CN111393599A - 氟改性热塑性聚氨酯复合材料及制备方法、太阳能电池组件及制备方法 - Google Patents

氟改性热塑性聚氨酯复合材料及制备方法、太阳能电池组件及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种氟改性热塑性聚氨酯复合材料及制备方法、太阳能电池组件及制备方法,所述氟改性热塑性聚氨酯复合材料包括氟改性热塑性聚氨酯及氧化硅纳米纤维,所述氟改性热塑性聚氨酯复合材料中所述氧化硅纳米纤维的质量百分含量为0.1%~1%;制备所述氟改性热塑性聚氨酯的原料包括异氰酸酯单体、聚合物多元醇及含氟扩链剂;其中,所述异氰酸酯单体包括二个以上异氰酸基,所述异氰酸酯单体与所述聚合物多元醇的重量比为1.2:1~1.5:1,所述含氟扩链剂与所述异氰酸酯单体的重量比为1:6~1:3。

Description

氟改性热塑性聚氨酯复合材料及制备方法、太阳能电池组件 及制备方法
技术领域
本发明涉及太阳能电池领域,特别是涉及一种氟改性热塑性聚氨酯复合材料及制备方法、太阳能电池组件及制备方法。
背景技术
太阳能电池组件是将性能一致或者相近的太阳能电池片,或由激光机切割开的小尺寸的太阳能电池片,按一定的排列串、并联后封装而成。
太阳能电池片封装后能提高太阳能电池片的防水性能,避免外部水汽对太阳能电池片的侵蚀,防止太阳能电池片失效。目前,常用的太阳能电池组件封装材料的种类很多,包括聚二甲基硅氧烷(PDMS)、热塑性聚烯烃(TPO)、含氟树脂、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)及热塑性聚氨酯(TPU)等。
热塑性聚氨酯(TPU)是一种常温下表现橡胶高弹性,高温下具有可塑性的材料。TPU具备良好的透明性、机械性能及粘接性等优势,广泛地被应用于太阳能电池封装。但是太阳能电池封装材料需要长期在恶劣的户外环境中被使用,但是现有的氟改性热塑性聚氨酯材料的耐热性及防水性均需要进一步提升。
发明内容
基于此,有必要提供一种耐热性及防水性均较好的氟改性热塑性聚氨酯复合材料及其制备方法、太阳能电池组件及制备方法。
本发明提供一种氟改性热塑性聚氨酯复合材料,包括氟改性热塑性聚氨酯及氧化硅纳米纤维,所述氟改性热塑性聚氨酯复合材料中所述氧化硅纳米纤维的质量百分含量为0.1%~1%;制备所述氟改性热塑性聚氨酯的原料包括异氰酸酯单体、聚合物多元醇及含氟扩链剂;
其中,所述异氰酸酯单体包括二个以上异氰酸基,所述异氰酸酯单体与所述聚合物多元醇的重量比为1.2:1~1.5:1,所述含氟扩链剂与所述异氰酸酯单体的重量比为1:6~1:3。
在其中一个实施例中,所述氧化硅纳米纤维的粒径为10nm至10μm,长度为10μm至100μm。
在其中一个实施例中,所述异氰酸酯单体选自异氟尔酮二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,3-二(异氰酸酯基甲基)环己烷、异氟尔酮二异氰酸酯4,4'-二(异氰酸酯基环已基)甲烷及2,4'-二(异氰酸酯基环已基)甲烷中的至少一种。
在其中一个实施例中,所述聚合物多元醇选自聚四氢呋喃、聚乙二醇及聚丙二醇中的至少一种。
在其中一个实施例中,所述含氟扩链剂选自六氟双酚A、2,2-双-(3-氨基-4-羟苯基)六氟丙烷及2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷中的至少一种。
本发明实施例还提供一种所述的氟改性热塑性聚氨酯复合材料的制备方法,包括以下步骤:
将含有异氰酸酯单体、氧化硅纳米纤维及聚合物多元醇的反应物溶液进行预聚合得到预聚物溶液;及
