CN117098832A - 润滑油组合物 - Google Patents
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Abstract
以提供在低温区域难以增粘,省燃耗性优异,且在高温区域易于增粘,耐磨损性/油压特性优异,同时易于确保油膜的润滑油组合物作为课题。该课题通过下述润滑油组合物得到解决,所述润滑油组合物含有基础油(A)和粘度指数改进剂(B),前述基础油(A)包含矿物油(A1)和含氧合成油(A2),前述粘度指数改进剂(B)包含梳型聚合物(B1),100℃时运动粘度为9.3mm2/s以下,粘度指数为280以上,以前述润滑油组合物总量为基准计,前述含氧合成油(A2)的含量Y[单位:质量%]满足下述式(1),α≤Y<‑3.7ln(X)+β···(1)[在前述式(1)中,α=0.5,β=19,X表示前述含氧合成油(A2)每1分子的碳原子数与氧原子数之比(C/O)]。
Description
技术领域
本发明涉及润滑油组合物。
背景技术
作为内燃机的省燃耗对策之一,可列举发动机油的低粘度化。
发动机油的低粘度化对于搅拌损失的降低、流体润滑部的摩擦系数的降低是有效的。另一方面,发动机油的低粘度化引起由基础油的轻质化导致的蒸发量的增大、换句话说引起发动机油的消耗量的增大等的问题。考虑到这些点,提出了各种的润滑油组合物(例如参考专利文献1~3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2018-514621号公报
专利文献2:日本特表2017-500426号公报
专利文献3:日本特开2010-53252号公报
发明内容
发明要解决的课题
近年来,作为汽车的燃耗改善的策略之一,正在普及将电动马达和内燃机组合而得的多种多样方式的混合动力车。
混合动力车由于内燃机的运转率比以往的发动机车低,因此存在油温难以升高的倾向。因此,对于在混合动力车中使用的发动机油,为了谋求内燃机的省燃耗对策,在40℃左右的低温区域将低温区域发动机油低粘度化是重要的。另一方面,在80℃以上的高温区域,由于发动机油的高温区域的低粘度化,导致边界润滑增加,担心耐磨损性、油压特性恶化、或不能保持油膜厚度,因此需要将发动机油增粘。因此,需求在低温区域难以增粘、在高温区域易于增粘的发动机油。
作为用于响应所述要求的解决手段,在润滑油组合物中配混粘度指数改进剂而使润滑油组合物的粘度指数提高是有效的。
但是,一般而言,粘度指数改进剂根据粘度指数改进能力,在低温区域的增粘作用也变大。因此,根据该增粘作用,需要将基础油的粘度设定为低的值,但是若将基础油的粘度设定为低的值,则如前文所述的那样,招致润滑油组合物的蒸发量的增大。因此,易于抑制润滑油组合物的蒸发量的、低粘度的合成油的使用等这样的对策变得必要。
另外,通过使用上述低粘度的基础油、粘度指数改进剂而降低在低温区域的增粘作用时,在高温区域的增粘作用变得不充分。因此,用于还确保在高温区域的增粘作用的对策也变得必要。
在专利文献1~3中,提出了配混有合成油和粘度指数改进剂的润滑油组合物。但是,该润滑油组合物对于在40℃左右的低温区域将润滑油组合物充分进行低粘度化的同时、确保在高温区域的增粘作用没有充分研究。
因此,本发明的课题是提供润滑油组合物,其在低温区域难以增粘,省燃耗性优异,且在高温区域易于增粘,耐磨损性/油压特性优异,同时易于确保油膜。
用于解决课题的方案
本发明人进行了努力研究,结果发现:在矿物油中添加含氧合成油和梳型聚合物、同时将含氧合成油的含量调整为特定的范围的润滑油组合物可解决上述课题。
即,本发明涉及下述[1]~[3]。
[1]润滑油组合物,其是含有基础油(A)和粘度指数改进剂(B)的润滑油组合物,其中,
前述基础油(A)包含矿物油(A1)和含氧合成油(A2),
前述粘度指数改进剂(B)包含梳型聚合物(B1),
100℃时的运动粘度为9.3mm2/s以下,
粘度指数为280以上,
前述含氧合成油(A2)的以前述润滑油组合物总量为基准计的含量Y[单位:质量%]满足下述式(1),
α≤Y<-3.7ln(X)+β · · · (1)
[在前述式(1)中,α=0.5,β=19,X表示前述含氧合成油(A2)的每1分子的碳原子数与氧原子数之比(C/O)]。
[2]使用方法,其中,将上述[1]所述的润滑油组合物用于汽车的内燃机。
[3]润滑油组合物的制造方法,其中,包括将基础油(A)和粘度指数改进剂(B)混合的工序,
前述基础油(A)包含矿物油(A1)和含氧合成油(A2),
前述粘度指数改进剂(B)包含梳型聚合物(B1),
将100℃时的运动粘度调节为9.3mm2/s以下,
将粘度指数调节为280以上,
调节前述含氧合成油(A2)的以前述润滑油组合物总量为基准计的含量Y[单位:质量%],以满足下述式(1),
α≤Y<-3.7ln(X)+β · · · (1)
[在前述式(1)中,α=0.5,β=19,X表示前述含氧合成油(A2)的每1分子的碳原子数与氧原子数之比(C/O)]。
发明效果
根据本发明,可形成润滑油组合物,其在低温区域难以增粘,省燃耗性优异,且在高温区域易于增粘,耐磨损性/油压特性优异,同时易于确保油膜。
具体实施方式
在本说明书中,针对优选的数值范围(例如含量等的范围),阶段性记载的下限值和上限值可以各自独立地组合。例如,根据“优选为A~B,更优选为C~D”这样的数值范围的记载,也可以将“优选的下限值A”和“更优选的上限值D”组合而设为“A~D”。
另外,在本说明书中,“A~B”这样的数值范围的记载除非另有说明,是指“A以上且B以下”。
另外,在本说明书中,实施例的数值是可作为上限值或下限值使用的数值。
在本说明书中,40℃时的运动粘度(以下也称为“40℃运动粘度”)和100℃时的运动粘度(以下也称为“100℃运动粘度”)是根据JIS K2283:2000测定的值。
另外,在本说明书中,粘度指数是由40℃运动粘度的测定值和100℃运动粘度的测定值、根据JIS K2283:2000算出的值。
[本发明的润滑油组合物的方式]
本发明的润滑油用添加剂是含有基础油(A)和粘度指数改进剂(B)的润滑油组合物。
前述基础油(A)包含矿物油(A1)和含氧合成油(A2)。
前述粘度指数改进剂(B)包含梳型聚合物(B1)。
100℃时的运动粘度为9.3mm2/s以下。
粘度指数为280以上。
而且,前述含氧合成油(A2)的以前述润滑油组合物总量为基准计的含量Y[单位:质量%]满足下述式(1)。
α≤Y<-3.7ln(X)+β · · · (1)
[在前述式(1)中,α=0.5,β=19,X表示前述含氧合成油(A2)的每1分子的碳原子数与氧原子数之比(C/O)。]。
本发明人为了解决上述课题而进行了努力研究。
首先,对于粘度指数改进剂进行了研究,结果可知:为了形成为具有上述这样的特性的润滑油组合物,使用梳型聚合物作为粘度指数改进剂是有效的。另外,立足于即使为低粘度也易于抑制蒸发量,而对于合成油进行了研究,结果可知:通过使用含氧合成油作为合成油,能够提高润滑油组合物的粘度指数。
依据上述见解,本发明人对于在矿物油中配混有含氧合成油和梳型聚合物的润滑油组合物进行了各种研究。然而,润滑油组合物在低温区域高粘度化的事例或即使在低温区域能够低粘度化、但是在高温区域的增粘作用也不充分的事例处处可见。
为了追究其原因,本发明人进一步进行了努力研究,发现通过将含氧合成油的含量调整为特定的范围,能够解决上述课题,从而完成了本发明。
应予说明,在以下的说明中,也将“基础油(A)”和“粘度指数改进剂(B)”分别称为“成分(A)”和“成分(B)”。
本发明的一个方式的润滑油组合物可以仅由成分(A)和成分(B)构成,也可以含有除成分(A)和成分(B)以外的其他成分。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,成分(A)和成分(B)的总计含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为70质量%以上,更优选为75质量%以上,进一步优选为80质量%以上。另外,优选为100质量%以下,更优选为小于100质量%,进一步优选为95质量%以下。
这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为70质量%~100质量%,更优选为75质量%~小于100质量%,进一步优选为80质量%~95质量%。
以下,对于本发明的润滑油组合物含有的各成分,进行详细说明。
[基础油(A)]
基础油(A)包含矿物油(A1)和含氧合成油(A2)。
基础油(A)不含有含氧合成油(A2)时,不能充分提高润滑油组合物的粘度指数。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,基础油(A)可仅由矿物油(A1)和含氧合成油(A2)构成,在不脱离本发明的主旨的范围下,也可以含有除矿物油(A1)和含氧合成油(A2)以外的其他基础油。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,矿物油(A1)和含氧合成油(A2)的总计含量以基础油(A)的总量为基准计,优选为70质量%~100质量%,更优选为80质量%~100质量%,进一步优选为90质量%~100质量%,更进一步优选为95质量%~100质量%,进一步更优选为99质量%~100质量%。
<矿物油(A1)>
作为矿物油(A1),能够没有特别限制地使用一般作为可用作润滑油基础油的矿物油的物质。
作为矿物油(A1)的具体例,可以举出将石蜡系原油、中间基系原油、环烷烃系原油等原油进行常压蒸馏而得到的常压渣油;将这些常压渣油进行减压蒸馏而得到的馏出油;对该馏出油实施选自溶剂脱沥青、溶剂萃取、氢化裂解、溶剂脱蜡、催化脱蜡、和加氢精制等中的1种以上的处理而得到的矿物油;蜡异构化矿物油等。
矿物油(A1)可以单独使用一种,也可以将2种以上组合使用。
此处,作为矿物油(A1),优选是被分类为美国石油协会(API:AmericanPetroleuminstitute)基础油类别的组II或III的矿物油,更优选是被分类为组III的矿物油。
(矿物油(A1)的各种物性)
矿物油(A1)的100℃运动粘度从易于抑制润滑油组合物的蒸发量的观点、油膜保持性的观点考虑,优选为2.0mm2/s以上,更优选为2.5mm2/s以上,进一步优选为3.0mm2/s以上。另外,从易于将润滑油组合物在低温区域低粘度化的观点考虑,优选为5.0mm2/s以下,更优选为4.7mm2/s以下,进一步优选为4.5mm2/s以下。
这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为2.0mm2/s~5.0mm2/s,更优选为2.5mm2/s~4.7mm2/s,进一步优选为3.0mm2/s~4.5mm2/s。
矿物油(A1)的40℃运动粘度从易于抑制润滑油组合物的蒸发量的观点、油膜保持性的观点考虑,优选为10.0mm2/s以上,更优选为13.0mm2/s以上,进一步优选为15.0mm2/s以上。另外,从易于将润滑油组合物在低温区域进行低粘度化的观点考虑,优选为25.0mm2/s以下,更优选为20.0mm2/s以下,进一步优选为18.0mm2/s以下。
这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为10.0mm2/s~25.0mm2/s,更优选为13.0mm2/s~20.0mm2/s,进一步优选为15.0mm2/s~18.0mm2/s。
矿物油(A1)的粘度指数优选为90以上,更优选为100以上,进一步优选为110以上。
矿物油(A1)的Noack蒸发量从易于抑制润滑油组合物的蒸发量的观点考虑,优选为小于40质量%,更优选为30质量%以下,进一步优选为20质量%以下。另外,通常为10质量%以上。
应予说明,矿物油(A1)为2种以上的混合物的情况下,该混合物的运动粘度、粘度指数、和Noack蒸发量只要属于上述范围即可。
(矿物油(A1)的含量)
矿物油(A1)的含量从更易于发挥本发明效果的观点考虑,优选为60质量%以上,更优选为65质量%以上,进一步优选为68质量%以上。另外,优选为90质量%以下,更优选为87质量%以下,进一步优选为85质量%以下。
