备:
将聚合混合物加入到二甲基甲酰胺和丙酮的混合液中,升温搅拌溶解、混合均匀,对得到的混合液进行静电纺丝,接收板和喷丝头之间的距离为10-20cm,电压为8-15kv,流速为1.5-8ml/h,烘干得到聚烯烃基膜。
所述阻燃涂料通过如下步骤制备:
A1:采用纳米无机氧化物分散液和刻蚀剂作为原料,所述刻蚀剂为氢氧化锂溶液,将刻蚀剂加入到纳米无机氧化物核分散液中,进行加热搅拌反应 ,制得具有多孔核壳结构的无机颗粒分散液;按照质量百分比计算的所述分散液的固含量为45-55%;
A2:将在所述步骤(1)中制备的多孔核壳结构的无机颗粒分散液加入有机添加剂,进行第一次搅拌,继续加入粘结剂和溶剂,进行第二次搅拌,制得阻燃涂料。
本发明的有益效果:
使用聚多巴胺将叔胺盐固定在聚烯烃隔膜表面,叔胺盐作为硅化反应的引发剂,将二氧化硅负载到聚烯烃隔膜表面;无需使用粘结剂等助剂,直接将二氧化硅生长到聚烯烃隔膜表面,避免了粘结剂的使用,可提高离子电导率;将二氧化硅直接生长在聚烯烃隔膜表面,且粘附力强,避免了涂层掉粉的问题;
提高了聚烯烃隔膜的浸润性。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种聚烯烃基膜,通过如下步骤制备:
将聚合混合物加入到二甲基甲酰胺和丙酮的混合液中,升温搅拌溶解、混合均匀,对得到的混合液进行静电纺丝,接收板和喷丝头之间的距离为10-20cm,电压为8-15kv,流速为1.5-8ml/h,烘干得到聚烯烃基膜。
实施例2
一种聚烯烃基膜,通过如下步骤制备:
将聚合混合物加入到二甲基甲酰胺和丙酮的混合液中,升温搅拌溶解、混合均匀,对得到的混合液进行静电纺丝,接收板和喷丝头之间的距离为10-20cm,电压为8-15kv,流速为1.5-8ml/h,烘干得到聚烯烃基膜。
实施例3
一种聚烯烃基膜,通过如下步骤制备:
将聚合混合物加入到二甲基甲酰胺和丙酮的混合液中,升温搅拌溶解、混合均匀,对得到的混合液进行静电纺丝,接收板和喷丝头之间的距离为10-20cm,电压为8-15kv,流速为1.5-8ml/h,烘干得到聚烯烃基膜。
实施例4
一种阻燃涂料,通过如下步骤制备:
A1:采用纳米无机氧化物分散液和刻蚀剂作为原料,所述刻蚀剂为氢氧化锂溶液,将刻蚀剂加入到纳米无机氧化物核分散液中,进行加热搅拌反应 ,制得具有多孔核壳结构的无机颗粒分散液;按照质量百分比计算的所述分散液的固含量为45-55%;
A2:将在所述步骤(1)中制备的多孔核壳结构的无机颗粒分散液加入有机添加剂,进行第一次搅拌,继续加入粘结剂和溶剂,进行第二次搅拌,制得阻燃涂料。
实施例5
一种阻燃涂料,通过如下步骤制备:
A1:采用纳米无机氧化物分散液和刻蚀剂作为原料,所述刻蚀剂为氢氧化锂溶液,将刻蚀剂加入到纳米无机氧化物核分散液中,进行加热搅拌反应 ,制得具有多孔核壳结构的无机颗粒分散液;按照质量百分比计算的所述分散液的固含量为45-55%;
A2:将在所述步骤(1)中制备的多孔核壳结构的无机颗粒分散液加入有机添加剂,进行第一次搅拌,继续加入粘结剂和溶剂,进行第二次搅拌,制得阻燃涂料。
实施例6
一种阻燃涂料,通过如下步骤制备:
