CN116891717A - 活性能量线硬化型粘着剂组合物、硬化物及粘着片 - Google Patents

活性能量线硬化型粘着剂组合物、硬化物及粘着片 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种活性能量线硬化型粘着剂组合物、硬化物及粘着片。本发明涉及一种活性能量线硬化型粘着剂组合物，包含：(A)作为(a1)多元醇、(a2)聚异氰酸酯、(a3)含羟基的单(甲基)丙烯酸酯及(a4)脂肪族单醇的反应产物的聚氨基甲酸酯，(B)含一级羟基的单(甲基)丙烯酸酯、以及(C)(B)成分以外的脂肪族烷基单(甲基)丙烯酸酯。

Description

活性能量线硬化型粘着剂组合物、硬化物及粘着片
技术领域
本公开涉及一种活性能量线硬化型粘着剂组合物、硬化物及粘着片。
背景技术
近年来，移动电话、便携式游戏机、汽车导航等数字信息设备中使用触摸面板等显示装置。此外，所述显示装置中大多使用液晶元件或发光二极管元件、有机电致发光元件等光学构件。
在制造显示装置时，为了将显示装置与所述光学构件、或光学构件彼此贴合，使用透明的双面粘着片。对于所述双面粘着片，要求透明性等性能。
另外，在触摸面板中，为了提高外观性，也有对框缘部实施装饰印刷的触摸面板。装饰印刷由于在印刷部与非印刷部之间产生阶差，因此对于双面粘着片的粘着层，要求用于填补所述印刷阶差的追随性(在本公开中，也称为“阶差追随性”)。若阶差追随性不足，则在阶差附近在粘着层产生浮起，由此有产生光的反射损失之虞。
另一方面，在对粘着片进行加工时有裁断的工序，需要裁断后的切断部的粘着层不附着于刀刃。进而，还需要切断部的粘着层不产生剖面粗糙。在粘着层的室温时的弹性模量低的情况下，有在冲裁加工后切断部的粘着层附着于冲裁刃，产生粘着层的切断部的剖面粗糙之虞，从而加工性变差。
作为提高加工性等的粘着层，提出了一种含有聚氨基甲酸酯与各种单体的活性能量线硬化型粘着剂组合物，所述聚氨基甲酸酯是使含羟基的(甲基)丙烯酸酯及含羟基的光聚合引发剂相对于多元醇及聚异氰酸酯的预聚物反应而成(参照专利文献1)。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利特开2020-037689号公报
发明内容
[发明所要解决的问题]
专利文献1的活性能量线硬化型粘着剂组合物在受到太阳光或源自光学构件的光等时不会变色的性质(在本公开中，也称为“耐光性”)的方面留有改良的余地。
在本公开中，课题在于提供一种加工性、粘着力、阶差追随性及耐光性也优异的活性能量线硬化型粘着剂组合物、硬化物及粘着片。
[解决问题的技术手段]
本发明者等人为解决所述课题进行了努力研究，结果发现通过使用规定的活性能量线硬化型粘着剂组合物、其硬化物及具有其硬化物的粘着片，可解决所述课题，从而完成了本发明。
即，本发明涉及以下的项目1～项目6。
(项目1)
一种活性能量线硬化型粘着剂组合物，包含：
(A)作为(a1)多元醇、(a2)聚异氰酸酯、(a3)含羟基的单(甲基)丙烯酸酯及(a4)脂肪族单醇的反应产物的聚氨基甲酸酯、
(B)含一级羟基的单(甲基)丙烯酸酯、以及
(C)(B)成分以外的脂肪族烷基单(甲基)丙烯酸酯。
(项目2)
根据项目1所述的活性能量线硬化型粘着剂组合物，其中，在将(A)成分、(B)成分、及(C)成分的合计设为100质量％的情况下，(A)成分为10质量％以上且60质量％以下，(B)成分为5质量％以上且55质量％以下，及(C)成分为10质量％以上且75质量％以下。
(项目3)
根据项目1或2所述的活性能量线硬化型粘着剂组合物，其中，(a1)成分为含直链状脂肪族烃基的聚醚多元醇。
(项目4)
根据项目1至3中任一项所述的活性能量线硬化型粘着剂组合物，其中，(a4)成分的碳数为1以上且10以下。
(项目5)
一种硬化物，为根据项目1至4中任一项所述的活性能量线硬化型粘着剂组合物的硬化物。
(项目6)
一种粘着片，在基材表面的至少一个面上具有根据项目5所述的硬化物。
[发明的效果]
本公开的活性能量线硬化型粘着剂组合物的粘着层(在本公开中，也称为“硬化物”)即便为单一层，高阶差追随性(即，室温时的柔软性)与加工性(即，室温时的强韧性)也优异，粘着力及耐光性也优异。
附图说明
无
具体实施方式
在本公开的整体中，各物性值、含量等数值的范围可适当(例如自下述各项目中记载的上限及下限的值中选择)设定。具体而言，关于数值α，在作为数值α的下限而可例示A1、A2、A3等，作为数值α的上限而可例示B1、B2、B3等的情况下，数值α的范围可例示A1以上、A2以上、A3以上、B1以下、B2以下、B3以下、A1～B1、A1～B2、A1～B3、A2～B1、A2～B2、A2～B3、A3～B1、A3～B2、A3～B3等。此外，本公开中所谓“～”，以包含其前后所记载的数值作为下限值及上限值的含义使用。以下，对本公开所提供活性能量线硬化型粘着剂组合物的各成分、硬化物及粘着片等进行详细说明。
＜(A)成分＞
(A)成分为作为(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分及(a4)成分的反应产物的聚氨基甲酸酯。
＜(a1)成分＞
(a1)成分为多元醇。通过使用多元醇作为(a1)成分，本公开的粘着层的透明性或柔软性优异。
作为(a1)成分，可例示选自聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚合物多元醇、聚(甲基)丙烯酸多元醇、聚碳酸酯多元醇、蓖麻油系多元醇、及聚烯烃多元醇中的一种以上。
作为聚醚多元醇，可例示选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇、及聚四亚甲基二醇中的一种以上等。
聚醚多元醇也可为市售的制品。作为所述制品，可例示：聚醚二醇(制品名“艾迪科聚醚(ADEKA Polyether)P系列”，艾迪科(ADEKA)(股)制造)、聚醚三醇(制品名“艾迪科聚醚(ADEKA Polyether)G系列”，艾迪科(ADEKA)(股)制造)、聚醚四醇(制品名“艾迪科聚醚(ADEKA Polyether)EDP系列”，艾迪科(ADEKA)(股)制造)、聚醚多元醇(制品名“艾迪科聚醚(ADEKA Polyether)P1000”“艾迪科聚醚(ADEKA Polyether)P2000”，艾迪科(ADEKA)(股)制造)、聚乙二醇(制品名“聚乙二醇#1,540”，那卡莱泰库斯(Nacalai Tesque)(股)制造)、二丙二醇(制品名“二丙二醇”，纯正化学(股)制造)、聚丙二醇(制品名“聚丙二醇400”，纯正化学(股)制造)、聚四亚甲基醚二醇(制品名“PTMG650”“PTMG1000”“PTMG2000”“PTMG3000”，三菱化学(股)制造)等。
聚酯多元醇也可为市售的制品。作为所述制品，可例示：高折射率等级的聚酯多元醇(制品名“坡利莱特(Polylite)RX-4800”，迪爱生(DIC)(股)制造)、高结晶性等级的聚酯多元醇(制品名“坡利莱特(Polylite)OD-X-2523”“坡利莱特(Polylite)OD-X-2547”，迪爱生(DIC)(股)制造)、透明等级的聚酯多元醇(制品名“坡利莱特(Polylite)OD-X-2420”“坡利莱特(Polylite)OD-X-2692”，迪爱生(DIC)(股)制造)、高粘接性等级的聚酯多元醇(制品名“坡利莱特(Polylite)OD-X-2108”，迪爱生(DIC)(股)制造)、聚酯多元醇(制品名“艾塔纳科(ETERNACOLL)3000系列”，宇部兴产(股)制造)、聚己内酯多元醇(制品名“坡利莱特(Polylite)OD-X-2155”，迪爱生(DIC)(股)制造)、聚己内酯二醇(制品名“普拉赛尔(Placcel)200”，大赛璐(Daicel)(股)制造)、聚己内酯三醇(制品名“普拉赛尔(Placcel)300”，大赛璐(Daicel)(股)制造)、聚己内酯四醇(制品名“普拉赛尔(Placcel)400”，大赛璐(Daicel)(股)制造)等。
聚合物多元醇也可为市售的制品。作为所述制品，可例示：聚合物多元醇(制品名“阿鲁提弗洛(Ultiflow)系列“夏普弗洛(Sharpflow)系列”，三洋化成工业(股)制造)、聚合物多元醇(制品名“艾克赛诺尔(Excenol)系列”，AGC(股)制造)等。
聚(甲基)丙烯酸多元醇也可为市售的制品。作为所述制品，可例示：丙烯酸多元醇(制品名“丙烯酸多元醇#6000”，大成精细化学(股)制造)、(制品名“埃特拉克(ETERAC)7315-XS-60”，长兴材料工业股份有限公司制造)、(制品名“丙烯酸多元醇PC#5984”，东荣化成(股)制造)等。
聚碳酸酯多元醇也可为市售的制品。作为所述制品，可例示：聚碳酸酯二醇(制品名“贝尼奥尔(Benebiol)”，三菱化学(股)制造)、(制品名“尼波拉(Nippollan)系列”，东曹(Tosoh)(股)制造)、(制品名“多耐乐(Duranol)系列”，旭化成(股)制造)等。
蓖麻油系多元醇也可为市售的制品。作为所述制品，可例示：蓖麻油系多元醇(制品名“优里克(URIC)H系列”，伊藤制油(股)制造)、(制品名“蓖麻油系多元醇HS CM-025P”，“蓖麻油系多元醇HS CM-075P”，丰国制油(股)制造)等。
作为聚烯烃多元醇，可例示选自含羟基的聚丁二烯、氢化的含羟基的聚丁二烯、含羟基的聚异戊二烯、氢化的含羟基的聚异戊二烯、含羟基的氯化聚丙烯、及含羟基的氯化聚乙烯中的一种以上等。
聚烯烃多元醇也可为市售的制品。作为所述制品，可例示：聚丁二烯二醇(制品名“波利(Poly)bd R-45HT”“波利(Poly)bd R-15HT”，出光兴产(股)制造)(制品名“尼索(NISSO)-PB B-1000”“尼索(NISSO)-PB B-2000”“尼索(NISSO)-PB G-1000”“尼索(NISSO)-PB G-2000”，日本曹达(股)制造)、氢化聚丁二烯二醇(制品名“尼索(NISSO)-PB GI-1000”“尼索(NISSO)-PB GI-2000”，日本曹达(股)制造)等。
(a1)成分也可具有脂肪族烃基(选自直链状脂肪族烃基、分支状脂肪族烃基、及脂环式脂肪族烃基中的一种以上)和/或芳香族烃基。另外，所述脂肪族烃基可为饱和脂肪族烃基，也可为不饱和脂肪族烃基。所述芳香族烃基可为饱和芳香族烃基，也可为不饱和芳香族烃基。(a1)成分由于不具有芳香族烃基，从而耐光性试验后的耐久性变得良好，因此特别优选。
就耐湿热试验后的耐久性及耐光性试验后的耐久性优异的观点而言，(a1)成分优选为选自由聚醚多元醇、聚己内酯多元醇及聚烯烃多元醇所组成的群组中的一种以上，更优选为选自由聚醚多元醇及聚烯烃多元醇所组成的群组中的一种以上。就耐湿热试验后的耐久性及耐光性试验后的耐久性优异而言，(a1)成分优选为在其分子中不具有分支状脂肪族烃基的聚醚多元醇(即，含有直链状脂肪族烃基的聚醚多元醇)。
