CN117003919A - 一种多功能大分子防老化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种多功能大分子防老化剂及其制备方法和应用。一种多功能大分子防老化剂，其结构如下式(I)所示，其中：80≤n≤145，所述R选自C1～C5短链烷基或碳原子个数≥6的长链烷基；取代基R1与R2不同，各自独立地选自受阻胺取代基、受阻酚取代基或二苯甲酮取代基，所述的多功能大分子防老化剂为乙烯基极性共聚物，数均分子量Mn为2000～25000g/mol，多分散系数为1.5～2.5。本发明利用亲氧性弱的后过渡金属钯催化剂催化乙烯与含有抗氧功能官能团的取代乙烯基极性单体直接共聚，开发出具有抗氧和非迁移行为的多功能大分子防老化共聚物新材料。
Description
技术领域
本发明涉及聚合物防老化技术领域，尤其涉及一种多功能大分子防老化剂及其制备方法和应用。
背景技术
聚合物材料在加工、储存和使用的过程中会受到来自光、氧、热等外部环境的影响，其高分子结构容易发生断链降解，会生成自由基、过氧化物自由基等劣化因子，进而出现发黄、脆化、断裂等现象，影响材料的性能。为了抑制或延缓材料的氧化降解，通过在聚合物加工过程中加入不同种类的防老化助剂以提高材料的稳定性。随着聚烯烃材料的加工温度、应用领域和使用寿命要求的提高，防老化助剂的应用也面临着新的挑战。传统小分子助剂与基体聚合物相容性不好，耐迁移性能差，而当其添加量较高时又会出现“喷霜”现象。因此，制备大分子防老化功能助剂是实现添加助剂耐迁移化的一种有效策略。
另一方面，随着高分子材料工业的高速发展，抗氧剂、光稳定剂、紫外吸收剂等防老化助剂的研究、开发和生产也在同步增速，其中一剂多功能化是目前塑料助剂工业发展的主要趋势之一。中国专利CN112010800B公开了一种含受阻酚的受阻胺光稳定剂；中国专利CN101993412B公开了一种含二苯甲酮结构的受阻胺光稳定剂；中国专利CN103012843B公开了一种苯并三唑—受阻胺复合型光稳定剂；中国专利CN102516157B公开了一种受阻酚/受阻胺分子内复合型抗氧剂。然而，目前这些专利报道的防老化助剂均为小分子化合物，因其分子量较小，链段柔性较高，在聚烯烃树脂材料中迁移速率较快，容易流失，起不到长期稳定的防老化效果。
发明内容
本发明提供了一种多功能大分子防老化剂及其制备方法和应用，该防老化剂具有热氧稳定、光氧稳定、紫外吸收等多重功能；相比于现有的小分子型多功能防老化剂，其与聚烯烃基体树脂相容分散性好，具有更加优异的长期防老化效果，能够大大延长聚烯烃材料的使用寿命；且目前小分子助剂为粉末状，本发明提供的粒料状助剂能改善工人施工的粉尘环境。
本发明的第一个目的是提出了一种多功能大分子防老化剂，其结构如下式(I)所示，
其中，80≤n≤145；所述R选自C1～C5短链烷基或碳原子个数≥6的长链烷基；取代基R1与R2不同，各自独立地选自受阻胺取代基、受阻酚取代基或二苯甲酮取代基，所述的多功能大分子防老化剂为乙烯基极性共聚物，数均分子量Mn为2000～25000g/mol，多分散系数PDI为1.5～2.5。
优选地，所述式(I)具有如下式(II)结构之一：
优选地，所述的乙烯基极性共聚物中极性单体的总插入率为2.06％～12.60％。进一步优选，所述的乙烯基极性共聚物中极性单体的总插入率为2.06％～6.46％。
优选地，所述的多功能大分子防老化剂的数均分子量Mn为2100～12000g/mol，多分散系数PDI为1.62～2.24。
本发明的第二个目的是提出了所述的多功能大分子防老化剂的制备方法，包括以下步骤：乙烯单体与两种不同的取代乙烯基极性单体在金属钯催化剂的作用下进行三元共聚反应，即得到含有不同极性官能团的乙烯极性共聚物，所述的金属钯催化剂包括主催化剂嘧啶亚胺钯配合物和助催化剂四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼钠(NaBArF)，嘧啶亚胺钯配合物具有式(III)所示结构：
其中，R1为二苯甲基或异丙基，R2为甲基或氢。
在本发明中，乙烯单体的压力和聚合温度能够影响共聚物中极性单体的插入率及支化度和支链分布，从而影响乙烯基极性共聚物的分子量，进而可以调节防老化剂与基体树脂的相容分散性和防老化效果。
优选地，嘧啶亚胺钯配合物为嘧啶亚胺钯配合物Pd-1，R1为二苯甲基，R2为甲基，或嘧啶亚胺钯配合物Pd-2，R1为异丙基，R2为氢。
嘧啶亚胺钯配合物Pd-1/Pd-2，由如下步骤制备得到：
(1)嘧啶亚胺配体L1/L2的制备：氮气气氛下和室温条件下，在反应容器中依次加入甲苯100-200mL，乙烯基嘧啶，2,6-二二苯甲基苯胺或2,6-二异丙基苯胺，并加入催化量的对甲苯磺酸，对甲苯磺酸的添加量为2,6-二二苯甲基苯胺或2,6-二异丙基苯胺的摩尔量的0.05％～0.30％。该混合液中乙烯基嘧啶的摩尔浓度为0.08～0.09mol/L，乙烯基嘧啶与2,6-二二苯甲基苯胺的摩尔比为1:1，在100℃～120℃下加热分水回流20～28小时。反应体系由深棕色逐渐变为深红色，并放出大量热量。反应后的混合物旋蒸除去溶剂，固体用乙醇重结晶，得到黄褐色固体粉末，即为嘧啶亚胺配体L1/L2。
(2)钯配合物Pd-1/Pd-2的制备：氮气气氛下，向反应容器中依次加入配体L1/L2，
(COD)PdMeCl，打入无水二氯甲烷，配体L1/L2与(COD)PdMeCl的摩尔比为1:1，配体L1/L2的摩尔浓度为0.04～0.06mol/L，室温下搅拌2～4天，在搅拌过程中溶液的颜色加深。反应结束后，过滤除去不溶物，减压蒸馏浓缩，加入正己烷沉淀出黄红色粉末，过滤，洗涤，真空干燥得到配合物Pd-l/Pd-2。
优选地，所述的取代乙烯基极性单体选自受阻胺取代乙烯基单体、受阻酚取代乙烯基单体或二苯甲酮取代乙烯基单体。
进一步优选，所述的取代乙烯基极性单体结构如式(IV)所示：
优选地，所述的制备方法，具体包括如下步骤：在2～5atm的乙烯压力下，金属钯催化剂与两种不同的取代乙烯基极性单体在20℃～80℃的温度下进行三元共聚反应4～12h，即得到所述的多功能大分子防老化剂，以两种取代乙烯基极性单体作为反应物，反应物与金属钯催化剂的摩尔比为2000:3。
更进一步优选，所述的制备方法，具体包括如下步骤：向干燥的反应容器中，加入有机溶剂A，再加入溶解有两种不同的取代乙烯基极性单体的有机溶剂B溶液，然后加入溶解有嘧啶亚胺钯配合物和NaBArF的有机溶剂C溶液。开始聚合，在20℃～80℃、2～5atm压力下搅拌反应4～12h，卸压，加入体积分数为4％-6％的乙醇盐酸溶液终止反应，过滤聚合物并用乙醇洗涤，真空干燥至恒重，即得到大分子防老化剂。有机溶剂A、有机溶剂B和有机溶剂C为同一种溶剂，均为甲苯，有机溶剂A、有机溶剂B溶液和有机溶剂C溶液的体积比为20:3:2。有机溶剂B溶液中每种取代乙烯基极性单体的摩尔浓度为3～5mol/L，两种不同的取代乙烯基极性单体的摩尔比为1:1～1:3。有机溶剂C溶液中嘧啶亚胺钯配合物的摩尔浓度为0.005～0.025mol/L，助催化剂NaBArF的摩尔浓度为0.01～0.05mol/L。
优选地，所述的嘧啶亚胺钯配合物和四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼钠的摩尔比为1:2。
本发明的第三个目的是提出了所述的多功能大分子防老化剂作为粒料型添加剂在高分子材料多功能抗老化方面的应用。将多功能大分子防老化剂(乙烯基极性共聚物)熔融造粒，添加到聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃基体树脂中作为防老化添加助剂使用，多功能大分子防老化剂(乙烯基极性共聚物)的加入量为聚烯烃基体树脂的0.3wt％～0.6wt％。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1、本发明通过具有弱亲氧性的后过渡金属钯催化剂配位聚合把具有抗热氧、抗光氧或紫外线吸收的官能团引入到同一聚合物分子链上，得到多功能复合型大分子防老化剂粒料，不仅与聚烯烃基体树脂相容分散相容性好，而且具有优异的长期防老化效果，两种不同官能团的协同效应能够大大延长聚烯烃材料的使用寿命。另外，粉末状的小分子助剂产生的粉尘会对工作环境产生不良影响，本发明提供的粒料状助剂能改善工人施工的粉尘环境，并有利于精确计量防老化助剂的用量。