将所述预聚物溶液与含氟扩链剂溶液混合反应得到所述氟改性热塑性聚氨酯复合材料。
在其中一个实施例中,所述反应物溶液还含有催化剂,所述催化剂选自二甲基环已烷及二月桂酸二丁基锡中的至少一种。
在其中一个实施例中,所述将含有异氰酸酯单体、氧化硅纳米纤维及聚合物多元醇的反应物溶液进行预聚合得到预聚物溶液的步骤具体包括:
将所述异氰酸酯单体与催化剂在50℃~70℃下搅拌得到第一溶液;
将氧化硅纳米纤维溶液加入所述第一溶液混合搅拌得到第二溶液;及
将聚合物多元醇溶液加入所述第二溶液得到预聚物溶液。
在其中一个实施例中,所述将所述预聚物溶液与含氟扩链剂溶液混合反应得到所述氟改性热塑性聚氨酯复合材料的步骤具体包括:
将所述预聚物溶液与含氟扩链剂溶液混合,50℃~70℃下搅拌反应2小时~6小时,升温至90℃~110℃搅拌反应3小时~9小时。
本发明还提供一种太阳能电池组件,包括太阳能电池片、第一封装膜及第二封装膜,其特征在于,所述第一封装膜及所述第二封装膜的材料为所述的氟改性热塑性聚氨酯复合材料。
本发明还提供一种太阳能电池组件的制备方法,包括以下步骤:
将太阳能电池片夹于第一封装膜及第二封装膜之间得到层叠结构,其中所述第一封装膜及所述第二封装膜的材料为权利要求1-5任一项所述的氟改性热塑性聚氨酯复合材料;
将所述层叠结构真空热压封装得到太阳能电池组件,其中所述真空热压封装的温度为180℃~200℃。
本发明提供的氟改性热塑性聚氨酯复合材料,采用异氰酸酯单体、聚合物多元醇和含氟扩链剂合成含氟量较低的聚氨酯,同时加入氧化硅纳米纤维提高薄膜的耐候性,氧化硅纳米纤维特殊的一维纳米结构可以增强薄膜对紫外光线的屏蔽效果,降低水汽透过率,同时提高薄膜的耐磨性、耐热性。利用含氟扩链剂在聚氨酯的侧链引入氟元素,聚合物含氟量低,在改善聚氨酯材料的耐候性的同时,含氟基团不易迁移,避免了对薄膜材料的透明性和粘结性的影响。
附图说明
图1为本发明实施例太阳能电池组件的结构示意图。
其中,第一封装膜12,第二封装膜14,太阳能电池片20。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下通过实施例,并结合附图,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
一实施例的氟改性热塑性聚氨酯复合材料,包括氟改性热塑性聚氨酯及氧化硅纳米纤维,氟改性热塑性聚氨酯复合材料中氧化硅纳米纤维的质量百分含量为0.1%~1%;制备氟改性热塑性聚氨酯的原料包括异氰酸酯单体、聚合物多元醇及含氟扩链剂;
其中,异氰酸酯单体包括二个以上异氰酸基,所述异氰酸酯单体与所述聚合物多元醇的重量比为1.2:1~1.5:1,所述含氟扩链剂与所述异氰酸酯单体的重量比为1:6~1:3。
本实施方式中,氟改性热塑性聚氨酯复合材料采用异氰酸酯单体、聚合物多元醇和含氟扩链剂合成含氟量较低的聚氨酯,同时加入氧化硅纳米纤维提高薄膜的耐候性,氧化硅纳米纤维特殊的一维纳米结构可以增强薄膜对紫外光线的屏蔽效果,降低水汽透过率,同时提高薄膜的耐磨性、耐热性。
在其中一个实施例中,聚合物多元醇选自聚醚多元醇和聚酯多元醇中的至少一种。优选的,聚合物多元醇为聚合物二元醇,也就是说聚合物多元醇选自聚醚二元醇和聚酯二元醇中的至少一种。在一实施例中,聚合物多元醇选自聚四氢呋喃、聚乙二醇及聚丙二醇中的至少一种。
优选的,异氰酸酯单体的异氰酸基数量优选为2。异氰酸酯单体选自异氟尔酮二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,3-二(异氰酸酯基甲基)环己烷、异氟尔酮二异氰酸酯、4,4'-二(异氰酸酯基环已基)甲烷及2,4'-二(异氰酸酯基环已基)甲烷中的至少一种。在一实施例中,异氰酸酯单体为异氟尔酮异氰酸酯,异氟尔酮异氰酸酯与聚合物多元醇反应制备的热塑性聚氨酯具有优秀的耐光学稳定性、耐候性以及不变黄等特性。
聚合物多元醇与异氰酸酯单体发生聚合反应形成聚氨酯,聚合物多元醇作为聚氨酯的软段,活动性比作为硬段的异氰酸酯好,聚合物多元醇容易在聚氨酯表面富集导致聚氨酯内部形成微相分离。氟元素的引入可以改善聚氨酯的耐候性,但如果氟元素含量过高会导致聚氨酯内部微相分离程度提高,并且分子链中含氟基团较易迁移到聚氨酯表面,导致聚合物的透明性和粘结强度显著下降,对所述氟改性热塑性聚氨酯复合材料的透光率、水汽透过率、耐热性、耐磨性等均有不同程度的不利影响。本实施例为避免氟改性热塑性聚氨酯薄膜内部微相分离结构影响薄膜的性能,利用含氟扩链剂将氟元素引入到聚氨酯的侧链,所制备的聚氨酯的氟含量低,使薄膜具有较高耐候性的同时还具有较高透明性和粘结性。
在一实施例中,所述含氟扩链剂通过与所述异氰酸酯单体与所述聚合物多元醇反应形成的聚氨酯预聚物反应,将氟元素引入聚氨酯中进行改性。
一实施方式中,含氟扩链剂选自六氟双酚A、2,2-双-(3-氨基-4-羟苯基)六氟丙烷及2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷中的至少一种。
优选的,氟改性热塑性聚氨酯复合材料的含氟量为5%至40%(质量百分含量)。
氧化硅纳米纤维具有一维纳米特殊结构,可以在一定程度上提高材料的防水性能和对紫外光线的屏蔽效果。同时,氧化硅纳米纤维的密度小于常用填料,有利于降低复合材料的比重;其热导率高于常用填料,热膨胀系数远小于常用填料,有助于复合材料散热,增强材料的热稳定性;折射率低于常用填料,与常用树脂的更接近,有利于制备透明复合材料;化学稳定性好,耐酸碱腐蚀性好。经试验测定,氧化硅纳米纤维的加入还有利于提高材料的透光性、耐湿热性、耐黄变性等特性。
优选的,氟改性热塑性聚氨酯复合材料中氧化硅纳米纤维的质量百分含量为0.3%~0.5%。
优选的,氧化硅纳米纤维的直径优选为10nm至10μm,更优选为50nm至200nm,长度优选为10μm至100μm,更优选为20nm至50nm。经试验测定,该直径和长度范围内的所述氧化硅纳米纤维更有利于提高所述氟改性热塑性聚氨酯复合材料对紫外光线的屏蔽效果。
优选的,所述氧化硅纳米纤维在所述异氰酸酯单体与所述聚合物多元醇的预聚合反应前与所述异氰酸酯单体和所述聚合物多元醇中的至少一种混合,更优选与所述异氰酸酯单体混合。在预聚合反应前加入所述氧化硅纳米纤维可使所述氧化硅纳米纤维更均匀的复合在所述聚合物中,使所述无机相与所述有机相相容性更好,更有利于提高氟改性热塑性聚氨酯复合材料的性能。
需要说明的是,制备所述氟改性热塑性聚氨酯的原料还包括催化剂及溶剂等一些制备热塑性聚氨酯所需要的材料。
在一些实施方式中,催化剂选自二甲基环已烷及二月桂酸二丁基锡中的至少一种。当然,其他能催化聚合反应的催化剂都可以作为催化剂使用。
在一些实施方式中,溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜、乙醚及丙酮中的至少一种,可以理解,溶剂不限上述列举的种类,只要有利于分散且不会对后续的聚氨酯合成反应产生不利影响即可。
上述氟改性热塑性聚氨酯复合材料具有优良的透光性、防水性、耐湿热性、耐黄变性、屏蔽紫外线等特性,可在恶劣的户外环境中被使用。
上述的氟改性热塑性聚氨酯复合材料的制备方法,包括以下步骤:
S10,将含有异氰酸酯单体、氧化硅纳米纤维及聚合物多元醇的反应物溶液进行预聚合得到预聚物溶液。
在一实施例中,反应物溶液还含有催化剂。催化剂选自二甲基环已烷及二月桂酸二丁基锡中的至少一种。在一实施例中,所述催化剂为二甲基环已烷。二甲基环己胺是一种低粘度的中等活性胺类催化剂,能够加速所述异氰酸酯单体与所述聚合物多元醇的反应。
在一实施例中,所述将含有异氰酸酯单体、氧化硅纳米纤维及聚合物多元醇的反应物溶液进行预聚合得到预聚物溶液的步骤具体包括:
S11,将所述异氰酸酯单体与催化剂在50℃~70℃下搅拌得到第一溶液;
S12,将氧化硅纳米纤维溶液加入所述第一溶液混合搅拌得到第二溶液;及
S13,将聚合物多元醇溶液加入所述第二溶液得到预聚物溶液。
在步骤S11中,将所述异氰酸酯单体和催化剂在50℃~70℃下搅拌的步骤,优选在保护性气体中进行,通过加热搅拌进行混合,搅拌时间优选为1h~5h。该步骤用于加入催化剂,可加快聚氨酯的合成。
步骤S12中,所述氧化硅纳米纤维的加入量占异氰酸酯单体、聚合物多元醇、含氟扩链剂及氧化硅纳米纤维总重量的0.1%至1%,优选为0.3%至0.5%。所述氧化硅纳米纤维的加入量过多不利于分散和形成均匀的复合材料,容易降低材料的均匀性和透光性。
在其中一个实施例中,氧化硅纳米纤维溶液通过将氧化硅纳米纤维经过超声振荡而均匀分散在溶剂中制备。当然在其他实施方式中,也可以通过机械搅拌的方式制备。
在其中一个实施例中,氧化硅纳米纤维溶液的固含量优选为10%~40%。氧化硅纳米纤维溶液的溶剂不限,只要有利于分散且不会对后续的聚氨酯合成反应产生不利影响即可,例如可以为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜、乙醚、丙酮中的至少一种。
步骤S12中,第一溶液可以预先加热至50℃~70℃,然后将氧化硅纳米纤维溶液缓慢加入所述第一溶液中进行混合。
步骤S12中,所述第一溶液与所述氧化硅纳米纤维溶液的均匀混合优选为在保护性气体中在所述加热条件下进行搅拌,所述搅拌的时间优选为1h~3h。在所述第一溶液与所述氧化硅纳米纤维溶液均匀混合后,再将聚合物多元醇溶液缓慢加入第二溶液中,同时不断搅拌使反应充分进行。
步骤S13中,所述聚合物多元醇溶液的固含量优选为40%~70%。聚合物多元醇溶液中的溶剂也无特别限定,只要不会对聚氨酯合成反应产生不利影响即可,例如可以与氧化硅纳米纤维溶液的溶剂相同或不同,只要能与聚合物多元醇互溶即可。
异氰酸酯单体与聚合物多元醇的重量比优选为1.2:1~1.5:1,从而降低聚氨酯中软段比例,使复合材料具有更好的耐磨性和耐候性等性能。
通过步骤S10的预聚合反应,异氰酸酯单体的异氰酸基与聚合物多元醇的活性羟基反应得到聚异氰酸酯,所述氧化硅纳米纤维均匀分散在聚异氰酸酯中。
S20,将预聚物溶液与含氟扩链剂溶液混合反应得到氟改性热塑性聚氨酯复合材料。
优选的,将预聚物溶液与含氟扩链剂溶液混合反应得到氟改性热塑性聚氨酯复合材料的步骤具体包括:
将所述预聚物溶液与含氟扩链剂溶液混合,50℃~70℃下搅拌反应2小时~6小时,升温至90℃~110℃搅拌反应3小时~9小时。
在其中一个实施例中,含氟扩链剂溶液的固含量优选为40%~70%。所述含氟扩链剂溶液的溶剂也无特别限定,可以与氧化硅纳米纤维溶液的溶剂相同或不同。
在其中一个实施例中,含氟扩链剂与所述异氰酸酯单体的重量比优选为1:6~1:3,通过将含氟扩链剂控制在相对较低的比例,避免聚氨酯中氟含量的升高引起的上述不利影响,同时还也要使聚氨酯具有足够的氟含量使材料具有较好的耐候性。在所述预聚物溶液中加入含氟扩链剂溶液后得到的混合溶液的固含量优选为60%~80%。
在其中一个实施例中,将所述含氟扩链剂溶液缓慢加入所述预聚物溶液的同时进行机械搅拌使预聚物溶液与含氟扩链剂溶液混合。
所述预聚物溶液与含氟扩链剂溶液混合反应后,所述氧化硅纳米纤维均匀分散在通过聚合反应得到的氟化聚氨酯中,得到氧化硅纳米纤维-氟化聚氨酯复合物。
在一些实施方式中,将预聚物溶液与含氟扩链剂溶液混合反应得到氟改性热塑性聚氨酯复合材料的步骤具体为:
将预聚物溶液与含氟扩链剂溶液混合反应得到混合物溶液;及
将混合物溶液倒入模具中并进行真空干燥,得到氟改性热塑性聚氨酯复合材料。
优选的,真空干燥的温度优选为70℃,干燥时间优选为24h,真空干燥的步骤可在真空干燥箱中进行。
在一些实施方式中,将预聚物溶液与含氟扩链剂溶液混合反应后除去溶剂得到氟改性热塑性聚氨酯复合材料。
在一些实施方式中,将预聚物溶液与含氟扩链剂溶液混合反应后成膜得到薄膜状的氟改性热塑性聚氨酯复合材料。优选的,薄膜的厚度为为1μm~80μm。
优选的,得到氟改性热塑性聚氨酯复合材料为氟改性热塑性聚氨酯薄膜。
在一实施例中,氟改性热塑性聚氨酯复合材料为熔程在180℃~200℃的热塑性薄膜。氟改性热塑性聚氨酯复合材料在进行太阳能电池组件封装时,可省去化学交联的步骤,节省封装的时间。
上述氟改性热塑性聚氨酯复合材料在氟改性热塑性聚氨酯的制备过程中加入氧化硅纳米纤维,通过扩链剂引入氟,从而制备的氟改性热塑性聚氨酯复合材料透明度较好且防水性较好。
一实施方式的太阳能电池组件,如图1所示,包括太阳能电池片20、第一封装膜12及第二封装膜14。所述第一封装膜12及所述第二封装膜14的材料为上述的氟改性热塑性聚氨酯复合材料。
太阳能电池片20可以为晶硅太阳能电池片、非晶硅太阳能电池片、铜铟镓硒太阳能电池片或砷化镓太阳能电池片。优选的,太阳能电池片20为薄膜太阳电池片。
第一封装膜12及第二封装膜14的厚度为100nm~100μm,优选为1μm~80μm。
利用所述氟改性热塑性聚氨酯复合材料作为封装薄膜封装电池片,可一次封装成型,无需胶膜材料,实现极薄封装。所述太阳能电池组件的光电转换效率高,功率损耗小,使用寿命长,可循环使用。
上述太阳能电池片的封装方法,包括以下步骤:
将太阳能电池片20夹于第一封装膜12及第二封装膜14之间得到层叠结构,其中所述第一封装膜12及所述第二封装膜14的材料为所述的氟改性热塑性聚氨酯复合材料;
将所述层叠结构真空热压封装得到太阳能电池组件,其中所述真空热压封装的温度为180℃~200℃。
在一实施例中,使用层压机封装所述太阳能电池片。层压机的操作程序设定为层压温度190℃,前7min为升温过程,上腔在第7min时开始迅速增压至1.9Mpa,然后保压4min,下腔持续抽真空12min;最后30s下腔充气,上腔抽真空,直到与大气压达到平衡,封装完成。
利用本发明提供的氟改性热塑性聚氨酯复合材料封装电池片,可实现加热层压过程中不进行化学交联,如果电池片损坏,可利用聚氨酯的热塑性特性进行熔融或溶解取出电池片进行维修,进而实现电池片的循环使用。
本发明实施例所述太阳能电池片的封装方法,一步成型,封装时间短,封装过程简单。
以下通过实施例进行详细说明。
以下实施例使用的氧化硅纳米纤维粒径为30nm至50nm,长度为20μm至40μm。
实施例1
S1,将6g异佛尔酮异氰酸酯单体、0.01g二甲基环己烷加入到配有机械搅拌器、温度计的500ml三口烧瓶中,在氮气保护下加热至50℃,搅拌2h;然后缓慢加入0.24g氧化硅纳米纤维溶液(固含量为16.7%,溶剂为DMF),搅拌1h,再缓慢加入4g聚四氢呋喃溶液(固含量为50%,溶剂为DMF),得到第二溶液。
S2,向第二溶液中加入2.2g六氟双酚溶液(固含量为45%,溶剂为DMF),然后在50℃下搅拌反应5h,再在90℃下剧烈搅拌反应6h,得到第三溶液。
S3,将第三溶液倾倒在自制模具上,并在70℃下于真空烘箱中干燥24h得到厚度为75μm的氟改性热塑性聚氨酯薄膜。
实施例2
S1,将6g 1,6-六亚甲基二异氰酸酯单体、0.01g二甲基环己烷加入到配有机械搅拌器、温度计的500ml三口烧瓶中,在氮气保护下加热至70℃,搅拌2h;然后缓慢加入0.8g氧化硅纳米纤维溶液(固含量为16.7%,溶剂为DMF),搅拌1h,再缓慢加入5g聚乙二醇溶液(固含量为50%,溶剂为DMF),得到第二溶液。
S2,向第二溶液中加入1g 2,2-双-(3-氨基-4-羟苯基)六氟丙烷溶液(固含量为45%,溶剂为DMF),然后在70℃下搅拌反应5h,再在110℃下剧烈搅拌反应6h,得到第三溶液。
S3,将第三溶液倾倒在自制模具上,并在70℃下于真空烘箱中干燥24h得到厚度为75μm的氟改性热塑性聚氨酯薄膜。
实施例3
S1,将6g 1,3-二(异氰酸酯基甲基)环己烷单体、0.01g二甲基环己烷加入到配有机械搅拌器、温度计的500ml三口烧瓶中,在氮气保护下加热至50℃,搅拌2h;然后缓慢加入0.06g氧化硅纳米纤维溶液(固含量为16.7%,溶剂为DMF),搅拌1h,再缓慢加入4g聚丙二醇溶液(固含量为50%,溶剂为DMF),得到第二溶液。
S2,向第二溶液中加入2g 2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷溶液(固含量为45%,溶剂为DMF),然后在60℃下搅拌反应6h,再在100℃下剧烈搅拌反应6h,得到第三溶液。
S3,将第三溶液倾倒在自制模具上,并在70℃下于真空烘箱中干燥24h得到厚度为75μm的氟改性热塑性聚氨酯薄膜。
对比例
与实施例1的制备方法基本相同,不同之处在于,步骤S2中未加入氧化硅纳米纤维。
实验例
将上述实施例1-3以及对比例制备的氟改性热塑性聚氨酯复合材料进行透光率、防水性和耐热性测试,测试方法如下:
使用紫外可见分光光度计(型号UV-2100)测试薄膜在紫外光下的吸收度,根据A=log1/T(A为吸光度,T为透光率),计算透光率;
使用分辨率为0.001g/(m2·24h)的水汽透过率测试仪对薄膜进行水汽透过率测试;
对薄膜进行热重分析(TGA)测试,记录起始分解温度Ti,起始分解温度Ti即为最高耐热温度。
测试结果如表1所示:
表1
薄膜样品 透光率 水汽透过率g/m<sup>2</sup>.d T<sub>i</sub>(℃)
实施例1 93.5% 3.2 x 10<sup>-3</sup> 337.3
实施例2 91.5% 5.2 x 10<sup>-2</sup> 351.9
实施例3 88.9% 7.3 x 10<sup>-2</sup> 362.2
对比例 94.1% 10<sup>-1</sup> 310.2
从表1可以看出,实施例1-3制备的氟改性热塑性聚氨酯复合材料的透光率比对比例低,说明氧化硅纳米纤维的加入有利于提高薄膜对紫外光线的屏蔽效果;实施例1-3制备的氟改性热塑性聚氨酯复合材料的水汽透过率比对比例要小,说明氧化硅纳米纤维的加入可以大大降低薄膜水汽透过率,提高薄膜的防水性;实施例1-3制备的氟改性热塑性聚氨酯复合材料的起始分解温度Ti比对比例高,说明氧化硅纳米纤维的加入可以提高薄膜的耐热性。
本发明提供的氟改性热塑性聚氨酯复合材料具有透明性好、抗黄变性强、耐热性与耐候性优异、粘接性能良好等特性,有望成为新型太阳能电池封装材料。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (11)

1.一种氟改性热塑性聚氨酯复合材料,其特征在于,包括氟改性热塑性聚氨酯及氧化硅纳米纤维,所述氟改性热塑性聚氨酯复合材料中所述氧化硅纳米纤维的质量百分含量为0.1%~1%;制备所述氟改性热塑性聚氨酯的原料包括异氰酸酯单体、聚合物多元醇及含氟扩链剂;
其中,所述异氰酸酯单体包括二个以上异氰酸基,所述异氰酸酯单体与所述聚合物多元醇的重量比为1.2:1~1.5:1,所述含氟扩链剂与所述异氰酸酯单体的重量比为1:6~1:3。
2.根据权利要求1所述的氟改性热塑性聚氨酯复合材料,其特征在于,所述氧化硅纳米纤维的粒径为10nm至10μm,长度为10μm至100μm。
3.根据权利要求1所述的氟改性热塑性聚氨酯复合材料,其特征在于,所述异氰酸酯单体选自异氟尔酮二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,3-二(异氰酸酯基甲基)环己烷、异氟尔酮二异氰酸酯、4,4'-二(异氰酸酯基环已基)甲烷及2,4'-二(异氰酸酯基环已基)甲烷中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的氟改性热塑性聚氨酯复合材料,其特征在于,所述聚合物多元醇选自聚四氢呋喃、聚乙二醇及聚丙二醇中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的氟改性热塑性聚氨酯复合材料,其特征在于,所述含氟扩链剂选自六氟双酚A、2,2-双-(3-氨基-4-羟苯基)六氟丙烷及2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷中的至少一种。
6.权利要求1-5任一项所述的氟改性热塑性聚氨酯复合材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将含有异氰酸酯单体、氧化硅纳米纤维及聚合物多元醇的反应物溶液进行预聚合得到预聚物溶液;及
将所述预聚物溶液与含氟扩链剂溶液混合反应得到所述氟改性热塑性聚氨酯复合材料。
7.根据权利要求6所述的氟改性热塑性聚氨酯复合材料的制备方法,其特征在于,所述反应物溶液还含有催化剂,所述催化剂选自二甲基环已烷及二月桂酸二丁基锡中的至少一种。
8.根据权利要求6所述的氟改性热塑性聚氨酯复合材料的制备方法,其特征在于,所述将含有异氰酸酯单体、氧化硅纳米纤维及聚合物多元醇的反应物溶液进行预聚合得到预聚物溶液的步骤具体包括:
将所述异氰酸酯单体与催化剂在50℃~70℃下搅拌得到第一溶液;
将氧化硅纳米纤维溶液加入所述第一溶液混合搅拌得到第二溶液;及
将聚合物多元醇溶液加入所述第二溶液得到预聚物溶液。
9.根据权利要求6所述的氟改性热塑性聚氨酯复合材料的制备方法,其特征在于,所述将所述预聚物溶液与含氟扩链剂溶液混合反应得到所述氟改性热塑性聚氨酯复合材料的步骤具体包括:
将所述预聚物溶液与含氟扩链剂溶液混合,50℃~70℃下搅拌反应2小时~6小时,升温至90℃~110℃搅拌反应3小时~9小时。
10.一种太阳能电池组件,包括太阳能电池片、第一封装膜及第二封装膜,其特征在于,所述第一封装膜及所述第二封装膜的材料为权利要求1-5任一项所述的氟改性热塑性聚氨酯复合材料。
11.一种太阳能电池组件的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将太阳能电池片夹于第一封装膜及第二封装膜之间得到层叠结构,其中所述第一封装膜及所述第二封装膜的材料为权利要求1-5任一项所述的氟改性热塑性聚氨酯复合材料;
将所述层叠结构真空热压封装得到太阳能电池组件,其中所述真空热压封装的温度为180℃~200℃。
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