A1:采用纳米无机氧化物分散液和刻蚀剂作为原料,所述刻蚀剂为氢氧化锂溶液,将刻蚀剂加入到纳米无机氧化物核分散液中,进行加热搅拌反应 ,制得具有多孔核壳结构的无机颗粒分散液;按照质量百分比计算的所述分散液的固含量为45-55%;
A2:将在所述步骤(1)中制备的多孔核壳结构的无机颗粒分散液加入有机添加剂,进行第一次搅拌,继续加入粘结剂和溶剂,进行第二次搅拌,制得阻燃涂料。
实施例7
一种锂电池隔膜及其制备方法,包括:聚烯烃基膜和附着在聚烯烃基膜表面的SiO2以及阻燃涂层;
其中所述聚烯烃基膜的表面浸涂有聚多巴胺;
所述SiO2与聚多巴胺的邻苯二酚官能团结合以粘附在聚烯烃基膜上。
所述锂电子隔膜通过如下步骤制备:
S1:将Tris碱性溶液与HCL混合,制得Tris缓冲液,将多巴胺加入Tris缓冲液中,配置成聚多巴胺溶液,将聚烯烃基膜浸泡在聚多巴胺溶液中,在室温下浸泡后,再在含叔胺盐类物质溶液中,在室温下浸泡,得到待处理聚烯烃基膜,将待处理聚烯烃基膜用去离子水洗涤,在惰性气体中进行干燥处理得到预处理聚烯烃基膜。
S2:将正硅酸四乙酯、无水乙醇混合,滴加HCl溶液,在室温下搅拌后,再滴加到磷酸盐缓冲液中,制得SiO2预负载液,将预处理聚烯烃基膜在SiO2预负载液中浸泡后,取出用去离子水洗涤,在惰性气体中进行干燥处理得到SiO2-聚烯烃锂电复合隔膜。
S3:采用SiO2-聚烯烃锂电复合隔膜作为膜的中部本体,将核壳结构的无机颗粒涂布浆液均匀涂布于多孔聚烯烃基膜两侧表面,50-65°C干燥后,制得锂电池隔膜。
实施例8
一种锂电池隔膜及其制备方法,包括:聚烯烃基膜和附着在聚烯烃基膜表面的SiO2以及阻燃涂层;
其中所述聚烯烃基膜的表面浸涂有聚多巴胺;
所述SiO2与聚多巴胺的邻苯二酚官能团结合以粘附在聚烯烃基膜上。
所述锂电子隔膜通过如下步骤制备:
S1:将Tris碱性溶液与HCL混合,制得Tris缓冲液,将多巴胺加入Tris缓冲液中,配置成聚多巴胺溶液,将聚烯烃基膜浸泡在聚多巴胺溶液中,在室温下浸泡后,再在含叔胺盐类物质溶液中,在室温下浸泡,得到待处理聚烯烃基膜,将待处理聚烯烃基膜用去离子水洗涤,在惰性气体中进行干燥处理得到预处理聚烯烃基膜。
S2:将正硅酸四乙酯、无水乙醇混合,滴加HCl溶液,在室温下搅拌后,再滴加到磷酸盐缓冲液中,制得SiO2预负载液,将预处理聚烯烃基膜在SiO2预负载液中浸泡后,取出用去离子水洗涤,在惰性气体中进行干燥处理得到SiO2-聚烯烃锂电复合隔膜。
S3:采用SiO2-聚烯烃锂电复合隔膜作为膜的中部本体,将核壳结构的无机颗粒涂布浆液均匀涂布于多孔聚烯烃基膜两侧表面,50-65°C干燥后,制得锂电池隔膜。
实施例9
一种锂电池隔膜及其制备方法,包括:聚烯烃基膜和附着在聚烯烃基膜表面的SiO2以及阻燃涂层;
其中所述聚烯烃基膜的表面浸涂有聚多巴胺;
所述SiO2与聚多巴胺的邻苯二酚官能团结合以粘附在聚烯烃基膜上。
所述锂电子隔膜通过如下步骤制备:
S1:将Tris碱性溶液与HCL混合,制得Tris缓冲液,将多巴胺加入Tris缓冲液中,配置成聚多巴胺溶液,将聚烯烃基膜浸泡在聚多巴胺溶液中,在室温下浸泡后,再在含叔胺盐类物质溶液中,在室温下浸泡,得到待处理聚烯烃基膜,将待处理聚烯烃基膜用去离子水洗涤,在惰性气体中进行干燥处理得到预处理聚烯烃基膜。