这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为60质量%~90质量%,更优选为65质量%~87质量%,进一步优选为68质量%~85质量%。
<含氧合成油(A2)>
作为含氧合成油(A2),能够没有特别限制地使用一般作为可用作润滑油基础油的矿物油的物质。
应予说明,在本说明书中,“含氧合成油”中的“含氧”是指在构成合成油的分子中存在氧原子。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,作为含氧合成油(A2),优选列举选自酯油、醚油、和醇油中的1种以上,更优选列举选自酯油和醚油中的1种以上,进一步优选列举酯油。
(酯油)
作为酯油,能够没有特别限制地使用一般作为可用作润滑油基础油的酯油。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,作为酯油,从更易于发挥本发明效果的观点考虑,优选列举选自单酯油、二酯油、和多元醇酯油中的1种以上,更优选列举选自单酯油和二酯油中的1种以上。
·单酯油
作为单酯油,可列举例如一元醇与一元酸形成的单酯。单酯的每1分子的氧原子数能够考虑构成单酯的一元醇和一元酸中所含的氧原子数、和通过酯化反应而减少的氧原子数来确定,通常为2个。
作为构成单酯的一元醇,从更易于发挥本发明效果的观点考虑,优选列举碳原子数为1~24的一价脂肪族醇,更优选列举碳原子数为1~12的一价脂肪族醇,进一步优选列举碳原子数为1~10的一价脂肪族醇。
该一价脂肪族醇可以为直链状,也可以为支链状,另外可以为饱和,也可以为不饱和。
作为构成单酯的一元醇的具体例,可列举甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、3,5-二甲基己醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇、十八烷醇、十九烷醇、二十烷醇、二十一烷醇、二十二烷醇、二十三烷醇和二十四烷醇,以及丁烯醇、戊烯醇、己烯醇、庚烯醇、辛烯醇、壬烯醇、癸烯醇、十一烯醇、十二烯醇、十三烯醇、十四烯醇、十五烯醇、十六烯醇、十七烯醇、十八烯醇、十九烯醇、二十烯醇、二十一烯醇、二十二烯醇、二十三烯醇、和二十四烯醇等。
作为构成单酯的一元酸,从更易于发挥本发明效果的观点考虑,优选列举碳原子数2~24的脂肪族单羧酸,更优选列举碳原子数4~22的脂肪族单羧酸,进一步优选列举碳原子数6~20的脂肪族单羧酸。
该脂肪族单羧酸可以为直链状,也可以为支链状,另外可以为饱和,也可以为不饱和。
作为构成单酯的一元酸的具体例,可列举乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸(棕榈酸)、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸和二十四烷酸、以及丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、戊烯酸、己烯酸、庚烯酸、辛烯酸、壬烯酸、癸烯酸、十一烯酸、十二烯酸、十三烯酸、十四烯酸、十五烯酸、十六烯酸、十七烯酸、十八烯酸、十九烯酸、二十烯酸、二十一烯酸、二十二烯酸、二十三烯酸和二十四烯酸等。
单酯可以单独使用一种,也可以将2种以上组合使用。
应予说明,单酯从更易于挥发本发明效果的观点考虑,碳原子数与氧原子数之比[C/O]优选为2~24,更优选为3~20,进一步优选为4~15。
·二酯油
作为二酯油,可列举例如一元醇与二元酸形成的二酯。二酯的每1分子的氧原子数能够考虑构成二酯的一元醇和二元酸中所含的氧原子数、和通过酯化反应而减少的氧原子数来确定,通常为4个。
作为构成二酯的一元醇,从更易于发挥本发明效果的观点考虑,优选列举碳原子数为1~24的一价脂肪族醇,更优选列举碳原子数为1~12的一价脂肪族醇,进一步优选列举碳原子数为1~10的一价脂肪族醇。
该一价脂肪族醇可以为直链状,也可以为支链状,另外可以为饱和,也可以为不饱和。
作为构成二酯的一元醇的具体例,可列举与作为构成单酯的一元醇的具体例列举的醇同样的醇。
构成二酯的二元酸从更易于发挥本发明效果的观点考虑,优选列举碳原子数2~24的脂肪族二羧酸,更优选列举碳原子数4~16的脂肪族二羧酸,进一步优选列举碳原子数6~12的脂肪族二羧酸。该脂肪族二羧酸可以为直链状,也可以为支链状,另外可以为饱和,也可以为不饱和。
作为构成二酯的二元酸的具体例,可列举乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸、十九烷二酸、二十烷二酸、二十一烷二酸、二十二烷二酸、二十三烷二酸、和二十四烷二酸、以及丁烯二酸、戊烯二酸、己烯二酸、庚烯二酸、辛烯二酸、壬烯二酸、癸烯二酸、十一烯二酸、十二烯二酸、十三烯二酸、十四烯二酸、十五烯二酸、十六烯二酸、十七烯二酸、十八烯二酸、十九烯二酸、二十烯二酸、二十一烯二酸、二十二烯二酸、二十三烯二酸、和二十四烯二酸等。
二酯可以单独使用一种,也可以将2种以上组合使用。
应予说明,二酯从更易于挥发本发明效果的观点考虑,碳原子数与氧原子数之比[C/O]优选为1~18,更优选为2~14,进一步优选为3~10。
·多元醇酯油
多元醇酯油是作为多元醇与脂肪酸的缩合物的酯。多元醇酯的每1分子的氧原子数能够考虑构成多元醇酯的多元醇和脂肪酸中所含的氧原子数、和通过酯化反应而减少的氧原子数来确定,通常为4~12个,从更易于发挥本发明效果的观点考虑,优选为4~10个,更优选为4~8个,进一步优选为6个。
构成多元醇酯的多元醇的羟基的数量从更易于发挥本发明效果的观点考虑,优选为2个~6个,更优选为2个~5个,进一步优选为2个~4个。
另外,多元醇的碳原子数从更易于发挥本发明效果的观点考虑,优选为2~20,更优选为2~15,进一步优选为2~10。
作为构成多元醇酯的多元醇的具体例,可列举乙二醇、1,3-丙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、1,7-庚二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、和1,12-十二烷二醇等的二醇;三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、二(三羟甲基)丙烷、季戊四醇、甘油、甘油二聚体、1,3,5-戊烷三醇、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、阿东糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露糖醇等的多元醇;木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、和山梨糖等的糖类等。
其中,优选为新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、和季戊四醇,更优选为三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、和三羟甲基丁烷,进一步优选为三羟甲基丙烷。
作为构成多元醇酯的脂肪酸,从更易于发挥本发明效果的观点考虑,优选列举碳原子数2~14的脂肪族单羧酸,更优选列举碳原子数2~10的脂肪族单羧酸,进一步优选列举碳原子数2~8的脂肪族单羧酸。
该脂肪族单羧酸可以为直链状,也可以为支链状,另外可以为饱和,也可以为不饱和。
作为构成多元醇酯的脂肪酸的具体例,可列举乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、十二酸、十三酸、和十四酸、以及丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、戊烯酸、己烯酸、庚烯酸、辛烯酸、壬烯酸、癸烯酸、十一烯酸、十二烯酸、十三烯酸、十四烯酸等。
多元醇酯可以单独使用一种,也可以将2种以上组合使用。
应予说明,二酯从更易于挥发本发明效果的观点考虑,碳原子数与氧原子数之比[C/O]优选为1~10,更优选为2~8,进一步优选为2~6。
(醚油)
作为醚油,能够没有特别限制地使用通常作为可用作润滑油基础油的醚油。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,作为醚油,从更易于发挥本发明效果的观点考虑,优选列举下述通式(I)所示的聚氧亚烷基二醇类。
Ra1O-(Ra2O)n-Ra3 (Ⅰ)
上述通式(I)中,Ra2表示碳原子数2~6的亚烷基。
Ra1和Ra3分别独立地表示氢原子、碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~11的酰基、任选具有取代基的碳原子数5~18的饱和或不饱和的脂环族烃基或芳族烃基。
n为2以上的整数,优选为6~30,更优选为10~25,进一步优选为15~25。n的值可根据醚油所被要求的运动粘度适当调整。另外,聚氧亚烷基二醇类的每1分子的氧原子数能够考虑构成聚氧亚烷基二醇类的末端的烷氧基和聚氧基亚烷基的氧原子数而决定,通常为n+1个。
(Ra2O)单元存在多个时,即n≥2时,各(Ra2O)单元可以相同,也可以彼此不同。(Ra2O)单元不同时,可以为无规型和嵌段型的任一者,从处理性的观点考虑,优选为无规型。
应予说明,在本说明书中,在上述通式(I)的化合物中,将两末端为氢的化合物称为聚氧亚烷基二醇,将至少任一末端为氢以外的化合物称为聚氧亚烷基二醇衍生物。另外,“聚氧亚烷基二醇类”是包括聚氧亚烷基二醇和聚氧亚烷基二醇衍生物两者的概念。
作为可选作Ra1和Ra3的碳原子数1~10的烷基,可列举例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、己基、2-乙基己基、庚基、辛基、壬基和癸基等。
作为可选作Ra1和Ra3的碳原子数1~11的酰基,可列举具有碳原子数1~10的烷基和羰基的基团。
作为可选作Ra1和Ra3的碳原子数5~18的饱和脂环族烃基,可列举环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基等。
作为可选作Ra1和Ra3的碳原子数5~18的不饱和脂环族烃基,可列举环戊烯基和环己烯基等。
作为可选作Ra1和Ra3的、碳原子数5~18的芳族烃基,可列举苯基,萘基等的芳基。
作为取代基,可列举例如,C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、C6~C14的芳基等。
此处,作为聚氧亚烷基二醇类,从更易于挥发本发明效果的观点考虑,优选是上述通式(I)的(Ra2O)单元由选自环氧乙烷、环氧丙烷、和环氧丁烷中的1种以上的环氧烷烃构成、Ra1和Ra3为碳原子数1~10的烷基的聚氧亚烷基二醇衍生物。另外,从同样的观点考虑,上述通式(I)的(Ra2O)单元优选为环氧乙烷或环氧丙烷,更优选为环氧乙烷。
聚氧亚烷基二醇类可以单独使用一种,也可以将2种以上组合使用。
应予说明,聚氧亚烷基二醇类从更易于挥发本发明效果的观点考虑,碳原子数与氧原子数之比[C/O]优选为2~7,更优选为2~5,进一步优选为2~4。
(醇油)
作为醇油,能够没有特别限制地使用通常作为可用作润滑油基础油的醇油,从更易于发挥本发明效果的观点考虑,优选列举碳原子数为10~24的一价脂肪族醇,更优选列举碳原子数为12~20的一价脂肪族醇,进一步优选列举碳原子数为14~20的一价脂肪族醇。
该一价脂肪族醇可以为直链状,也可以为支链状,另外可以为饱和,也可以为不饱和。
作为构成单酯的一元醇的具体例,可列举十烷醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇、十八烷醇、异十八烷醇、十九烷醇、二十烷醇、二十一烷醇、二十二烷醇、二十三烷醇、和二十四烷醇、以及丁烯醇、戊烯醇、己烯醇、庚烯醇、辛烯醇、壬烯醇、癸烯醇、十一烯醇、十二烯醇、十三烯醇、十四烯醇、十五烯醇、十六烯醇、十七烯醇、十八烯醇、十九烯醇、二十烯醇、二十一烯醇、二十二烯醇、二十三烯醇、和二十四烯醇等。
醇可以单独使用一种,也可以将2种以上组合使用。
应予说明,醇从更易于挥发本发明效果的观点考虑,碳原子数与氧原子数之比[C/O]优选为1~40,更优选为10~30,进一步优选为15~25。
(含氧合成油(A2)的各种物性)
含氧合成油(A2)的100℃运动粘度从易于抑制润滑油组合物的蒸发量的观点、油膜保持性的观点考虑,优选为1.5mm2/s以上,更优选为2.0mm2/s以上,进一步优选为2.5mm2/s以上,更进一步优选为3.0mm2/s以上。另外,从易于将润滑油组合物在低温区域低粘度化的观点考虑,优选为5.0mm2/s以下,更优选为4.5mm2/s以下,进一步优选为4.3mm2/s以下。
这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为1.5mm2/s~5.0mm2/s,更优选为2.0mm2/s~5.0mm2/s,进一步优选为2.5mm2/s~4.5mm2/s,更进一步优选为3.0mm2/s~4.3mm2/s。
含氧合成油(A2)的40℃运动粘度从易于抑制润滑油组合物的蒸发量的观点、油膜保持性的观点考虑,优选为3.0mm2/s以上,更优选为4.0mm2/s以上,进一步优选为5.0mm2/s以上。另外,从易于将润滑油组合物在低温区域低粘度化的观点考虑,优选为25.0mm2/s以下,更优选为22.0mm2/s以下,进一步优选为20.0mm2/s以下。
这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为3.0mm2/s~25.0mm2/s,更优选为4.0mm2/s~22.0mm2/s,进一步优选为5.0mm2/s~20.0mm2/s。
含氧合成油(A2)的粘度指数优选为100以上,更优选为110以上,进一步优选为120以上。
含氧合成油(A2)的Noack蒸发量从易于抑制润滑油组合物的蒸发量的观点考虑,优选为小于40质量%,更优选为37质量%以下,进一步优选为35质量%以下。另外,通常为1质量%以上。
应予说明,含氧合成油(A2)为2种以上的混合物时,该混合物的运动粘度和粘度指数只要属于上述范围即可。
(含氧合成油(A2)的含量)
在本发明的润滑油用添加剂中,含氧合成油(A2)的含量被调整成特定的范围。
具体地,含氧合成油(A2)的以润滑油组合物总量为基准计的含量Y[单位:质量%]以满足下述式(1)的方式调整。
α≤Y<-3.7ln(X)+β · · · (1)
[在前述式(1)中,α=0.5,β=19,X表示前述含氧合成油(A2)的每1分子的碳原子数与氧原子数之比(C/O)。]。
应予说明,ln(X)是指X的自然对数。
若Y<α,则不能使润滑油组合物的粘度指数充分提高。
另外,若Y≥-3.7ln(X)+β,则由作为粘度指数改进剂(B)配混的梳型聚合物(B1)产生的润滑油组合物的在低温区域的增粘效果提高,不能将润滑油组合物在低温区域低粘度化。
此处,从易于提高润滑油组合物的粘度指数的观点考虑,α的值优选为1.0,更优选为2.0,进一步优选为3.0,更进一步优选为4.0,进一步更优选为4.5。
另外,从易于使润滑油组合物在低温区域低粘度化的观点考虑,β的值优选为18.5,更优选为18,进一步优选为17.2,特别优选为16.2。
此处,含氧合成油(A2)为单酯时,含氧合成油(A2)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.5质量%以上,更优选为1.0质量%以上,进一步优选为2.0质量%以上,更进一步优选为3.0质量%以上,进一步更优选为4.0质量%以上,更加优选为4.5质量%以上。另外,优选为小于15质量%,更优选为14质量%以下,进一步优选为13质量%以下,更进一步优选为12质量%以下,进一步更优选为11质量%以下。
这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为0.5质量%以上且小于15质量%,更优选为1.0质量%~14质量%,进一步优选为2.0质量%~13质量%,更进一步优选为3.0质量%~12质量%,进一步更优选为4.0质量%~11质量%,更加优选为4.5质量%~11质量%。
另外,含氧合成油(A2)为二酯时,含氧合成油(A2)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.5质量%以上,更优选为1.0质量%以上,进一步优选为2.0质量%以上,更进一步优选为3.0质量%以上,进一步更优选为4.0质量%以上,更加优选为4.5质量%以上。另外,优选为小于15质量%,更优选为14质量%以下,进一步优选为13质量%以下,更进一步优选为12质量%以下,进一步更优选为11质量%以下。
这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为0.5质量%以上且小于15质量%,更优选为1.0质量%~14质量%,进一步优选为2.0质量%~13质量%,更进一步优选为3.0质量%~12质量%,进一步更优选为4.0质量%~11质量%,更加优选为4.5质量%~11质量%。
进而,含氧合成油(A2)为多元醇酯时,含氧合成油(A2)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.5质量%以上,更优选为1.0质量%以上,进一步优选为2.0质量%以上,更进一步优选为3.0质量%以上,进一步更优选为4.0质量%以上,更加优选为4.5质量%以上。另外,优选为小于15质量%,更优选为14质量%以下,进一步优选为13质量%以下,更进一步优选为12质量%以下,进一步更优选为11质量%以下。
这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为0.5质量%以上且小于15质量%,更优选为1.0质量%~14质量%,进一步优选为2.0质量%~13质量%,更进一步优选为3.0质量%~12质量%,进一步更优选为4.0质量%~11质量%,更加优选为4.5质量%~11质量%。
另外,含氧合成油(A2)为醚油时,含氧合成油(A2)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.5质量%以上,更优选为1.0质量%以上,进一步优选为2.0质量%以上,更进一步优选为3.0质量%以上,进一步更优选为4.0质量%以上,更加优选为4.5质量%以上。另外,优选为小于15质量%,更优选为14质量%以下,进一步优选为13质量%以下,更进一步优选为12质量%以下,进一步更优选为11质量%以下。
这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为0.5质量%以上且小于15质量%,更优选为1.0质量%~14质量%,进一步优选为2.0质量%~13质量%,更进一步优选为3.0质量%~12质量%,进一步更优选为4.0质量%~11质量%,更加优选为4.5质量%~11质量%。
另外,含氧合成油(A2)为醇油时,含氧合成油(A2)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.5质量%以上,更优选为1.0质量%以上,进一步优选为2.0质量%以上,更进一步优选为3.0质量%以上,进一步更优选为4.0质量%以上,更加优选为4.5质量%以上。另外,优选为小于15质量%,更优选为14质量%以下,进一步优选为13质量%以下,更进一步优选为12质量%以下,进一步更优选为11质量%以下。
这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为0.5质量%以上且小于15质量%,更优选为1.0质量%~14质量%,进一步优选为2.0质量%~13质量%,更进一步优选为3.0质量%~12质量%,进一步更优选为4.0质量%~11质量%,更加优选为4.5质量%~11质量%。
<矿物油(A1)与含氧合成油(A2)的含有比率>
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,矿物油(A1)与含氧合成油(A2)的含有比率[(A1)/(A2)]从更易于挥发本发明效果的观点考虑,以质量比计优选为3.0~20.0,更优选为4.0~20.0,进一步优选为5.0~18.0,更进一步优选为6.0~17.0。
<除矿物油(A1)和含氧合成油(A2)以外的基础油>
本发明的一个方式的润滑油组合物在较大不损害本发明效果的范围下,也可以含有除矿物油(A1)和含氧合成油(A2)以外的基础油。
作为这样的基础油,可列举聚-α-烯烃等的非含氧合成油(A2’)。
应予说明,在本说明书中,“非含氧合成油”中的“非含氧”是指在构成合成油的分子中不存在氧原子。
此处,在本发明的一个方式的润滑油组合物中,从易于提高润滑油组合物的粘度指数的观点考虑,非含氧合成油(A2’)的含量优选是少的。
具体地,非含氧合成油(A2’)的含量相对于含氧合成油(A2)100质量份,优选为10质量份以下,更优选为5.0质量份以下,进一步优选为1.0质量份以下,更进一步优选为0.1质量份以下。
[粘度指数改进剂(B)]
本发明的润滑油组合物含有粘度指数改进剂(B)。
粘度指数改进剂(B)包含梳型聚合物(B1)。
而且,含氧合成油(A2)与梳型聚合物(B1)的含有比率[(A2)/(B1)]以质量比计优选为10.0以下。
应予说明,用于算出[(A2)/(B1)]的梳型聚合物(B1)的含量是指梳型聚合物(B)的经树脂成分换算的含量。
若[(A2)/(B1)]为10.0以下,则易于将润滑油组合物在低温区域低粘度化。
此处,前述含氧合成油(A2)与前述梳型聚合物(B1)的含有比率[(A2)/(B1)]从更易于将润滑油组合物在低温区域低粘度化的观点考虑,优选为9.0以下,更优选为8.5以下,进一步优选为8.0以下,更进一步优选为7.5以下,进一步更优选为7.0以下,更加优选为6.0以下,更加越发优选为5.0以下。另外,优选为1.0以上。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,粘度指数改进剂(B)可以仅由梳型聚合物(B1)构成,在不脱离本发明的主旨的范围下,也可以含有除梳型聚合物(B1)以外的其他粘度指数改进剂。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,梳型聚合物(B1)的树脂成分的含量以粘度指数改进剂(B)的树脂成分的总量为基准计,优选为70质量%~100质量%,更优选为80质量%~100质量%,进一步优选为90质量%~100质量%,更进一步优选为95质量%~100质量%,进一步更优选为99质量%~100质量%。
其中,在本发明的一个方式的润滑油组合物中,选自非分散型聚甲基丙烯酸酯和分散型聚甲基丙烯酸酯中的1种以上的聚甲基丙烯酸酯(B2)的树脂成分的含量从抑制基于粘度指数改进剂的增粘效果、更易于挥发本发明效果的观点考虑,优选是少的。
具体地,聚甲基丙烯酸酯(B2)的树脂成分的含量相对于梳型聚合物(B1)的树脂成分100质量份,优选为10质量份以下,更优选为5.0质量份以下,进一步优选为1.0质量份以下,更进一步优选为0.1质量份以下。
<梳型聚合物(B1)>
以下,对于梳型聚合物(B1)进行详细说明。
在本发明中,“梳型聚合物(B1)”是指具有主链具有多个冒出有高分子量的侧链的三叉支点的结构的聚合物。
作为梳型聚合物(B1)的质均分子量(Mw),从省燃耗性能提高的观点考虑,优选为10万~100万,更优选为15万~80万,进一步优选为20万~70万。
作为梳型聚合物(B1)的分子量分布(Mw/Mn)(其中,Mw表示梳型聚合物(B1)的质均分子量,Mn表示梳型聚合物(B1)的数均分子量),从润滑油组合物的省燃耗性能提高的观点考虑,优选为8.00以下,更优选为7.00以下,更优选为6.50以下,进一步优选为6.00以下,进一步优选为5.00以下,更进一步优选为3.00以下。应予说明,梳型聚合物(B1)的分子量分布越变小,将梳型聚合物(B1)与基础油(A)一起含有的润滑油组合物的省燃耗性能越有更为提高的倾向。