2、本发明通过在聚乙烯链上引入不同功能性的抗氧基团，可以制备得到具有热氧、光氧稳定以及紫外线吸收功能的多功能化防老化助剂；并兼顾提高助剂分子量以及与聚合物基体的相容性，达到耐迁移的目的。
附图说明
图1为实施例3制得多功能大分子防老化剂3的红外光谱图；
图2为实施例3制得多功能大分子防老化剂成品图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步详细的描述。这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。以下实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照本领域常规条件或按照制造厂商建议的条件；所使用的原料、试剂等，如无特殊说明，视为可以通过常规市场等商业途径得到的原料和试剂。本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。
为了在实施例中简明清楚地表述配体和配合物，说明如下：嘧啶亚胺钯配合物具有式(III)所示结构：
其中，R1为二苯甲基或异丙基中的一种，R2为甲基或氢中的一种。
具体地：
嘧啶亚胺钯配合物为嘧啶亚胺钯配合物Pd-1，R1为二苯甲基，R2为甲基；或嘧啶亚胺钯配合物Pd-2，R1为异丙基，R2为氢。
下述实施例中嘧啶亚胺钯配合物的合成，包括如下步骤：
(1)嘧啶亚胺配体L1的制备
氮气气氛下和室温条件下，在150mL的支口瓶中依次加入甲苯100mL，乙烯基嘧啶1.00g(8.18mmol)，2,6-二二苯甲基苯胺3.59g(8.18mmol)，并加入催化量的对甲苯磺酸，在110℃下加热分水回流24小时。反应体系由深棕色逐渐变为深红色，并放出大量热量。反应后的混合物旋蒸除去溶剂，固体用乙醇重结晶，得到黄褐色固体粉末，产率：83％。1H NMR(CDCl3，300MHz)，δ(ppm)：2.25(s，3H)，2.40(s，3H)，5.49(s，2H)，6.99-7.43(m，17H)，8.12(m，2H)。ESI-MS：543.98g/mol。
(2)嘧啶亚胺配体L2的制备
按配体L1的合成方法，用2,6-二异丙基苯胺代替2,6-二二苯甲基苯胺，其他操作条件相同。得到黄棕色固体粉末，产率：89％。1H NMR(CDCl3，300MHz)，δ(ppm)：1.16(m，6H)，1.22(m，6H)，2.43(s，3H)，4.41(s，2H)，6.79-7.23(m，4H)，8.06(m，2H)。ESI-MS：281.86g/mol。
(3)钯配合物Pd-1的制备
氮气气氛下，向Sehlenk瓶中加入1mmol配体L1，1mmol(COD)PdMeCl，打入无水二氯甲烷20mL，室温下搅拌3天，在搅拌过程中溶液的颜色加深。反应结束后，用G4过滤球除去不溶物后，减压蒸馏浓缩至5mL溶剂，加入35mL正己烷沉淀出黄红色粉末，用G4过滤球过滤，产物用正己烷溶剂洗涤3次，真空干燥得到配合物Pd-l，产率：71％。1H NMR(CDCl3，300MHz)，δ(ppm)：0.86(s，3H)，2.26(s，3H)，2.42(s，3H)，5.73(s，2H)，7.99-8.03(m，17H)，8.42(m，2H)。
(4)钯配合物Pd-2的制备
按照配合物Pd-1的合成方法，用L2代替L1，得到红棕色配合物Pd-2，产率73％。1HNMR(CDCl3，300MHz)，δ(ppm)：0.84(s，3H)，1.16(m，6H)，1.24(m，6H)，2.44(s，3H)，5.39(s，2H)，7.79-8.13(m，4H)，8.46(m，2H)。