S2:将正硅酸四乙酯、无水乙醇混合,滴加HCl溶液,在室温下搅拌后,再滴加到磷酸盐缓冲液中,制得SiO2预负载液,将预处理聚烯烃基膜在SiO2预负载液中浸泡后,取出用去离子水洗涤,在惰性气体中进行干燥处理得到SiO2-聚烯烃锂电复合隔膜。
S3:采用SiO2-聚烯烃锂电复合隔膜作为膜的中部本体,将核壳结构的无机颗粒涂布浆液均匀涂布于多孔聚烯烃基膜两侧表面,50-65°C干燥后,制得锂电池隔膜。
对比例1
一种锂电池隔膜及其制备方法,
将50mL0 .1mol/L的Tris碱性溶液与15mL0 .1mol/L的HCl混合;将多巴胺加入Tris缓冲液中,配制成0.02mol/L的聚多巴胺溶液。将PE隔膜浸泡在聚多巴胺溶液中,室温的条件下浸泡1h,然后再将聚烯烃隔膜浸泡在含叔胺盐类物质溶液中,室温的条件下反应5h,取出聚烯烃隔膜用去离子水洗涤,在惰性气体条件中进行干燥处理。
在室温条件下,将正硅酸四乙酯、无水乙醇混合,再滴加0 .01mol/L的HCl溶液,搅拌15分钟,然后滴加到磷酸盐缓冲液中。将上述步骤制备的PE隔膜放入,浸泡1h,取出用去离子水洗涤,在惰性气体中进行干燥,制得锂电池隔膜。
对比例2
一种锂电池隔膜及其制备方法,
将50mL0 .1mol/L的Tris碱性溶液与15mL0 .1mol/L的HCl混合;将多巴胺加入Tris缓冲液中,配制成0.02mol/L的聚多巴胺溶液。将PE隔膜浸泡在聚多巴胺溶液中,室温的条件下浸泡1h,然后再将聚烯烃隔膜先涂覆实施例4所得浆料,然后浸泡在含叔胺盐类物质溶液中,室温的条件下反应5h,取出聚烯烃隔膜用去离子水洗涤,在惰性气体条件中进行干燥处理。
在室温条件下,将正硅酸四乙酯、无水乙醇混合,再滴加0 .01mol/L的HCl溶液,搅拌15分钟,然后滴加到磷酸盐缓冲液中。将上述步骤制备的PE隔膜放入,浸泡1h,取出用去离子水洗涤,在惰性气体中进行干燥,制得锂电池隔膜。
对比例2
一种锂电池隔膜及其制备方法,
将50mL0 .1mol/L的Tris碱性溶液与15mL0 .1mol/L的HCl混合;将多巴胺加入Tris缓冲液中,配制成0.02mol/L的聚多巴胺溶液。将PE隔膜浸泡在聚多巴胺溶液中,室温的条件下浸泡1h,然后再将实施例1所得聚烯烃隔膜浸泡在含叔胺盐类物质溶液中,室温的条件下反应5h,取出聚烯烃隔膜用去离子水洗涤,在惰性气体条件中进行干燥处理。
在室温条件下,将正硅酸四乙酯、无水乙醇混合,再滴加0 .01mol/L的HCl溶液,搅拌15分钟,然后滴加到磷酸盐缓冲液中。将上述步骤制备的PE隔膜放入,浸泡1h,取出用去离子水洗涤,在惰性气体中进行干燥,制得锂电池隔膜。
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明,所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围,均应属于本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种锂电池隔膜及其制备方法,其特征在于,包括:聚烯烃基膜和附着在聚烯烃基膜表面的SiO2以及阻燃涂层;
其中所述聚烯烃基膜的表面浸涂有聚多巴胺;
所述SiO2与聚多巴胺的邻苯二酚官能团结合以粘附在聚烯烃基膜上;
所述锂电子隔膜通过如下步骤制备:
S1:将Tris碱性溶液与HCL混合,制得Tris缓冲液,将多巴胺加入Tris缓冲液中,配置成聚多巴胺溶液,将聚烯烃基膜浸泡在聚多巴胺溶液中,在室温下浸泡后,再在含叔胺盐类物质溶液中,在室温下浸泡,得到待处理聚烯烃基膜,将待处理聚烯烃基膜用去离子水洗涤,在惰性气体中进行干燥处理得到预处理聚烯烃基膜;
S2:将正硅酸四乙酯、无水乙醇混合,滴加HCl溶液,在室温下搅拌后,再滴加到磷酸盐缓冲液中,制得SiO2预负载液,将预处理聚烯烃基膜在SiO2预负载液中浸泡后,取出用去离子水洗涤,在惰性气体中进行干燥处理得到SiO2-聚烯烃锂电复合隔膜;
S3:采用SiO2-聚烯烃锂电复合隔膜作为膜的中部本体,将核壳结构的无机颗粒涂布浆液均匀涂布于多孔聚烯烃基膜两侧表面,50-65°C干燥后,制得锂电池隔膜。
2.权利要求1所述的锂电池隔膜及其制备方法,其特征在于,所述聚烯烃基膜通过如下步骤制备:
将聚合混合物加入到二甲基甲酰胺和丙酮的混合液中,升温搅拌溶解、混合均匀,对得到的混合液进行静电纺丝,接收板和喷丝头之间的距离为10-20cm,电压为8-15kv,流速为1.5-8ml/h,烘干得到聚烯烃基膜。
3.根据权利要求2所述的锂电池隔膜及其制备方法,其特征在于,所述聚合混合物由聚乙烯、芳纶纤维和聚丙烯酸按质量比5-7:7-9:2-7的比例共聚而成。
4.根据权利要求2所述的锂电池隔膜及其制备方法,其特征在于,所述聚合混合物、二甲基甲酰胺与丙酮的质量比为10:17-25:25-28。
5.根据权利要求1所述的俩电池隔膜及其制备方法,其特征在于,所述阻燃涂层通过如下步骤制备:
A1:采用纳米无机氧化物分散液和刻蚀剂作为原料,所述刻蚀剂为氢氧化锂溶液,将刻蚀剂加入到纳米无机氧化物核分散液中,进行加热搅拌反应 ,制得具有多孔核壳结构的无机颗粒分散液;按照质量百分比计算的所述分散液的固含量为45-55%;
A2:将在所述步骤(1)中制备的多孔核壳结构的无机颗粒分散液加入有机添加剂,进行第一次搅拌,继续加入粘结剂和溶剂,进行第二次搅拌,制得核壳结构的无机颗粒涂布浆液。
6.一种锂电池隔膜的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1:将Tris碱性溶液与HCL混合,制得Tris缓冲液,将多巴胺加入Tris缓冲液中,配置成聚多巴胺溶液,将聚烯烃基膜浸泡在聚多巴胺溶液中,在室温下浸泡后,再在含叔胺盐类物质溶液中,在室温下浸泡,得到待处理聚烯烃基膜,将待处理聚烯烃基膜用去离子水洗涤,在惰性气体中进行干燥处理得到预处理聚烯烃基膜;
S2:将正硅酸四乙酯、无水乙醇混合,滴加HCl溶液,在室温下搅拌后,再滴加到磷酸盐缓冲液中,制得SiO2预负载液,将预处理聚烯烃基膜在SiO2预负载液中浸泡后,取出用去离子水洗涤,在惰性气体中进行干燥处理得到SiO2-聚烯烃锂电复合隔膜;
S3:采用SiO2-聚烯烃锂电复合隔膜作为膜的中部本体,将核壳结构的无机颗粒涂布浆液均匀涂布于多孔聚烯烃基膜两侧表面,50-65°C干燥后,制得锂电池隔膜。
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