另外,作为梳型聚合物(B1)的分子量分布的下限值,没有特别限制,通常为1.01以上,优选为1.05以上,更优选为1.10以上。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,梳型聚合物(B1)的树脂成分的含量只要是满足含氧合成油(A2)与梳型聚合物(B1)的含有比率[(A2)/(B1)]的规定的范围即可,没有特别限定,从更易于挥发本发明效果的观点考虑,以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.5质量%~5.0质量%,更优选为0.8质量%~4.0质量%,进一步优选为1.0质量%~3.5质量%。
作为梳型聚合物(B1)的PSSI(永久剪切稳定性指数),优选为12.0以下,更优选为10.0以下,进一步优选为5.0以下,更进一步优选为3.0以下,特别优选为1.0以下。
另外,梳型聚合物(B1)的PSSI的下限值没有特别限制,通常为0.1以上,优选为0.2以上。
在本说明书中,粘度指数改进剂的PSSI(永久剪切稳定性指数)是用百分数表示源于粘度指数改进剂中的树脂成分的由剪切导致的粘度降低的参数,其是根据ASTM D6022-06算出的值。更具体地,其是由下述计算式算出的值。
[数1]
在上述计算式中,Kv0是在矿物油中稀释包含树脂成分的粘度指数改进剂而得的试样油的100℃时的运动粘度的值,Kv1是将在矿物油中稀释该包含树脂成分的粘度指数改进剂而得的试样油按照ASTM D6278的步骤,30次循环通过高剪切柴油机喷雾器后的100℃时的运动粘度的值。另外,Kvoil是稀释该粘度指数改进剂时使用的矿物油的100℃时的运动粘度的值。
应予说明,梳型聚合物(B1)的PSSI的值根据梳型聚合物(B1)的结构而变化。具体地,具有以下所示的倾向,通过考虑这些事项,能够容易地调整梳型聚合物(B1)的PSSI的值。应予说明,以下的事项始终是一个例子,也可以通过考虑它们以外的事项来调整。
·梳型聚合物(B1)的侧链由大分子单体(x1)构成,源于该大分子单体(x1)的构成单元(X1)的含量以构成单元的总量为基准计为0.5摩尔%以上的梳型聚合物具有PSSI的值变低的倾向。
·具有构成梳型聚合物(B1)的侧链的大分子单体(x1)的分子量越变大,PSSI的值越变低的倾向。
<梳型聚合物(B1)的构成单元>
以下,对于本发明的一个方式中使用的梳型聚合物(B1)的构成单元进行说明。
作为梳型聚合物(B1),优选是至少具有源于大分子单体(x1)的构成单元(X1)的聚合物。该构成单元(X1)相当于上述的“高分子量的侧链”。
应予说明,在本发明中,上述的“大分子单体”是指具有聚合性官能团的高分子量单体,优选是在末端具有聚合性官能团的高分子量单体。
越是相对于侧链、主链相对较长的梳型聚合物(B1),剪切稳定性越低。认为该性质即使在40℃附近的低温区域下也有助于省燃耗性的提高。
在本发明的一个方式中使用的梳型聚合物(B1)中,从上述观点考虑,作为构成单元(X1)的含量,以梳型聚合物(B1)的构成单元的总量为基准计,优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.3摩尔%以上,进一步优选为0.5摩尔%以上。另外,优选为20摩尔%以下,更优选为17摩尔%以下,进一步优选为15摩尔%以下。
这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为0.1摩尔%~20摩尔%,更优选为0.3摩尔%~17摩尔%,进一步优选为0.5摩尔%~15摩尔%。
应予说明,在本说明书中,梳型聚合物(B1)中的各构成单元的含量是指分析13C-NMR定量光谱而算出的值。
作为大分子单体(x1)的数均分子量(Mn),从上述观点考虑,优选为300以上,更优选为500以上,进一步优选为1000以上,更进一步优选为2000以上,特别优选为4000以上,另外,优选为100000以下,更优选为50000以下,进一步优选为20000以下,更进一步优选为10000以下。
作为大分子单体(x1)所具有的聚合性官能团,可列举例如丙烯酰基(CH2=CH-COO-)、甲基丙烯酰基(CH2=CCH3-COO-)、乙烯基(CH2=CH-)、乙烯基醚基(CH2=CH-O-)、烯丙基(CH2=CH-CH2-)、烯丙基醚基(CH2=CH-CH2-O-)、CH2=CH-CONH-所示的基团、和CH2=CCH3-CONH-所示的基团等。其中,优选为丙烯酰基(CH2=CH-COO-)或甲基丙烯酰基(CH2=CCH3-COO-),更优选为甲基丙烯酰基(CH2=CCH3-COO-)。
大分子单体(x1)除了上述聚合性官能团以外,例如也可以具有1种以上的以下通式(i)~(iii)所示的重复单元。
[化1]
在上述通式(i)中,Rb1表示碳原子数1~10的直链或支链的亚烷基,具体地,可列举亚甲基、亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,2-亚丁基、1,3-亚丁基、1,4-亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、和2-乙基亚己基等。
在上述通式(ii)中,Rb2表示碳原子数2~4的直链或支链的亚烷基,具体地,可列举亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,2-亚丁基、1,3-亚丁基、和1,4-亚丁基等。
在上述通式(iii)中,Rb3表示氢原子或甲基。
另外,Rb4表示碳原子数1~10的直链或支链的烷基,具体地,可列举甲基、乙基,正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、异己基、叔己基、异庚基、叔庚基、2-乙基己基、异辛基、异壬基、和异癸基等。
应予说明,各自具有多个上述通式(i)~(iii)所示的重复单元时,Rb1、Rb2、Rb3、和Rb4分别可以相同,也可以彼此不同。
在本发明的一个方式中,作为大分子单体(x1),优选是具有前述通式(i)所示的重复单元的聚合物,更优选是具有前述通式(i)中的Rb1为1,2-亚丁基和/或1,4-亚丁基的重复单元(X1-1)的聚合物。
作为重复单元(X1-1)的含量,以大分子单体(x1)的构成单元的总量(100摩尔%)为基准计,优选为1~100摩尔%,更优选为20~95摩尔%,进一步优选为40~90摩尔%,更进一步优选为50~80摩尔%。
应予说明,大分子单体(x1)为具有选自前述通式(i)~(iii)中的2种以上的重复单元的共聚物时,作为共聚的形式,可以为嵌段共聚物,也可以为无规共聚物。
本发明的一个方式中使用的梳型聚合物(B1)可以是仅由源于1种大分子单体(x1)的构成单元(X1)构成的均聚物,也可以为包含源于2种以上的大分子单体(x1)的构成单元(X1)的共聚物。本发明的一个方式中使用的梳型聚合物(B1)可以是包含源于大分子单体(x1)的构成单元的同时、包含源于除大分子单体(x1)以外的其他单体(x2)的构成单元(X2)的共聚物。
此处,从易于将润滑油组合物在低温区域低粘度化、在高温区域易于增粘的观点考虑,梳型聚合物(B1)优选是包含源于大分子单体(x1)的构成单元的同时、包含源于除大分子单体(x1)以外的其他单体(x2)的构成单元(X2)的共聚物。
作为这样的梳型聚合物(B1)的具体的结构,优选相对于包含源于单体(x2)的构成单元(X2)的主链,具有包含源于大分子单体(x1)的构成单元(X1)的侧链的共聚物。更优选形成为相对于包含源于单体(x2)的构成单元(X2)的主链,也包含源于大分子单体(x1)的构成单元(X1)作为主链的共聚物。
作为单体(x2),可列举例如下述通式(a1)所示的单体(x2-a)、(甲基)丙烯酸烷基酯(x2-b)、含有氮原子的乙烯基单体(x2-c)、含有羟基的乙烯基单体(x2-d)、含有磷原子的单体(x2-e)、脂肪族烃系乙烯基单体(x2-f)、脂环族烃系乙烯基单体(x2-g)、乙烯基酯类(x2-h)、乙烯基醚类(x2-i)、乙烯基酮类(x2-j)、含有环氧基的乙烯基单体(x2-k)、含有卤素元素的乙烯基单体(x2-l)、不饱和聚羧酸的酯(x2-m)、富马酸(二)烷基酯(x2-n)、马来酸(二)烷基酯(x2-o)、和芳族烃系乙烯基单体(x2-p)等。
应予说明,作为单体(x2),优选是除含有氮原子的乙烯基单体(x2-c)、含有磷原子的单体(x2-e)、和芳族烃系乙烯基单体(x2-p)以外的单体。
另外,作为单体(x2),优选包含选自下述通式(a1)所示的单体(x2-a)、(甲基)丙烯酸烷基酯(x2-b)、和含有羟基的乙烯基单体(x2-d)中的1种以上,更优选至少包含含有羟基的乙烯基单体(x2-d)。
作为本发明的单体(x2),优选包含(甲基)丙烯酸烷基酯(x2-b)。而且,从更易于提高本发明效果的观点考虑,优选下述通式(a1)所示的单体(x2-a)、含有羟基乙烯基单体(x2-d)是少的。
作为源于下述通式(a1)所示的单体(x2-a)、含有羟基的乙烯基单体(x2-d)的构成单元的含量,以梳型聚合物的构成单元的总量(100摩尔%)为基准计,优选为12摩尔%以下,更优选为10摩尔%以下,进一步优选为5摩尔%以下,更进一步优选为小于1.0摩尔%,进一步更优选为小于0.5摩尔%,更加优选为小于0.1摩尔%,更加越发优选为小于0.01摩尔%,特别优选为0摩尔%。
(下述通式(a1)所示的单体(x2-a))
[化2]
在上述通式(a1)中,Rb11表示氢原子或甲基。
Rb12表示单键、碳原子数1~10的直链或支链的亚烷基、-O-、或-NH-。
Rb13表示碳原子数2~4的直链或支链的亚烷基。另外,n表示1以上的整数(优选为1~20的整数,更优选为1~5的整数)。应予说明,n为2以上的整数时,多个Rb13可以相同,也可以不同,进而(Rb13O)n部分可以是无规键合或嵌段键合。
Rb14表示碳原子数1~60(优选为10~50,更优选为20~40)的直链或支链的烷基。
作为上述的“碳原子数1~10的直链或支链的亚烷基”、“碳原子数2~4的直链或支链的亚烷基”、和“碳原子数1~60的直链或支链的烷基”的具体基团,可列举与在涉及上述通式(i)~(iii)的记载中例示的基团相同的基团。
((甲基)丙烯酸烷基酯(x2-b))
作为(甲基)丙烯酸烷基酯(x2-b),可列举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-叔丁基庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、和(甲基)丙烯酸3-异丙基庚酯等。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯(x2-b)所具有的烷基的碳原子数,优选为4~30,更优选为4~24,进一步优选为4~18。
应予说明,该烷基可以是直链烷基,也可以是支链烷基。
作为源于(甲基)丙烯酸丁酯的构成单元(α)、与源于具有碳原子数12~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的构成单元(β)的含量比〔(α)/(β)〕,以摩尔比计优选为5.00以上,更优选为7.00以上,进一步优选为8.50以上,更进一步优选为10.00以上,另外,优选为20以下,更优选为15以下。
作为源于(甲基)丙烯酸丁酯的构成单元(α)的含量,以梳型聚合物的构成单元的总量(100摩尔%)为基准计,优选为40~95摩尔%,更优选为50~90摩尔%,进一步优选为60~85摩尔%。
作为源于具有碳原子数12~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的构成单元(β)的含量,以梳型聚合物的构成单元的总量(100摩尔%)为基准计,优选为1~30摩尔%,更优选为3~25摩尔%,进一步优选为5~20摩尔%。
(含有氮原子的乙烯基单体(x2-c))
作为含有氮原子的乙烯基单体(x2-c),可列举例如含有酰胺基的乙烯基单体(x2-c1)、含有硝基的单体(x2-c2)、含有伯氨基的乙烯基单体(x2-c3)、含有仲氨基的乙烯基单体(x2-c4)、含有叔氨基的乙烯基单体(x2-c5)、和含有腈基的乙烯基单体(x2-c6)等。
作为含有酰胺基的乙烯基单体(x2-c1),可列举例如(甲基)丙烯酰胺;N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、和N-异丁基(甲基)丙烯酰胺等的单烷基氨基(甲基)丙烯酰胺;N-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基氨基-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基氨基正丁基(甲基)丙烯酰胺、和N-异丁基氨基正丁基(甲基)丙烯酰胺等的单烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺;N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺、和N,N-二正丁基(甲基)丙烯酰胺等的二烷基氨基(甲基)丙烯酰胺;N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、和N,N-二正丁基氨基丁基(甲基)丙烯酰胺等的二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺;N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基正丙酰胺、N-乙烯基异丙酰胺、和N-乙烯基羟基乙酰胺等的N-乙烯基羧酰胺;等。
作为含有硝基的单体(x2-c2),可列举例如硝基乙烯和3-硝基-1-丙烯等。
作为含有伯氨基的乙烯基单体(x2-c3),可列举例如(甲基)烯丙胺和巴豆胺等具有碳原子数3~6的烯基的烯基胺;(甲基)丙烯酸氨基乙酯等具有碳原子数2~6的烷基的(甲基)丙烯酸氨基烷基酯等。
作为含有仲氨基的乙烯基单体(x2-c4),可列举例如(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸甲基氨基乙酯等的(甲基)丙烯酸单烷基氨基烷基酯;二(甲基)烯丙基胺等的碳原子数6~12的二烯基胺等。
作为含有叔氨基的乙烯基单体(x2-c5),可列举例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等的(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯;(甲基)丙烯酸吗啉基乙酯等具有氮原子的脂环族(甲基)丙烯酸酯;和它们的盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐或低级烷基(碳原子数1~8)单羧酸(乙酸和丙酸等)盐等。
作为含有腈基的乙烯基单体(x2-c6),可列举例如(甲基)丙烯腈等。
应予说明,在本发明的一个方式中使用的梳型聚合物中,源于含有氮原子的乙烯基单体(x2-c)的构成单元的含量越是极其少越优选。
作为具体的源于含有氮原子的乙烯基单体(x2-c)的构成单元的含量,以梳型聚合物的构成单元的总量(100摩尔%)为基准计,优选为小于1.0摩尔%,更优选为小于0.5摩尔%,进一步优选为小于0.1摩尔%,更进一步优选为小于0.01摩尔%,特别优选为0摩尔%。
(含有羟基的乙烯基单体(x2-d))
作为含有羟基的乙烯基单体(x2-d),可列举例如含有羟基的乙烯基单体(x2-d1)、和含有聚氧亚烷基链的乙烯基单体(x2-d2)等。
作为含有羟基的乙烯基单体(x2-d1),可列举例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、和(甲基)丙烯酸2-或3-羟基丙酯等具有碳原子数2~6的烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯;N,N-二羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二羟基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二-2-羟基丁基(甲基)丙烯酰胺等具有碳原子数1~4的烷基的单-或二-羟基烷基取代(甲基)丙烯酰胺;乙烯基醇;(甲基)烯丙醇、巴豆醇、异巴豆醇、1-辛烯醇和1-十一烯醇等的碳原子数3~12的链烯醇;1-丁烯-3-醇、2-丁烯-1-醇和2-丁烯-1,4-二醇等碳原子数为4~12的烯烃单醇或烯烃二醇;2-羟基乙基丙烯基醚等具有碳原子数为1~6的烷基和碳原子数为3~10的烯基的羟基烷基烯基醚;在甘油、季戊四醇、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、二甘油、糖类、和蔗糖等的多元醇中,引入了烯基、大分子单体(x1)所具有的上述聚合性官能团等不饱和基团的化合物;在甘油、甘油脂肪酸酯中,引入了烯基、大分子单体(x1)所具有的上述聚合性官能团等不饱和基的化合物等。
其中,优选是具有2个以上羟基的含有羟基的乙烯基单体,更优选是在多元醇或甘油中引入了前述不饱和基团的化合物。
作为含有聚氧亚烷基链的乙烯基单体(x2-d2),可列举例如在选自聚氧亚烷基二醇(亚烷基的碳原子数2~4、聚合度2~50)、聚氧亚烷基多元醇(上述多元醇的聚氧亚烷基醚(亚烷基的碳原子数2~4、聚合度2~100))、和聚氧亚烷基二醇或聚氧亚烷基多元醇的烷基(碳原子数1~4)醚中的化合物中,引入前述不饱和基团的化合物。
具体地,可列举聚乙二醇(Mn:100~300)单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(Mn:130~500)单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(Mn:110~310)(甲基)丙烯酸酯、月桂醇环氧乙烷加成物(2~30摩尔)(甲基)丙烯酸酯、和单(甲基)丙烯酸聚氧乙烯(Mn:150~230)脱水山梨糖醇等。
(含磷原子的单体(x2-e))
作为含磷原子的单体(x2-e),可以列举例如含磷酸酯基的单体(x2-e1)、和含磷酰基的单体(x2-e2)等。
作为含磷酸酯基的单体(x2-e1),可以列举例如磷酸(甲基)丙烯酰氧基乙酯和磷酸(甲基)丙烯酰氧基异丙酯等具有碳原子数为2~4的烷基的磷酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯;磷酸乙烯酯、磷酸烯丙酯、磷酸丙烯酯、磷酸异丙烯酯、磷酸丁烯酯、磷酸戊烯酯、磷酸辛烯酯、磷酸癸烯酯和磷酸十二碳烯基酯等具有碳原子数为2~12的烯基的磷酸烯基酯等。
作为含磷酰基的单体(x2-e2),可以列举例如(甲基)丙烯酰氧基乙基膦酸等具有碳原子数为2~4的烷基的(甲基)丙烯酰氧基烷基膦酸;乙烯基膦酸、烯丙基膦酸和辛烯基膦酸等具有碳原子数为2~12的烯基的烯基膦酸等。
应予说明,在本发明的一个方式中使用的梳型聚合物中,源于含有磷原子的单体(x2-e)的构成单元的含量越是极其少越优选。
作为具体的源于含有磷原子的单体(x2-e)的构成单元的含量,以梳型聚合物的构成单元的总量(100摩尔%)为基准计,优选为小于1.0摩尔%,更优选为小于0.5摩尔%,进一步优选为小于0.1摩尔%,更进一步优选为小于0.01摩尔%,特别优选为0摩尔%。
(脂肪族烃系乙烯基单体(x2-f))
作为脂肪族烃系乙烯基单体(x2-f),可以列举例如乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、庚烯、二异丁烯、辛烯、十二碳烯和十八碳烯等碳原子数为2~20的烯烃;丁二烯、异戊二烯、1,4-戊二烯、1,6-庚二烯和1,7-辛二烯等碳原子数为4~12的烷二烯等。
作为脂肪族烃系乙烯基单体(x2-f)的碳原子数,优选为2~30、更优选为2~20、进一步优选为2~12。
(脂环族烃系乙烯基单体(x2-g))
作为脂环族烃系乙烯基单体(x2-g),可以列举例如环己烯、(二)环戊二烯、蒎烯、柠檬烯、乙烯基环己烯和乙叉基双环庚烯等。
作为脂环族烃系乙烯基单体(x2-g)的碳原子数,优选为3~30、更优选为3~20、进一步优选为3~12。
(乙烯基酯类(x2-h))
作为乙烯基酯类(x2-h),可以列举例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和辛酸乙烯酯等碳原子数为2~12的饱和脂肪酸的乙烯酯等。
(乙烯基醚类(x2-i))
作为乙烯基醚类(x2-i),可以列举例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、和2-乙基己基乙烯基醚等碳原子数为1~12的烷基乙烯基醚;乙烯基-2-甲氧基乙基醚、和乙烯基-2-丁氧基乙基醚等碳原子数为1~12的烷氧基烷基乙烯基醚等。
(乙烯基酮类(x2-j))
作为乙烯基酮类(x2-j),可以列举例如甲基乙烯基酮、和乙基乙烯基酮等碳原子数为1~8的烷基乙烯基酮等。
(含环氧基的乙烯基单体(x2-k))
作为含环氧基的乙烯基单体(x2-k),可以列举例如(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、缩水甘油基(甲基)烯丙基醚等。
(含卤素元素的乙烯基单体(x2-l))
作为含卤素元素的乙烯基单体(x2-l),可以列举例如氯乙烯、溴乙烯、偏二氯乙烯、(甲基)烯丙基氯等。
(不饱和多羧酸的酯(x2-m))
作为不饱和多羧酸的酯(x2-m),可以列举例如不饱和多羧酸的烷基酯、不饱和多羧酸的环烷基酯、不饱和多羧酸的芳烷基酯等,作为不饱和羧酸,可以列举例如马来酸、富马酸、和衣康酸等。
应予说明,在本发明的一个方式中使用的梳型聚合物中,源于乙烯基酯类(x2-h)、乙烯基醚类(x2-i)、乙烯基酮类(x2-j)、含有环氧基的乙烯基单体(x2-k)、含有卤素元素的乙烯基单体(x2-l)的构成单元的含量越是极其少越优选。
作为源于这些单体的构成单元的具体含量,各自独立地以梳型聚合物的构成单元的总量(100摩尔%)为基准计,优选为小于1.0摩尔%,更优选为小于0.5摩尔%,进一步优选为小于0.1摩尔%,更进一步优选为小于0.01摩尔%,特别优选为0摩尔%。
(富马酸(二)烷基酯(x2-n))
作为富马酸(二)烷基酯(x2-n),可以列举例如富马酸单甲酯、富马酸二甲酯、富马酸单乙酯、富马酸二乙酯、富马酸甲基乙酯、富马酸单丁酯、富马酸二丁酯、富马酸二戊酯、和富马酸二己酯等。
(马来酸(二)烷基酯(x2-o))
作为马来酸(二)烷基酯(x2-o),可以列举例如马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸单乙酯、马来酸二乙酯、马来酸甲基乙酯、马来酸单丁酯、和马来酸二丁酯等。
应予说明,在本发明的一个方式中使用的梳型聚合物(B1)中,源于马来酸(二)烷基酯(x2-o)、富马酸(二)烷基酯(x2-n)的构成单元的含量越是极其少越优选。
作为源于这些单体的构成单元的具体的含量,各自独立地以梳型聚合物的构成单元的总量(100摩尔%)为基准计,优选为小于1.0摩尔%,更优选为小于0.5摩尔%,进一步优选为小于0.1摩尔%,更进一步优选为小于0.01摩尔%,特别优选为0摩尔%。
(芳族烃系乙烯基单体(x2-p))
作为芳族烃系乙烯基单体(x2-p),可以列举例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、乙烯基甲苯、2,4-二甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-异丙基苯乙烯、4-丁基苯乙烯、4-苯基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、4-苯甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三溴苯乙烯、四溴苯乙烯、4-巴豆基苯、茚和2-乙烯基萘等。
作为芳族烃系乙烯基单体(x2-p)的碳原子数,优选为8~30,更优选为8~20,进一步优选为8~18。
应予说明,在本发明的一个方式中使用的梳型聚合物(B1)中,源于芳族烃系乙烯基单体(x2-p)的构成单元的含量越是极其少越优选。
作为源于具体的芳族烃系乙烯基单体(x2-p)的构成单元的含量,以梳型聚合物的构成单元的总量(100摩尔%)为基准计,优选为小于1.0摩尔%,更优选为小于0.5摩尔%,进一步优选为小于0.1摩尔%,更进一步优选为小于0.01摩尔%,特别优选为0摩尔%。
[其他的添加剂]
本发明的一个方式的润滑油组合物在不脱离本发明的主旨的范围下,可以是根据需要还含有除前述成分(A)和成分(B)以外的其他成分的组合物。
作为其他成分,可列举在润滑油组合物一般使用的润滑油用添加剂,作为该润滑油用添加剂,可列举例如选自金属系清净剂、耐磨损剂、无灰系分散剂、极压剂、倾点降低剂、抗氧化剂、消泡剂、表面活性剂、抗乳化剂、摩擦调节剂、油性改进剂、防锈剂和金属惰化剂中的一种以上。
另外,可以使用具有多种作为前述润滑油用添加剂的功能的化合物(例如,具有作为耐磨损剂和极压剂的功能的化合物)。
这些成分的润滑油用添加剂各自可以单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。
这些润滑油用添加剂的各自的含量在不脱离本发明的主旨的范围下可以适当调整。在本发明的一个方式的润滑油组合物中,作为这些润滑油用添加剂的各自的含量,例如以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.001~15质量%,更优选为0.005~10质量%,进一步优选为0.01~8质量%。
另外,在本发明的一个方式的润滑油组合物中,含有这些润滑油用添加剂时,其总含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为大于0质量%且30质量%以下,更优选为0.001~25质量%,进一步优选为0.001~20质量%,更进一步优选为0.001~15质量%。
<金属系清净剂>
作为金属系清净剂,可列举例如含有选自碱金属和碱土金属中的金属原子的有机酸金属盐化合物,具体地,可列举含有选自碱金属和碱土金属中的金属原子的、金属水杨酸盐、金属酚盐、和金属磺酸盐等。
应予说明,在本说明书中,作为“碱金属”,是指锂、钠、钾、铷、铯、和钫。
另外,作为“碱土金属”,是指铍、镁、钙、锶、和钡。
作为在金属系清净剂中包含的金属原子,从高温下的清净性提高的观点来看,优选为钠、钙、镁、或钡,更优选为钙。
作为金属水杨酸盐,优选为下述通式(MD1)所示的化合物,作为该金属酚盐,优选为下述通式(MD2)所示的化合物,作为该金属磺酸盐,优选为下述通式(MD3)所示的化合物。
[化3]
在前述通式(MD1)~(MD3)中,M为选自碱金属和碱土金属的金属原子,优选为钠、钙、镁、或钡,更优选为钙。另外,ME为碱土金属,优选为钙、镁、或钡,更优选为钙。q为M的价数,其为1或2。R11和R12分别独立地为氢原子或碳原子数1~18的烃基。S表示硫原子。r为0以上的整数,优选为0~3的整数。
作为可选作R11和R12的烃基,可列举例如碳原子数1~18的烷基、碳原子数1~18的烯基、成环碳原子数3~18的环烷基、成环碳原子数6~18的芳基、碳原子数7~18的烷基芳基、碳原子数7~18的芳基烷基等。
在本发明的一个方式中,这些金属系清净剂可以单独使用或将两种以上并用。其中,从高温下的清净性的提高的观点、和在基础油中的溶解性的观点考虑,优选为选自水杨酸钙、苯酚钙、和磺酸钙中的1种以上。
在本发明的一个方式中,这些金属系清净剂可以是中性盐、碱性盐、过碱性盐和它们的混合物中的任一者。
作为前述金属系清净剂的总碱值,优选为0~600mgKOH/g。
在本发明的一个方式中,前述金属系清净剂为碱性盐或过碱性盐时,作为该金属系清净剂的总碱值,优选为10~600mgKOH/g,更优选为20~500mgKOH/g。
应予说明,在本说明书中,“碱值”是指根据JIS K2501:2003“石油制品和润滑油-中和价试验方法”的7.而测定的基于高氯酸法的碱值。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,作为其他成分,含有金属系清净剂时,金属系清净剂的含量以润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,优选为0.01~10质量%。
应予说明,前述金属系清净剂可以单独使用,也可以将2种以上并用。使用2种以上时的合适的总计含量也与前述的含量相同。
<耐磨损剂>
作为耐磨损剂,可列举例如二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)、磷酸锌、二硫化物类、硫化烯烃类、硫化油脂类、硫化酯类、硫代碳酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、多硫化物类等的含硫化合物;亚磷酸酯类、磷酸酯类、膦酸酯类、和它们的胺盐或金属盐等的含磷化合物;硫代亚磷酸酯类、硫代磷酸酯类、硫代膦酸酯类、和它们的胺盐或金属盐等含有硫和磷的耐磨损剂。
其中,优选为二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,含有耐磨损剂作为其他成分时,耐磨损剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,优选为0.05~5.0质量%。
应予说明,前述耐磨损剂可以单独使用,也可以将2种以上并用。使用2种以上时的合适的总含量也与前述的含量相同。
<无灰系分散剂>
作为无灰系分散剂,可列举例如琥珀酸酰亚胺、苄胺、琥珀酸酯或它们的硼改性物等,优选为烯基琥珀酸酰亚胺和硼改性烯基琥珀酸酰亚胺。
作为烯基琥珀酸酰亚胺,可列举下述通式(i)所示的烯基琥珀酸单酰亚胺、或下述通式(ii)所示的烯基琥珀酸双酰亚胺。
应予说明,该烯基琥珀酸酰亚胺也可以成为使下述通式(i)或(ii)所示的化合物、与选自醇、醛、酮、烷基苯酚、环状碳酸酯、环氧化合物、和有机酸等中的1种以上反应而得的改性烯基琥珀酸酰亚胺。
另外,作为硼改性烯基琥珀酸酰亚胺,可列举下述通式(AD1)或(AD2)所示的化合物的硼改性物。
[化4]
在前述通式(AD1)、(AD2)中,RA、RA1和RA2分别独立地是质均分子量(Mw)为500~3000(优选为1000~3000)的烯基,优选为聚丁烯基或聚异丁烯基。
RB、RB1和RB2分别独立地为碳原子数2~5的亚烷基。
x1为1~10的整数,优选为2~5的整数,更优选为3或4。
x2为0~10的整数,优选为1~4的整数,更优选为2或3。
在本发明的一个方式中,作为构成硼改性烯基琥珀酸酰亚胺的硼原子与氮原子的比率〔B/N〕,从提高清净性的观点考虑,优选为0.5以上,更优选为0.6以上,进一步优选为0.8以上,更进一步优选为0.9以上。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,含有无灰系分散剂作为其他成分时,无灰系分散剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.1~20质量%。
<极压剂>
作为极压剂,可列举例如硫化物类、亚砜类、砜类、硫代膦酸酯类等的硫系极压剂、氯代烃等的卤素系极压剂、有机金属系极压剂等。另外,在上述耐磨损剂中,也可以使用具有作为极压剂的功能的化合物。
在本发明的一个方式中,这些极压剂可以单独使用或将两种以上并用。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,作为其他成分,含有极压剂时,极压剂的含量以该润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.1~10质量%。
<抗氧化剂>
作为抗氧化剂,可以从以往用作润滑油的抗氧化剂的公知的抗氧化剂之中适当选择任意物质使用,可列举例如胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、钼系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂等。
作为胺系抗氧化剂,可列举例如二苯胺、具有碳原子数为3~20的烷基的烷基化二苯胺等的二苯胺系抗氧化剂;α-萘基胺、苯基-α-萘基胺、具有碳原子数为3~20的烷基的取代苯基-α-萘基胺等的萘基胺系抗氧化剂等。
作为酚系抗氧化剂,可列举例如2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯等单酚系抗氧化剂;4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等二酚系抗氧化剂;受阻酚系抗氧化剂等。
作为钼系抗氧化剂,可列举例如三氧化钼和/或钼酸与胺化合物反应而成的钼胺络合物等。
作为硫系抗氧化剂,可列举例如3,3’-硫代二丙酸二月桂基酯等。
作为磷系抗氧化剂,可列举例如亚磷酸酯等。应予说明,使用磷系抗氧化剂时,优选以形成为满足后述的润滑油组合物的合适的磷原子含量的量的方式使用。
在本发明的一个方式中,这些抗氧化剂可以单独含有,或将2种以上任意地组合含有,优选为酚系抗氧化剂和/或胺系抗氧化剂。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,含有抗氧化剂作为其他成分时,抗氧化剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,优选为0.05~7质量%。
<倾点降低剂>
作为前述倾点降低剂,可列举例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化石蜡与萘的缩合物、氯化石蜡与苯酚的缩合物、聚甲基丙烯酸酯系(PMA系;聚(甲基)丙烯酸烷基酯等)、聚乙酸乙烯酯、聚丁烯、聚烷基苯乙烯等,优选使用聚甲基丙烯酸酯系。这些倾点降低剂可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,作为其他成分,含有倾点降低剂时,倾点降低剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,优选为0.01~10质量%。
<消泡剂>
作为消泡剂,可列举例如二甲基聚硅氧烷等的硅油、氟硅油和氟烷基醚等。这些消泡剂可以单独使用或将2种以上组合使用。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,含有消泡剂作为其他成分时,消泡剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,优选为0.001~0.5质量%。
<表面活性剂或抗乳化剂>
作为表面活性剂或抗乳化剂,可列举聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚和聚氧乙烯烷基萘基醚等的聚亚烷基二醇系非离子性表面活性剂等。这些表面活性剂或抗乳化剂可以单独含有或者任意地组合2种以上而含有。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,含有表面活性剂或抗乳化剂作为其他成分时,表面活性剂或抗乳化剂的含量分别独立地为以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,优选为0.01~3质量%。
<摩擦调节剂>
作为摩擦调节剂,可列举例如二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)、二硫代磷酸钼(MoDTP)、钼酸的胺盐等的钼系摩擦调节剂;在分子中具有至少1个碳原子数6~30的烷基或烯基的、脂肪族胺、脂肪酸酯、脂肪酰胺、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族醚等的无灰摩擦调节剂;油脂类、胺、酰胺、硫化酯、磷酸酯、亚磷酸酯、磷酸酯胺盐等。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,作为其他成分,含有摩擦调节剂时,摩擦调节剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,优选为0.05~4质量%。
<油性改进剂>
作为油性改进剂,可列举硬脂酸、油酸等的脂肪族饱和或不饱和单羧酸;二聚酸、加氢二聚酸等的聚合脂肪酸;蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸等的羟基脂肪酸;月桂醇、油烯基醇等的脂肪族饱和或不饱和单醇;硬脂胺、油烯基胺等的脂肪族饱和或不饱和单胺;月桂酰胺、油酸酰胺等的脂肪族饱和或不饱和单羧酸酰胺;甘油、山梨糖醇等多元醇与脂肪族饱和或不饱和单羧酸的偏酯等。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,作为其他成分,含有油性改进剂时,油性改进剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,优选为0.01~5质量%。
<防锈剂>
作为防锈剂,可列举例如脂肪酸、烯基琥珀酸半酯、脂肪酸皂、烷基磺酸盐、多元醇脂肪酸酯、脂肪酸胺、氧化石蜡、烷基聚氧乙烯醚等。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,作为其他成分,含有防锈剂时,防锈剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,优选为0.01~3质量%。
<金属惰化剂>
作为金属惰化剂,可列举例如苯并三唑系化合物、甲基苯并三唑系化合物、噻二唑系化合物、咪唑系化合物、嘧啶系化合物等。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,作为其他成分,含有金属惰化剂时,金属惰化剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,优选为0.01~5质量%。
[润滑油组合物的性状]
<100℃运动粘度>
本发明的润滑油组合物的100℃运动粘度的9.3mm2/s以下。
若100℃运动粘度超过9.3mm2/s,则不能使润滑油组合物为低粘度的组合物,省燃耗性降低。
应予说明,从上述观点以及油膜保持性和Noack蒸发量抑制的观点考虑,本发明的一个方式的润滑油组合物的100℃运动粘度优选为6.1mm2/s~9.3mm2/s,更优选为6.1mm2/s~9.0mm2/s,进一步优选为6.1mm2/s~8.8mm2/s。
<40℃运动粘度>
本发明的一个方式的润滑油组合物从由润滑油组合物的低粘度化带来的省燃耗性提高的观点、油膜保持性和Noack蒸发量抑制的观点考虑,40℃运动粘度优选为15.0mm2/s~35.0mm2/s,更优选为17.0mm2/s~30.0mm2/s,进一步优选为18.0mm2/s~30.0mm2/s,更进一步优选为19.0mm2/s~29.0mm2/s。
<粘度指数>
本发明的润滑油组合物需要粘度指数为280以上。若粘度指数小于280,则有时不能充分抑制相对于温度的粘度变化,不能充分确保省燃耗性。应予说明,粘度指数优选为290以上,更优选为295以上,进一步优选为300以上。
<150℃时的HTHS(高温高剪切)粘度>
本发明的一个方式的润滑油组合物优选150℃时的HTHS粘度为2.0mPa·s~2.8mPa·s以下。
若150℃时的HTHS粘度为2.0mPa·s以上,则易于保持油膜。另外,若150℃时的HTHS粘度为2.8mPa·s以下,则易于使省燃耗性良好。
从所述观点考虑,本发明的一个方式的润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度更优选为2.2mPa·s以上,进一步优选为2.3mPa·s以上。另外,更优选为2.7mPa·s以下,进一步优选为2.6mPa·s以下。
这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,更优选为2.2mPa·s~2.7mPa·s,进一步优选为2.3mPa·s~2.6mPa·s以下。
应予说明,在本说明书中,150℃时的HTHS粘度是根据ASTM D4683,使用TBS高温粘度计(Tapered Bearing Simulator Viscometer),在150℃的温度条件下、以106/s的剪切速度测定的值。
<Noack蒸发量>
本发明的一个方式的润滑油组合物易于抑制润滑油组合物的增粘,从更易于挥发本发明效果的观点考虑,Noack蒸发量(250℃、1小时)优选为25质量%以下,更优选为24质量%以下,进一步优选为23质量%以下。另外,通常为0.1质量%以上。
应予说明,在本说明书中,Noack蒸发量是在250℃、1小时的条件下、根据JPI-5S-41-2004测定的值。
[润滑油组合物的制造方法]
本发明的润滑油组合物的制造方法没有特别限制。
例如,本发明的一个方式的润滑油组合物的制造方法是含有基础油(A)和粘度指数改进剂(B)的润滑油组合物的制造方法,其中,包括将前述基础油(A)和前述粘度指数改进剂(B)混合的工序,
前述基础油(A)包含矿物油(A1)和含氧合成油(A2),
前述粘度指数改进剂(B)包含梳型聚合物(B1),
100℃时的运动粘度调整为9.3mm2/s以下,
粘度指数调整为280以上,
调整前述含氧合成油(A2)的以前述润滑油组合物总量为基准计的含量Y[单位:质量%],以满足下述式(1)。
α≤Y<-3.7ln(X)+β · · · (1)
[在前述式(1)中,α=0.5,β=19,X表示前述含氧合成油(A2)的每1分子的碳原子数与氧原子数之比(C/O)。]
作为将上述各成分混合的方法,没有特别限制,可列举例如具有在前述基础油(A)中配混前述粘度指数改进剂(B)的工序的方法。另外,可以与前述粘度指数改进剂(B)同时地、或在与前述粘度指数改进剂(B)不同的时刻配混上述润滑油用添加剂。
应予说明,各成分可以在添加稀释油等而形成为溶液(分散体)的形式后配混。优选将各成分配混后,通过公知的方法,进行搅拌而使其均匀分散。
[润滑油组合物的用途]
本发明的润滑油组合物在低温区域难以增粘,省燃耗性优异,且在高温区域易于增粘,耐磨损性/油压特性优异,同时易于确保油膜。
因此,本发明的润滑油组合物作为在用于汽车等车辆的内燃机中使用的润滑油组合物是合适的,作为在混合动力汽车的内燃机中使用的润滑油组合物是更合适的。另外,作为在搭载有怠速熄火机构的汽车的内燃机中使用的润滑油组合物也是合适的。
因此,根据本发明,提供了以下的方法。
(1)将本发明的润滑油组合物用于汽车的内燃机的使用方法。
(2)将本发明的润滑油组合物用于混合动力汽车的内燃机的使用方法。
(3)将本发明的润滑油组合物用于搭载有怠速熄火机构的汽车的内燃机的使用方法。
[提供的本发明的一个方式]
在本发明的一个方式中,提供了下述[1]~[14]。
[1]润滑油组合物,其是含有基础油(A)和粘度指数改进剂(B)的润滑油组合物,其中,
前述基础油(A)包含矿物油(A1)和含氧合成油(A2),
前述粘度指数改进剂(B)包含梳型聚合物(B1),
100℃时的运动粘度为9.3mm2/s以下,
粘度指数为280以上,
前述含氧合成油(A2)的以前述润滑油组合物总量为基准计的含量Y[单位:质量%]满足下述式(1),
α≤Y<-3.7ln(X)+β · · · (1)
[在前述式(1)中,α=0.5,β=19,X表示前述含氧合成油(A2)的每1分子的碳原子数与氧原子数之比(C/O)]。
[2]根据上述[1]所述的润滑油组合物,其中,前述含氧合成油(A2)与前述梳型聚合物(B1)的含有比率[(A2)/(B1)]以质量比计为10.0以下。
[3]根据上述[1]或[2]所述的润滑油组合物,其中,前述含氧合成油(A2)为选自酯油、醚油和醇油中的1种以上。
[4]根据上述[1]~[3]中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述含氧合成油(A2)的每1分子的氧原子数为1~10。
[5]根据上述[1]~[4]中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述矿物油(A1)与前述含氧合成油(A2)的含有比率[(A1)/(A2)]以质量比计为3.0~20.0。
[6]根据上述[1]~[5]中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述含氧合成油(A2)的40℃时的运动粘度为3.0mm2/s~20.0mm2/s。
[7]根据上述[1]~[6]中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述基础油(A)的40℃时的运动粘度为3.0mm2/s~20.0mm2/s。
[8]根据上述[1]~[7]中任一项所述的润滑油组合物,其中,梳型聚合物(B1)含有在侧链不具有极性基团的梳型聚合物(B1-1)。
[9]根据上述[1]~[8]中任一项所述的润滑油组合物,其中,100℃运动粘度为6.1mm2/s以上。
[10]根据上述[1]~[9]中任一项所述的润滑油组合物,其中,Noack蒸发量为25质量%以下。
[11]根据上述[1]~[10]中任一项所述的润滑油组合物,其用于汽车的内燃机。
[12]根据上述[1]~[10]中任一项所述的润滑油组合物,其用于混合动力车或搭载有怠速熄火机构的车辆的内燃机。
[13]使用方法,其中,将上述[1]~[10]中任一项所述的润滑油组合物用于汽车的内燃机。
[14]润滑油组合物的制造方法,其中,包括将基础油(A)和粘度指数改进剂(B)混合的工序,
前述基础油(A)包含矿物油(A1)和含氧合成油(A2),
前述粘度指数改进剂(B)包含梳型聚合物(B1),
将100℃时的运动粘度调节为9.3mm2/s以下,
将粘度指数调节为280以上,
调节前述含氧合成油(A2)的以前述润滑油组合物总量为基准计的含量Y[单位:质量%],以满足下述式(1),
α≤Y<-3.7ln(X)+β · · · (1)
[在前述式(1)中,α=0.5,β=19,X表示前述含氧合成油(A2)的每1分子的碳原子数与氧原子数之比(C/O)]。
实施例
对于本发明,通过以下的实施例具体地进行说明,但本发明不限于以下的实施例。
[各种物性值的测定方法]
各实施例和各比较例中使用的各原料、以及各实施例和各比较例的润滑油组合物的各性状的测定按照以下所示的要点进行。
(1)40℃运动粘度、100℃运动粘度、和粘度指数
40℃运动粘度和100℃运动粘度根据JIS K2283:2000进行测定。
粘度指数根据JIS K2283:2000,由40℃运动粘度和100℃运动粘度的测定值算出。
(2)150℃时的HTHS粘度
润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度根据ASTM D4683、使用TBS高温粘度计(Tapered Bearing Simulator Viscometer)、在150℃的温度条件下以106/s的剪切速度测定。
(3)Noack蒸发量
Noack蒸发量以250℃、1小时的条件、根据JPI-5S-41-2004进行测定。
(4)质均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)
质均分子量(Mw)使用通过下述这样测定的值,即,使用凝胶渗透色谱装置(アジレント公司制,“1260型HPLC”),在下述的条件下进行测定,经标准聚苯乙烯换算而测定。
(测定条件)
·柱:将“Shodex LF404”2根依次连接而得的柱。
·柱温:35℃
·展开溶剂:氯仿
·流速:0.3mL/min
(5)PSSI(剪切稳定性指数)
PSSI是用百分数表示源于聚合物的由剪切导致的粘度降低的参数,其利用ASTMD6022-06(2012)中规定的下述算式算出。
[数学式2]
在上述计算式中,Kv0是在基础油中加入聚合物而得的(剪切前的)混合物的100℃运动粘度的值。Kv1是将在基础油中加入聚合物而得的混合物根据ASTM D-6278测定的(剪切后的)100℃运动粘度的值。另外,Kvoil是基础油的100℃运动粘度的值,Kv0调整为7.5mm2/s。
