CN117050233B - 一种粘土稳定剂及其合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提出了一种粘土稳定剂及其合成方法,属于粘土稳定剂技术领域。该稳定剂由含有磺酸基的不饱和单体、含有苯基羧酸基的不饱和单体、丙烯酰胺、不饱和季铵盐硅氧烷单体、烯丙基三甲基氯化铵反应制得。本发明制得的粘土稳定剂是一种带有硅烷结构的两性离子聚合物,具有很好的耐温、耐剪切、耐盐性能,与压裂液配伍作用好,起到抑制粘土水化膨胀的效果,可达到长久稳定粘土的作用效果,从而达到保护油气储层的目的。

Description

一种粘土稳定剂及其合成方法
技术领域
本发明涉及粘土稳定剂技术领域,具体涉及一种粘土稳定剂及其合成方法。
背景技术
地层中含有一定量的粘土矿物,主要有高岭石、蒙脱石、伊利石和绿泥石等,在油田开发过程(注水、酸化、压裂)当这些粘土遇到外来水或水基物质时就会发生膨胀、分散、运移、堵塞孔隙吼道,造成地层渗透率降低,对于低渗率油藏破坏更为严重。为了减轻对储层伤害,油田中常加入粘土稳定剂来改善粘土的水化膨胀、分散运移。
根据化学结构的不同粘土稳定剂可以分为:无机盐类、无机多核聚合物类、有机聚合物类。
无机盐类粘土稳定剂具有价格低廉,短期防膨效果好;缺点是不能形成多点吸附,时效短。
无机多核聚合物类主要有羟基铝、羟基锆、羟基铁等。这类粘土稳定剂能有效防止粘土膨胀与运移,但是耐酸性能差,不能用于碳酸盐含量高的砂岩地层。
有机聚合物类是研究最为广泛的一类粘土稳定剂。目前,这类粘土稳定剂使用最多的为有机阳离子型聚合物。这类粘土稳定剂又以聚胺和聚季铵盐型为主,如:聚二甲基二烯丙基氯化铵,聚三甲基烯丙基氯化铵,阳离子聚丙烯酰胺等。但其热稳定性较差,且耐温性随相对分子质量的增加而降低,不适用于高温条件下的粘土防膨。同时,聚合物型高分子防膨剂由于分子链较长,不适用于中低渗透油藏。另外,有机硅烷及其聚合物具备突出的耐温性能,同时有机硅烷能与粘土表面缩合,形成化学键,达到有效防膨的目的,但有机硅烷及其聚合物水溶性差,与其它用剂配伍性差。
发明内容
本发明的目的在于提出一种粘土稳定剂及其合成方法,具有很好的耐温、耐剪切、耐盐性能,与压裂液配伍作用好,起到抑制粘土水化膨胀的效果,可达到长久稳定粘土的作用效果,从而达到保护油气储层的目的。
本发明的技术方案是这样实现的:
本发明提供一种粘土稳定剂,该稳定剂由含有磺酸基的不饱和单体、含有苯基羧酸基的不饱和单体、丙烯酰胺、不饱和季铵盐硅氧烷单体、烯丙基三甲基氯化铵反应制得,所述粘土稳定剂的分子结构式如式I所示:
式I;
其中,a:b:c:d:e=(7-10):(5-7):(10-15):(3-5):(3-5)。
作为本发明的进一步改进,所述粘土稳定剂的原料包括不饱和季铵盐硅氧烷单体、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酰胺、2-烯丙基苯甲酸、烯丙基三甲基氯化铵,质量比为39-56:10-15:7-11:5-9:6-7;
其中,不饱和季铵盐硅氧烷单体的结构式如式II所示:式II。
作为本发明的进一步改进,所述不饱和季铵盐硅氧烷单体的合成方法如下:
S1.将二丙胺、三(三甲基硅氧基)氯硅烷、碘化钾混合加热反应,制得中间体,结构如下:
S2.将中间体、氯乙烯氧基三甲基硅烷、碘化钾混合加热反应,制得产物。
作为本发明的进一步改进,步骤S1中所述二丙胺、三(三甲基硅氧基)氯硅烷、碘化钾的摩尔比为1-1.2:1:0.1-0.2,所述加热的温度为85-90℃,时间为15-20h。
作为本发明的进一步改进,步骤S2中所述中间体、氯乙烯氧基三甲基硅烷、碘化钾的摩尔比为1:1-1.05:0.1-0.2,所述加热的温度为90-95℃,时间为10-12h。
作为本发明的进一步改进,所述所述粘土稳定剂的原料还包括链转移剂、引发剂,其中,所述链转移剂的质量为单体总质量的0.05-0.07wt%,所述引发剂的质量为单体总质量的0.03-0.05wt%;所述链转移剂为聚乙二醇二甲基丙烯酸酯;所述引发剂选自过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮中的至少一种。