(a1)成分的数量平均分子量的上限可例示10,000、9,000、8,000、7,000、6,000、5,000、4,000、3,000、2,000、1,000等，下限可例示9,000、8,000、7,000、6,000、5,000、4,000、3,000、2,000、1,000、700等。在一个实施方式中，(a1)成分的数量平均分子量优选为700以上且10,000以下。若(a1)成分的数量平均分子量小于所述下限，则有粘着层变硬的倾向，若(a1)成分的数量平均分子量超过所述上限，则有粘着层变软的倾向，因此与所述优选的范围内相比，有难以兼顾粘着力与阶差追随性的倾向。在本公开中，数量平均分子量可通过日本工业标准(Japanese Industrial Standards，JIS)K7252-1：2016中记载方法求出。
(a1)成分例如也可具有通式(1)所示的聚四亚甲基醚二醇那样包含烃基的重复单元。(a1)成分的重复单元中的烃基的碳数的上限可例示30、25、20、15、10、9、8、7、6、5、4、3、2等，下限可例示25、20、15、10、9、8、7、6、5、4、3、2、1等。在一个实施方式中，就与其他成分的相容性变得特别良好、可良好地发挥本公开的效果而言，(a1)成分的重复单元中的烃基的碳数优选为1～10，进而更优选为3～6，特别优选为4～6。
通式(1)：
[化1]
(式中，n为1～30整数)
作为通式(1)的n的上限，可例示30、25、20、15、10、5、4、3、2等，作为下限，可例示25、20、15、10、5、4、3、2、1等。在一个实施方式中，通式(1)的n优选为1～30左右。
(a1)成分的羟基数的上限可例示3.0、2.8、2.5、2.3、2.0、1.8等，下限可例示2.8、2.5、2.3、2.0、1.8、1.5等。在一个实施方式中，(a1)成分的羟基数优选为1.5以上且3.0以下，更优选为1.8以上且2.5以下。通过(a1)成分的羟基数处于所述范围内，粘着层的阶差追随性与加工性更优异，因此优选。在本公开中，羟基数可通过JIS K1557-1：2007中记载的方法求出。具体而言，羟基数可通过乙酰化法求出。
本公开的(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分及(a4)成分的总量100质量％中(a1)成分所占的含量(固体成分换算)的上限可例示95质量％、90质量％、85质量％、80质量％、75质量％、70质量％、65质量％、60质量％、55质量％、50质量％等，下限可例示90质量％、85质量％、80质量％、75质量％、70质量％、65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％等。在一个实施方式中，就良好地显示出本公开的效果而言，本公开的(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分及(a4)成分的总量100质量％中(a1)成分所占的含量(固体成分换算)优选为60质量％～95质量％，更优选为70质量％～90质量％。
本公开的(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分及(a4)成分的总量100mol％中(a1)成分所占的含量(固体成分换算)的上限可例示50mol％、45mol％、40mol％、35mol％、30mol％、25mol％、20mol％，下限可例示45mol％、40mol％、35mol％、30mol％、25mol％、20mol％、15mol％等。在一个实施方式中，就良好地显示出本公开的效果而言，本公开的(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分及(a4)成分的总量100mol％中(a1)成分所占的含量(固体成分换算)优选为20mol％～40mol％，更优选为25mol％～35mol％。
＜(a2)成分＞
(a2)成分为聚异氰酸酯。作为(a2)成分，可例示选自脂肪族聚异氰酸酯、及芳香族聚异氰酸酯中的一种以上等。作为脂肪族，可例示选自直链状脂肪族、分支状脂肪族、及脂环式脂肪族中的一种以上等。作为多，可例示二、三、四等。
作为直链状脂肪族二异氰酸酯，可例示选自三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、1,5-五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、及十亚甲基二异氰酸酯中的一种以上等。
作为支链状脂肪族二异氰酸酯，可例示选自2,6-二异氰酸基己酸甲酯、及三甲基六亚甲基二异氰酸酯中的一种以上等。
作为脂环式脂肪族二异氰酸酯，可例示选自二环己基甲烷4,4'-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸基甲基)环己烷、环己烷-1,4-二基双(亚甲基)二异氰酸酯、1-甲基环己烷-2,4-二基二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、及降冰片烯二异氰酸酯中的一种以上等。
作为直链状脂肪族三异氰酸酯，可例示赖氨酸三异氰酸酯等。
作为其他聚异氰酸酯，可例示所述例示的聚异氰酸酯或各种公知的聚异氰酸酯的加成物、这些异氰酸酯的多聚体等。作为此种聚异氰酸酯，可例示缩二脲、脲酸酯、加合物、脲基甲酸酯(allophanate)等。作为聚异氰酸酯的缩二脲，可例示制品名“多耐德(Duranate)24A-100”、“多耐德(Duranate)22A-75P”、“多耐德(Duranate)21S-75E”(均为旭化成(股)制造)等。作为聚异氰酸酯的脲酸酯，可例示制品名“克罗耐德(Coronate)HK”、“克罗耐德(Coronate)HXR”(均为东曹(Tosoh)(股)制造)等。作为聚异氰酸酯的加合物，可例示制品名“多耐德(Duranate)P301-75E”(旭化成(股)制造)等。作为聚异氰酸酯的脲基甲酸酯，可例示制品名“克罗耐德(Coronate)2770”(东曹(Tosoh)(股)制造)等。
就粘着层的耐湿热试验后的耐久性及耐光性试验后的耐久性优异、阶差追随性优异而言，(a2)成分优选为脂肪族二异氰酸酯，更优选为直链状脂肪族二异氰酸酯和/或脂环式脂肪族二异氰酸酯。
(a2)成分的平均异氰酸酯基数也可为2以上且10以下左右。此外，平均异氰酸酯基数可通过以下的式子算出。平均异氰酸酯基数＝(数量平均分子量(Mn)×异氰酸酯基浓度(％))/(42.02×100)。式中的异氰酸酯基浓度(％)是通过JIS K 1603-1：2007记载的方法而测定的值。
(a2)成分的分子量的上限可例示5,000、4,000、3,000、2,000、1,000、950、900、850、800、750、700、650、600、550、500、450、400、350、300、250、200、150、100、50等，下限可例示4,000、3,000、2,000、1,000、950、900、850、800、750、700、650、600、550、500、450、400、350、300、250、200、150、100、50、25等。作为一个实施方式，(a2)成分的分子量优选为25～5,000左右。在本公开中，在仅记载为“分子量”的情况下是指以原子量基准计算的值。
本公开的(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分及(a4)成分的总量100质量％中(a2)成分所占的含量(固体成分换算)的上限可例示40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％，下限可例示35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、3质量％等。在一个实施方式中，就良好地显示出本公开的效果而言，本公开的(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分及(a4)成分的总量100质量％中(a2)成分所占的含量(固体成分换算)优选为3质量％～40质量％，更优选为5质量％～25质量％。
本公开的(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分及(a4)成分的总量100mol％中(a2)成分所占的含量(固体成分换算)的上限可例示70mol％、65mol％、60mol％、55mol％、50mol％、45mol％、40mol％、35mol％、30mol％、25mol％等，下限可例示65mol％、60mol％、55mol％、50mol％、45mol％、40mol％、35mol％、30mol％、25mol％、20mol％等。在一个实施方式中，就良好地显示出本公开的效果而言，本公开的(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分及(a4)成分的总量100mol％中(a2)成分所占的含量(固体成分换算)优选为20mol％～60mol％，更优选为30mol％～50mol％。
(a1)成分与(a2)成分的含量比(质量基准，固体成分换算)[((a1)成分)/((a2)成分)]的上限可例示99/1、95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40、55/45、50/50、45/55、40/60、35/65、30/70等，下限可例示95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40、55/45、50/50、45/55、40/60、35/65、30/70、25/75等。在一个实施方式中，(a1)成分与(a2)成分的含量比(质量基准，固体成分换算)[((a1)成分)/((a2)成分)]优选为25/75～99/1左右，更优选为65/35～95/5左右。
(a1)成分与(a2)成分的摩尔(mol)比[((a1)成分)/((a2)成分)]的上限可例示70/30、65/35、60/40、55/45、50/50、45/55、40/60、35/65等，下限可例示65/35、60/40、55/45、50/50、45/55、40/60、35/65、30/70等。在一个实施方式中，(a1)成分与(a2)成分的摩尔比[((a1)成分)/((a2)成分)]优选为30/70～70/30左右。