[实施例、比较例、参考例]
将以下所示的各原料以表2~6中所示的配混量(质量%)充分混合,分别制备润滑油组合物。
在实施例、比较例、参考例中使用的基础油和各种添加剂的详细内容如以下所示。
<矿物油(A1)>
(1)矿物油1
API类别下被分类为组III的矿物油
40℃运动粘度:18.5mm2/s、100℃运动粘度:4.0mm2/s、粘度指数:128、Noack蒸发量:12质量%
(2)矿物油2
API类别下被分类为组II的矿物油
40℃运动粘度:10.4mm2/s、100℃运动粘度:3.0mm2/s、粘度指数:115、Noack蒸发量:40质量%
<含氧合成油(A2)>
(1)酯油1
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯
[化5]
碳原子(C)数:18、氧原子(O)数:6、C/O=3
40℃运动粘度:19.8mm2/s、100℃运动粘度:4.3mm2/s、粘度指数:126、Noack蒸发量:3质量%、属于多元醇酯油的酯油
(2)酯油2
癸二酸二乙酯(癸烷二酸二乙酯)
[化6]
碳原子(C)数:14、氧原子(O)数:4、C/O=3.5
40℃运动粘度:11.5mm2/s、100℃运动粘度:3.2mm2/s、粘度指数:151、Noack蒸发量:15质量%、属于二酯油的酯油
(3)酯油3
油酸甲酯(十八烯酸甲酯)
[化7]
碳原子(C)数:19、氧原子(O)数:2、C/O=9.5
40℃运动粘度:5.78mm2/s、100℃运动粘度:2.1mm2/s、粘度指数:221、Noack蒸发量:32质量%、属于单酯油的酯油
(4)酯油4
棕榈酸异丙酯(十六烷酸异丙酯)
[化8]
碳原子(C)数:19、氧原子(O)数:2、C/O=9.5
40℃运动粘度:5.03mm2/s、100℃运动粘度:1.9mm2/s、粘度指数:179、属于单酯油的酯油
(5)醚油
聚氧亚烷基二醇甲基醚
CH3-(CH2CH2O)n-OCH3
碳原子(C)数:4、氧原子(O)数:2、C/O=2
40℃运动粘度:14.9mm2/s、100℃运动粘度:4.0mm2/s、粘度指数:193、Noack蒸发量:12质量%
在上述通式(I)中,Ra2为碳原子数2的亚烷基、Ra1和Ra3为甲基、n为20的聚氧亚烷基二醇衍生物。
<非含氧合成油(A2’)>
(1)PAO
聚α-烯烃
40℃运动粘度:17.5mm2/s、100℃运动粘度:4.0mm2/s、粘度指数:125、Noack蒸发量:13质量%
<粘度指数改进剂>
(1)梳型聚合物1
极性基团无配混型的梳型PMA
Mw:31万、树脂成分:23质量%、PSSI:1
(2)梳型聚合物2
极性基团配混型的梳型PMA
Mw:60万、树脂成分:20质量%、PSSI:1
(3)PMA
Mw:40万、树脂成分:20质量%
梳型聚合物1和2的详细内容示于表1。各构成单元的含量是利用13C-NMR定量光谱进行解析的值。应予说明,作为大分子单体的单体,使用具有源于将单末端进行了甲基丙烯酸酯化的氢化丁二烯的构成单元的、单末端甲基丙烯酸化加氢聚丁二烯(株式会社可乐丽制、Kraton Liquid(注册商标)L-1253)。质均分子量为约7000,数均分子量为约6800。作为含有丁基的单体,使用了甲基丙烯酸正丁酯。作为含有丁氧基乙基的单体,使用了甲基丙烯酸丁氧基乙酯。作为含有长链烷基的单体,使用了甲基丙烯酸正十二烷基酯和甲基丙烯酸正十三烷基酯的混合物。
[表1]
表1
<其他添加剂>
使用了适合于API/ILSAC规格和SP/GF-6规格的添加剂包。该添加剂包含有以下的各种添加剂。
金属系清净剂、分散剂、耐磨损剂、抗氧化剂、摩擦调节剂、消泡剂
[评价]
为了估算基于粘度指数改进剂的增粘效果,算出比粘度。比粘度越大,则可以说润滑油的粘度的温度依赖性越变大,越易于增粘。相反,比粘度越小,则可以说润滑油的粘度的温度依赖性越变小,越难以增粘。
40℃的比粘度根据以下的式(X1)算出。
(40℃的比粘度)=(40KVb-40KVa)/(40KVa)···(X1)
在式(X1)中,“40KVb”是成为评价对象的润滑油组合物的40℃运动粘度,“40KVa”是成为评价对象的混合有基础油和其他添加剂、没有混合粘度指数改进剂的润滑油组合物的40℃运动粘度。即,“40KVa”是从成为评价对象的润滑油组合物中除去粘度指数改进剂的、基础油与其他添加剂的混合物的40℃运动粘度。
另外,根据以下的式(X2)算出100℃的比粘度。
(100℃的比粘度)=(100KVb-100KVa)/(100KVa)···(X2)
在式(X2)中,“100KVb”是成为评价对象的润滑油组合物的100℃运动粘度,“100KVa”是成为评价对象的混合有基础油和其他添加剂、没有混合粘度指数改进剂的润滑油组合物的100℃运动粘度。即,“100KVa”是从成为评价对象的润滑油组合物中除去粘度指数改进剂的、基础油与其他添加剂的混合物的100℃运动粘度。
应予说明,将40℃的比粘度为0.40以下设为合格。该值越小,则可以说在低温区域越难以增粘。
另外,将100℃的比粘度/40℃的比粘度之比为2.6以上设为合格。该值越大,则可以说在低温区域越难以增粘、且在高温区域越能够确保充分的增粘作用。
结果示于表2~6。应予说明,在表2~6中,梳型聚合物(B1)和PMA的含量为经树脂成分换算的含量。
由表2所示的结果,可知以下的内容。
首先,如参考例1那样,可知使用PMA作为粘度指数改进剂时,40℃的比粘度大,不能谋求在低温区域(40℃)的润滑油组合物的低粘度化。
相对于此,如参考例2~3那样,可知使用梳型聚合物作为粘度指数改进剂时,40℃的比粘度小,在低温区域(40℃)能够将润滑油组合物低粘度化。另外,100℃的比粘度/40℃的比粘度之比大,可以说在低温区域难以增粘,且在高温区域能够确保充分的增粘作用。但是,在参考例2~3中,可知不能使润滑油组合物的粘度指数充分提高。
另外,可知在将矿物油1的一部分替换成PAO的比较例1和2中,不能使润滑油组合物的粘度指数充分提高。
由表3所示的结果可知以下的内容。
在表3中,作为含氧合成油(A2),使用了C/O为3的多元醇酯。
因此,上述式(1)所限定的含氧合成油(A2)的含量Y[单位:质量%]成为0.5≤Y<14.94。
如实施例1和实施例2那样,可知含氧合成油(A2)的含量小于14.94质量%时,40℃的比粘度小,在低温区域(40℃)能够将润滑油组合物低粘度化。另外,由于100℃的比粘度/40℃的比粘度之比大,因此可以说在低温区域难以增粘,且在高温区域能够确保充分的增粘作用。
相对于此,如比较例3那样,可知在含氧合成油(A2)的含量为20质量%时,40℃的比粘度大,在低温区域易于增粘。
由表4所示的结果可知以下的内容。
在表4中,作为含氧合成油(A2),使用了C/O为3.5的二酯。
因此,上述式(1)所限定的含氧合成油(A2)的含量Y[单位:质量%]成为0.5≤Y<14.36。
如实施例3~6那样,可知含氧合成油(A2)的含量小于14.36质量%时,40℃的比粘度小,在低温区域(40℃)能够将润滑油组合物低粘度化。另外,由于100℃的比粘度/40℃运动粘度的比粘度之比大,因此可以说在低温区域难以增粘、且在高温区域能够确保充分的增粘作用。
相对于此,如比较例4~6那样,可知在含氧合成油(A2)的含量为15质量%以上时,40℃的比粘度大,在低温区域易于增粘。
由表5所示的结果可知以下的内容。
在表5中,作为含氧合成油(A2),使用了C/O为9.5的单酯。
因此,上述式(1)所限定的含氧合成油(A2)的含量Y[单位:质量%]成为0.5≤Y<10.67。
如实施例7~11那样,在含氧合成油(A2)的含量小于10.67质量%时,可以说40℃的比粘度小,在低温区域难以增粘。另外,由于100℃的比粘度/40℃的比粘度之比大,因此可以说在低温区域难以增粘,且在高温区域能够确保充分的增粘作用。
相对于此,如比较例7~8那样,可知在含氧合成油(A2)的含量为15质量%以上时,40℃的比粘度大,在低温区域易于增粘。
由表6所示的结果可知以下的内容。
在表6中,作为含氧合成油(A2),使用了C/O为2的醚。
因此,上述式(1)所限定的含氧合成油(A2)的含量Y[单位:质量%]成为0.5≤Y<16.44。
如实施例12和13那样,在含氧合成油(A2)的含量小于16.44质量%时,可以说40℃的比粘度小,在低温区域难以增粘。另外,由于100℃的比粘度/40℃的比粘度之比大,可以说在低温区域难以增粘,且在高温区域能够确保充分的增粘作用。
Claims (14)
1.润滑油组合物,其是含有基础油(A)和粘度指数改进剂(B)的润滑油组合物,其中,
前述基础油(A)包含矿物油(A1)和含氧合成油(A2),
前述粘度指数改进剂(B)包含梳形聚合物(B1),
100℃时的运动粘度为9.3mm2/s以下,
粘度指数为280以上,
前述含氧合成油(A2)的以前述润滑油组合物总量为基准计的含量Y[单位:质量%]满足下述式(1),
α≤Y<-3.7ln(X)+β · · · (1)
在前述式(1)中,α=0.5,β=19,X表示前述含氧合成油(A2)的每1分子的碳原子数与氧原子数之比(C/O)。
2.根据权利要求1所述的润滑油组合物,其中,前述含氧合成油(A2)与前述梳形聚合物(B1)的含有比率[(A2)/(B1)]以质量比计为10.0以下。
3.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物,其中,前述含氧合成油(A2)为选自酯油、醚油和醇油中的1种以上。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述含氧合成油(A2)的每1分子的氧原子数为1~10。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述矿物油(A1)与前述含氧合成油(A2)的含有比率[(A1)/(A2)]以质量比计为3.0~20.0。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述含氧合成油(A2)的40℃时的运动粘度为3.0mm2/s~20.0mm2/s。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述基础油(A)的40℃时的运动粘度为3.0mm2/s~20.0mm2/s。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的润滑油组合物,其中,梳形聚合物(B1)含有在侧链不具有极性基团的梳形聚合物(B1-1)。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的润滑油组合物,其中,100℃运动粘度为6.1mm2/s以上。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的润滑油组合物,其中,Noack蒸发量为25质量%以下。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的润滑油组合物,其用于汽车的内燃机。
12.根据权利要求1~10中任一项所述的润滑油组合物,其用于混合动力车或搭载有怠速熄火机构的车辆的内燃机。
13.使用方法,其中,将权利要求1~11中任一项所述的润滑油组合物用于汽车的内燃机。
14.润滑油组合物的制造方法,其中,包含将基础油(A)和粘度指数改进剂(B)混合的工序,
前述基础油(A)包含矿物油(A1)和含氧合成油(A2),
前述粘度指数改进剂(B)包含梳形聚合物(B1),
将100℃时的运动粘度调节为9.3mm2/s以下,
将粘度指数调节为280以上,
调节前述含氧合成油(A2)的以前述润滑油组合物总量为基准计的含量Y[单位:质量%],以满足下述式(1),
α≤Y<-3.7ln(X)+β · · · (1)
前述式(1)中,α=0.5,β=19,X表述前述含氧合成油(A2)的每1分子的碳原子数与氧原子数之比(C/O)。
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