本发明进一步保护一种上述粘土稳定剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、不饱和季铵盐硅氧烷单体、丙烯酰胺、烯丙基三甲基氯化铵和2-烯丙基苯甲酸溶于DMSO(二甲基亚砜)中,配制成单体总质量浓度为40-45wt%的溶液;
(2)在惰性气体保护下,向步骤(1)中的溶液中加入引发剂、链转移剂和DMSO,配制成单体总质量浓度为27-30wt%的溶液,在40-50℃下搅拌反应3-5h,产物过滤,洗涤,干燥,粉碎,制得粘土稳定剂。
本发明进一步保护一种粘土稳定剂组合物,包括上述粘土稳定剂和交联阳离子聚丙烯酰胺,两者的质量比为10-15:2-3。
本发明进一步保护上述粘土稳定剂组合物的制备方法,将两种组分按比例混合均匀,制得粘土稳定剂组合物。
本发明进一步保护一种不饱和季铵盐硅氧烷单体,具有如式II所示结构:式II。
本发明具有如下有益效果:
本发明粘土稳定剂聚合物的主链分子上带有季铵盐硅氧烷,一方面,有机硅烷具有很好的耐高温性能,在水中可以进行水解反应,形成具有反应能力的中间产物“硅烷醇”,然后发生缩聚、水解反应,其产物能够与粘土表面的羟基发生脱水缩合反应,使粘土表面由亲水表面变为亲油表面,从而抑制粘土在水中的溶胀。在其单体结构上,还引入了季铵盐结构,一方面提高了单体在水中的溶解性,另一方面,季铵盐结构在水中离解生成具有正电价的高分子阳离子,可同时吸附在多个粘土颗粒上,吸附后在粘土颗粒表面形成一层吸附保护膜,以防止粘土颗粒的溶胀和迁移,从而起到协同增效的作用。另外,引入的烯丙基三甲基氯化铵单体,同样具有季铵盐的防膨特点。
含有磺酸基的不饱和单体和含有苯基羧酸基的不饱和单体中,阴离子基团对盐不敏感的阴离子基团且对外界阳离子进攻不敏感,具有很强的抗盐性,对高价金属盐的抵抗能力很强,从而使得制得的粘土稳定剂具有很好的抗盐性能。另外,含有苯基羧酸基的不饱和单体中的苯环结构增加了聚合物的刚性,也进一步提高了聚合物的抗剪切性能。
本发明制得的粘土稳定剂是一种带有硅烷结构的两性离子聚合物,具有很好的耐温、耐剪切、耐盐性能,与压裂液配伍作用好,在溶液中能同时解离出具有吸附作用带正电荷和具有水化作用带负电荷基团,吸附在粘土颗粒表面形成致密的水化层,阻止和延缓水分子与粘土表面接触,起到抑制粘土水化膨胀的效果,可达到长久稳定粘土的作用效果,从而达到保护油气储层的目的,具有广阔的应用前景。
另外,将本发明制得的粘土稳定剂聚合物与交联阳离子聚丙烯酰胺进行复配,其中,交联阳离子聚丙烯酰胺是通过将线性阳离子聚丙烯酰胺与交联剂反应而制得的一种聚合物。它具有较高的耐盐性和耐高温性,取得了更好的粘土稳定效果,具有协同增效的作用。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为不饱和季铵盐硅氧烷单体的合成路线图;
图2为粘土稳定剂的合成路线图。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
制备例1
如图1,不饱和季铵盐硅氧烷单体的合成方法如下:
S1.将0.1mol二丙胺、0.1mol三(三甲基硅氧基)氯硅烷、0.01mol碘化钾加入200mL乙醇中,在聚四氟乙烯反应釜内(体系不含水),混合加热至85℃,搅拌反应17h,产物减压除去溶剂,产物石油醚洗涤,干燥,制得中间体;ESI-MS计算值:C15H42NO3Si4(M+H)+ 396.22,实测值:396.2,收率为84.2%。
核磁结果:1H NMR(300MHz,CDCl3)δ2.55(t,4H),1.45(m,4H),0.97(t,6H),0.08(s,27H)。
S2.将0.1mol中间体、0.1mol氯乙烯氧基三甲基硅烷、0.01mol碘化钾加入200mL乙醇中,在聚四氟乙烯反应釜内(体系不含水),混合加热至90℃,搅拌反应12h,产物减压除去溶剂,产物石油醚洗涤,干燥,制得产物。ESI-MS计算值:C21H55ClNO3Si5(M+H)+ 560.26,实测值:560.3,收率为93.7%。
核磁结果:1H NMR(300MHz,CDCl3)δ5.0(m,2H),3.92(s,2H),3.24(t,4H),1.77(m,4H),0.96(t,6H),0.09(s,36H)。
实施例1
如图2,本实施例提供一种粘土稳定剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将10重量份2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、39重量份制备例1制得的不饱和季铵盐硅氧烷单体、7重量份丙烯酰胺、6重量份烯丙基三甲基氯化铵和5重量份2-烯丙基苯甲酸溶于DMSO中,配制成单体总质量浓度为40wt%的溶液;
(2)在氮气保护下,向步骤(1)中的溶液中加入过氧化苯甲酰叔丁酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和DMSO,所述聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的质量为单体总质量的0.05wt%,所述过氧化苯甲酰叔丁酯的质量为单体总质量的0.03wt%,配制成单体总质量浓度为27wt%的溶液,在40℃下搅拌反应3h,产物过滤,洗涤,干燥,粉碎,制得粘土稳定剂。
测定所合成聚合物产品的红外数据,在3432cm-1处的强吸收峰为酰胺基N-H的伸缩振动吸收峰,在2935cm-1处的为饱和C-H的伸缩吸收峰,在1675cm-1处的强吸收峰为羰基C=O的特征吸收峰,1480cm-1为C-N的特征峰,在1457cm-1处的为-CH3的不对称面内弯曲振动吸收峰和-CH2-的振动吸收峰,1180cm-1为2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸中C=O的振动吸收峰,1044cm-1为磺酸基-SO3-中S=O的振动吸收峰,920cm-1和1082cm-1为-Si-O-键的特征峰,851cm-1为苯环特征吸收峰,在992-980cm-1与917-902cm-1处无烯烃的弯曲振动吸收峰,说明C=C的双键全部发生了反应。因此,各功能单体成功聚合,所得产物即为设计产物。
实施例2
如图2,本实施例提供一种粘土稳定剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将15重量份2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、56重量份制备例1制得的不饱和季铵盐硅氧烷单体、11重量份丙烯酰胺、7重量份烯丙基三甲基氯化铵和9重量份2-烯丙基苯甲酸溶于DMSO中,配制成单体总质量浓度为45wt%的溶液;
(2)在氮气保护下,向步骤(1)中的溶液中加入过氧化甲乙酮、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和DMSO,所述聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的质量为单体总质量的0.07wt%,所述过氧化甲乙酮的质量为单体总质量的0.05wt%,配制成单体总质量浓度为30wt%的溶液,在50℃下搅拌反应5h,产物过滤,洗涤,干燥,粉碎,制得粘土稳定剂。
实施例3
如图2,本实施例提供一种粘土稳定剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将12重量份2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、42重量份制备例1制得的不饱和季铵盐硅氧烷单体、8.5重量份丙烯酰胺、6.5重量份烯丙基三甲基氯化铵和7重量份2-烯丙基苯甲酸溶于DMSO中,配制成单体总质量浓度为42wt%的溶液;
(2)在氮气保护下,向步骤(1)中的溶液中加入过氧化苯甲酰、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和DMSO,所述聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的质量为单体总质量的0.06wt%,所述过氧化苯甲酰的质量为单体总质量的0.04wt%,配制成单体总质量浓度为28.5wt%的溶液,在45℃下搅拌反应4h,产物过滤,洗涤,干燥,粉碎,制得粘土稳定剂。
对比例1
与实施例3相比,不同之处在于,未添加不饱和季铵盐硅氧烷单体。
具体如下:
(1)将12重量份2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、8.5重量份丙烯酰胺、6.5重量份烯丙基三甲基氯化铵和7重量份2-烯丙基苯甲酸溶于DMSO中,配制成单体总质量浓度为42wt%的溶液;
(2)在氮气保护下,向步骤(1)中的溶液中加入过氧化苯甲酰、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和DMSO,所述聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的质量为单体总质量的0.06wt%,所述过氧化苯甲酰的质量为单体总质量的0.04wt%,配制成单体总质量浓度为28.5wt%的溶液,在45℃下搅拌反应4h,产物过滤,洗涤,干燥,粉碎,制得粘土稳定剂。
对比例2
与实施例3相比,不同之处在于,未添加2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。
具体如下:
(1)将42重量份制备例1制得的不饱和季铵盐硅氧烷单体、8.5重量份丙烯酰胺、6.5重量份烯丙基三甲基氯化铵和19重量份2-烯丙基苯甲酸溶于DMSO中,配制成单体总质量浓度为42wt%的溶液;
(2)在氮气保护下,向步骤(1)中的溶液中加入过氧化苯甲酰、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和DMSO,所述聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的质量为单体总质量的0.06wt%,所述过氧化苯甲酰的质量为单体总质量的0.04wt%,配制成单体总质量浓度为28.5wt%的溶液,在45℃下搅拌反应4h,产物过滤,洗涤,干燥,粉碎,制得粘土稳定剂。
对比例3
与实施例3相比,不同之处在于,未添加2-烯丙基苯甲酸。
具体如下:
(1)将19重量份2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、42重量份制备例1制得的不饱和季铵盐硅氧烷单体、8.5重量份丙烯酰胺、6.5重量份烯丙基三甲基氯化铵溶于DMSO中,配制成单体总质量浓度为42wt%的溶液;
(2)在氮气保护下,向步骤(1)中的溶液中加入过氧化苯甲酰、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和DMSO,所述聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的质量为单体总质量的0.06wt%,所述过氧化苯甲酰的质量为单体总质量的0.04wt%,配制成单体总质量浓度为28.5wt%的溶液,在45℃下搅拌反应4h,产物过滤,洗涤,干燥,粉碎,制得粘土稳定剂。
对比例4
与实施例3相比,不同之处在于,未添加2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和2-烯丙基苯甲酸。
具体如下:
(1)将42重量份制备例1制得的不饱和季铵盐硅氧烷单体、8.5重量份丙烯酰胺、6.5重量份烯丙基三甲基氯化铵溶于DMSO中,配制成单体总质量浓度为42wt%的溶液;
(2)在氮气保护下,向步骤(1)中的溶液中加入过氧化苯甲酰、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和DMSO,所述聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的质量为单体总质量的0.06wt%,所述过氧化苯甲酰的质量为单体总质量的0.04wt%,配制成单体总质量浓度为28.5wt%的溶液,在45℃下搅拌反应4h,产物过滤,洗涤,干燥,粉碎,制得粘土稳定剂。
对比例5
与实施例3相比,不同之处在于,未添加烯丙基三甲基氯化铵。
具体如下:
(1)将12重量份2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、42重量份制备例1制得的不饱和季铵盐硅氧烷单体、8.5重量份丙烯酰胺、7重量份2-烯丙基苯甲酸溶于DMSO中,配制成单体总质量浓度为42wt%的溶液;
(2)在氮气保护下,向步骤(1)中的溶液中加入过氧化苯甲酰、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和DMSO,所述聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的质量为单体总质量的0.06wt%,所述过氧化苯甲酰的质量为单体总质量的0.04wt%,配制成单体总质量浓度为28.5wt%的溶液,在45℃下搅拌反应4h,产物过滤,洗涤,干燥,粉碎,制得粘土稳定剂。
实施例4
本实施例提供一种粘土稳定剂组合物,包括实施例3粘土稳定剂和交联阳离子聚丙烯酰胺(购于河南汉成环保科技有限公司),两者的质量比为10:2,将两者按比例混合均匀,制得粘土稳定剂组合物。
实施例5
本实施例提供一种粘土稳定剂组合物,包括实施例3粘土稳定剂和交联阳离子聚丙烯酰胺(购于河南汉成环保科技有限公司),两者的质量比为15:3,将两者按比例混合均匀,制得粘土稳定剂组合物。
实施例6
本实施例提供一种粘土稳定剂组合物,包括实施例3粘土稳定剂和交联阳离子聚丙烯酰胺(购于河南汉成环保科技有限公司),两者的质量比为12:2.5,将两者按比例混合均匀,制得粘土稳定剂组合物。
实施例7
与实施例6相比,不同之处在于,实施例3粘土稳定剂和交联阳离子聚丙烯酰胺的质量比为20:1。
实施例8
与实施例6相比,不同之处在于,实施例3粘土稳定剂和交联阳离子聚丙烯酰胺的质量比为1:20。
测试例1
将本发明实施例1-8和对比例1-5制得的粘土稳定剂或粘土稳定剂组合物,以及交联阳离子聚丙烯酰胺进行综合性能实验。
水溶性:按照《有机化工产品试验方法第1部分:液体有机化工产品水混溶性试验》(GB/T6324.1-2004)中的方法进行测定。
与压裂液的配伍性:按照《压裂酸化用粘土稳定剂性能测定方法》(GB5762-1995)中方法进行评价。
防膨率:采用测定钠基膨润土粉在1wt%的粘土稳定剂或粘土稳定剂组合物溶液及水中的线膨胀增量来评价防膨率。采用膨胀仪按照《粘土稳定剂通用技术条件 Q/SH10201966-2013》中的方法进行测定。
耐水洗率:按照《高温粘土稳定剂通用技术条件 Q/SH1020 1966-2013》中的方法进行测定。
结果见表1。
表1
由上表可知,本发明实施例1-6制得的粘土稳定剂或粘土稳定剂组合物与水互溶,且与压裂液配伍性好,防膨率和耐水洗率高。
测试例2 耐高温实验
配制含有1wt%粘土稳定剂或粘土稳定剂组合物有机交联阳离子聚丙烯酰胺和1wt%缓蚀剂溶液,置于马弗炉中,在150℃、200℃、300℃高温热处理6h,再用页岩膨胀仪法考察热处理后溶液对膨润土的防膨率的变化。
防膨率变化=热处理后的防膨率-热处理前的防膨率
结果见表2。
表2
由上表可知,本发明实施例1-6制得的粘土稳定剂或粘土稳定剂组合物具有较好的耐高温性能。
测试例3 耐盐、耐剪切性实验
配制含有2wt%粘土稳定剂或粘土稳定剂组合物以及交联阳离子聚丙烯酰胺溶液,进行性能测试。
耐盐性能测试
向溶液中加入NaCl,使得溶液中NaCl浓度为0.3wt%,通过六速旋转黏度计在室温(25℃)和170s-1剪切速率下测量表观黏度,计算黏度保持率(%)。
耐剪切性能测试
用流变仪测定,测量转子为PZ38,转子直径38mm,在25℃、1000s-1,连续对溶液剪切2h,通过六速旋转黏度计测量表观黏度,计算黏度保持率(%)。
黏度保持率(%)=(测量时的表观黏度-初始状态的表观黏度)/初始状态的表观黏度×100%
结果见表3。
表3
由上表可知,本发明实施例1-6制得的粘土稳定剂或粘土稳定剂组合物具有较好的耐盐和耐剪切性能。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种粘土稳定剂,其特征在于,该稳定剂由含有磺酸基的不饱和单体、含有苯基羧酸基的不饱和单体、丙烯酰胺、不饱和季铵盐硅氧烷单体、烯丙基三甲基氯化铵反应制得,所述粘土稳定剂的分子结构式如式I所示:
式I;
其中,a:b:c:d:e=(7-10):(5-7):(10-15):(3-5):(3-5)。
2.根据权利要求1所述粘土稳定剂,其特征在于,所述粘土稳定剂的原料包括不饱和季铵盐硅氧烷单体、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酰胺、2-烯丙基苯甲酸、烯丙基三甲基氯化铵,质量比为39-56:10-15:7-11:5-9:6-7;
其中,不饱和季铵盐硅氧烷单体的结构式如式II所示:
式II。
3.根据权利要求2所述粘土稳定剂,其特征在于,所述不饱和季铵盐硅氧烷单体的合成方法如下:
S1.将二丙胺、三(三甲基硅氧基)氯硅烷、碘化钾混合加热反应,制得中间体,结构如下:
S2.将中间体、氯乙烯氧基三甲基硅烷、碘化钾混合加热反应,制得产物。
4.根据权利要求3所述粘土稳定剂,其特征在于,步骤S1中所述二丙胺、三(三甲基硅氧基)氯硅烷、碘化钾的摩尔比为1-1.2:1:0.1-0.2,所述加热的温度为85-90℃,时间为15-20h。
5.根据权利要求3所述粘土稳定剂,其特征在于,步骤S2中所述中间体、氯乙烯氧基三甲基硅烷、碘化钾的摩尔比为1:1-1.05:0.1-0.2,所述加热的温度为90-95℃,时间为10-12h。
6.根据权利要求1所述粘土稳定剂,其特征在于,所述粘土稳定剂的原料还包括链转移剂、引发剂,其中,所述链转移剂的质量为单体总质量的0.05-0.07wt%,所述引发剂的质量为单体总质量的0.03-0.05wt%;所述链转移剂为聚乙二醇二甲基丙烯酸酯;所述引发剂选自过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮中的至少一种。
7.一种如权利要求1-6任一所述粘土稳定剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、不饱和季铵盐硅氧烷单体、丙烯酰胺、烯丙基三甲基氯化铵和2-烯丙基苯甲酸溶于DMSO中,配制成单体总质量浓度为40-45wt%的溶液;
(2)在惰性气体保护下,向步骤(1)中的溶液中加入引发剂、链转移剂和DMSO,配制成单体总质量浓度为27-30wt%的溶液,在40-50℃下搅拌反应3-5h,产物过滤,洗涤,干燥,粉碎,制得粘土稳定剂。
8.一种粘土稳定剂组合物,其特征在于,包括权利要求1所述粘土稳定剂和交联阳离子聚丙烯酰胺,两者的质量比为10-15:2-3。
9.一种如权利要求8所述粘土稳定剂组合物的制备方法,其特征在于,将两种组分按比例混合均匀,制得粘土稳定剂组合物。
10.一种不饱和季铵盐硅氧烷单体,其特征在于,具有如式II所示结构:式II。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102898599A (zh) * 2012-10-23 2013-01-30 西南石油大学 Am/nai/apeg聚合物粘土稳定剂及制备方法
CN105693921A (zh) * 2016-03-10 2016-06-22 西南石油大学 水基钻井液用抗高温有机硅-胺类抑制剂及其制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11591692B2 (en) * 2017-02-08 2023-02-28 Versum Materials Us, Llc Organoamino-polysiloxanes for deposition of silicon-containing films

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102898599A (zh) * 2012-10-23 2013-01-30 西南石油大学 Am/nai/apeg聚合物粘土稳定剂及制备方法
CN105693921A (zh) * 2016-03-10 2016-06-22 西南石油大学 水基钻井液用抗高温有机硅-胺类抑制剂及其制备方法

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