CN117004385B - 圆偏振发光激基复合物有机长余辉材料及制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种圆偏振发光激基复合物有机长余辉材料及制备方法和应用，属于有机发光材料领域，具体设计并制备了具有圆偏振发光激基复合物有机长余辉材料，与目前手性长余辉材料相比：寿命长，在薄膜状态下具有超长余辉发光，寿命可达1 h；本发明构建的具有圆偏振发光特性的激基复合物有机长余辉材料材料，不仅大大提升了圆偏振材料的发光持续时间，也为制备具有超长持续时间的圆偏振发光材料提供了行之有效的方法。
Description
技术领域
本发明属于有机发光材料领域，具体涉及一种具有圆偏振发光激基复合物有机长余辉材料及制备方法。
背景技术
圆偏振（CPL）有机长余辉材料是一类在褪去激发光源后可以选择性的发出左旋或右旋偏振光的有机长余辉材料。相比于传统的无机圆偏振发光材料，有机圆偏振发光材料具有低毒性、易制备、柔性等优点，在光学数据存储、生物传感、高分辨3D显示、智能光电子器件等领域具有广泛的应用，近年来受到了研究人员的广泛关注与研究。在众多科学家的努力下，目前已经报道了多种形式的圆偏振长余辉材料，例如主客体系统、聚合物以及单组分的手性簇等，均取得了有效的进展。但是目前仍存在一些问题待解决，比如目前的手性有机余辉材料发光持续时间仍然较短，多数的材料余辉持续时间只能停留在秒级或几分钟，这主要是因为大多数的方法依然是通过稳定手性分子自身的单、三线态激子和抑制非辐射跃迁来实现手性长余辉的发射。因此，想要实现小时级别的手性有机长持续发光（CP-OLPL）仍然是一项挑战。
发明内容
本发明为解决上述技术问题，提出了一种余辉持续时间可以达到1 h，比一般的圆偏振有机长余辉材料提高了一个数量级的圆偏振发光激基复合物有机长余辉材料。
本发明提出的技术方案为：圆偏振发光激基复合物有机长余辉材料，包括R-2OBNMB、S-2OBNMB与PPT，其结构式如下：
。
上述圆偏振发光激基复合物有机长余辉材料的制备方法，包括如下步骤：
S1.在氩气氛围下，将R/S-6,6'-二溴-2,2’-双（甲氧基）-联萘、N,N-二甲基-4-苯硼酸脂、四(三苯基膦)钯置于双口瓶中，加上回流装置后用锡纸包裹避光，得到体系A；
S2.将无水碳酸钾溶于去离子水配制溶液，通入氩气鼓泡，将甲苯溶液置于瓶中通氩气鼓泡；
S3.向体系A中加入鼓泡后的甲苯溶液和鼓泡后的碳酸钾溶液，打开回流装置反应，得到体系B；
S4.将体系B萃取三次，收集下层有机相，加入无水硫酸钠干燥，通过旋转蒸发仪除去有机溶剂，加入硅胶粉后旋干，使用石油醚与二氯甲烷混合溶剂为洗脱剂，通过柱层析法分离杂质提纯，得R/S-2OBNMB；
S5.在氩气氛围下，将2，8-二溴二苯并噻吩置于双口瓶中，放入磁子，加入四氢呋喃（THF）溶解，将反应瓶置于-78℃干冰丙酮浴中，向反应瓶中逐滴滴加正丁基锂的正己烷溶液，再加入二苯基氯化磷，继续反应，然后撤去干冰丙酮浴，继续反应，得体系C；
S6.向体系C中加入去离子水将反应猝灭，反应液用水和二氯甲烷萃取三次，收集下层有机相，旋转蒸发除去多余溶剂后加入二氯甲烷溶解，加入H2O2溶液，继续反应，得体系D；
S7.体系D用水和二氯甲烷萃取三次，收集下层有机相，用无水硫酸钠干燥后加入硅胶粉，用旋转蒸发仪除去溶剂得到干燥的硅胶粉，使用二氯甲烷和甲醇做为洗脱剂，通过柱层析法除去杂质，得PPT。
S8.将R/S-2OBNMB与PPT 按比例共混，放在真空烘箱中烘干，然后放入手套箱中加热融化变为液态，在熔融状态下保持，随后冷却得到激基复合物掺杂薄膜。
步骤S1中，R/S-6,6'-二溴-2,2’-双（甲氧基）-联萘、N,N-二甲基-4-苯硼酸脂、四(三苯基膦)钯的摩尔比为36-38：81-83：3。
步骤S2中，无水碳酸钾溶于去离子水配置的溶液浓度为1.8-2.2 mol/L，鼓泡两次时间均为20-40 min，加入甲苯15 mL。
步骤S3中，加入鼓泡后的甲苯溶液10 mL，鼓泡后的碳酸钾溶液0.5 mL，反应时间为47-49 h，反应温度为80-100℃。
步骤S4中，萃取过程加入去离子水和二氯甲烷，分三次加入；去离子水与二氯甲烷的体积比为1：4.5-5.5。
步骤S5中，2，8-二溴二苯并噻吩、正己烷溶液、二苯基氯化磷的摩尔比为5：11-13：12-14，四氢呋喃与正丁基锂的体积比为9-11：3，正丁基锂的滴加时间为12-18min，加入正丁基锂后反应时间为0.5-1.5 h，反应条件为-78℃，加入二苯基氯化磷后反应时间为0.5-1.5 h，反应条件为-78℃，撤去干冰丙酮浴后，反应8-12h。
步骤S6中，萃取过程采用去离子水和二氯甲烷，分三次加入；去离子水与二氯甲烷的体积比为1：2.5-3.5；旋转蒸发后加入二氯甲烷和 H2O2溶液的体积比为5.5-6.5：1，反应条件为0℃，反应时间8-12h。
步骤S7中，萃取过程采用去离子水和二氯甲烷，分三次加入；去离子水与二氯甲烷的体积比为1：2.5-3.5。
步骤S8中，在真空烘箱中烘干11-13 h。
上述圆偏振发光激基复合物有机长余辉材料可应用于防伪加密领域。
本发明的有益效果：
本发明通过将两种具有圆偏振性质的给体分子与受体分子共混熔融后成功得到圆偏振激基复合物。其中，1mol%R/S-2OBNMB/PPT激基复合物体系的余辉持续时间可以达到1 h，余辉颜色都为黄色，比一般的圆偏振有机长余辉材料提高了一个数量级。
通过不同浓度、激发功率、激发时间以及温度等进一步对其发光性质和机理进行了进一步的探究，最终发现超长持续时间的余辉来源于CT源源不断地转移到手性给体的3LECP-D上，最终实现CP-OLPL的发射。本发明构建的具有圆偏振发光特性的激基复合物有机长余辉材料材料，不仅大大提升了圆偏振材料的发光持续时间，也为制备具有超长持续时间的圆偏振发光材料提供了行之有效的方法。
附图说明
图1为激基复合物掺杂薄膜的X射线粉末衍射图；
图2为R-2OBNMB和S-2OBNMB的TGA和DSC曲线；
图3 为R-2OBNMB、S-2OBNMB与PPT的循环伏安特性曲线、HOMO和LUMO能级图；
图4 为R-2OBNMB和S-2OBNMB的紫外-可见吸收光谱、稳态光致发光光谱和低温磷光光谱；
图5 为R-2OBNMB和S-2OBNMB的低温磷光寿命衰减曲线；
图6 为PPT的紫外-可见吸收光谱、稳态光致发光光谱和低温磷光光谱图以及低温磷光寿命衰减曲线；
图7 为1mol% R-2OBNMB/PPT和1mol% S-2OBNMB/PPT的稳态光致发光光谱和延迟光谱图；
图8为1mol% R-2OBNMB/PPT和1mol% S-2OBNMB/PPT的激发磷光发射图谱；
图9为1mol% R-2OBNMB/PPT和1mol% S-2OBNMB/PPT的动力学衰减曲线图；
图10为1mol% R-2OBNMB/PPT和1mol% S-2OBNMB/PPT的OLPL光谱图；
图11 为1mol%、5mol%和10 mol%S-2OBNMB/PPT的动力学衰减曲线；
图12 为1mol%S-2OBNMB/PPT不同激发功率的动力学衰减曲线和不同激发时间的动力学衰减曲线；
图13 为1mol%S-2OBNMB/PPT不同温度下的动力学衰减曲线；
图14为1 wt% S-2OBNMB/PMMA薄膜的短寿命曲线图；
图15为1mol% R/S-2OBNMB/PPT的电子自旋共振谱图；
图16为1mol%R/S-2OBNMB/PPT的CP-OLPL和CD光谱；
图17为1mol%R/S-2OBNMB/PPT的CP-OLPL的不对称因子。
实施方式
下面通过具体实施方式对本发明作进一步详细说明。但本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例一
手性单体R-2OBNMB的合成；
S1、称取0.20 g（0.37 mmol）R-6,6'-二溴-2,2’-双（甲氧基）-联萘、0.204 g（0.82mmol）N,N-二甲基-4-苯硼酸脂、10 mg四(三苯基膦)钯置于双口瓶中，加上回流装置后用锡纸包裹避光后抽真空、鼓氩气重复三次。S2、称取3.645 g无水碳酸钾溶于13.2 mL去离子水配制为2 mol L-1的浓度，通入氩气鼓泡30 min。量取15 mL甲苯溶液置于瓶中通氩气鼓泡30 min。S3、向反应装置中加入10 mL鼓泡后的甲苯溶液，0.5 mL鼓泡后的碳酸钾溶液，打开回流装置使反应在90℃条件下反应48 h。S4、反应结束后，将反应液用水（30 mL）和二氯甲烷（3×30 mL）萃取三次，收集下层有机相，加入无水硫酸钠干燥。通过旋转蒸发仪除去有机溶剂，加入硅胶粉后旋干，使用石油醚与二氯甲烷混合溶剂为洗脱剂，通过柱层析法分离杂质提纯，得到棕色固体65 mg，产率28%。 1H NMR (400 MHz, CDCl3, ppm): δ 8.02 (s,2H), 7.97 (d, J = 9.1 Hz, 2H), 7.58 (dd, J = 8.8, 6.5 Hz, 6H), 7.51 (d, J =1.8 Hz, 1H), 7.49 (d, J = 1.8 Hz, 1H), 7.23 (d, J = 8.8 Hz, 2H), 6.82 (d, J =8.8 Hz, 4H), 5.10 (d, J = 6.8 Hz, 2H), 5.00 (d, J = 6.8 Hz, 2H), 3.18 (s,6H), 3.00 (s, 12H). 13C NMR (100 MHz, CDCl3, ppm): δ 152.41, 149.96, 136.84,132.69, 130.45, 129.44, 129.12, 127.82, 126.06, 125.82, 124.22, 121.44,117.77, 112.93, 95.45, 55.93, 40.65。结构如下：
实施例二
手性单体S-2OBNMB的合成；
S1、称取0.20 g（0.37 mmol）S-6,6'-二溴-2,2’-双（甲氧基）-联萘、0.204 g（0.82mmol）N,N-二甲基-4-苯硼酸脂、10 mg四(三苯基膦)钯置于双口瓶中，加上回流装置后用锡纸包裹避光后抽真空、鼓氩气重复三次。S2、称取3.645 g无水碳酸钾溶于13.2 mL去离子水配制为2 mol L-1的浓度，通入氩气鼓泡30 min。量取15 mL甲苯溶液置于瓶中通氩气鼓泡30min。S3、向反应装置中加入10 mL鼓泡后的甲苯溶液，0.5 mL鼓泡后的碳酸钾溶液，打开回流装置使反应在90℃条件下反应48 h。S4、反应结束后，将反应液用水（30 mL）和二氯甲烷（3×30 mL）萃取三次，收集下层有机相，加入无水硫酸钠干燥。通过旋转蒸发仪除去有机溶剂，加入硅胶粉后旋干，使用石油醚与二氯甲烷混合溶剂为洗脱剂，通过柱层析法分离杂质提纯，得到棕色固体83 mg，产率36%。1H NMR (400 MHz, CDCl3, ppm): δ 8.02 (d,J= 1.6Hz, 2H), 7.99 (s, 1H), 7.96 (s, 1H), 7.63-7.47 (m, 9H), 7.23 (d,J= 8.7 Hz,2H), 6.83 (s, 3H), 5.10 (d,J= 6.7 Hz, 2H), 5.00 (d,J= 6.7 Hz, 2H), 3.18 (s,6H), 3.00 (s, 12H).13C NMR (100 MHz, CDCl3, ppm): δ 152.41, 149.96, 136.84,132.69, 130.45, 129.44, 129.13, 127.82, 126.06, 125.82, 124.23, 121.44,117.77, 112.93, 95.45, 55.93, 40.65。结构如下：
实施例三
PPT的合成；
S5、称取3.42 g（10.0 mmol）2，8-二溴二苯并噻吩置于双口瓶中，放入磁子，抽真空鼓氩气三次，插氩气球保护。加入50 mL四氢呋喃（THF）溶解，将反应瓶置于干冰丙酮浴中（-78℃），15 min后向反应瓶中逐滴滴加正丁基锂的正己烷溶液15.0 mL（24.0 mmol），使反应在-78℃的条件下反应一小时，加入4.6 mL（26.0 mmol）二苯基氯化磷，继续在-78℃下反应一小时，然后撤去干冰丙酮浴，反应8-12h。S6、反应结束后，向反应瓶中加入5 mL去离子水将反应猝灭，反应液用水（50 mL）和二氯甲烷（3×50 mL）萃取三次，收集下层有机相，旋转蒸发除去多余溶剂后加入30 mL二氯甲烷溶解，在0℃下加入5 mL H2O2溶液，反应8-12h。S7、反应结束后，反应液用水（50 mL）和二氯甲烷（3×50 mL）萃取三次，收集下层有机相，用无水硫酸钠干燥后加入硅胶粉，用旋转蒸发仪除去溶剂得到干燥的硅胶粉，使用二氯甲烷和甲醇做为洗脱剂，通过柱层析法除去杂质，得到产物3.40g, 产率为58%。1H NMR (400MHz, CDCl2, ppm) : δ 8.42 (d, J = 12.3 Hz, 2H), 7.98 (dd, J = 8.2, 2.0 Hz,1H), 7.71 (dd, J = 10.8, 1.2 Hz, 1H), 7.65 (m, 4H), 7.56 (m, 2H), 7.47 (td, J= 7.4, 2.8 Hz, 4H).13C NMR (100 MHz, CDCl2, ppm): δ 143.46, 134.92, 134.79,133.29, 132.25, 132.02, 131.92, 130.08, 129.97, 128.97, 128.66, 128.54,125.94, 125.84, 123.16, 123.03。结构如下：
实施例四
制备激基复合物掺杂薄膜；
S8、将实施例1或实施例2制备的R/S-2OBNMB与实施例3制备的PPT 按1:99的摩尔比例共混，放在真空烘箱中烘干12h，然后放入手套箱中加热融化变为液态，在熔融状态下保持，随后快速冷却得到激基复合物掺杂薄膜。
实施例五
步骤1、手性单体R-2OBNMB的合成；
称取0.20 g（0.36 mmol）R-6,6'-二溴-2,2’-双（甲氧基）-联萘、0.204 g（0.81mmol）N,N-二甲基-4-苯硼酸脂、10 mg四(三苯基膦)钯置于双口瓶中，加上回流装置后用锡纸包裹避光后抽真空、鼓氩气重复三次。称取3.645 g无水碳酸钾溶于13.2 mL去离子水配制为2 mol L-1的浓度，通入氩气鼓泡20 min。量取15 mL甲苯溶液置于瓶中通氩气鼓泡20 min。向反应装置中加入10 mL鼓泡后的甲苯溶液，0.5 mL鼓泡后的碳酸钾溶液，打开回流装置使反应在80℃条件下反应47 h。反应结束后，将反应液用水（30 mL）和二氯甲烷（3×30 mL）萃取三次，收集下层有机相，加入无水硫酸钠干燥。通过旋转蒸发仪除去有机溶剂，加入硅胶粉后旋干，使用石油醚与二氯甲烷混合溶剂为洗脱剂，通过柱层析法分离杂质提纯，得到棕色固体65 mg，产率28%。
步骤2、手性单体S-2OBNMB的合成；
称取0.20 g（0.38 mmol）S-6,6'-二溴-2,2’-双（甲氧基）-联萘、0.204 g（0.83mmol）N,N-二甲基-4-苯硼酸脂、10 mg四(三苯基膦)钯置于双口瓶中，加上回流装置后用锡纸包裹避光后抽真空、鼓氩气重复三次。称取3.645 g无水碳酸钾溶于13.2 mL去离子水配制为2 mol L-1的浓度，通入氩气鼓泡40 min。量取15 mL甲苯溶液置于瓶中通氩气鼓泡40min。S3、向反应装置中加入10 mL鼓泡后的甲苯溶液，0.5 mL鼓泡后的碳酸钾溶液，打开回流装置使反应在100℃条件下反应49 h。反应结束后，将反应液用水（30 mL）和二氯甲烷（3×30 mL）萃取三次，收集下层有机相，加入无水硫酸钠干燥。通过旋转蒸发仪除去有机溶剂，加入硅胶粉后旋干，使用石油醚与二氯甲烷混合溶剂为洗脱剂，通过柱层析法分离杂质提纯，得到棕色固体83 mg，产率36%。
步骤3、PPT的合成；
称取3.42 g（10.0 mmol）2，8-二溴二苯并噻吩置于双口瓶中，放入磁子，抽真空鼓氩气三次，插氩气球保护。加入50 mL四氢呋喃（THF）溶解，将反应瓶置于干冰丙酮浴中（-78℃），14 min后向反应瓶中逐滴滴加正丁基锂的正己烷溶液15.0 mL（23.0 mmol），使反应在-78℃的条件下反应一小时，加入4.6 mL（25.0 mmol）二苯基氯化磷，继续在-78℃下反应一小时，然后撤去干冰丙酮浴，反应8-12h。反应结束后，向反应瓶中加入5 mL去离子水将反应猝灭，反应液用水（50 mL）和二氯甲烷（3×50 mL）萃取三次，收集下层有机相，旋转蒸发除去多余溶剂后加入30 mL二氯甲烷溶解，在0℃下加入5 mL H2O2溶液，反应8-12h。反应结束后，反应液用水（50 mL）和二氯甲烷（3×50 mL）萃取三次，收集下层有机相，用无水硫酸钠干燥后加入硅胶粉，用旋转蒸发仪除去溶剂得到干燥的硅胶粉，使用二氯甲烷和甲醇做为洗脱剂，通过柱层析法除去杂质，得到产物3.40g, 产率为58%。
步骤4、制备激基复合物掺杂薄膜；
将步骤1或步骤2制备的R/S-2OBNMB与步骤3制备的PPT 按1:100的摩尔比例共混，放在真空烘箱中烘干13h，然后放入手套箱中加热融化变为液态，在熔融状态下保持，随后快速冷却得到激基复合物掺杂薄膜。
对实施例4和5制备的激基复合物掺杂薄膜进行测试，得到X射线粉末衍射图如图1所示。实施例1和2制备的R-2OBNMB和S-2OBNMB的TGA和DSC曲线分别如图2中（a）和（b）两部分所示。实施例1、2和3制备的R-2OBNMB、S-2OBNMB与PPT的循环伏安特性曲线如图3中（a）部分所示，HOMO和LUMO能级图如图3中（b）部分所示。图4中（a）和（b）部分分别为R-2OBNMB和S-2OBNMB在77 K的环境下测得、溶剂均为四氢呋喃、浓度为10-5molL-1条件下测得的紫外-可见吸收光谱、稳态光致发光光谱以及低温磷光光谱。图5 中（a）和（b）部分分别为R-2OBNMB和S-2OBNMB在77 K的环境下、溶剂均为四氢呋喃、浓度为10-5molL-1的条件下测得的低温磷光寿命衰减曲线。图6 中（a）部分为PPT的紫外-可见吸收光谱、稳态光致发光光谱和低温磷光光谱；（b）部分为在77 K的环境下测得、溶剂均为四氢呋喃、浓度为10-5mol L-1条件才测得的低温磷光寿命衰减曲线。图7 中（a）和（b）部分分别为1mol% R-2OBNMB/PPT和1mol% S-2OBNMB/PPT的稳态光致发光光谱和延迟光谱（延迟10ms）。图8中（a）和（b）部分分别为1mol%R-2OBNMB/PPT和1mol% S-2OBNMB/PPT的激发磷光发射图谱。图9为1mol% R-2OBNMB/PPT和1mol% S-2OBNMB/PPT的动力学衰减曲线，其中（a）部分为单对数，（b）部分为双对数。图10中（a）和（b）部分分别为1mol% R-2OBNMB/PPT和1mol% S-2OBNMB/PPT的OLPL光谱图。图11 为1mol%、5mol%和10 mol%S-2OBNMB/PPT的动力学衰减曲线，其中（a）部分为单对数，（b）部分为双对数。图12 为1mol%S-2OBNMB/PPT不同激发功率的动力学衰减曲线，其中（a）部分为单对数，（b）部分为双对数；（c）部分和（d）部分为不同激发时间的动力学衰减曲线，其中（c）部分为单对数，（d）部分为双对数。图13 为1mol%S-2OBNMB/PPT不同温度下的动力学衰减曲线，其中（a）部分为单对数，（b）部分为双对数。图14中（a）部分为1 wt% S-2OBNMB/PMMA薄膜的420、450 nm短寿命曲线图；（b）部分为1 mol% S-2OBNMB/PPT薄膜的463、550 nm短寿命曲线图。图15 为1mol% R/S-2OBNMB/PPT的电子自旋共振谱图。图16为1mol%R/S-2OBNMB/PPT的CP-OLPL和CD光谱。图17为1mol%R/S-2OBNMB/PPT的CP-OLPL的不对称因子示意图。
通过上述各附图可知本发明的圆偏振发光激基复合物有机长余辉材料可应用于防伪加密领域。而且本发明设计、合成的两种具有圆偏振性质的给体分子R-2OBNMB和S-2OBNMB，通过在手套箱中将R-2OBNMB和S-2OBNMB与受体分子PPT以1mol%共混熔融后成功得到圆偏振激基复合物。其中，1mol% R/S-2OBNMB/PPT激基复合物体系的余辉持续时间可以达到1 h，余辉颜色为黄色。通过不同浓度、激发功率、激发时间以及温度等进一步对其发光性质和机理进行了进一步的探究，最终发现超长持续时间的余辉来源于CT源源不断地转移到手性给体R/S-2OBNMB的3LECP-D。同时，由于3LECP-D的能级与1CT中间的能级差较大（1CT-3LECP-D=0.6 eV），三重态激子无法回到1CT上，最终由手性给体R/S-2OBNMB的3LECP-D发射出超长的黄色余辉，并伴随着圆偏振发光的特性，最终实现CP-OLPL的发射。通过成功构建圆偏振激基复合物，一方面大大提升了圆偏振发光材料的持续时间，另一方面也为探索更多实现超长圆偏振发光的方法提供了行之有效的方法。
Claims (10)
1.一种圆偏振发光激基复合物有机长余辉材料，其特征在于，包括R-2OBNMB、S-2OBNMB与PPT，其结构式如下：
。
2.根据权利要求1所述的圆偏振发光激基复合物有机长余辉材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1.在氩气氛围下，将R/S-6,6'-二溴-2,2’-双（甲氧基）-联萘、N,N-二甲基-4-苯硼酸脂、四(三苯基膦)钯置于双口瓶中，加上回流装置后用锡纸包裹避光，得到体系A；
S2.将无水碳酸钾溶于去离子水配制溶液，通入氩气鼓泡，将甲苯溶液置于瓶中通氩气鼓泡；
S3.向体系A中加入鼓泡后的甲苯溶液和鼓泡后的碳酸钾溶液，打开回流装置反应，得到体系B；
S4.将体系B萃取三次，收集下层有机相，加入无水硫酸钠干燥，通过旋转蒸发仪除去有机溶剂，加入硅胶粉后旋干，使用石油醚与二氯甲烷混合溶剂为洗脱剂，通过柱层析法分离杂质提纯，得R/S-2OBNMB；
S5.在氩气氛围下，将2，8-二溴二苯并噻吩置于双口瓶中，放入磁子，加入四氢呋喃（THF）溶解，将反应瓶置于-78℃干冰丙酮浴中，向反应瓶中逐滴滴加正丁基锂的正己烷溶液，再加入二苯基氯化磷，继续反应，然后撤去干冰丙酮浴，继续反应，得体系C；
S6.向体系C中加入去离子水将反应猝灭，反应液用水和二氯甲烷萃取三次，收集下层有机相，旋转蒸发除去多余溶剂后加入二氯甲烷溶解，加入H2O2溶液，继续反应，得体系D；
S7.体系D用水和二氯甲烷萃取三次，收集下层有机相，用无水硫酸钠干燥后加入硅胶粉，用旋转蒸发仪除去溶剂得到干燥的硅胶粉，使用二氯甲烷和甲醇做为洗脱剂，通过柱层析法除去杂质，得PPT；
S8.将R/S-2OBNMB与PPT 按比例共混，放在真空烘箱中烘干，然后放入手套箱中加热融化变为液态，在熔融状态下保持，随后冷却得到激基复合物有机长余辉材料。
3.根据权利要求2所述的圆偏振发光激基复合物有机长余辉材料的制备方法，其特征在于，步骤S1中，R/S-6,6'-二溴-2,2’-双（甲氧基）-联萘、N,N-二甲基-4-苯硼酸脂、四(三苯基膦)钯的摩尔比为36-38：81-83：3。
4.根据权利要求2所述的圆偏振发光激基复合物有机长余辉材料的制备方法，其特征在于：步骤S2中，无水碳酸钾溶于去离子水配置的溶液浓度为1.8-2.2 mol/L，鼓泡时间为20-40 min，加入甲苯15 mL。
5.根据权利要求2所述的圆偏振发光激基复合物有机长余辉材料的制备方法，其特征在于：步骤S3中，加入鼓泡后的甲苯溶液10 mL，鼓泡后的碳酸钾溶液0.5 mL，反应时间为47-49h，反应温度为80-100℃。
6.根据权利要求2所述的圆偏振发光激基复合物有机长余辉材料的制备方法，其特征在于：步骤S4中，萃取过程加入去离子水和二氯甲烷，分三次加入；去离子水与二氯甲烷的体积比为1：4.5-5.5。
7.根据权利要求2所述的圆偏振发光激基复合物有机长余辉材料的制备方法，其特征在于：步骤S5中，2，8-二溴二苯并噻吩、正己烷溶液、二苯基氯化磷的摩尔比为5：11-13：12-14，四氢呋喃与正丁基锂的体积比为9-11：3，正丁基锂的滴加时间为12-18min，加入正丁基锂后反应时间为0.5-1.5 h，反应条件为-78℃，加入二苯基氯化磷后反应时间为0.5-1.5h，反应条件为-78℃，撤去干冰丙酮浴后，反应8-12h。
8.根据权利要求2所述的圆偏振发光激基复合物有机长余辉材料的制备方法，其特征在于：步骤S6中，萃取过程采用去离子水和二氯甲烷，分三次加入；去离子水与二氯甲烷的体积比为1：2.5-3.5；旋转蒸发后加入二氯甲烷和 H2O2溶液的体积比为5.5-6.5：1，反应条件为0℃，反应时间8-12h。
9.根据权利要求2所述的圆偏振发光激基复合物有机长余辉材料的制备方法，其特征在于：步骤S7中，萃取过程采用去离子水和二氯甲烷，分三次加入；去离子水与二氯甲烷的体积比为1：2.5-3.5；步骤S8中，在真空烘箱中烘干11-13 h。
10.一种根据权利要求1所述的圆偏振发光激基复合物有机长余辉材料在防伪加密领域的应用。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004177540A (ja) * | 2002-11-26 | 2004-06-24 | Toppan Printing Co Ltd | Ｏｖｄ媒体の偽造防止方法及び偽造防止を施したｏｖｄ媒体及びｏｖｄ媒体を用いたステッカー |
| CN111233914A (zh) * | 2020-02-25 | 2020-06-05 | 深圳大学 | 一种星型热激活延迟荧光材料、电子器件及其应用 |
| CN111944515A (zh) * | 2020-08-25 | 2020-11-17 | 中国科学院化学研究所 | 一种圆偏振发光材料及其制备方法与应用 |
| WO2022233908A1 (en) * | 2021-05-07 | 2022-11-10 | Merck Patent Gmbh | Reactive mesogens |
| CN116355130A (zh) * | 2023-05-26 | 2023-06-30 | 南京邮电大学 | 具有蓝光或全彩圆偏振发光的有机长余辉聚合物及制备方法 |
| CN116478201A (zh) * | 2023-04-21 | 2023-07-25 | 河南大学 | 一种基于噻吩的手性菲杂[9]螺烯及其制备方法、应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004177540A (ja) * | 2002-11-26 | 2004-06-24 | Toppan Printing Co Ltd | Ｏｖｄ媒体の偽造防止方法及び偽造防止を施したｏｖｄ媒体及びｏｖｄ媒体を用いたステッカー |
| CN111233914A (zh) * | 2020-02-25 | 2020-06-05 | 深圳大学 | 一种星型热激活延迟荧光材料、电子器件及其应用 |
| CN111944515A (zh) * | 2020-08-25 | 2020-11-17 | 中国科学院化学研究所 | 一种圆偏振发光材料及其制备方法与应用 |
| WO2022233908A1 (en) * | 2021-05-07 | 2022-11-10 | Merck Patent Gmbh | Reactive mesogens |
| CN116478201A (zh) * | 2023-04-21 | 2023-07-25 | 河南大学 | 一种基于噻吩的手性菲杂[9]螺烯及其制备方法、应用 |
| CN116355130A (zh) * | 2023-05-26 | 2023-06-30 | 南京邮电大学 | 具有蓝光或全彩圆偏振发光的有机长余辉聚合物及制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Substituent-induced Preservation/Inversion of the Sign of Circularly Polarized Luminescence in Binaphthyl Organic Fluorophores;Nobuyuki Hara等;《Chem. Lett.》;第47卷;第894-896页 * |
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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