(a2)成分的异氰酸酯基的摩尔(mol)数(NCO(a2))与(a1)成分的羟基的摩尔数(OH(a1))之比(NCO(a2)/OH(a1))的上限可例示2.00、1.95、1.90、1.85、1.80、1.75、1.70、1.65、1.60、1.55、1.50、1.45、1.40、1.35、1.30、1.25、1.20、1.15、1.10、1.05等，下限可例示1.95、1.90、1.85、1.80、1.75、1.70、1.65、1.60、1.55、1.50、1.45、1.40、1.35、1.30、1.25、1.20、1.15、1.10、1.05、1.01等。(a2)成分的异氰酸酯基的摩尔数(NCO(a2))与(a1)成分的羟基的摩尔数(OH(a1))之比(NCO(a2)/OH(a1))通常为1.01～2.00左右。
＜(a3)成分＞
(a3)成分为含羟基的单(甲基)丙烯酸酯。通过使用(a3)成分，活性能量线硬化型粘着剂组合物的硬化性优异、粘着层的加工性优异。在制造不含(a3)成分的活性能量线硬化型粘着剂组合物的情况下，会引起硬化不良，在室温下粘着层变得过于柔软。在将包含此种粘着层的基材等裁断的情况下，粘着层容易附着于裁断设备的刀刃的表面，因此不含(a3)成分的活性能量线硬化型粘着剂组合物不优选。在使用具有多个(甲基)丙烯酰基的含羟基的聚(甲基)丙烯酸酯作为(a3)成分的代替成分的情况下，粘着层变得过硬而粘着力下降，因此不优选。
作为含羟基的单(甲基)丙烯酸酯，可例示选自(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、邻苯二甲酸-2-丙烯酰氧基乙基-2-羟基乙酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、及丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯中的一种以上等。
就活性能量线硬化型粘着剂组合物的硬化性优异、粘着层的加工性优异而言，(a3)成分优选为碳数5以上且10以下的含羟基的单(甲基)丙烯酸酯，更优选为(甲基)丙烯酸羟基乙酯。
(a3)成分的分子量的上限可例示5,000、4,000、3,000、2,000、1,000、950、900、850、800、750、700、650、600、550、500、450、400、350、300、250、200、150、100、50等，下限可例示4,000、3,000、2,000、1,000、950、900、850、800、750、700、650、600、550、500、450、400、350、300、250、200、150、100、50、25等。作为一个实施方式，(a3)成分的分子量优选为25～5,000左右。
作为(a3)成分的碳数的上限，可例示100、90、80、70、60、50、40、30、25、20、15、10、5等，作为下限，可例示90、80、70、60、50、40、30、25、20、15、10、5、1等。在一个实施方式中，(a3)成分的碳数优选为1～100左右。
本公开的(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分及(a4)成分的总量100质量％中(a3)成分所占的含量(固体成分换算)的上限可例示20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、1质量％、0.5质量％等，下限可例示15质量％、10质量％、5质量％、1质量％、0.5质量％、0.1质量％等。在一个实施方式中，就良好地显示出本公开的效果而言，本公开的(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分及(a4)成分的总量100质量％中(a3)成分所占的含量(固体成分换算)优选为0.1质量％～20质量％，更优选为1质量％～10质量％。
本公开的(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分及(a4)成分的总量100mol％中(a3)成分所占的含量(固体成分换算)的上限可例示40mol％、35mol％、30mol％、25mol％、20mol％、15mol％、10mol％、5mol％等，下限可例示35mol％、30mol％、25mol％、20mol％、15mol％、10mol％、5mol％、1mol％等。在一个实施方式中，就良好地显示出本公开的效果而言，本公开的(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分及(a4)成分的总量100mol％中(a3)成分所占的含量(固体成分换算)优选为1mol％～40mol％。
(a1)成分与(a3)成分的含量比(质量基准，固体成分换算)[((a1)成分)/((a3)成分)]的上限可例示99.9/0.1、99/1、95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40等，下限可例示99/1、95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40、55/45等。在一个实施方式中，(a1)成分与(a3)成分的含量比(质量基准，固体成分换算)[((a1)成分)/((a3)成分)]优选为55/45～99.9/0.1左右，更优选为80/20～99/1左右。
(a2)成分与(a3)成分的含量比(质量基准，固体成分换算)[((a2)成分)/((a3)成分)]的上限可例示99/1、95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40等，下限可例示95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40、55/45等。在一个实施方式中，(a2)成分与(a3)成分的含量比(质量基准，固体成分换算)[((a2)成分)/((a3)成分)]优选为55/45～99/1左右，更优选为70/30～90/10左右。
(a1)成分与(a3)成分的摩尔比[((a1)成分)/((a3)成分)]的上限可例示99/1、95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40、55/45、50/50、45/55等，下限可例示95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40、55/45、50/50、45/55、40/60等。在一个实施方式中，(a1)成分与(a3)成分的摩尔比[((a1)成分)/((a3)成分)]优选为40/60～99/1左右。
(a2)成分与(a3)成分的摩尔比[((a2)成分)/((a3)成分)]的上限可例示99/1、95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40、55/45等，下限可例示95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40、55/45、50/50等。在一个实施方式中，(a2)成分与(a3)成分的摩尔比[((a2)成分)/((a3)成分)]优选为50/50～99/1左右。
在将(a3)成分及(a4)成分的合计设为100mol％的情况下，向位于包含(a1)成分与(a2)成分的氨基甲酸酯预聚物的末端的异氰酸酯基导入的(a3)成分的mol％的上限可例示90mol％、85mol％、80mol％、75mol％、70mol％、65mol％、60mol％、55mol％、50mol％、45mol％、40mol％、35mol％、30mol％、25mol％、20mol％、15mol％等，下限可例示85mol％、80mol％、75mol％、70mol％、65mol％、60mol％、55mol％、50mol％、45mol％、40mol％、35mol％、30mol％、25mol％、20mol％、15mol％、10mol％等。在一个实施方式中，在将(a3)成分及(a4)成分的合计设为100mol％的情况下，就活性能量线硬化型粘着剂组合物的硬化性优异、粘着层的加工性优异而言，向位于包含(a1)成分与(a2)成分的氨基甲酸酯预聚物的末端的异氰酸酯基导入的(a3)成分的mol％优选为10mol％以上且90mol％以下，更优选为20mol％以上且80mol％以下。
＜(a4)成分＞
(a4)成分为脂肪族单醇。通过使用(a4)成分，粘着层的耐光性试验后的耐久性优异。作为(a4)成分，可例示选自含直链状烷基的单醇、含分支状烷基的单醇、含脂环式烃基的单醇、及含杂环的单醇中的一种以上等。在使用含羟基的(甲基)丙烯酸酯作为(a4)成分的代替成分的情况下，粘着力下降，且阶差追随性劣化，因此不优选。
作为含直链状烷基的单醇，可例示选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、戊醇、庚醇、辛醇、壬醇、十一醇、十二醇、十六醇、十八醇、二十醇、三十醇、2-丙醇(异丙醇)、2-丁醇、及2-辛醇中的一种以上等。
作为含分支状烷基的单醇，可例示选自2,2-二甲基-1-丙醇、叔丁醇、2-甲基-1-丁醇、2-甲基-2-丁醇、异戊醇、二丙酮醇、3-乙基-3-戊醇、及4-甲基-2-戊醇中的一种以上等。
作为含脂环式烃基的单醇，可例示选自环己醇、环庚醇、及环辛醇中的一种以上等。
作为含杂环的单醇，可例示选自糠醇、及6-(1H-吡唑-1-基)己醇中的一种以上等。
就粘着层的粘着性优异而言，(a4)成分优选为含直链状烷基的单醇和/或含分支状烷基的单醇，更优选为选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、戊醇、庚醇、辛醇、壬醇、十一醇、2-丙醇、2,2-二甲基-1-丙醇、叔丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丁醇、2-甲基-2-丁醇、异戊醇、及2-辛醇中的一种以上。
(a4)成分的分子量的上限可例示5,000、4,000、3,000、2,000、1,000、950、900、850、800、750、700、650、600、550、500、450、400、350、300、250、200、150、100、50等，下限可例示4,000、3,000、2,000、1,000、950、900、850、800、750、700、650、600、550、500、450、400、350、300、250、200、150、100、50、25等。作为一个实施方式，(a4)成分的分子量优选为25～5,000左右。
(a4)成分的碳数的上限可例示100、90、80、70、60、50、40、30、25、20、15、10、9、8、7、6、5、4、3、2等，下限可例示90、80、70、60、50、40、30、25、20、15、10、9、8、7、6、5、4、3、2、1等。作为一个实施方式，就与其他成分的相容性变得特别良好、可良好地发挥本公开的效果而言，(a4)成分的碳数优选为1～10，进而更优选为1～6。
本公开的(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分及(a4)成分的总量100质量％中(a4)成分所占的含量(固体成分换算)的上限可例示20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、1质量％、0.5质量％等，下限可例示15质量％、10质量％、5质量％、1质量％、0.5质量％、0.1质量％等。在一个实施方式中，就良好地显示出本公开的效果而言，本公开的(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分及(a4)成分的总量100质量％中(a4)成分所占的含量(固体成分换算)优选为0.1质量％～20质量％。
本公开的(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分及(a4)成分的总量100mol％中(a4)成分所占的含量(固体成分换算)的上限可例示40mol％、35mol％、30mol％、25mol％、20mol％、15mol％、10mol％、5mol％等，下限可例示35mol％、30mol％、25mol％、20mol％、15mol％、10mol％、5mol％、1mol％等。在一个实施方式中，就良好地显示出本公开的效果而言，本公开的(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分及(a4)成分的总量100mol％中(a4)成分所占的含量(固体成分换算)优选为1mol％～40mol％。
(a1)成分与(a4)成分的含量比(质量基准，固体成分换算)[((a1)成分)/((a4)成分)]的上限可例示99.9/0.1、99/1、95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40等，下限可例示99/1、95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40、55/45等。在一个实施方式中，(a1)成分与(a4)成分的含量比(质量基准，固体成分换算)[((a1)成分)/((a4)成分)]优选为55/45～99.9/0.1左右，更优选为80/20～95/5左右。
(a2)成分与(a4)成分的含量比(质量基准，固体成分换算)[((a2)成分)/((a4)成分)]的上限可例示99/1、95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40等，下限可例示95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40、55/45等。在一个实施方式中，(a2)成分与(a4)成分的含量比(质量基准，固体成分换算)[((a2)成分)/((a4)成分)]优选为55/45～99/1左右，更优选为70/30～90/10左右。
(a3)成分与(a4)成分的含量比(质量基准，固体成分换算)[((a3)成分)/((a4)成分)]的上限可例示99/1、95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40、55/45、50/50、45/55、40/60、35/65、30/70、25/75、20/80、15/85、10/90、5/95等，下限可例示95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40、55/45、50/50、45/55、40/60、35/65、30/70、25/75、20/80、15/85、10/90、5/95、1/99等。在一个实施方式中，(a3)成分与(a4)成分的含量比(质量基准，固体成分换算)[((a3)成分)/((a4)成分)]优选为20/80～80/20左右。
(a1)成分与(a4)成分的摩尔比[((a1)成分)/((a4)成分)]的上限可例示99/1、95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40、55/45等，下限可例示95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40、55/45、50/50等。在一个实施方式中，(a1)成分与(a4)成分的摩尔比[((a1)成分)/((a4)成分)]优选为50/50～99/1左右。
(a2)成分与(a4)成分的摩尔比[((a2)成分)/((a4)成分)]的上限可例示99/1、95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、65/35等，下限可例示95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40等。在一个实施方式中，(a2)成分与(a4)成分的摩尔比[((a2)成分)/((a4)成分)]优选为60/40～99/1左右。
(a3)成分与(a4)成分的摩尔比[((a3)成分)/((a4)成分)]的上限可例示90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40、55/45、50/50、45/55、40/60、35/65、30/70等，下限可例示85/15、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40、55/45、50/50、45/55、40/60、35/65、30/70、25/75等。在一个实施方式中，(a3)成分与(a4)成分的摩尔比[((a3)成分)/((a4)成分)]优选为25/75～90/10左右。通过包含所述下限以上的(a3)成分的比率，本公开的硬化物不易白化，显示出良好的透明性(雾度值)，因此特别优选。如上所述那样关于本公开的硬化物不易白化的明确的理由虽然不明，但是认为结果为通过包含一定以上的(a3)成分的比率而对(A)成分与(B)成分或(C)成分的反应性带来影响。含有(a3)成分越多，本公开的硬化物越不易白化。另外，含有(a4)成分越多，本公开的硬化物的粘着力越容易提高。
在将(a3)成分及(a4)成分的合计设为100mol％的情况下，向位于包含(a1)成分与(a2)成分的氨基甲酸酯预聚物的末端的异氰酸酯基导入的(a4)成分的mol％的上限可例示90mol％、85mol％、80mol％、75mol％、70mol％、65mol％、60mol％、55mol％、50mol％、45mol％、40mol％、35mol％、30mol％、25mol％、20mol％、15mol％等，下限可例示85mol％、80mol％、75mol％、70mol％、65mol％、60mol％、55mol％、50mol％、45mol％、40mol％、35mol％、30mol％、25mol％、20mol％、15mol％、10mol％等。在一个实施方式中，在将(a3)成分及(a4)成分的合计设为100mol％的情况下，就粘着层的粘着力、阶差追随性优异而言，向位于包含(a1)成分与(a2)成分的氨基甲酸酯预聚物的末端的异氰酸酯基导入的(a4)成分的mol％优选为10mol％以上且90mol％以下，更优选为20mol％以上且80mol％以下。
就粘着层的耐光性试验后的耐久性及加工性优异而言，向位于包含(a1)成分与(a2)成分的氨基甲酸酯预聚物的末端的异氰酸酯基导入的(a3)成分与(a4)成分的摩尔比率([(a3)成分摩尔]/[(a4)成分摩尔])优选为1/9～9/1，更优选为1/3～3/1。此外，“向位于包含(a1)成分与(a2)成分的氨基甲酸酯预聚物的末端的异氰酸酯基的(a3)成分与(a4)成分的摩尔比率”是与位于氨基甲酸酯预聚物的末端的异氰酸酯基反应的(a3)成分和(a4)成分的比率。为了获得将(a3)成分与(a4)成分设为所期望的摩尔比率而成的(A)成分，相对于氨基甲酸酯预聚物中存在的异氰酸酯基的量，将与所有这些反应的量的(a3)成分及(a4)成分以所期望的摩尔比率混合并使其反应即可。
＜其他能够调配于(A)成分中的添加剂＞
(A)成分中视需要也可包含各种添加剂。作为添加剂，可例示催化剂、结晶成核剂、结晶化促进剂、链转移剂等。
(A)成分的制造法并无特别限定，可采用各种公知的聚氨基甲酸酯的制法。(A)成分是通过如下方式而获得：使(a1)成分与(a2)成分反应，暂时制造在末端具有一个以上的异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(在本公开中，也称为“(A')”成分)，继而使(A')成分、(a3)成分与(a4)成分反应。反应温度及反应时间并无特别限定，通常为70℃以上且85℃以下，1小时以上且5小时以下。能够适宜在制造所述聚氨基甲酸酯树脂时使用选自本公开的(c1)成分、(c2)成分、及(c3)成分中的一种以上等作为稀释剂，优选为(c1)成分或(c2)成分。此外，反应体系中也可使用聚合抑制剂，以使(a3)成分不聚合。
(A)成分的重量平均分子量的上限可例示100,000、90,000、80,000、70,000、60,000、50,000、40,000、30,000、20,000、10,000等，下限可例示90,000、80,000、70,000、60,000、50,000、40,000、30,000、20,000、10,000、5,000等。在一个实施方式中，就粘着层的粘着力及阶差追随性优异而言，(A)成分的重量平均分子量优选为10,000以上且90,000以下，更优选为20,000以上且70,000以下。若(A)成分的重量平均分子量小于所述下限，则有粘着层的粘着力变弱的倾向，若(A)成分的重量平均分子量超过所述上限，则有活性能量线硬化型粘着剂组合物的粘度变高，而变得不易制造的倾向。在本公开中，重量平均分子量是通过凝胶渗透色谱法所得的聚苯乙烯换算值。
本公开的(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量100质量％中(A)成分所占的含量(固体成分换算)的上限可例示60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％等，下限可例示55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％等。在一个实施方式中，就活性能量线硬化型粘着剂组合物的硬化性优异、粘着层的粘着力及阶差追随性优异而言，本公开的(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量100质量％中(A)成分所占的含量(固体成分换算)优选为10质量％～60质量％。
＜(B)成分＞
(B)成分为含一级羟基的单(甲基)丙烯酸酯。通过使用(B)成分，活性能量线硬化型粘着剂组合物的硬化性优异，粘着层的耐湿热试验后的耐久性优异。在使用不具有羟基的单(甲基)丙烯酸酯作为(B)成分的代替物的情况下，耐湿热试验后的耐久性或耐湿热试验后的雾度值差。另外，在使用含二级羟基的单(甲基)丙烯酸酯作为(B)成分的代替物的情况下，耐湿热试验后的雾度值差。
作为(B)成分，可例示选自(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯、及环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯中的一种以上等。
就活性能量线硬化型粘着剂组合物的硬化性优异、粘着层的耐湿热试验后的耐久性优异而言，(B)成分优选为(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯和/或(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯。
(B)成分的分子量的上限可例示5,000、4,000、3,000、2,000、1,000、950、900、850、800、750、700、650、600、550、500、450、400、350、300、250、200、150、100、50等，下限可例示4,000、3,000、2,000、1,000、950、900、850、800、750、700、650、600、550、500、450、400、350、300、250、200、150、100、50、25等。作为一个实施方式，(B)成分的分子量优选为25～5,000左右。
(A)成分与(B)成分的含量比(质量基准，固体成分换算)[((A)成分)/((B)成分)]的上限可例示85/15、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40、55/45、50/50、45/55、40/60、35/65等，下限可例示80/20、75/25、70/30、65/35、60/40、55/45、50/50、45/55、40/60、35/65、30/70等。在一个实施方式中，(A)成分与(B)成分的含量比(质量基准，固体成分换算)[((A)成分)/((B)成分)]优选为30/70～85/15左右。
本公开的(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量100质量％中(B)成分所占的含量(固体成分换算)的上限可例示55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％等，下限可例示50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％等。在一个实施方式中，本公开的(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量100质量％中(B)成分所占的含量(固体成分换算)优选为5质量％以上且55质量％以下，更优选为5质量％以上且50质量％以下，进而更优选为10质量％以上且40质量％以下。
＜(C)成分＞
(C)成分为(B)成分以外的脂肪族烷基单(甲基)丙烯酸酯。作为(C)成分，可例示选自(c1)含直链状烷基的单(甲基)丙烯酸酯、(c2)含分支状烷基的单(甲基)丙烯酸酯、及(c3)含脂环结构的单(甲基)丙烯酸酯中的一种以上。
＜(c1)成分＞
(c1)成分为含直链状烷基的单(甲基)丙烯酸酯。通过使用(c1)成分，粘着层的阶差追随性优异。
作为(c1)成分，可例示选自(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、及(甲基)丙烯酸硬脂酯中的一种以上等。
(c1)成分的烷基的碳数的上限可例示18、17、16、15、14、13、12、11、10、9、8、7、6、5等，下限可例示17、16、15、14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4等。在一个实施方式中，(c1)成分的烷基的碳数优选为4以上且18以下。通过(c1)成分的烷基的碳数为18以下，相容性变得良好，因此优选。通过(c1)成分的烷基的碳数为4以上，沸点达到一定以上，因此制品的保存稳定性变得良好。
本公开的(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量100质量％中(c1)成分所占的含量(固体成分换算)的上限可例示65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％等，下限可例示60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、3质量％等。在一个实施方式中，就粘着层的阶差追随性优异而言，本公开的(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量100质量％中(c1)成分所占的含量(固体成分换算)优选为5质量％以上且60质量％以下，更优选为10质量％以上且50质量％以下，进而更优选为10质量％以上且40质量％以下。
＜(c2)成分＞
(c2)成分为含分支状烷基的单(甲基)丙烯酸酯。通过使用(c2)成分，粘着层的阶差追随性优异。
作为(c2)成分，可例示选自(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、及(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯中的一种以上等。
(c2)成分的烷基的碳数的上限可例示18、17、16、15、14、13、12、11、10、9、8、7、6、5等，下限可例示17、16、15、14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4等。在一个实施方式中，(c2)成分的烷基的碳数优选为4以上且18以下。通过(c2)成分的烷基的碳数为18以下，相容性变得良好，因此优选。通过(c2)成分的烷基的碳数为4以上，沸点达到一定以上，因此制品的保存稳定性变得良好。
本公开的(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量100质量％中(c2)成分所占的含量(固体成分换算)的上限可例示65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％等，下限可例示60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、3质量％等。在一个实施方式中，就粘着层的阶差追随性优异而言，本公开的(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量100质量％中(c2)成分所占的含量(固体成分换算)优选为5质量％以上且60质量％以下，更优选为10质量％以上且50质量％以下，进而更优选为10质量％以上且40质量％以下。
＜(c3)成分＞
(c3)成分为含脂环结构的单(甲基)丙烯酸酯。通过使用(c3)成分，粘着层的加工性优异。
作为(c3)成分，可例示选自(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-3,3,5-三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸-4-叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烷酯、及(甲基)丙烯酸二环戊烯酯中的一种以上等。
就粘着层的加工性优异而言，(c3)成分优选为选自由(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-3,3,5-三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸-4-叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯及(甲基)丙烯酸二环戊烷酯所组成的群组中的一种以上，更优选为(甲基)丙烯酸异冰片酯和/或(甲基)丙烯酸二环戊烷酯。
(c3)成分的烷基的碳数的上限可例示15、14、13、12、11、10、9、8、7等，下限可例示14、13、12、11、10、9、8、7、6等。作为一个实施方式，就可良好地发挥本公开的效果而言，(c3)成分的烷基的碳数优选为6～15，更优选为6～10。
本公开的(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量100质量％中(c3)成分所占的含量(固体成分换算)的上限可例示60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％等，下限可例示55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％等。在一个实施方式中，就粘着层的加工性优异而言，本公开的(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量100质量％中(c3)成分所占的含量(固体成分换算)优选为5质量％以上且60质量％以下，更优选为10质量％以上且40质量％以下，进而更优选为15质量％以上且30质量％以下。
就粘着层的阶差追随性及加工性两者优异而言，(C)成分特别优选为包含(c1)成分或(c2)成分及(c3)成分中的两种以上。
(C)成分的分子量的上限可例示5,000、4,000、3,000、2,000、1,000、950、900、850、800、750、700、650、600、550、500、450、400、350、300、250、200、150、100、50等，下限可例示4,000、3,000、2,000、1,000、950、900、850、800、750、700、650、600、550、500、450、400、350、300、250、200、150、100、50、25等。作为一个实施方式，(C)成分的分子量优选为25～5,000左右。
(c1)成分或(c2)成分与(c3)成分的含量比(质量基准，固体成分换算)[((c1)成分或(c2)成分)/((c3)成分)]的上限可例示70/30、65/35、60/40、55/45、50/50、45/55、40/60、35/65、30/70、25/75、20/80、15/85等，下限可例示65/35、60/40、55/45、50/50、45/55、40/60、35/65、30/70、25/75、20/80、15/85、10/90等。在一个实施方式中，(c1)成分或(c2)成分与(c3)成分的含量比(质量基准，固体成分换算)[((c1)成分或(c2)成分)/((c3)成分)]优选为10/90～70/30左右。
(c1)成分或(c2)成分与(c3)成分的摩尔比[((c1)成分或(c2)成分)/((c3)成分)]的上限可例示70/30、65/35、60/40、55/45、50/50、45/55、40/60、35/65、30/70、25/75、20/80、15/85等，下限可例示65/35、60/40、55/45、50/50、45/55、40/60、35/65、30/70、25/75、20/80、15/85、10/90等。在一个实施方式中，(c1)成分或(c2)成分与(c3)成分的摩尔比[((c1)成分或(c2)成分)/((c3)成分)]优选为10/90～70/30左右。
(A)成分与(C)成分的含量比(质量基准，固体成分换算)[((A)成分)/((C)成分)]的上限可例示70/30、65/35、60/40、55/45、50/50、45/55、40/60、35/65、30/70、25/75等，下限可例示65/35、60/40、55/45、50/50、45/55、40/60、35/65、30/70、25/75、20/80等。在一个实施方式中，(A)成分与(C)成分的含量比(质量基准，固体成分换算)[((A)成分)/((C)成分)]优选为20/80～70/30左右。
(B)成分与(C)成分的含量比(质量基准，固体成分换算)[((B)成分)/((C)成分)]的上限可例示70/30、65/35、60/40、55/45、50/50、45/55、40/60、35/65、30/70、25/75、20/80、15/85等，下限可例示65/35、60/40、55/45、50/50、45/55、40/60、35/65、30/70、25/75、20/80、15/85、10/90等。在一个实施方式中，(B)成分与(C)成分的含量比(质量基准，固体成分换算)[((B)成分)/((C)成分)]优选为10/90～70/30左右。
本公开的(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量100质量％中(C)成分所占的含量(固体成分换算)的上限可例示75质量％、70质量％、65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％等，下限可例示70质量％、65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％等。在一个实施方式中，本公开的(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量100质量％中(C)成分所占的含量(固体成分换算)优选为10质量％以上且75质量％以下，更优选为20质量％以上且70质量％以下，进而更优选为30质量％以上且65质量％以下。
＜(D)成分＞
就粘着层的硬化性优异而言，在本公开的活性能量线硬化型粘着剂组合物中，优选为含有自由基系光聚合引发剂(在本公开中，也称为“(D)成分”)。
作为(D)成分，可例示选自苯烷基酮型光聚合引发剂、酰基氧化膦型光聚合引发剂、夺氢型光聚合引发剂、及肟酯型光聚合引发剂中的一种以上等。
作为苯烷基酮型光聚合引发剂，可例示：2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等苄基二甲基缩酮；1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1-羟基-环己基-苯基-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮等α-羟基苯烷基酮；2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮等α-氨基苯烷基酮等。
作为酰基氧化膦型光聚合引发剂，可例示选自2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、及双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦中的一种以上等。
作为夺氢型光聚合引发剂，可例示苯基乙醛酸甲酯等。
作为肟酯型光聚合引发剂，可例示选自1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)-,2-(O-苯甲酰基肟)]、及乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰基肟)中的一种以上等。
就活性能量线硬化型粘着剂组合物的硬化性优异而言，(D)成分优选为α-羟基苯烷基酮型光聚合引发剂和/或酰基氧化膦型光聚合引发剂。
(D)成分可为市售的制品。作为所述制品，可例示：2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(制品名“欧姆尼拉德(OMNIRAD)651”，IGM树脂(IGM Resins)公司制造)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(制品代码“H0991”，东京化成工业(股)制造)(制品名“欧姆尼拉德(OMNIRAD)1173”，IGM树脂(IGM Resins)公司制造)(制品名“卢纳库(Lunacure)100”，日本大昌华嘉(DKSH·Japan)(股)制造)、1-羟基-环己基-苯基-酮(制品名“欧姆尼拉德(OMNIRAD)184”，IGM树脂(IGM Resins)公司制造)(制品名“卢纳库(Lunacure)200”，日本大昌华嘉(DKSH·Japan)(股)制造)、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(制品名“欧姆尼拉德(OMNIRAD)2959”，IGM树脂(IGM Resins)公司制造)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮(制品名“欧姆尼拉德(OMNIRAD)907”，IGM树脂(IGMResins)公司制造)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(制品名“欧姆尼拉德(OMNIRAD)TPO”，IGM树脂(IGM Resins)公司制造)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(制品名“欧姆尼拉德(OMNIRAD)819”，IGM树脂(IGM Resins)公司制造)、苯基乙醛酸甲酯(制品名“欧姆尼拉德(OMNIRAD)MBF”，IGM树脂(IGM Resins)公司制造)、1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)-,2-(O-苯甲酰基肟)](制品名“欧姆尼拉德(OMNIRAD)OXE 01”，IGM树脂(IGMResins)公司制造)、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰基肟)(制品名“欧姆尼拉德(OMNIRAD)OXE 02”，IGM树脂(IGM Resins)公司制造)等。
相对于本公开的(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量100质量％，(D)成分的含量(固体成分换算)的上限可例示5质量％、4质量％、3质量％、2质量％、1.5质量％、1质量％、0.5质量％、0.2质量％等，下限可例示4质量％、3质量％、2质量％、1.5质量％、1质量％、0.5质量％、0.2质量％、0.1质量％等。在一个实施方式中，相对于本公开的(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量100质量％，(D)成分的含量(固体成分换算)优选为0.1质量％以上且3质量％以下，更优选为0.2质量％以上且2质量％以下，进而更优选为0.2质量％以上且1.5质量％以下。
＜其他能够调配的添加剂＞
在本公开的活性能量线硬化型粘着剂组合物中，视需要也可包含各种添加剂。
作为添加剂，可例示：表面调整剂、表面活性剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、粘着赋予剂、无机填料、硅烷偶合剂、胶体二氧化硅、消泡剂、湿润剂、防锈剂、增塑剂、链转移剂、光增感剂等。
在本公开的活性能量线硬化型粘着剂组合物中也可包含溶媒。作为溶媒，可例示：酮溶媒、芳香族溶媒、醇溶媒、二醇溶媒、二醇醚溶媒、酯溶媒、石油系溶媒、卤代烷溶媒、酰胺溶媒等。
作为酮溶媒，可例示：甲基乙基酮、乙酰丙酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮等。
作为芳香族溶媒，可例示甲苯、二甲苯等。
作为醇溶媒，可例示：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇等。
作为二醇溶媒，可例示：乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等。
作为二醇醚溶媒，可例示：乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单正丁醚、乙二醇单异丁醚、乙二醇单叔丁醚等。
作为酯溶媒，可例示：乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等。
作为石油系溶媒，可例示制品名“蒂索尔(T-SOL)100”、“蒂索尔(T-SOL)150”(引能仕(ENEOS)(股)制造)等。
作为卤代烷溶媒，可例示氯仿等。
作为酰胺溶媒，可例示二甲基甲酰胺等。
本公开的活性能量线硬化型粘着剂组合物即便不含有溶媒也可使用。因此，就可抑制成本及对环境的影响的观点而言，本公开的活性能量线硬化型粘着剂组合物中优选为不含有溶媒。
就活性能量线硬化型粘着剂组合物的处理性优异而言，本公开的活性能量线硬化型粘着剂组合物的粘度(mPa·s/25℃)优选为100以上且10,000以下，更优选为300以上且8,000以下，进而更优选为500以上且7,000以下。在本公开中，粘度为利用E型粘度计(制品名“TVE-10”，东机产业(股)制造)所得的测定值(5分钟)。
本公开的活性能量线硬化型粘着剂组合物可通过混合(A)成分、(B)成分及(C)成分以及视需要的(D)成分及其他能够调配的添加剂而获得。混合的顺序并无特别限定，可依次混合，也可将全部一次混合。
＜硬化物＞
通过对活性能量线硬化型粘着剂组合物照射紫外线等活性能量线而进行硬化所得的物质也是本发明之一。
在活性能量线硬化型粘着剂组合物中包含溶媒时，可考虑在进行紫外线照射之前进行干燥处理。
作为紫外线光源，可例示：具有氙灯、高压水银灯、金属卤化物灯的紫外线照射装置。所述装置中紫外线的照射强度及累计光量、以及输送速度等的条件并无特别限定，通常照射强度为80mW/cm2以上且160mW/cm2以下，输送速度为3m/分钟以上且50m/分钟以下，累计光量为100mJ/cm2以上且3,000mJ/cm2以下。
也可将活性能量线硬化型粘着剂组合物涂敷在各种塑料膜基材上，形成活性能量线硬化型粘着剂组合物的层之后对所述层照射紫外线，由此获得硬化物。
作为活性能量线硬化型粘着剂组合物的涂敷方法，可例示：棒涂机涂敷、迈尔棒(Mayer bar)涂敷、气刀涂敷、凹版涂敷、反向凹版涂敷、胶版印刷、柔性印刷、丝网印刷等。
关于涂敷量，通常干燥后的质量为1g/m2以上且1,000g/m2以下、优选为3g/m2以上且500g/m2以下的范围。
本公开的硬化物的厚度并无特别限定，就粘着层适合地发挥阶差追随性且也不易产生气泡而言，优选为干燥后涂膜为10μm以上且1,000μm以下，更优选为25μm以上且700μm以下。
本公开的硬化物的20℃及1Hz下的储存弹性模量G'(在本公开中，也称为“G'”)优选为8×104Pa以上，更优选为8×104Pa以上且1×107Pa以下。另外，20℃及1Hz下的损失系数Tanδ(在本公开中，也称为“Tanδ”)优选为0.2以上，更优选为0.2以上且2以下。由于具有所述特性，因此可认为所述硬化物兼顾加工性(室温时的G')与阶差追随性(室温时的Tanδ)，且发挥优异的粘着力及耐湿热试验后的优异的耐久性及耐光性试验后的优异的耐久性。就所述效果的方面而言，G'进而更优选为1×105Pa以上且1×107Pa以下，且Tanδ进而更优选为0.2以上且1.5以下。在本公开中，硬化物的储存弹性模量及损失系数可通过JIS K7244-1：1998中记载的方法求出。
具体而言，关于储存弹性模量及损失系数，利用市售的测定机(制品名“MCR302”，安东帕(Anton Paar)公司制造)，在以下的条件下测定其动态粘弹性。然后，根据测定结果求出20℃下的储存弹性模量G'及损失系数。
变形模式：扭转
测定频率：1Hz
应变：0.01％～1％自动(AUTO)设定
升温速度：3℃/分钟
测定温度：0℃～100℃
形状：平行板8.0mmφ
在本公开中，所谓储存弹性模量(G')，是指与通过载荷循环而蓄积的最大能量成比例的值，表示粘着层的刚性。此外，所谓刚性，是指相对于弯曲或扭转等外力的变形难度。20℃及1Hz下的储存弹性模量的数值越大，在20℃下粘着层的刚性越高，数值越小，在20℃下粘着层的刚性越低。本公开的硬化物在20℃及1Hz下的优选的储存弹性模量G'为8×104Pa以上，因此本公开的硬化物在室温下加工性优异。
在本公开中，所谓损失系数(Tanδ)，是指损失弹性模量相对于储存弹性模量(G')的比例。这表示在材料变形时材料吸收多少能量(变为热)。20℃及1Hz下的损失系数Tanδ的数值越小，在20℃下越不吸收能量，数值越大，在20℃下越吸收能量(即，越容易变形)。本公开的硬化物在20℃及1Hz下的优选的损失系数Tanδ为0.2以上，因此本公开的硬化物在20℃下阶差追随性优异。
＜成形物＞
作为活性能量线硬化型粘着剂组合物的应用例，可例示各种公知的物品的基材之间的涂敷。这些物品并无特别限定，也可为各种公知的物品。
作为所述物品，可例示：冰箱、电视或空调等家电制品的主体及其遥控器、移动电话、智能手机、平板电脑或计算机等信息终端的框体及显示器、以及汽车零件或汽车内饰材料等塑料成形品等。
本公开的活性能量线硬化型粘着剂组合物适合于光学用途。例如，可应用于数字显示装置中的多层结构的显示面板。另外，如上所述，粘着力优异，且阶差追随性也良好，因此例如在应用于触摸面板用的双面粘着片的情况下，在所述面板上贴合装饰板或图标片，或者将形成有静电电容方式触摸面板中的透明电极的透明基板与玻璃、塑料等透明板贴合时不易产生气泡。另外，在室温时粘着层强韧，不易产生冲裁加工时切断部附着于冲裁刃而无法分离的问题或粘着层附着于冲裁刃的问题，从而能够加工成各种形状。本公开的粘着层由于透明性优异，因此也适合用于电视、智能手机或平板电脑等的显示器。
＜能够应用的基材＞
可将本公开的活性能量线硬化型粘着剂组合物应用于各种基材。
作为基材，可例示：金属、塑料、玻璃或其他树脂等。作为金属，可例示：铁、铝、镀铝钢板、无锡钢板(tin-free steel，TFS)、不锈钢钢板、磷酸锌处理钢板、锌-锌合金镀敷钢板(防蚀钢板)的处理钢板等。作为塑料，可例示热塑性塑料基材、热硬化性塑料基材等。作为热塑性塑料基材，可例示通用塑料基材、工程塑料基材等。作为通用塑料基材，可例示：烯烃系、聚酯系、丙烯酸系、乙烯基系、聚苯乙烯系等。作为烯烃系，可例示：聚乙烯、聚丙烯、降冰片烯等。作为聚酯系，可例示聚对苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate，PET)、聚萘二甲酸乙二酯(polyethylene naphthalate，PEN)等。作为丙烯酸系，可例示聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate，PMMA)等。作为乙烯基系，可例示：聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇等。作为聚苯乙烯系，可例示：聚苯乙烯(polystyrene，PS)树脂、苯乙烯-丙烯腈(styrene acrylonitrile，AS)树脂、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈(styrene butadieneacrylonitrile，ABS)树脂等。作为工程塑料基材，可例示通用工程塑料、超级工程塑料等。作为通用工程塑料，可例示聚碳酸酯、聚酰胺(尼龙)等。作为超级工程塑料，可例示聚醚醚酮(polyether ether ketone，PEEK)等。作为热硬化性塑料基材，可例示：聚酰亚胺、环氧树脂、三聚氰胺树脂等。作为其他塑料基材，可例示三乙酰纤维素树脂等。本公开的基材优选为热塑性塑料基材，更优选为选自聚酯系、丙烯酸系及通用工程塑料中的一种以上，进而更优选为聚酯系或丙烯酸系及通用工程塑料。
本公开的粘着层由于透明性优异，因此特别优选为用于光学用途。即，本公开的粘着层特别适于贴合光学用基材。本公开的粘着层适于用作光学用透明粘着剂(在本公开中，也称为“光学透明胶(optical clear adhesive，OCA)”)。
本公开的光学用基材并无特别限定，可为各种公知的基材。光学用基材可单独使用，也可并用两种以上。
作为光学用基材，可例示：聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)等聚酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、玻璃纸、二乙酰纤维素膜、三乙酰纤维素膜、乙酰纤维素丁酸酯膜、聚氯乙烯膜、聚偏二氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚甲基戊烯膜、聚砜膜、聚醚醚酮膜、聚醚砜膜、聚醚酰亚胺膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜、聚酰胺膜、丙烯酸树脂膜、降冰片烯系树脂膜、环烯烃树脂膜等塑料膜、玻璃、锡掺杂氧化铟膜、氧化铟锡(indium tin oxide，ITO)膜、透明导电膜等。
具体而言，作为本公开的粘着层与光学用基材的组合，可列举：
(1)玻璃、本公开的粘着层、透明导电膜(在本公开中，也称为“ITO”)
(2)支撑膜、本公开的粘着层、ITO
(3)支撑膜、本公开的粘着层、液晶显示器
(4)玻璃、本公开的粘着层、液晶显示器等。
[实施例]
以下，列举制造例、比较制造例、实施例、比较例、评价例及比较评价例来更具体地说明本公开，但本公开并不限定于这些实施例。此外，在以下的说明中，份及％为质量基准。
在本实施例中，重量平均分子量(Mw)通过下述条件的凝胶渗透色谱法(gelpermeation chromatography，GPC)进行测定。
(GPC测定条件)
机种：制品名“HLC-8220GPC”(东曹(Tosoh)(股)制造)
管柱：制品名“TSKgel G1000H”“TSKgel G2000H”(东曹(Tosoh)(股)制造)
展开溶媒：四氢呋喃
流量：0.6mL/分钟
测定温度：40℃
检测器：示差折射率检测器(RI：Refractive Index Detector)
标准：单分散聚苯乙烯
试样：由树脂制备以固体成分换算计为0.2％浓度的四氢呋喃溶液并利用微滤器过滤所述溶液而得的20μL的溶液
各制造例中，氨基甲酸酯预聚物的NCO测定方法如下所述。
测定装置主体：电位差自动滴定装置(制品名“AT-400”，京都电子工业(股)制造)
测定流程：
1：在称量瓶中称量样品0.500g以上且1.000g以下左右。
2：将0.15mol/L的二丁胺的甲苯溶液注入10mL。
3：将放入有样品的称量瓶放入超声波清洗机，使样品完全溶解。
4：确认样品完全溶解，放置15分钟(直射阳光、不受热的地方)。
5：15分钟后，向称量瓶中加入100mL的异丙醇。将搅拌片(stirrer piece)放入称量瓶中。
6：使用0.1mol/L的盐酸溶液(f＝1.00)进行滴定，求出NCO值。
将要测定的样品量输入自动滴定装置后进行测定。只要测量差为0.30以内则设为可。若为0.30以上则再次测定一个，确认在0.30以内。
＜制造例1：(A)-1成分的制作＞
在包括搅拌机、温度计、滴加漏斗、冷却管及空气导入口的反应容器中，加入作为(a1)成分的数量平均分子量2,000的聚四亚甲基醚二醇(制品名“PTMG2000”，三菱化学(股)制造)(在本公开中，也称为“PTMG2000”)65.9份、作为(a2)成分的六亚甲基二异氰酸酯(制品名“HDI”，东曹(Tosoh)(股)制造)(在本公开中，也称为“HDI”)7.0份、丙烯酸-2-乙基己酯(制品名“丙烯酸-2-乙基己酯”，三菱化学(股)制造)(在本公开中，也称为“2-EHA”)25份及辛酸锡0.06份，在70℃下反应2小时，获得作为中间体的异氰酸酯基末端氨基甲酸酯预聚物的2-EHA溶液。在所获得的反应产物中混合作为(a3)成分的丙烯酸-2-羟基乙酯(制品名“HEA”，大阪有机化学工业(股)制造)(在本公开中，也称为“HEA”)1.3份、作为(a4)成分的异丙醇(制品名“异丙醇(IPA)”，引能仕(ENEOS)(股)制造)(本公开中，也称为“IPA”)0.8份，在70℃下保温2小时并使其反应，通过NCO测定确认反应结束，由此获得反应产物(在本公开中，也称为“(A)-1成分”)的2-EHA溶液。
＜制造例2及比较制造例1～比较制造例3：(A)-2成分及(A)-C1～(A)-C3成分的制作＞
如表1中记载那样变更成分的含量，除此以外，与制造例1同样地实施。此外，表2中表示各成分的摩尔比率。
[表1]
表1的数字表示(A)成分中的(a1)成分、(a2)成分、(a3)成分及(a4)成分的质量份。此外，表1中的用语的含义如下所述。
PTMG2000：聚四亚甲基醚二醇(制品名“PTMG2000”，三菱化学(股)制造)
HDI：六亚甲基二异氰酸酯(制品名“HDI”，东曹(Tosoh)(股)制造)
HEA：丙烯酸-2-羟基乙酯(制品名“HEA”，大阪有机化学工业(股)制造)
IPA：异丙醇(制品名“异丙醇(IPA)”，引能仕(ENEOS)(股)制造)
OMNI1173：2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(制品名“欧姆尼拉德(Omnirad)1173”，IGM树脂(IGM Resins)公司制造)
[表2]
＜实施例1：活性能量线硬化型粘着剂组合物(1)的制作＞
将作为(A)成分的制造例1的(A)-1成分、作为(B)成分的HEA、作为(c2)成分的2-EHA、作为(c3)成分的丙烯酸异冰片酯(制品名“IBXA”，大阪有机化学工业(股)制造)(在本公开中，也称为“IBXA”)、作为(D)成分的1-羟基环己基苯基酮(制品名“卢纳库(Lunacure)200”，日本大昌华嘉(DKSH·Japan)(股)制造)(在本公开中，也称为“L200”)以成为表3所示的质量％的方式进行混合，由此获得活性能量线硬化型粘着剂组合物(1)。
＜实施例2～实施例9及比较例1～比较例5：活性能量线硬化型粘着剂组合物(2)～活性能量线硬化型粘着剂组合物(9)及活性能量线硬化型粘着剂组合物(C1)～活性能量线硬化型粘着剂组合物(C5)＞
如表3及表4中记载那样变更成分，除此以外，与实施例1同样地实施。
＜评价例1-1：粘着片(1)的制作＞
将活性能量线硬化型粘着剂组合物(1)在75μm厚的重剥离处理的聚酯膜(制品名“SP-PET-03-75BU”，泛纳克(Panac)(股)制造)上以硬化后的粘着层的膜厚成为600μm的方式进行涂布，在活性能量线硬化型粘着剂组合物的涂布层上贴合38μm厚的轻剥离处理聚酯膜(制品名“SP-PET-01-75BU”，泛纳克(Panac)(股)制造)的剥离处理面。继而，通过在大气中利用高压水银灯(100mW/cm2、900mJ/cm2)对所获得的涂敷膜照射紫外线，而制作包含粘着层的层叠膜(1)(轻剥离处理聚酯膜/粘着层/重剥离处理聚酯膜)。接着，从所述层叠膜上切下1cm×1cm的试验片。接着，从所述试验片将轻剥离处理聚酯膜以及重剥离处理聚酯膜剥下，获得仅由粘着层(在本公开中，也称为“硬化物”)构成的片(粘着片(1))。
＜评价例1-2～评价例1-9及比较评价例1-1～比较评价例1-5：粘着片(2)～粘着片(9)及粘着片(C1)～粘着片(C5)＞
将活性能量线硬化型粘着剂组合物(1)分别变更为活性能量线硬化型粘着剂组合物(2)～活性能量线硬化型粘着剂组合物(9)及活性能量线硬化型粘着剂组合物(C1)～活性能量线硬化型粘着剂组合物(C5)，除此以外，与评价例1-1同样地实施。
＜评价例2-1：层叠体(1)的制作＞
制作与评价例1-1的层叠膜(1)相同的层叠膜，自所述层叠膜剥下轻剥离处理聚酯膜，取而代之将50μm厚的聚酯膜(制品名“考斯茂夏银(COSMOSHINE)A-4300”，东洋纺(股)制造)，利用2kg的辊贴合，静置2小时。继而，从所述材料上切下8cm×8cm的试验片，剥下重剥离处理聚酯膜，由此制作单面粘着片(考斯茂夏银(COSMOSHINE)A-4300/粘着层)。在玻璃板(10cm×10cm×2mm)之上重叠单面粘着片(粘着层/考斯茂夏银(COSMOSHINE)A-4300)(5cm×5cm×650μm)，利用2kg的辊密接，由此制作层叠体(1)(考斯茂夏银(COSMOSHINE)A-4300(50μm厚)/粘着层(600μm厚)/玻璃板(2mm厚))。
＜评价例2-2～评价例2-9及比较评价例2-1～比较评价例2-5：层叠体(2)～层叠体(9)及层叠体(C1)～层叠体(C5)＞
将评价例1-1的层叠膜(1)分别变更为评价例1-2～评价例1-9的层叠膜(2)～层叠膜(9)及比较评价例1-1～比较评价例1-5的层叠膜(C1)～层叠膜(C5)，除此以外，与评价例2-1同样地实施。
＜性能评价(1)：粘着力＞
将层叠体(1)～层叠体(9)及层叠体(C1)～层叠体(C5)在25℃及湿度50％的条件下静置24小时。通过沿180°方向以300mm/min的速度将所述单面粘着片(粘着层/考斯茂夏银(COSMOSHINE)A-4300)从玻璃板剥离，测定粘着力(N/25mm)。测定时使用了市售的设备(制品名“滕喜龙(Tensilon)万能材料试验机”，AND(股)制造)。
＜性能评价(2)：雾度值＞
使用市售的测定机(制品名“雾度/透过率计HZ-V3”，须贺试验机(Suga Tester)(股)制造)，依据JIS K 7136：2000测定层叠体(1)～层叠体(9)及层叠体(C1)～层叠体(C5)的雾度值。此外，所获得的雾度值是包含基材(考斯茂夏银(COSMOSHINE)A-4300及玻璃板)的雾度值在内的值。
＜性能评价(3)：储存弹性模量(G')及损失系数(Tanδ)＞
将粘着片(1)～粘着片(9)及粘着片(C1)～粘着片(C5)置于市售的测定机(制品名“MCR302”，安东帕(Anton Paar)公司制造)，在以下的条件下测定其动态粘弹性。然后，根据测定结果，求出20℃及1Hz下的储存弹性模量G'与20℃及1Hz下的损失系数Tanδ。
(测定条件)
变形模式：扭转
测定频率：1Hz
应变：0.01％～1％自动设定
升温速度：3℃/分钟
测定温度：0℃～100℃
形状：平行板8.0mmφ
＜性能评价(4)：耐久性(耐湿热试验后)＞
将层叠体(1)～层叠体(9)及层叠体(C1)～层叠体(C5)在温度85℃及湿度85％的恒温恒湿机中静置500小时后，按照以下的基准评价粘着层的耐久性。
○：基材的剥落、粘着层位置的偏移、粘着层中的白化、气泡、粘着层的破损均无
×：产生基材的剥落、粘着层位置的偏移、粘着层中的白化、气泡、粘着层的破损中的至少一个缺陷
＜性能评价(5)：耐久性(耐光性试验后)＞
将层叠体(1)～层叠体(9)及层叠体(C1)～层叠体(C5)在50mW/cm2的SUV(制品名“超促进耐光性试验机金属气象仪”，达普拉温泰思(Dalplawintes)(股)制造)中静置100小时后，使用市售的测定机(制品名“分光色差计SE6000”，日本电色工业(股)制造)，依据JISZ 8729测定粘着层的b*值，算出相对于试验前的b*值的变化量(Δb*)。
[表3]
[表4]
表3及表4中的用语的含义如下所述。
※1：表中记载的使用量(质量％)是将(A)成分、(B)成分、以及(C)成分的合计质量设为100质量％时的比率。另外，(A)成分的质量％中不含2-EHA溶液。(A)成分的2-EHA溶液包含于(C)成分的2-EHA的质量％中。
※2：(D)成分的使用量(质量％)是将(A)成分、(B)成分、及(C)成分的合计质量设为100质量％时的比率。
HEA：丙烯酸-2-羟基乙酯(制品名“HEA”，大阪有机化学工业(股)制造)
4-HBA：丙烯酸-4-羟基丁酯(制品名“4-HBA”，大阪有机化学工业(股)制造)
BA：丙烯酸丁酯(制品名“丙烯酸丁酯”，三菱化学(股)制造)
2-EHA：丙烯酸-2-乙基己酯(制品名“丙烯酸-2-乙基己酯”，三菱化学(股)制造)
IBXA：丙烯酸异冰片酯(制品名“IBXA”，大阪有机化学工业(股)制造)
FA-513AS：丙烯酸二环戊烷酯(制品名“FA-513AS”，谐振控股(Resonac Holdings)(股)制造)
L200：1-羟基环己基苯基酮(制品名“卢纳库(Lunacure)200”，日本大昌华嘉(DKSH·Japan)(股)制造)
储存弹性模量(G')(×105)：“(×105)”是与储存弹性模量(G')相关的各例的数值×105的含义。

Claims (6)

1.一种活性能量线硬化型粘着剂组合物，包含：
(A)成分，作为(a1)多元醇、(a2)聚异氰酸酯、(a3)含羟基的单(甲基)丙烯酸酯及(a4)脂肪族单醇的反应产物的聚氨基甲酸酯；
(B)成分，含一级羟基的单(甲基)丙烯酸酯；以及
(C)成分，(B)成分以外的脂肪族烷基单(甲基)丙烯酸酯。
2.根据权利要求1所述的活性能量线硬化型粘着剂组合物，其中，在将(A)成分、(B)成分及(C)成分的合计设为100质量％的情况下，(A)成分为10质量％以上且60质量％以下，(B)成分为5质量％以上且55质量％以下，及(C)成分为10质量％以上且75质量％以下。
3.根据权利要求1或2所述的活性能量线硬化型粘着剂组合物，其中，(a1)成分为含直链状脂肪族烃基的聚醚多元醇。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的活性能量线硬化型粘着剂组合物，其中，(a4)成分的碳数为1以上且10以下。
5.一种硬化物，为根据权利要求1至4中任一项所述的活性能量线硬化型粘着剂组合物的硬化物。
6.一种粘着片，在基材表面的至少一个面上具有根据权利要求5所述的硬化物。
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