乙烯与取代乙烯基极性单体三元共聚反应：共聚反应在200mLParr高压反应釜中进行，在不同温度、不同乙烯压力、不同极性单体浓度比例及种类等条件下，选取钯配合物Pd-1与Pd-2为代表，探究其对共聚合的影响。催化活性(g copolymer/(mol Pd·h))通过最终共聚物质量、金属钯催化剂用量和聚合时间进行计算得到；共聚物的数均分子量和分子量分布指数通过高温凝胶渗透色谱仪测定；极性单体的插入率通过核磁氢谱图测定。
下述实施例中所选取取代乙烯基极性单体如下式(IV)所示：
实施例1
本实施例提供一种多功能大分子防老化剂，由乙烯单体和受阻胺取代乙烯基单体i、受阻酚取代乙烯基单体ii共聚得到，其制备方法包括以下步骤：
向干燥的高压釜中，加入有机溶剂A无水甲苯40mL，溶解有受阻胺取代乙烯基单体i(3.33mol/L)与受阻酚取代乙烯基单体ii(3.33mol/L)的6mL有机溶剂B甲苯溶液，然后加入溶解有金属钯配合物Pd-1(0.005mol/L)和40μmol的助催化剂NaBArF(0.01mol/L)的4mL有机溶剂C甲苯溶液，保持溶液总体积为50mL。开始聚合，在40℃、2atm压力下搅拌8小时，卸压，加入体积分数为5％的乙醇盐酸溶液终止反应，过滤聚合物并用乙醇洗涤3次，50℃下真空干燥至恒重，即得到大分子防老化剂1-1，共聚物数均分子量Mn为7940g/mol，多分散系数PDI为1.69，极性单体总插入率为6.46％。
实施例2
本实施例提供一种多功能大分子防老化剂，由乙烯单体和受阻胺取代乙烯基单体i、二苯甲酮取代乙烯基单体iii共聚得到，其制备方法包括以下步骤：
向干燥的高压釜中，加入有机溶剂A无水甲苯40mL，溶解有受阻胺取代乙烯基单体i(3.33mol/L)与二苯甲酮取代乙烯基单体iii(3.33mol/L)的6mL有机溶剂B甲苯溶液，然后加入溶解有的金属钯配合物Pd-1(0.005mol/L)和助催化剂NaBArF(0.01mol/L)的4mL有机溶剂C甲苯溶液，保持溶液总体积为50mL。开始聚合，在40℃、2atm压力下搅拌8小时，卸压，加入体积分数为5％的乙醇盐酸溶液终止反应，过滤聚合物并用乙醇洗涤3次，50℃下真空干燥至恒重，即得到大分子防老化剂2，共聚物数均分子量Mn为4590g/mol，多分散系数PDI为1.71，极性单体总插入率为4.39％。
实施例3
本实施例提供一种多功能大分子防老化剂，由乙烯单体和受阻酚取代乙烯基单体ii、二苯甲酮取代乙烯基单体iii共聚得到，其制备方法包括以下步骤：
向干燥的高压釜中，加入有机溶剂A无水甲苯40mL，溶解有受阻酚取代乙烯基单体ii((0.33mol/L))与二苯甲酮取代乙烯基单体iii((0.33mol/L))的6mL有机溶剂B甲苯溶液，然后加入溶解有金属钯配合物Pd-1(0.005mol/L)和助催化剂NaBArF(0.01mol/L)的4mL有机溶剂C甲苯溶液，保持溶液总体积为50mL。开始聚合，在40℃、2atm压力下搅拌8小时，卸压，加入体积分数为5％的乙醇盐酸溶液终止反应，过滤聚合物并用乙醇洗涤3次，50℃下真空干燥至恒重，即得到大分子防老化剂3，共聚物数均分子量Mn为2178g/mol，多分散系数PDI为1.85，极性单体总插入率为4.46％。
实施例4
本实施例提供一种多功能大分子防老化剂，由乙烯单体和受阻胺取代乙烯基单体i、受阻酚取代乙烯基单体ii共聚得到，其制备方法包括以下步骤：
本实施例与实施例1的差别在于，乙烯压力为5atm，其他条件与实施例1相同，即得到大分子防老化剂1-2，聚合物数均分子量Mn为11000g/mol，多分散系数PDI为1.62，极性单体总插入率为2.06％。
实施例5
本实施例提供一种多功能大分子防老化剂，由乙烯单体和受阻胺取代乙烯基单体i、受阻酚取代乙烯基单体ii共聚得到，其制备方法包括以下步骤：
本实施例与实施例1的差别在于，聚合温度为80℃，其他条件与实施例1相同，即得到大分子防老化剂1-3，聚合物数均分子量Mn为12000g/mol，多分散系数PDI为2.14，极性单体总插入率为4.86％。
实施例6
本实施例提供一种多功能大分子防老化剂，由乙烯单体和受阻胺取代乙烯基单体i、受阻酚取代乙烯基单体ii共聚得到，其制备方法包括以下步骤：
本实施例与实施例1的差别在于，受阻胺取代乙烯基单体i的浓度为1.67mol/L，受阻酚取代乙烯基单体ii的添加量为5mol/L，其他条件与实施例1相同，即得到大分子防老化剂1-4，聚合物数均分子量Mn为5233g/mol，多分散系数PDI为2.24，极性单体总插入率为4.39％。
实施例7
本实施例提供一种多功能大分子防老化剂，由乙烯单体和受阻胺取代乙烯基单体i、受阻酚取代乙烯基单体ii共聚得到，其制备方法包括以下步骤：
本实施例与实施例1的差别在于，催化剂为Pd-2，其他条件与实施例1相同，即得到大分子防老化剂1-5，聚合物数均分子量Mn为5760g/mol，多分散系数PDI为1.89，极性单体总插入率为3.76％。
实施例8
与实施例1相同，不同之处在于：有机溶剂B(甲苯)溶液中只有受阻胺取代乙烯基单体i，其摩尔浓度为6.67mol/L。其他条件与实施例1相同，即得到大分子防老化剂1-6，聚合物数均分子量Mn为8590g/mol，多分散系数PDI为1.77，极性单体总插入率为6.76％。
实施例9
与实施例1相同，不同之处在于：有机溶剂B(甲苯)溶液中只有受阻酚取代乙烯基单体ii，其摩尔浓度为6.67mol/L。其他条件与实施例1相同，即得到大分子防老化剂1-7，聚合物数均分子量Mn为5840g/mol，多分散系数PDI为1.93，极性单体总插入率为5.26％。
多功能防老化PE薄膜的制备
称取适量上述实施例制备的多功能大分子防老化助剂，添加到聚乙烯(PE)中，将混合物溶解在热的甲苯溶液中，自然冷却流延成膜，膜厚度0.5mm。
对制备的PE薄膜进行氧化诱导期测试和荧光紫外灯老化测试。
防老化性能评价
实施例10
在PE中加入PE的质量分数为0.5％的大分子防老化剂1-1，流延成膜，并进行测试。
实施例11
在PE中加入PE的质量分数为0.5％的大分子防老化剂1-2，流延成膜，并进行测试。
实施例12
在PE中加入PE的质量分数为0.5％的大分子防老化剂2，流延成膜，并进行测试。
实施例13
在PE中加入PE的质量分数为0.5％的大分子防老化剂3，流延成膜，并进行测试。
实施例14
在PE中加入PE的质量分数为0.5％的大分子防老化剂1-6，流延成膜，并进行测试。
实施例15
在PE中加入PE的质量分数为0.5％的大分子防老化剂1-7，流延成膜，并进行测试。
对比例1
在PE中加入PE的质量分数为0.5％的受阻胺光稳定剂Tinuvin 770(CAS号：52829-07-9)，流延成膜，并进行测试。
对比例2
在PE中加入PE的质量分数为0.5％的受阻酚抗氧化剂1076(CAS号：2082-79-3)，流延成膜，并进行测试。
对这样制备的实施例和对比例PE试样进行了氧化诱导期测试和荧光紫外灯老化测试，结果显示在表1中。
氧化诱导期(OIT)测试：该测试是在DSC热分析装置上进行的，接通O2和N2，打开气体切换装置分别调节两种气体的流量，使之均达到(50±5)mL/min，然后切换成N2。用打孔器从聚乙烯薄膜试样上切取一直径略小于铝坩埚内径的圆片，平铺在铝坩埚内，然后把空坩埚和样品坩埚分别放置在样品池的参比炉和样品炉内，升温前通N2 5min；聚乙烯样品以20℃/min的速率升温至200℃，恒温5min；恒定时间结束后，立即切换至流速为(50±5)ml/min的O2，并将切换点作为试验零点；当热曲线上记录到氧化放热达到最大值时终止试验。
荧光紫外灯老化测试：该测试是按照GB/T 16422.1-2006《塑料实验室光源暴露试验方法》的要求进行的，其采用UVA-340荧光紫外灯照射试样，功率300W，紫外辐射波长为295-365nm。试样暴露面处于完全的辐照范围内，辐照温度60℃。试样每照射2小时喷蒸馏水于样品表面2小时。并分别定期取样测试其拉伸功能，计算断裂伸长保留率。
测试结果如下表1所示：
表1添加不同防老化助剂的PE试样测试结果
从表1的结果可以看出，实施例10-13中加入制备的多功能大分子防老化助剂的PE样品氧化诱导期远远高于加入抗氧剂770和1076(对比例1-2)，且远远优于大分子助剂只含有单一的防老化基团(实施例14-15)，远超出了单一官能团的防老化效果。紫外光照10个小时后，实施例10-13的断裂伸长保留率分别为72％、67％、79％和69％，本发明的多功能大分子防老化助剂具有优异的防老化效果。
本发明利用亲氧性弱的后过渡金属钯催化剂催化乙烯与含有抗氧功能官能团的取代乙烯基极性单体直接共聚，开发出具有抗氧和非迁移行为的多功能大分子防老化共聚物新材料，与非极性的PE等聚烯烃树脂相容分散性好，具有优异的耐迁移性能；并且同时兼具抗热氧、光氧以及紫外线吸收功能；将不同的防老化官能团引入同一聚合物分子链上，具有优异的协同作用。此外，本发明合成的多功能大分子防老化聚合物为颗粒型，有效改善了工人施工时的粉尘环境。
以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种多功能大分子防老化剂，其特征在于，其结构如下式(I)所示，
其中，80≤n≤145，所述R选自C1～C5短链烷基或碳原子个数≥6的长链烷基；取代基R1与R2不同，各自独立地选自受阻胺取代基、受阻酚取代基或二苯甲酮取代基，所述的多功能大分子防老化剂为乙烯基极性共聚物，数均分子量Mn为2000～25000g/mol，多分散系数PDI为1.5～2.5。
2.根据权利要求1所述的多功能大分子防老化剂，其特征在于，所述式(I)具有如下式(II)结构之一：
3.根据权利要求1或2所述的多功能大分子防老化剂，其特征在于，所述的乙烯基极性共聚物中极性单体的总插入率为2.06％～12.60％。
4.根据权利要求1或2所述的多功能大分子防老化剂，其特征在于，数均分子量Mn为2100～12000g/mol，多分散系数PDI为1.62～2.24。
5.权利要求1-4任一项所述的多功能大分子防老化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：乙烯单体与两种不同的取代乙烯基极性单体在金属钯催化剂的作用下进行三元共聚反应，即得到含有不同极性官能团的乙烯极性共聚物，所述的金属钯催化剂包括主催化剂嘧啶亚胺钯配合物和助催化剂四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼钠，嘧啶亚胺钯配合物具有式(III)所示结构：
其中，R1为二苯甲基或异丙基，R2为甲基或氢。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述的取代乙烯基极性单体选自受阻胺取代乙烯基单体、受阻酚取代乙烯基单体或二苯甲酮取代乙烯基单体。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的取代乙烯基极性单体结构如式(IV)所示：
8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：在2～5atm的乙烯压力下，金属钯催化剂与两种不同的取代乙烯基极性单体在20℃～80℃的温度下进行三元共聚反应4～12h，即得到所述的多功能大分子防老化剂，以两种取代乙烯基极性单体作为反应物，反应物与金属钯催化剂的摩尔比为2000:3。
9.根据权利要求5或8所述的制备方法，其特征在于，所述的嘧啶亚胺钯配合物和四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼钠的摩尔比为1:2。
10.权利要求1-5任一项所述的多功能大分子防老化剂作为粒料型添加剂在高分子材料多功能抗老化方面的应用。
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant |