CN116948156B - 耐老化背板膜用聚酯切片的制备方法 - Google Patents

耐老化背板膜用聚酯切片的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN116948156B
CN116948156B CN202311038249.7A CN202311038249A CN116948156B CN 116948156 B CN116948156 B CN 116948156B CN 202311038249 A CN202311038249 A CN 202311038249A CN 116948156 B CN116948156 B CN 116948156B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polycondensation
titanium dioxide
polyester chip
reaction
ethylene glycol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202311038249.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN116948156A (zh
Inventor
刘勤学
杨帅
周俊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changzhou Haoyang Waterbome New Material Co ltd
Original Assignee
Changzhou Haoyang Waterbome New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changzhou Haoyang Waterbome New Material Co ltd filed Critical Changzhou Haoyang Waterbome New Material Co ltd
Priority to CN202311038249.7A priority Critical patent/CN116948156B/zh
Publication of CN116948156A publication Critical patent/CN116948156A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN116948156B publication Critical patent/CN116948156B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

Landscapes

  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

本发明涉及聚酯切片技术领域,尤其是一种耐老化背板膜用聚酯切片的制备方法;包括以下步骤:对苯二甲酸与乙二醇进行酯化反应;加入改性二氧化钛对预缩聚体进行原位缩聚,然后在对苯二甲酸乙二醇酯的反应体系内加入三氧化二锑的乙二醇溶液和乙二醇稀释后的磷酸,发生预缩聚反应得到预缩聚体;预缩聚体进行终缩聚得到终缩聚体聚对苯二甲酸乙二醇酯得到聚酯切片粗品;将制得的聚酯切片粗品加入羧基加成型扩链剂,在高速混料机中混合均匀,挤出冷却切粒后制得聚酯切片;本发明中通过分别控制步骤S1中酯化反应的酯化率以及缩聚过程中的酯化率,同时对聚酯切片采用羧基加成型扩链剂进行改性,可以显著降低端羧基的含量,进一步提高背板膜的耐候性。

Description

耐老化背板膜用聚酯切片的制备方法
技术领域
本发明涉及聚酯切片技术领域,尤其是一种耐老化背板膜用聚酯切片的制备方法。
背景技术
目前,太阳能电池板产品使用年限一般按照25年以上进行设计,由于太阳能电池模组是放置在室外的电气产品,要确保产品达到如此长的使用期限,就需要严格控制各组件质量,尤其是背板封装材料,除了要具有保护功能以外,还必须具备25年之久的可靠的绝缘性能、水汽阻隔性、耐老化性能。
PET膜通常具有较好的机械性能、光学性能以及耐老化性能等,但在耐湿热性、水蒸气透过性等方面处于劣势,难以满足太阳能电池背板膜的使用要求。
现有的聚酯通常是通过二元羧酸或具有酯形成的二元羧酸的衍生物与乙二醇类等二元醇成分的缩聚工序来制造。然而,在聚酯的表面会存在很多的羧基或羟基,在水分存在的环境下,容易引起水解反应,存在随着时间的流逝显著劣化的趋势,因此,在户外使用的太阳能电池模块所使用的聚酯要求具有较高的耐候性,特别是耐水解性,为了制造具有较高的耐候性的PET薄膜,通常可通过使熔融聚合后的PET树脂进行固相聚合得到末端羧基量较少的PET树脂。但是,固相缩聚存在以下不足:反应原料需要充分混合,固体粒子粒径要求达到一定的细度,固相缩聚反应速率低,生成的小分子副产物不易脱除。
发明内容
本发明的目的是:提供一种耐老化背板膜用聚酯切片的制备方法,用于解决上述技术问题中的至少一个。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案如下:
耐老化背板膜用聚酯切片的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
S1对苯二甲酸与乙二醇在一定的压力和温度条件下酯化生成对苯二甲酸乙二醇酯,乙二醇与对苯二甲酸的摩尔比为1.1-1.8:1,控制该步骤中的酯化率为98.6%-98.8%;
S2加入改性二氧化钛对预缩聚体进行原位缩聚,然后在对苯二甲酸乙二醇酯的反应体系内加入三氧化二锑的乙二醇溶液和乙二醇稀释后的磷酸,在高温、真空和催化剂作用下,发生预缩聚反应得到预缩聚体;
S3预缩聚体进行终缩聚得到终缩聚体聚对苯二甲酸乙二醇酯,出料切粒干燥后得到聚酯切片粗品;
S4将步骤S3中制得的聚酯切片粗品在165-170℃温度真空干燥5-6h,冷却后加入羧基加成型扩链剂,在高速混料机中混合均匀,挤出冷却切粒后制得所述聚酯切片。
进一步的,所述步骤S1中的反应温度为260-262℃,反应压力为0.1-0.5MPa。
进一步的,所述步骤S2中预缩聚包括预缩聚阶段一和预缩聚阶段二,并及时排出反应过程中产生的乙二醇;
所述预缩聚阶段一的反应温度为275-278℃,绝对压力为23.6-23.8KPa,反应时间为30-35min,控制缩聚转化率为86.85-87.21%,酯化率为98.5-98.6%;
所述预缩聚阶段二的反应温度为278-280℃,绝对压力为3-4KPa,反应时间为40-45min,控制缩聚转化率为88-90%,酯化率为99.5-99.6%。
进一步的,所述步骤S3中终缩聚的反应温度为285-290℃,绝对压力为0.15-0.18KPa,反应时间为210-250min,控制缩聚转化率99.05-99.15%,酯化率99.78-99.85%。
进一步的,所述羧基加成型扩链剂选自双环氧乙烷化合物、双环亚胺醚化合物、内酰胺化合物中的一种。
进一步的,所述双环氧乙烷化合物选用苯乙烯-EMC的共聚物SMC,所述SMC的添加量为PET质量的0.2-0.3%。
进一步的,所述聚酯切片的特性粘度为0.78-0.83dl/g,末端羧基含量为5-8mol/t。
进一步的,所述步骤S2中改性二氧化钛的制备方法包括以下步骤:
S201对二氧化钛进行表面包覆二氧化硅;
S202将表面包覆二氧化硅的二氧化钛分散在乙醇溶液中,加入硅烷偶联剂KH-570对其表面进行有机改性得到所述改性二氧化钛。
进一步的,所述二氧化钛的粒径为0.4-0.8微米,添加量为聚酯切片总量计为800-1200ppm。
进一步的,所述步骤S201具体包括:在分散的二氧化钛浆液中加入硅酸钠和稀硫酸溶液,硅酸钠的添加量为二氧化钛质量的2-6%,溶液的pH值为6-8,反应温度为75-80℃,硅酸钠水解成硅酸包覆在二氧化钛表面。
采用本发明中的技术方案的有益效果是:
本发明中添加的二氧化钛先进行表面无机改性后进行有机改性,可以避免二氧化钛在反应体系中颗粒发生聚集造成聚合物的粘稠度增加,提高了二氧化钛在聚酯体系内的分散均匀性,同时将亲水性的表面转变为憎水表面,可以提高聚酯对二氧化钛的润湿性。此外,本发明中通过添加二氧化钛可以提高背板膜的抗紫外效果。
本发明中通过分别控制步骤S1中酯化反应的酯化率以及缩聚过程中的酯化率,同时对聚酯切片采用羧基加成型扩链剂进行改性,可以显著降低端羧基的含量,进一步提高背板膜的耐候性。
具体实施方式
本发明不局限于下列具体实施方式,本领域一般技术人员根据本发明公开的内容,可以采用其他多种具体实施方式实施本发明的,或者凡是采用本发明的设计结构和思路,做简单变化或更改的,都落入本发明的保护范围。需要说明的是,在不冲突的情况下,本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
耐老化背板膜用聚酯切片的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
S1对苯二甲酸与乙二醇在一定的压力和温度条件下酯化生成对苯二甲酸乙二醇酯,乙二醇与对苯二甲酸的摩尔比为1.1-1.8:1,控制该步骤中的酯化率为98.6%-98.8%,步骤S1中的反应温度为260-262℃,反应压力为0.1-0.5MPa。
通过控制步骤S1中的酯化率,可以避免由于酯化反应后羧基反应不完全,导致最终切片中端羧基值偏高,也可以避免由于酯化率过高,预聚物中端羧基含量偏低,造成最终缩聚反应缓慢。
S2加入改性二氧化钛对预缩聚体进行原位缩聚,然后在对苯二甲酸乙二醇酯的反应体系内加入三氧化二锑的乙二醇溶液和乙二醇稀释后的磷酸,在高温、真空和催化剂作用下,发生预缩聚反应得到预缩聚体;
所述步骤S2中改性二氧化钛的制备方法包括以下步骤:
S201对二氧化钛进行表面包覆二氧化硅;具体包括:在分散的二氧化钛浆液中加入硅酸钠和稀硫酸溶液,硅酸钠的添加量为二氧化钛质量的2-6%,溶液的pH值为6-8,反应温度为75-80℃,硅酸钠水解成硅酸包覆在二氧化钛表面;二氧化钛的粒径为0.4-0.8微米,添加量为聚酯切片总量计为800-1200ppm;
S202将表面包覆二氧化硅的二氧化钛分散在乙醇溶液中,加入硅烷偶联剂KH-570对其表面进行有机改性得到所述改性二氧化钛。
对二氧化钛先进行表面无机改性后进行有机改性,可以避免二氧化钛在反应体系中颗粒发生聚集造成聚合物的粘稠度增加,提高了二氧化钛在聚酯体系内的分散均匀性,同时将亲水性的表面转变为憎水表面,可以提高聚酯对二氧化钛的润湿性。此外,本发明中通过添加二氧化钛可以提高背板膜的抗紫外效果。
S3预缩聚体进行终缩聚得到终缩聚体聚对苯二甲酸乙二醇酯,出料切粒干燥后得到聚酯切片粗品;
步骤S3中终缩聚的反应温度为285-290℃,绝对压力为0.15-0.18KPa,反应时间为210-250min,控制缩聚转化率99.05-99.15%,酯化率99.78-99.85%。
S4将步骤S3中制得的聚酯切片粗品在165-170℃温度真空干燥5-6h,冷却后加入羧基加成型扩链剂,在高速混料机中混合均匀,挤出冷却切粒后制得所述聚酯切片。
具体的,所述羧基加成型扩链剂选自双环氧乙烷化合物、双环亚胺醚化合物、内酰胺化合物中的一种,进一步的,所述双环氧乙烷化合物选用苯乙烯-EMC的共聚物SMC,所述SMC的添加量为PET质量的0.2-0.3%。
聚酯切片的特性粘度为0.78-0.83dl/g,末端羧基含量为5-8mol/t。
对聚酯切片粗品采用羧基加成型扩链剂可以对其端羧基进行加成反应,进而降低端羧基的含量,降低其在使用过程中的水解率,延长背板膜的耐候性。
实施例1
耐老化背板膜用聚酯切片的制备方法,包括以下步骤:
S1对苯二甲酸与乙二醇在一定的压力和温度条件下酯化生成对苯二甲酸乙二醇酯,乙二醇与对苯二甲酸的摩尔比为1.1:1,反应温度为260℃,反应压力为0.1MPa,控制该步骤中的酯化率为98.6%;
S2加入改性二氧化钛对预缩聚体进行原位缩聚,然后在对苯二甲酸乙二醇酯的反应体系内加入三氧化二锑的乙二醇溶液和乙二醇稀释后的磷酸,在高温、真空和催化剂作用下,发生预缩聚反应得到预缩聚体;
步骤S2中预缩聚包括预缩聚阶段一和预缩聚阶段二,并及时排出反应过程中产生的乙二醇;
所述预缩聚阶段一的反应温度为275℃,绝对压力为23.6KPa,反应时间为30min,控制缩聚转化率为86.85%,酯化率为98.5%;
所述预缩聚阶段二的反应温度为278℃,绝对压力为3KPa,反应时间为40min,控制缩聚转化率为88%,酯化率为99.5%。
步骤S2中改性二氧化钛的制备方法包括以下步骤:
S201对二氧化钛进行表面包覆二氧化硅:在分散的二氧化钛浆液中加入硅酸钠和稀硫酸溶液,硅酸钠的添加量为二氧化钛质量的2%,溶液的pH值为6,反应温度为75℃,硅酸钠水解成硅酸包覆在二氧化钛表面;
S202将表面包覆二氧化硅的二氧化钛分散在乙醇溶液中,加入硅烷偶联剂KH-570对其表面进行有机改性得到所述改性二氧化钛。
二氧化钛的粒径为0.4微米,添加量为聚酯切片总量计为800ppm。
S3预缩聚体进行终缩聚得到终缩聚体聚对苯二甲酸乙二醇酯,出料切粒干燥后得到聚酯切片粗品;终缩聚的反应温度为285℃,绝对压力为0.15KPa,反应时间为210min,控制缩聚转化率99.05%,酯化率99.78%。
S4将步骤S3中制得的聚酯切片粗品在165℃温度真空干燥5h,冷却后加入羧基加成型扩链剂,在高速混料机中混合均匀,挤出冷却切粒后制得所述聚酯切片;
羧基加成型扩链剂选用双环氧乙烷化合物;
双环氧乙烷化合物选用苯乙烯-EMC的共聚物SMC,SMC的添加量为PET质量的0.2%。
本申请中的聚酯切片的特性粘度采用的方法为GB/T 14190—2017。
本实施例中制得的聚酯切片的特性粘度为0.78dl/g,末端羧基含量为8mol/t。
实施例2
耐老化背板膜用聚酯切片的制备方法,包括以下步骤:
S1对苯二甲酸与乙二醇在一定的压力和温度条件下酯化生成对苯二甲酸乙二醇酯,乙二醇与对苯二甲酸的摩尔比为1.3:1,反应温度为261℃,反应压力为0.3MPa,控制该步骤中的酯化率为98.7%;
S2加入改性二氧化钛对预缩聚体进行原位缩聚,然后在对苯二甲酸乙二醇酯的反应体系内加入三氧化二锑的乙二醇溶液和乙二醇稀释后的磷酸,在高温、真空和催化剂作用下,发生预缩聚反应得到预缩聚体;
步骤S2中预缩聚包括预缩聚阶段一和预缩聚阶段二,并及时排出反应过程中产生的乙二醇;
所述预缩聚阶段一的反应温度为276℃,绝对压力为23.7KPa,反应时间为32min,控制缩聚转化率为86.98%,酯化率为98.56%;
所述预缩聚阶段二的反应温度为279℃,绝对压力为3.5KPa,反应时间为42min,控制缩聚转化率为89%,酯化率为99.6%。
步骤S2中改性二氧化钛的制备方法包括以下步骤:
S201对二氧化钛进行表面包覆二氧化硅:在分散的二氧化钛浆液中加入硅酸钠和稀硫酸溶液,硅酸钠的添加量为二氧化钛质量的4%,溶液的pH值为7,反应温度为78℃,硅酸钠水解成硅酸包覆在二氧化钛表面;
S202将表面包覆二氧化硅的二氧化钛分散在乙醇溶液中,加入硅烷偶联剂KH-570对其表面进行有机改性得到所述改性二氧化钛。
二氧化钛的粒径为0.6微米,添加量为聚酯切片总量计为1000ppm。
S3预缩聚体进行终缩聚得到终缩聚体聚对苯二甲酸乙二醇酯,出料切粒干燥后得到聚酯切片粗品;终缩聚的反应温度为288℃,绝对压力为0.16KPa,反应时间为240min,控制缩聚转化率99.08%,酯化率99.82%。
S4将步骤S3中制得的聚酯切片粗品在168℃温度真空干燥5.5h,冷却后加入羧基加成型扩链剂,在高速混料机中混合均匀,挤出冷却切粒后制得所述聚酯切片;
羧基加成型扩链剂选用双环亚胺醚化合物;
双环氧乙烷化合物选用苯乙烯-EMC的共聚物SMC,SMC的添加量为PET质量的0.25%。
本实施例中制得的聚酯切片的特性粘度为0.81dl/g,末端羧基含量为7mol/t。
实施例3
耐老化背板膜用聚酯切片的制备方法,包括以下步骤:
S1对苯二甲酸与乙二醇在一定的压力和温度条件下酯化生成对苯二甲酸乙二醇酯,乙二醇与对苯二甲酸的摩尔比为1.8:1,反应温度为262℃,反应压力为0.5MPa,控制该步骤中的酯化率为98.8%;
S2加入改性二氧化钛对预缩聚体进行原位缩聚,然后在对苯二甲酸乙二醇酯的反应体系内加入三氧化二锑的乙二醇溶液和乙二醇稀释后的磷酸,在高温、真空和催化剂作用下,发生预缩聚反应得到预缩聚体;
步骤S2中预缩聚包括预缩聚阶段一和预缩聚阶段二,并及时排出反应过程中产生的乙二醇;
所述预缩聚阶段一的反应温度为278℃,绝对压力为23.8KPa,反应时间为35min,控制缩聚转化率为87.21%,酯化率为98.6%;
所述预缩聚阶段二的反应温度为280℃,绝对压力为4KPa,反应时间为45min,控制缩聚转化率为90%,酯化率为99.6%。
步骤S2中改性二氧化钛的制备方法包括以下步骤:
S201对二氧化钛进行表面包覆二氧化硅:在分散的二氧化钛浆液中加入硅酸钠和稀硫酸溶液,硅酸钠的添加量为二氧化钛质量的6%,溶液的pH值为8,反应温度为80℃,硅酸钠水解成硅酸包覆在二氧化钛表面;
S202将表面包覆二氧化硅的二氧化钛分散在乙醇溶液中,加入硅烷偶联剂KH-570对其表面进行有机改性得到所述改性二氧化钛。
二氧化钛的粒径为0.8微米,添加量为聚酯切片总量计为1200ppm。
S3预缩聚体进行终缩聚得到终缩聚体聚对苯二甲酸乙二醇酯,出料切粒干燥后得到聚酯切片粗品;终缩聚的反应温度为290℃,绝对压力为0.18KPa,反应时间为250min,控制缩聚转化率99.15%,酯化率99.85%。
S4将步骤S3中制得的聚酯切片粗品在170℃温度真空干燥6h,冷却后加入羧基加成型扩链剂,在高速混料机中混合均匀,挤出冷却切粒后制得所述聚酯切片;
羧基加成型扩链剂选用内酰胺化合物;
双环氧乙烷化合物选用苯乙烯-EMC的共聚物SMC,SMC的添加量为PET质量的0.3%。
本实施例中制得的聚酯切片的特性粘度为0.83dl/g,末端羧基含量为5mol/t。
对比例1
对比例1与实施例3中的区别在于得到的聚酯切片粗品并没有用扩链剂进行改性。
耐老化背板膜用聚酯切片的制备方法,包括以下步骤:
S1对苯二甲酸与乙二醇在一定的压力和温度条件下酯化生成对苯二甲酸乙二醇酯,乙二醇与对苯二甲酸的摩尔比为1.8:1,反应温度为262℃,反应压力为0.5MPa,控制该步骤中的酯化率为98.8%;
S2加入改性二氧化钛对预缩聚体进行原位缩聚,然后在对苯二甲酸乙二醇酯的反应体系内加入三氧化二锑的乙二醇溶液和乙二醇稀释后的磷酸,在高温、真空和催化剂作用下,发生预缩聚反应得到预缩聚体;
步骤S2中预缩聚包括预缩聚阶段一和预缩聚阶段二,并及时排出反应过程中产生的乙二醇;
所述预缩聚阶段一的反应温度为278℃,绝对压力为23.8KPa,反应时间为35min,控制缩聚转化率为87.21%,酯化率为98.6%;
所述预缩聚阶段二的反应温度为280℃,绝对压力为4KPa,反应时间为45min,控制缩聚转化率为90%,酯化率为99.6%。
步骤S2中改性二氧化钛的制备方法包括以下步骤:
S201对二氧化钛进行表面包覆二氧化硅:在分散的二氧化钛浆液中加入硅酸钠和稀硫酸溶液,硅酸钠的添加量为二氧化钛质量的6%,溶液的pH值为8,反应温度为80℃,硅酸钠水解成硅酸包覆在二氧化钛表面;
S202将表面包覆二氧化硅的二氧化钛分散在乙醇溶液中,加入硅烷偶联剂KH-570对其表面进行有机改性得到所述改性二氧化钛。
二氧化钛的粒径为0.8微米,添加量为聚酯切片总量计为1200ppm。
S3预缩聚体进行终缩聚得到终缩聚体聚对苯二甲酸乙二醇酯,出料切粒干燥后得到聚酯切片粗品;终缩聚的反应温度为290℃,绝对压力为0.18KPa,反应时间为250min,控制缩聚转化率99.15%,酯化率99.85%。
本实施例中制得的聚酯切片的特性粘度为0.56dl/g,末端羧基含量为18mol/t。
对比例2
对比例2与实施例3中的区别在于二氧化钛为常规的二氧化钛(上海麦克林生化科技股份有限公司,T871979)。
耐老化背板膜用聚酯切片的制备方法,包括以下步骤:
S1对苯二甲酸与乙二醇在一定的压力和温度条件下酯化生成对苯二甲酸乙二醇酯,乙二醇与对苯二甲酸的摩尔比为1.8:1,反应温度为262℃,反应压力为0.5MPa,控制该步骤中的酯化率为98.8%;
S2加入二氧化钛对预缩聚体进行原位缩聚,然后在对苯二甲酸乙二醇酯的反应体系内加入三氧化二锑的乙二醇溶液和乙二醇稀释后的磷酸,在高温、真空和催化剂作用下,发生预缩聚反应得到预缩聚体;
步骤S2中预缩聚包括预缩聚阶段一和预缩聚阶段二,并及时排出反应过程中产生的乙二醇;
所述预缩聚阶段一的反应温度为278℃,绝对压力为23.8KPa,反应时间为35min,控制缩聚转化率为87.21%,酯化率为98.6%;
所述预缩聚阶段二的反应温度为280℃,绝对压力为4KPa,反应时间为45min,控制缩聚转化率为90%,酯化率为99.6%。
S3预缩聚体进行终缩聚得到终缩聚体聚对苯二甲酸乙二醇酯,出料切粒干燥后得到聚酯切片粗品;终缩聚的反应温度为290℃,绝对压力为0.18KPa,反应时间为250min,控制缩聚转化率99.15%,酯化率99.85%。
S4将步骤S3中制得的聚酯切片粗品在170℃温度真空干燥6h,冷却后加入羧基加成型扩链剂,在高速混料机中混合均匀,挤出冷却切粒后制得所述聚酯切片;
羧基加成型扩链剂选用内酰胺化合物;
双环氧乙烷化合物选用苯乙烯-EMC的共聚物SMC,SMC的添加量为PET质量的0.3%。
本实施例中制得的聚酯切片的特性粘度为0.68dl/g,末端羧基含量为15mol/t。
应用例
将实施例1-3中分别制得的聚酯切片在165℃下干燥6h,当聚酯切片含水率低于50ppm时,注入挤出机,在275-285℃下熔融挤出,经过铸片、纵向拉伸、横向拉伸、热定型、冷却处理后收卷,制得太阳能背板膜。
其中,纵向拉伸比为3.6倍,横向拉伸比为3.6倍,热定型温度为220℃。
测试该太阳能背板膜的各项性能,结果见表1。
将实施例1-3以及对比例1-2中分别制得的聚酯切片在165℃下干燥6h,当聚酯切片含水率低于50ppm时,注入挤出机,在275-285℃下熔融挤出,经过铸片、纵向拉伸、横向拉伸、热定型、冷却处理后收卷,制得太阳能背板膜,分别对耐水解性能和耐紫外性能进行检测,检测结果见表2,耐水解性能的检测方法是:采用PCT60小时以后的测其断裂伸长率(%);耐紫外性能的检测方法:采用干UV辐照90kwh,测其黄变指数Δb。
PCT60小时断裂伸长率(%) 黄变指数Δb
实施例1 90 1.5
实施例2 92 1.2
实施例3 96 1.0
对比例1 40 1.8
对比例2 45 4.5
最后应当说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (5)

1.耐老化背板膜用聚酯切片的制备方法,其特征在于:所述制备方法包括以下步骤:
S1 对苯二甲酸与乙二醇在一定的压力和温度条件下酯化生成对苯二甲酸乙二醇酯,乙二醇与对苯二甲酸的摩尔比为1.1-1.8:1,控制该步骤中的酯化率为98.6%-98.8%;
S2 加入改性二氧化钛对对苯二甲酸乙二醇酯进行原位缩聚,然后在对苯二甲酸乙二醇酯的反应体系内加入三氧化二锑的乙二醇溶液和乙二醇稀释后的磷酸,在高温、真空和催化剂作用下,发生预缩聚反应得到预缩聚体;
所述步骤S2中改性二氧化钛的制备方法包括以下步骤:
S201 对二氧化钛进行表面包覆二氧化硅;
S202 将表面包覆二氧化硅的二氧化钛分散在乙醇溶液中,加入硅烷偶联剂KH-570对其表面进行有机改性得到所述改性二氧化钛;
所述步骤S2中预缩聚包括预缩聚阶段一和预缩聚阶段二,并及时排出反应过程中产生的乙二醇;
所述预缩聚阶段一的反应温度为275-278℃,压力为23.6-23.8KPa,反应时间为30-35min,控制缩聚转化率为86.85-87.21%,酯化率为98.5-98.6%;
所述预缩聚阶段二的反应温度为278-280℃,压力为3-4KPa,反应时间为40-45min,控制缩聚转化率为88-90%,酯化率为99.5-99.6%;
S3 预缩聚体进行终缩聚得到终缩聚体聚对苯二甲酸乙二醇酯,出料切粒干燥后得到聚酯切片粗品;
所述步骤S3中终缩聚的反应温度为285-290℃,压力为0.15-0.18KPa,反应时间为210-250min,控制缩聚转化率99.05-99.15%,酯化率99.78-99.85%;
S4 将步骤S3中制得的聚酯切片粗品在165-170℃温度真空干燥5-6h,冷却后加入羧基加成型扩链剂,在高速混料机中混合均匀,挤出冷却切粒后制得所述聚酯切片;
所述羧基加成型扩链剂选自双环氧乙烷化合物,所述双环氧乙烷化合物选用苯乙烯-EMC的共聚物SMC,所述SMC的添加量为PET质量的0.2-0.3%;
二氧化钛的添加量为聚酯切片总量计为800-1200ppm。
2.根据权利要求1所述的耐老化背板膜用聚脂切片的制备方法,其特征在于:所述步骤S1中的反应温度为260-262℃,反应压力为0.1-0.5 MPa。
3.根据权利要求1所述的耐老化背板膜用聚脂切片的制备方法,其特征在于:所述聚酯切片的特性粘度为0.78-0.83dl/g,末端羧基含量为5-8mol/t。
4.根据权利要求1所述的耐老化背板膜用聚脂切片的制备方法,其特征在于:所述二氧化钛的粒径为0.4-0.8微米。
5.根据权利要求1所述的耐老化背板用聚酯切片的制备方法,其特征在于:所述步骤S201具体包括:在分散的二氧化钛浆液中加入硅酸钠和稀硫酸溶液,硅酸钠的添加量为二氧化钛质量的2-6%,溶液的pH值为6-8,反应温度为75-80℃,硅酸钠水解成硅酸包覆在二氧化钛表面。
CN202311038249.7A 2023-08-17 2023-08-17 耐老化背板膜用聚酯切片的制备方法 Active CN116948156B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311038249.7A CN116948156B (zh) 2023-08-17 2023-08-17 耐老化背板膜用聚酯切片的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311038249.7A CN116948156B (zh) 2023-08-17 2023-08-17 耐老化背板膜用聚酯切片的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN116948156A CN116948156A (zh) 2023-10-27
CN116948156B true CN116948156B (zh) 2024-04-02

Family

ID=88442616

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202311038249.7A Active CN116948156B (zh) 2023-08-17 2023-08-17 耐老化背板膜用聚酯切片的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116948156B (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1516712A (zh) * 2001-08-14 2004-07-28 ��Ļ���Ű˾ 用包覆二氧化钛制造聚酯的方法
CN1552764A (zh) * 2003-12-19 2004-12-08 上海交通大学 利用纳米二氧化钛原位制备抗紫外线辐射聚酯的方法
CN105542138A (zh) * 2015-12-17 2016-05-04 常州乐凯高性能材料有限公司 太阳能电池背板膜用聚酯切片的制备方法
CN112745645A (zh) * 2020-12-30 2021-05-04 浙江中聚材料有限公司 一种太阳能电池背板用改性pet基材及其制备方法
CN113583225A (zh) * 2021-08-05 2021-11-02 常州浩阳新材料科技有限公司 一种高耐老化背板膜用聚酯切片的合成方法
CN114075325A (zh) * 2020-08-19 2022-02-22 中国石油化工股份有限公司 一种耐湿热老化聚酯、聚酯薄膜及其制法
CN115141391A (zh) * 2021-03-30 2022-10-04 科泽新材料股份有限公司 一种用作薄膜开口剂的聚酯母粒的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1516712A (zh) * 2001-08-14 2004-07-28 ��Ļ���Ű˾ 用包覆二氧化钛制造聚酯的方法
CN1552764A (zh) * 2003-12-19 2004-12-08 上海交通大学 利用纳米二氧化钛原位制备抗紫外线辐射聚酯的方法
CN105542138A (zh) * 2015-12-17 2016-05-04 常州乐凯高性能材料有限公司 太阳能电池背板膜用聚酯切片的制备方法
CN114075325A (zh) * 2020-08-19 2022-02-22 中国石油化工股份有限公司 一种耐湿热老化聚酯、聚酯薄膜及其制法
CN112745645A (zh) * 2020-12-30 2021-05-04 浙江中聚材料有限公司 一种太阳能电池背板用改性pet基材及其制备方法
CN115141391A (zh) * 2021-03-30 2022-10-04 科泽新材料股份有限公司 一种用作薄膜开口剂的聚酯母粒的制备方法
CN113583225A (zh) * 2021-08-05 2021-11-02 常州浩阳新材料科技有限公司 一种高耐老化背板膜用聚酯切片的合成方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《中国大百科全书 化学》.中国大百科全书出版社,1989,第595页. *
国家药典委员会.《中华人民共和国药典 2015年版 第一增补本》.中国医药科技出版社,2018,第471页. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN116948156A (zh) 2023-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105542138A (zh) 太阳能电池背板膜用聚酯切片的制备方法
CN111607064B (zh) 一种光/热协同修复型水性聚氨酯涂层材料及其制备方法
KR20200079788A (ko) 박막 태양광모듈의 전면 유리 대체용 복합 플라스틱 필름
CN116948156B (zh) 耐老化背板膜用聚酯切片的制备方法
CN116330790A (zh) 一种呋喃基高阻隔透明耐热聚酯薄膜及其制备方法
CN113861394B (zh) 一种聚对苯二甲酸-己二酸-丁二醇共聚酯的制备方法
CN109957094A (zh) 一种低雾度聚酯及其薄膜和应用
CN111393599A (zh) 氟改性热塑性聚氨酯复合材料及制备方法、太阳能电池组件及制备方法
CN113429762A (zh) 一种淀粉/聚乳酸/pbat纳米复合材料及其制备方法
CN116554490A (zh) 一种纳米氮化硅颗粒接枝改性增强pbat的制备方法
CN108018617B (zh) 一种吸湿抗静电涤纶的制备方法
CN114388197B (zh) 基于对氨基苯甲酸衍生物的聚酯、透明导电膜制备及用途
CN115216044A (zh) 一种高透光高击穿电压背板及其制备方法
CN114685827A (zh) 一种复合聚酯薄膜的制备方法
CN111072943B (zh) 一种改性聚酯切片的制备方法及聚酯薄膜
CN110776628B (zh) 一种生物基全生物降解共聚酯的制备方法
CN113698745A (zh) 液相聚合直接生产的太阳能电池背板膜用pet树脂制备方法
CN109096497B (zh) 一种废旧聚酯纺织品深度降解石墨烯共聚改性方法
CN109438736B (zh) 一种低酸值聚酯双向拉伸膜及其制备方法
CN114075325A (zh) 一种耐湿热老化聚酯、聚酯薄膜及其制法
KR102202999B1 (ko) 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머의 제조방법
CN114989379B (zh) 一种低聚度聚氨酯及其制备方法和在电极化变色光学膜上的应用
CN117164838B (zh) 一种熔体直拉半透明太阳能背板基膜及其生产工艺
CN117384473B (zh) 一种用于光伏组件的高反射率共聚酯间隙膜
CN118085361B (zh) 改性再生petg聚酯薄膜的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant