CN115433535A - 活性能量线硬化型粘着剂组合物、硬化物及粘着片 - Google Patents

活性能量线硬化型粘着剂组合物、硬化物及粘着片 Download PDF

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Abstract

本公开提供一种可显示良好的低介电常数的活性能量线硬化型粘着剂组合物、其硬化物及具有其硬化物的粘着片。所述活性能量线硬化型粘着剂组合物包含：(A)作为(a1)氢化聚丁二烯多元醇、(a2)脂肪族聚异氰酸酯与(a3)具有异氰酸基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物的具有两个以上的(甲基)丙烯酰基的聚氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，(B)烷基的碳数为4以上且18以下的烷基单(甲基)丙烯酸酯，(C)含一级羟基的单(甲基)丙烯酸酯，(D)选自氢化聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯、氢化聚异戊二烯多元醇、氢化聚异戊二烯、氢化萜烯酚树脂及氢化石油树脂中的一种以上，以及(E)光聚合引发剂。

Description

活性能量线硬化型粘着剂组合物、硬化物及粘着片
技术领域
本公开涉及一种活性能量线硬化型粘着剂组合物、硬化物及粘着片。
背景技术
近年来，具有静电电容式触摸传感器的触摸屏正在推进大型化或高集成化、响应速度的提高等高功能化。为了使触摸屏大型化或高集成化，对于触摸屏中使用的零件、粘着剂层等的构件，提高进行轻量化/薄膜化的需求。已知静电电容式触摸屏通过改变触摸屏内使用的构件的相对介电常数以及膜厚，来改变影响触摸屏的灵敏度的静电电容。例如在将触摸屏的粘着剂层单纯地薄膜化的情况下，静电电容的数值会发生变化，有可能需要变更设计或产生误动作。为了解决这些问题，需要通过使粘着剂层等的构件低介电化来调节静电电容的值。进而，低介电化有望提高触摸屏的响应速度或灵敏度。此外，此种粘着剂层不仅要求粘着力等的粘着物性，还要求优异的光学特性(透明性)等的性能。
与此相对，在专利文献1中，以实现低介电常数的粘着剂层为课题，公开了一种包含(甲基)丙烯酸系聚合物的粘着剂，所述(甲基)丙烯酸系聚合物是通过将包含特定的烷基(甲基)丙烯酸酯的单体成分聚合而获得。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利特开2012-246477号公报
发明内容
[发明所要解决的问题]
在本公开中，目的在于提供一种可显示良好的低介电常数的活性能量线硬化型粘着剂组合物、其硬化物及具有其硬化物的粘着片。
[解决问题的技术手段]
本发明者等人为解决所述课题进行了努力研究，结果发现通过使用规定的活性能量线硬化型粘着剂组合物、其硬化物及具有其硬化物的粘着片，可解决所述课题，从而完成了本发明。
即，本发明涉及以下的项目1～项目7。
(项目1)
一种活性能量线硬化型粘着剂组合物，其特征在于包含：
(A)作为(a1)氢化聚丁二烯多元醇、(a2)脂肪族聚异氰酸酯与(a3)具有异氰酸基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物的具有两个以上的(甲基)丙烯酰基的聚氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，
(B)烷基的碳数为4以上且18以下的烷基单(甲基)丙烯酸酯，
(C)含一级羟基的单(甲基)丙烯酸酯，
(D)选自氢化聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯、氢化聚异戊二烯多元醇、氢化聚异戊二烯、氢化萜烯酚树脂及氢化石油树脂中的一种以上，以及
(E)光聚合引发剂，
相对于(A)成分、(B)成分、(C)成分与(D)成分的合计100质量％，各自的比率依次为25质量％～60质量％、15质量％～65质量％、1质量％～5质量％及0.5质量％～55质量％。
(项目2)
根据项目1所述的活性能量线硬化型粘着剂组合物，其中，(A)成分的重量平均分子量(通过凝胶渗透色谱法所得的聚苯乙烯换算值)为10,000～60,000。
(项目3)
根据项目1或项目2所述的活性能量线硬化型粘着剂组合物，其中，(A)成分的平均官能基数为2.0～4.0。
(项目4)
根据项目1至项目3中任一项所述的活性能量线硬化型粘着剂组合物，其中，(B)成分为选自
(b1)不含脂环结构的直链状烷基的碳数为4以上且18以下的烷基单(甲基)丙烯酸酯、
(b2)不含脂环结构的支链状烷基的碳数为4以上且18以下的烷基单(甲基)丙烯酸酯、及
(b3)含有脂环结构的烷基的碳数为6以上且15以下的烷基单(甲基)丙烯酸酯中的一种以上的烷基单(甲基)丙烯酸酯。
(项目5)
一种硬化物，为根据项目1至项目4中任一项所述的活性能量线硬化型粘着剂组合物的硬化物。
(项目6)
根据项目5所述的硬化物，其中，25℃及10kHz下的介电常数为3.2以下。
(项目7)
一种粘着片，在基材表面的至少一个面上具有根据项目5或项目6所述的硬化物。
[发明的效果]
本公开的活性能量线硬化型粘着剂组合物的粘着剂层(以下，也称为“硬化物”。)的低介电常数特别优异。
附图说明
无
具体实施方式
在本公开的整体中，各物性值、含量等数值的范围可适当(例如自下述各项目中记载的上限及下限的值中选择)设定。具体而言，关于数值α，在作为数值α的下限而可例示A1、A2、A3等，作为数值α的上限而可例示B1、B2、B3等的情况下，数值α的范围可例示A1以上、A2以上、A3以上、B1以下、B2以下、B3以下、A1～B1、A1～B2、A1～B3、A2～B1、A2～B2、A2～B3、A3～B1、A3～B2、A3～B3等。此外，本公开中所谓“～”，以包含其前后所记载的数值作为下限值及上限值的含义使用。以下，对本公开的活性能量线硬化型粘着剂组合物的各成分、其硬化物及具有其硬化物的粘着片等进行详细地说明。
＜(A)成分＞
(A)成分为作为(a1)氢化聚丁二烯多元醇(在本公开中，也称为“(a1)成分”。)、(a2)脂肪族聚异氰酸酯(在本公开中，也称为“(a2)成分”。)与(a3)具有异氰酸基的(甲基)丙烯酸酯(在本公开中，也称为“(a3)成分”。)的反应产物的具有两个以上的(甲基)丙烯酰基的聚氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
＜(a1)成分＞
通过在(A)成分中包含作为(a1)成分的氢化聚丁二烯多元醇，活性能量线硬化型粘着剂组合物的溶液的相容性及粘着剂层的相容性优异。
(a1)成分也可为市售的制品。作为所述制品，可例示：氢化聚丁二烯二醇(制品名“NISSO-PB GI-1000”、“NISSO-PB GI-2000”、“NISSO-PB GI-3000”、日本曹达(股)制造)、(制品名“克拉索尔(Krasol)HLBH-P2000”、“克拉索尔(Krasol)HLBH-P3000”、克雷威利(CRAY VALLEY)公司制造)等。
(a1)成分的数量平均分子量(Mn)的上限可例示：5,000、4,500、4,000、3,500、3,000、2,500、2,000、1,500等，下限可例示：4,500、4,000、3,500、3,000、2,500、2,000、1,500、1,000等。在一个实施方式中，(a1)成分的数量平均分子量(Mn)优选为1,000～5,000左右。当(a1)成分的数量平均分子量小于所述下限时，有粘着剂层变硬的倾向，当(a1)成分的数量平均分子量超过所述上限时，有粘着剂层变软的倾向，因此通过为所述优选范围内，不仅有粘着力变良好的倾向，而且有阶差追随性(将粘着剂层用于具有阶差的部分时所述粘着剂层追随于阶差的形状而变形的特性)也优异的倾向。在本公开中，数量平均分子量是通过凝胶渗透色谱法所得的聚苯乙烯换算值。
(a1)成分的碘价(Ig/100g)的上限可例示：50、45、40、35、30、25、20、15等，下限可例示：45、40、35、30、25、20、15、10等。在一个实施方式中，(a1)成分的碘价(Ig/100g)的数值越低，耐久性越优异。在本公开中，碘价是通过日本工业标准(Japanese IndustrialStandards，JIS)K 0070-1992中记载的方法测定的数值。
(a1)成分的羟基价(KOHmg/g)的上限可例示：200、150、100、90、80、70、60、50、40、30、20等，下限可例示：150、100、90、80、70、60、50、40、30、20、10等。在一个实施方式中，就接着性特别优异而言，(a1)成分的羟基价(KOHmg/g)优选为20～100。在本公开中，羟基价是通过JIS K 0070-1992中记载的中和滴定法测定的数值。
(a1)成分的羟基数的上限可例示：3、2.9、2.8、2.7、2.6、2.5、2.4、2.3、2.2、2.1、2.0、1.9、1.8、1.7、1.6等，下限可例示：2.9、2.8、2.7、2.6、2.5、2.4、2.3、2.2、2.1、2.0、1.9、1.8、1.7、1.6、1.5等。在一个实施方式中，就粘着剂层的阶差追随性以及加工性优异而言，(a1)成分的羟基数优选为1.5以上且3以下，更优选为1.8以上且2.5以下。在本公开中，羟基数可通过JIS K1557-1：2007中记载的方法求出。具体而言，羟基数可通过乙酰化法求出。
相对于(a1)成分、(a2)成分、与(a3)成分的合计100质量％，(a1)成分的含量(固体成分换算)的上限可例示：99质量％、98质量％、96质量％、94质量％、92质量％、90质量％、85质量％、80质量％、75质量％、70质量％、65质量％、60质量％、55质量％等，下限可例示：98质量％、96质量％、94质量％、92质量％、90质量％、85质量％、80质量％、75质量％、70质量％、65质量％、60质量％、55质量％、50质量％等。在一个实施方式中，相对于(a1)成分、(a2)成分、与(a3)成分的合计100质量％，(a1)成分的含量(固体成分换算)优选为50质量％～99质量％。通过使(a1)成分的含量为所述范围内，能够更好地显示本公开的各性能。当(a1)成分的含量为所述下限以上时，粘着剂层成为更适当的硬度而优选。
＜(a2)成分＞
(a2)成分是脂肪族聚异氰酸酯。作为(a2)成分，可例示：脂肪族二异氰酸酯、脂肪族三异氰酸酯、脂肪族四异氰酸酯等。作为(a2)成分，可例示：直链状脂肪族聚异氰酸酯、支链状脂肪族聚异氰酸酯、脂环式脂肪族聚异氰酸酯、芳香族聚异氰酸酯等。作为直链状脂肪族二异氰酸酯，可例示：三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、1,5-五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯等。作为支链状脂肪族二异氰酸酯，可例示：2,6-二异氰酸基己酸甲酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。作为脂环式脂肪族二异氰酸酯，可例示：二环己基甲烷4,4'-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸基甲基)环己烷、环己烷-1,4-二基双(亚甲基)二异氰酸酯、1-甲基环己烷-2,4-二基二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯等。作为芳香族二异氰酸酯，可例示：甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等。作为直链状脂肪族三异氰酸酯，可例示赖氨酸三异氰酸酯等。
就低介电特性优异而言，(a2)成分优选为脂环式脂肪族聚异氰酸酯，更优选为脂环式脂肪族二异氰酸酯。
(a1)成分与(a2)成分的质量比(固体成分换算、(a1)/(a2))的上限可例示：30、28、26、24、22、20、18、16、14、12等，下限可例示：28、26、24、22、20、18、16、14、12、10等。在一个实施方式中，(a1)成分与(a2)成分的质量比(固体成分换算、(a1)/(a2))优选为10～30。通过使(a1)成分与(a2)成分的质量比(固体成分换算、(a1)/(a2))为所述范围内，能够更好地显示本公开的各性能。当(a1)成分与(a2)成分的质量比为所述下限以上时，粘着剂层成为更适当的硬度，另外，低介电常数也优异，因此优选。
相对于(a1)成分、(a2)成分与(a3)成分的合计100质量％，(a2)成分的含量(固体成分换算)的上限可例示：20质量％、18质量％、16质量％、14质量％、12质量％、10质量％、8质量％、6质量％、4质量％、2质量％等。下限可例示：18质量％、16质量％、14质量％、12质量％、10质量％、8质量％、6质量％、4质量％、2质量％、1质量％等。在一个实施方式中，相对于(a1)成分、(a2)成分、与(a3)成分的合计100质量％，(a2)成分的含量(固体成分换算)优选为1质量％～20质量％。通过使(a2)成分的含量为所述范围内，能够更好地显示本公开的各性能。当(a2)成分的含量为所述上限以下时，粘着剂层的低介电常数优异，因此优选。
＜(a3)成分＞
通过在(A)成分中包含作为(a3)成分的具有异氰酸基的(甲基)丙烯酸酯，活性能量线硬化型粘着剂组合物的溶液及粘着剂层的相容性优异。在不含(a3)成分而制造活性能量线硬化型粘着剂组合物时，发生硬化不良，在室温下粘着剂层变得过于柔软。
作为(a3)成分，可例示：2-异氰酸基乙基(甲基)丙烯酸酯、1,1-(双(甲基)丙烯酰基氧基甲基)乙基异氰酸酯等。
(a3)成分也可为市售的制品。作为所述制品，可例示：2-异氰酸基乙基(甲基)丙烯酸酯(制品名“卡伦茨(Karenz)MOI”、“卡伦茨(Karenz)AOI”、昭和电工(股)制造)、1,1-(双(甲基)丙烯酰基氧基甲基)乙基异氰酸酯(制品名“卡伦茨(Karenz)BEI”、昭和电工(股)制造)等。
(a1)成分的羟基的mol数(OH(a1))与(a2)成分及(a3)成分的异氰酸酯基的mol数(NCO((a2)+(a3)))之比(OH(a1)/NCO((a2)+(a3)))的上限可例示：3.0、2.8、2.6、2.4、2.2、2.0、1.8、1.6、1.4、1.2、1.0、0.8等，下限可例示：2.8、2.6、2.4、2.2、2.0、1.8、1.6、1.4、1.2、1.0、0.8、0.6等。在一个实施方式中，(a1)成分的羟基的mol数(OH(a1))与(a2)成分及(a3)成分的异氰酸酯基的mol数(NCO((a2)+(a3)))之比(OH(a1)/NCO((a2)+(a3)))为0.6～3.0左右。通过使所述比为所述范围内，能够更好地显示本公开的各性能。
(a1)成分与(a3)成分的质量比(固体成分换算、(a1)/(a3))的上限可例示：90、85、80、75、70、65、60、55、50、45、40、35等，下限可例示：85、80、75、70、65、60、55、50、45、40、35、30等。在一个实施方式中，(a1)成分与(a3)成分的质量比(固体成分换算、(a1)/(a3))优选为30～90。通过使(a1)成分与(a3)成分的质量比(固体成分换算、(a1)/(a3))为所述范围内，能够更好地显示本公开的各性能。当(a1)成分与(a3)成分的质量比为所述下限以上时，粘着剂层成为更适当的硬度，因此优选。当(a1)成分与(a3)成分的质量比为所述上限以下时，粘着剂层会变得更适当柔软，因此优选。
(a2)成分与(a3)成分的质量比(固体成分换算、(a2)/(a3))的上限可例示：10、8、6、4、2、1等，下限可例示：8、6、4、2、1、0.5等。在一个实施方式中，(a2)成分与(a3)成分的质量比(固体成分换算、(a2)/(a3))优选为0.5～10。通过使(a2)成分与(a3)成分的质量比(固体成分换算、(a2)/(a3))为所述范围内，能够更好地显示本公开的各性能。当(a2)成分与(a3)成分的质量比为所述上限以下时，粘着剂层会变得更适当柔软，低介电常数也优异，因此优选。
相对于(a1)成分、(a2)成分、与(a3)成分的合计100质量％，(a3)成分的含量(固体成分换算)的上限可例示：10质量％、8质量％、6质量％、4质量％、2质量％、1质量％、0.5质量％等，下限可例示：8质量％、6质量％、4质量％、2质量％、1质量％、0.5质量％、0.1质量％等。在一个实施方式中，相对于(a1)成分、(a2)成分、与(a3)成分的合计100质量％，(a3)成分的含量(固体成分换算)优选为0.1质量％～10质量％。通过使(a3)成分的含量为所述范围内，能够更好地显示本公开的各性能。当(a3)成分的含量为所述下限以上时，粘着剂层会变得更适当柔软，因此优选。
＜其他能够调配于(A)成分中的添加剂＞
(A)成分中视需要也可包含各种添加剂。添加剂可为各种公知的添加剂。添加剂可单独使用，也可并用两种以上。作为添加剂，可例示催化剂、结晶成核剂、结晶化促进剂、链转移剂、聚合抑制剂等。
(A)成分的制造法并无特别限定，可采用各种公知的聚氨基甲酸酯的制法。(A)成分是通过如下方式而获得：使(a1)成分与(a2)成分反应，暂时制造在末端具有一个以上的羟基的氨基甲酸酯预聚物(以下为(A')成分)，继而使(A')成分与(a3)成分反应。反应温度及反应时间并无特别限定，通常为70℃以上且85℃以下、1小时以上且5小时以下。能够适当地在制造所述聚氨基甲酸酯树脂时使用(b1)成分、(b2)成分或(b3)成分等作为稀释剂，优选为(b1)成分、(b2)成分。另外，在制造(A)成分时，也可采用使(a1)成分、(a2)成分及(a3)成分一起反应的方法，但就容易控制(A)成分的重量平均分子量的方面而言，优选为采用前者。
(A)成分在25℃、10kHz下的介电常数的上限可例示：3.0、2.8、2.6、2.4、2.2、2.0等，下限可例示：2.8、2.6、2.4、2.2、2.0、1.8等。在一个实施方式中，(A)成分在25℃、10kHz下的介电常数优选为1.8～3.0左右。
(A)成分的重量平均分子量的上限可例示：90,000、80,000、70,000、60,000、50,000、40,000、30,000、20,000等，下限可例示：80,000、70,000、60,000、50,000、40,000、30,000、20,000、10,000等。在一个实施方式中，就粘着剂层的粘着力及阶差追随性优异而言，(A)成分的重量平均分子量优选为10,000以上且90,000以下。当(A)成分的重量平均分子量为所述下限以上时，有粘着剂层的粘着力变得更强的倾向，当(A)成分的重量平均分子量为所述上限以下时，有活性能量线硬化型粘着剂组合物的粘度适度，而变得容易制造的倾向。在本公开中，重量平均分子量是通过凝胶渗透色谱法所得的聚苯乙烯换算值。
(A)成分的平均官能基数的上限可例示：4.0、3.8、3.6、3.4、3.2、3.0、2.8、2.6、2.4、2.2、2.0、1.8、1.6等，下限可例示：3.8、3.6、3.4、3.2、3.0、2.8、2.6、2.4、2.2、2.0、1.8、1.6、1.5等。在一个实施方式中，就粘着剂层的耐久性变得良好而言，(A)成分的平均官能基数优选为1.5～4.0，更优选为1.8～4.0，进而更优选为2.0～4.0。在本公开中，所述平均官能基数是指(A)成分的一分子中存在的(甲基)丙烯酰基的平均个数。
相对于(A)成分、(B)成分、(C)成分与(D)成分的合计100质量％，(A)成分的含量(固体成分换算)的上限可例示：60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％等，下限可例示：55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％等。在一个实施方式中，就活性能量线硬化型粘着剂组合物的硬化性优异、粘着剂层的粘着力、耐久性及阶差追随性优异而言，(A)成分的含量(固体成分换算)相对于(A)成分、(B)成分、(C)成分与(D)成分的合计100质量％而为25质量％以上且60质量％以下。
＜(B)成分＞
通过在活性能量线硬化型粘着剂组合物中包含作为(B)成分的烷基的碳数为4～18的烷基单(甲基)丙烯酸酯，活性能量线硬化型粘着剂组合物的溶液的相容性、粘着剂层的相容性、及粘着剂层的介电常数优异。(B)成分优选为选自下述的(b1)成分、(b2)成分及(b3)成分中的一种以上。
＜(b1)成分＞
(b1)成分是不含脂环结构的直链状烷基的碳数为4以上且18以下的烷基单(甲基)丙烯酸酯。通过在活性能量线硬化型粘着剂组合物中使用(b1)成分，粘着剂层的阶差追随性优异。通过(b1)成分的烷基单(甲基)丙烯酸酯中的烷基的碳数小于19，相容性变得良好，更容易发挥本公开的效果。
作为(b1)成分，可例示：(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。
(b1)成分的直链状烷基的碳数的上限可例示：18、17、16、15、14、13、12、11、10、9、8、7、6、5等，下限可例示：17、16、15、14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4等。在一个实施方式中，(b1)成分的直链状烷基的碳数为4以上且18以下。
相对于(A)成分、(B)成分、(C)成分与(D)成分的合计100质量％，(b1)成分的含量(固体成分换算)的上限可例示：65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％等，下限可例示：60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％等。在一个实施方式中，就粘着剂层的阶差追随性优异而言，(b1)成分的含量(固体成分换算)相对于(A)成分、(B)成分、(C)成分与(D)成分的合计100质量％而优选为5质量％以上且65质量％以下。
＜(b2)成分＞
(b2)成分是不含脂环结构的支链状烷基的碳数为4以上且18以下的烷基单(甲基)丙烯酸酯。通过在活性能量线硬化型粘着剂组合物中使用(b2)成分，粘着剂层的阶差追随性优异。通过(b2)成分的烷基单(甲基)丙烯酸酯中的烷基的碳数小于19，相容性变得良好，更容易发挥本发明的效果。
作为(b2)成分，可例示：(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯等。
(b2)成分的支链状烷基的碳数的上限可例示：18、17、16、15、14、13、12、11、10、9、8、7、6、5等，下限可例示：17、16、15、14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4等。在一个实施方式中，(b2)成分的支链状烷基的碳数为4以上且18以下。
相对于(A)成分、(B)成分、(C)成分与(D)成分的合计100质量％，(b2)成分的含量(固体成分换算)的上限可例示：65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％等，下限可例示：60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、1质量％等。在一个实施方式中，就粘着剂层的阶差追随性优异而言，(b2)成分的含量(固体成分换算)相对于(A)成分、(B)成分、(C)成分与(D)成分的合计100质量％而优选为1质量％以上且65质量％以下。
＜(b3)成分＞
(b3)成分是含有脂环结构的烷基的碳数为6以上且15以下的烷基单(甲基)丙烯酸酯。通过在活性能量线硬化型粘着剂组合物中使用(b3)成分，粘着剂层的粘着力优异。
作为(b3)成分，可例示：(甲基)丙烯酸环己酯、3,3,5-三甲基环己基(甲基)丙烯酸酯、4-叔丁基环己基(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、二环戊基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯等。
就粘着剂层的粘着力优异而言，(b3)成分优选为选自由(甲基)丙烯酸环己酯、3,3,5-三甲基环己基(甲基)丙烯酸酯、4-叔丁基环己基(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯及二环戊基(甲基)丙烯酸酯所组成的群组中的一种以上，更优选为异冰片基(甲基)丙烯酸酯和/或二环戊基(甲基)丙烯酸酯。
(b3)成分的含有脂环结构的烷基的碳数的上限可例示：15、14、13、12、11、10、9、8、7等，下限可例示：14、13、12、11、10、9、8、7、6等。在一个实施方式中，(b3)成分的含有脂环结构的烷基的碳数为6以上且15以下。
相对于(A)成分、(B)成分、(C)成分与(D)成分的合计100质量％，(b3)成分的含量(固体成分换算)的上限可例示：65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％等，下限可例示：60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、1质量％等。在一个实施方式中，就粘着剂层的粘着力优异而言，(b3)成分的含量(固体成分换算)相对于(A)成分、(B)成分、(C)成分与(D)成分的合计100质量％而优选为1质量％以上且65质量％以下。
(B)成分在25℃、10kHz下的介电常数的上限可例示：5.0、4.8、4.6、4.4、4.2、4.0、3.8、3.6、3.4、3.2等，下限可例示：4.8、4.6、4.4、4.2、4.0、3.8、3.6、3.4、3.2、3.0等。在一个实施方式中，(B)成分在25℃、10kHz下的介电常数优选为3.0～5.0左右。
就粘着剂层的阶差追随性及粘着力此两者优异而言，(B)成分特别优选为包含选自(b1)成分及(b2)成分中的一种以上及(b3)成分的两种以上。选自(b1)成分及(b2)成分中的一种以上与(b3)成分的含量比(质量比、固体成分换算、[选自(b1)成分及(b2)成分中的一种以上/(b3)成分])的上限可例示：2.0、1.8、1.6、1.4、1.2、1.0、0.8等，下限可例示：1.8、1.6、1.4、1.2、1.0、0.8、0.5等。在一个实施方式中，选自(b1)成分及(b2)成分中的一种以上与(b3)成分的含量比(质量比、固体成分换算、[选自(b1)成分及(b2)成分中的一种以上/(b3)成分])优选为0.5～2.0左右。
(A)成分与(B)成分的含量比(质量比、固体成分换算、[(A)成分/(B)成分])的上限可例示：3.0、2.8、2.6、2.4、2.2、2.0、1.8、1.6、1.4、1.2、1.0、0.8、0.5、0.3等，下限可例示：2.8、2.6、2.4、2.2、2.0、1.8、1.6、1.4、1.2、1.0、0.8、0.5、0.3、0.1等。在一个实施方式中，(A)成分与(B)成分的含量比(质量比、固体成分换算、[(A)成分/(B)成分])优选为0.1～3.0左右。
相对于(A)成分、(B)成分、(C)成分与(D)成分的合计100质量％，(B)成分的含量(固体成分换算)的上限可例示：65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％等，下限可例示：60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％等。在一个实施方式中，就粘着剂层的阶差追随性及粘着力优异而言，(B)成分的含量(固体成分换算)相对于(A)成分、(B)成分、(C)成分与(D)成分的合计100质量％而优选为15质量％以上且65质量％以下。
＜(C)成分＞
通过在活性能量线硬化型粘着剂组合物中使用作为(C)成分的含一级羟基的单(甲基)丙烯酸酯，活性能量线硬化型粘着剂组合物的硬化性优异，粘着剂层在耐湿热试验后的耐久性优异。在使用不具有羟基的单(甲基)丙烯酸酯作为(C)成分的替代物时，耐湿热试验后的耐久性或耐湿热试验后的雾度值变差。另外，在使用含二级羟基的单(甲基)丙烯酸酯作为(C)成分的替代物时，耐湿热试验后的雾度值变差。
作为(C)成分，可例示：2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、6-羟基己基(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯等。
就活性能量线硬化型粘着剂组合物的硬化性优异、粘着剂层在耐湿热试验后的耐久性优异而言，(C)成分优选为2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯和/或4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯。
(C)成分在25℃、10kHz下的介电常数的上限可例示：15.0、14.5、14.0、13.5、13.0、12.5、12.0、11.5、11.0、10.5等，下限可例示：14.5、14.0、13.5、13.0、12.5、12.0、11.5、11.0、10.5、10.0等。在一个实施方式中，(C)成分在25℃、10kHz下的介电常数优选为10.0～15.0左右。
(A)成分与(C)成分的含量比(质量比、固体成分换算、[(A)成分/(C)成分])的上限可例示：20、18、16、14、12、10、8、6、4等，下限可例示：18、16、14、12、10、8、6、4、2等。在一个实施方式中，(A)成分与(C)成分的含量比(质量比、固体成分换算、[(A)成分/(C)成分])优选为2～20左右。
(B)成分与(C)成分的含量比(质量比、固体成分换算、[(B)成分/(C)成分])的上限可例示：20、18、16、14、12、10、8、6、4等，下限可例示：18、16、14、12、10、8、6、4、2等。在一个实施方式中，(B)成分与(C)成分的含量比(质量比、固体成分换算、[(B)成分/
(C)成分])优选为2～20左右。
相对于(A)成分、(B)成分、(C)成分与(D)成分的合计100质量％，(C)成分的含量(固体成分换算)的上限可例示：5质量％、4质量％、3质量％、2质量％等，下限可例示：4质量％、3质量％、2质量％、1质量％等。在一个实施方式中，(C)成分的含量(固体成分换算)相对于(A)成分、(B)成分、(C)成分与(D)成分的合计100质量％而优选为1质量％以上且5质量％以下。通过(C)成分为所述下限以上，粘着剂层的耐湿热试验后的耐久性优异。通过(C)成分为所述上限以下，可保持粘着剂层的介电常数低。
＜(D)成分＞
通过在活性能量线硬化型粘着剂组合物中包含作为(D)成分的选自氢化聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯、氢化聚异戊二烯多元醇、氢化聚异戊二烯、氢化萜烯酚树脂及氢化石油树脂中的一种以上，粘着剂层的介电常数优异，因此优选。(D)成分可单独使用，也可并用两种以上。
氢化聚丁二烯也可为市售的制品。作为所述制品，可例示制品名“NISSO-PB BI-2000”、“NISSO-PB BI-3000”(日本曹达(股)制造)等。
氢化聚丁二烯多元醇也可为市售的制品。作为所述制品，可例示制品名“NISSO-PBGI-1000”、“NISSO-PB GI-2000”、“NISSO-PB GI-3000”(日本曹达(股)制造)等。
氢化聚异戊二烯多元醇也可为市售的制品。作为所述制品，可例示制品名“易珀罗(EPOL)”(出光兴产(股)制造)等。
氢化聚异戊二烯也可为市售的制品。作为所述制品，可例示制品名“可乐普兰(Kuraprene)LIR-290”(可乐丽(Kuraray)(股)制造)等。
作为萜烯酚树脂，可例示：使公知的萜烯类(α-蒎烯、β-蒎烯、二戊烯等)与酚类共聚而获得的萜烯酚树脂、将萜烯酚树脂高分子量化而得的物质(例如，参照日本专利特开2000-212534号公报)等。通过利用公知的方法对萜烯酚树脂进行氢化而可获得氢化萜烯酚树脂。氢化萜烯酚树脂也可为市售的制品。作为所述制品，可例示制品名“YS珀利星UH(YSPolystar UH)”(安原化学(Yasuhara Chemical)(股)制造)等。
作为石油树脂，可例示：C9系石油树脂、C5系石油树脂、C5-C9系石油树脂、二环戊二烯系树脂或利用醇或苯酚、有机酸等使这些树脂改性而得的物质。作为改性中使用的有机酸，可例示：马来酸、富马酸、琥珀酸、癸二酸等的α,β-不饱和羧酸类及其酸酐、松香系树脂、(甲基)丙烯酸、酚类等。作为改性方法，可例示：在制造石油树脂之后使有机酸等反应的方法、在有机酸等的存在下制造石油树脂的方法等。通过利用公知的方法对石油树脂进行氢化而可获得氢化石油树脂。氢化石油树脂也可为市售的制品。作为所述制品，可例示制品名“阿尔康(Alcon)”(荒川化学工业(股)制造)等。
(D)成分的软化点(℃)的上限可例示：200、190、180、170、160、150、140、130、120、110、100、90等，下限可例示：190、180、170、160、150、140、130、120、110、100、90、80等。在一个实施方式中，就耐久性优异而言，(D)成分的软化点(℃)优选为90～200左右。
(D)成分在25℃、10kHz下的介电常数的上限可例示：2.5、2.4、2.3、2.2、2.1、2.0、1.9等，下限可例示：2.4、2.3、2.2、2.1、2.0、1.9、1.8等。在一个实施方式中，(D)成分在25℃、10kHz下的介电常数优选为1.8～2.5左右。
相对于(A)成分、(B)成分、(C)成分与(D)成分的合计100质量％，(D)成分的含量(固体成分换算)的上限可例示：55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、1质量％等，下限可例示：50质量％、45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、1质量％、0.5质量％等。在一个实施方式中，就活性能量线硬化型粘着剂组合物的介电常数优异而言，(D)成分的含量(固体成分换算)相对于(A)成分、(B)成分、(C)成分与(D)成分的合计100质量％而优选为0.5质量％以上且55质量％以下。
＜(E)成分＞
通过在活性能量线硬化型粘着剂组合物中包含作为(E)成分的光聚合引发剂，粘着剂层的硬化性优异，因此优选。
作为光聚合引发剂，可例示自由基系光聚合引发剂、阳离子系光聚合引发剂、阴离子系光聚合引发剂等。作为自由基系光聚合引发剂，可例示苯烷基酮型光聚合引发剂、酰基氧化膦型光聚合引发剂、夺氢型光聚合引发剂、肟酯型光聚合引发剂等。作为苯烷基酮型光聚合引发剂，可例示2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等苄基二甲基缩酮；1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮等α-羟基苯烷基酮；2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮等α-氨基苯烷基酮等。作为酰基氧化膦型光聚合引发剂，可例示2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等。作为夺氢型光聚合引发剂，可例示苯基乙醛酸甲酯等。作为肟酯型光聚合引发剂，可例示1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)-,2-(O-苯甲酰肟)]、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰肟)等。作为阳离子系光聚合引发剂，可例示碘鎓,(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-六氟磷酸酯(1-)与亚丙基碳酸酯的混合物、三芳基锍六氟磷酸酯、三芳基锍四-(五氟苯基)硼酸酯等。作为阴离子系光聚合引发剂，可例示钴胺系络合物、邻硝基苄基醇氨甲酸酯、肟酯等。
相对于(A)成分、(B)成分、(C)成分与(D)成分的合计100质量％，(E)成分的含量(固体成分换算)的上限可例示：5质量％、4质量％、3质量％、2质量％、1质量％、0.5质量％等，下限可例示：4质量％、3质量％、2质量％、1质量％、0.5质量％、0.1质量％等。在一个实施方式中，就活性能量线硬化型粘着剂组合物的粘着力/耐久性优异而言，(E)成分的含量(固体成分换算)相对于(A)成分、(B)成分、(C)成分与(D)成分的合计100质量％而优选为0.1质量％以上且5质量％以下。
＜其他能够配合的添加剂＞
活性能量线硬化型粘着剂组合物中视需要可包含各种添加剂。添加剂可单独使用，也可并用两种以上。作为添加剂，可例示：表面调整剂、表面活性剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、粘着赋予剂、无机填料、硅烷偶合剂、胶体二氧化硅、消泡剂、湿润剂、防锈剂、链转移剂、光增感剂等。
活性能量线硬化型粘着剂组合物中可包含有机溶剂。作为有机溶剂，可例示：酮溶剂、芳香族溶剂、醇溶剂、二醇溶剂、二醇醚溶剂、酯溶剂、卤代烷溶剂、酰胺溶剂、其他石油系溶剂等。
作为酮溶剂，可例示甲基乙基酮、乙酰丙酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮等。
作为芳香族溶剂，可例示甲苯、二甲苯、制品名“蒂索尔(T-SOL)100”、“蒂索尔(T-SOL)150”(均为JXTG能源(股)制造)等。
作为醇溶剂，可例示甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、苯甲醇、甲酚等。
作为二醇溶剂，可例示乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等。
作为二醇醚溶剂，可例示：乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单正丁醚、乙二醇单异丁醚、乙二醇单叔丁醚、双(2-甲氧基乙基)醚等。
作为酯溶剂，可例示乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等。
作为卤代烷溶剂，可例示氯仿等。
作为酰胺溶剂，可例示二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己内酰胺等。
作为其他石油系溶剂，可例示二甲基亚砜、甲基环己烷等。
活性能量线硬化型粘着剂组合物即便不含有溶剂也可使用。因此，就可抑制成本及对环境的影响的观点而言，活性能量线硬化型粘着剂组合物中优选为不含有溶剂。
活性能量线硬化型粘着剂组合物在25℃、10kHz下的介电常数的上限可例示：3.5、3.4、3.3、3.2、3.1、3.0、2.9、2.8、2.7、2.6、2.5等，下限可例示：3.4、3.3、3.2、3.1、3.0、2.9、2.8、2.7、2.6、2.5、2.4等。在一个实施方式中，活性能量线硬化型粘着剂组合物在25℃、10kHz下的介电常数优选为3.5以下。由此，粘着片可优选地用于抑制传输损失。
活性能量线硬化型粘着剂组合物可通过混合(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分及(E)成分以及视需要的其他能够调配的添加剂而获得。混合的顺序并无特别限定，可依次混合，也可将全部一次混合。
＜硬化物＞
通过对活性能量线硬化型粘着剂组合物照射紫外线等活性能量线而进行硬化所得的物质也是本发明之一。在活性能量线硬化型粘着剂组合物中包含溶剂时，可考虑在进行紫外线照射之前进行干燥处理。
作为紫外线光源，可例示：具有氙灯、高压水银灯、金属卤化物灯的紫外线照射装置。所述装置中紫外线的照射强度及累计光量、以及输送速度等的条件并无特别限定，通常照射强度为80mW/cm2以上且160mW/cm2以下，输送速度为3m/分钟以上且50m/分钟以下，累计光量为100mJ/cm2以上且3,000mJ/cm2以下。
也可将活性能量线硬化型粘着剂组合物涂敷在各种塑料膜基材上，形成活性能量线硬化型粘着剂组合物的层之后对所述层照射紫外线，由此获得硬化物。
作为活性能量线硬化型粘着剂组合物的涂敷方法，可例示棒涂机涂敷、迈尔棒(Mayer bar)涂敷、气刀涂敷、凹版涂敷、反向凹版涂敷、胶版印刷、柔性印刷、丝网印刷法等。
关于涂敷量，通常干燥后的质量为1g/m2以上且1,000g/m2以下、优选为3g/m2以上且500g/m2以下的范围。
硬化物的厚度并无特别限定，就不易产生气泡而言，优选为干燥后涂膜为10μm以上且1,000μm以下，更优选为25μm以上且500μm以下。
硬化物在25℃及10kHz下的介电常数的上限可例示：3.2、3.1、3.0、2.9、2.8、2.7、2.6、2.5等，下限可例示：3.1、3.0、2.9、2.8、2.7、2.6、2.5、2.4等。在一个实施方式中，硬化物在25℃、10kHz下的介电常数优选为3.2以下。由此，粘着片可显示出良好的传输损失抑制。
＜粘着片＞
作为活性能量线硬化型粘着剂组合物的应用例，可例示各种公知的物品的基材之间的涂敷。
作为所述物品，可例示：移动电话及智能手机等移动型通信设备或其基站装置、服务器/路由器等网络相关电子设备、个人计算机等信息终端的框体及显示器、这些物品的印刷配线板等。就粘着剂层的介电常数良好、且雾度也良好而言，特别优选为面向各种信息终端(个人计算机、智能手机、输入板等)的显示器而使用。
＜能够应用的基材＞
作为涂敷活性能量线硬化型粘着剂组合物的基材，可例示：玻璃基材、金属基材、塑料基材等。作为塑料基材，可例示热塑性塑料基材、热硬化性塑料基材等。作为热塑性塑料基材，可例示通用塑料基材、工程塑料基材等。作为通用塑料基材，可例示烯烃系、聚酯系、丙烯酸系、乙烯基系、聚苯乙烯系等。作为烯烃系，可例示聚乙烯、聚丙烯、降冰片烯等。作为聚酯系，可例示聚对苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate，PET)、聚萘二甲酸乙二酯(polyethylene naphthalate，PEN)等。作为丙烯酸系，可例示聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate，PMMA)等。作为乙烯基系，可例示聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇等。作为聚苯乙烯系，可例示聚苯乙烯(polystyrene，PS)树脂、苯乙烯-丙烯腈(styrene acrylonitrile，AS)树脂、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈(styrene butadieneacrylonitrile，ABS)树脂等。作为工程塑料基材，可例示通用工程塑料、超级工程塑料等。作为通用工程塑料，可例示聚碳酸酯、聚酰胺(尼龙)等。作为超级工程塑料，可例示聚醚醚酮(polyether ether ketone，PEEK)等。作为热硬化性塑料基材，可例示聚酰亚胺、环氧树脂、三聚氰胺树脂等。作为其他塑料基材，可例示三乙酰纤维素树脂等。塑料基材可为所述多个塑料的共聚物。本公开的基材可为包含多个所述基材的多层。另外，基材也可为经过表面处理(电晕放电等)的基材。基材的厚度的上限可例示：300μm、275μm、250μm、225μm、200μm、175μm、150μm、125μm、100μm、75μm、50μm、25μm、10μm等，下限可例示：275μm、250μm、225μm、200μm、175μm、150μm、125μm、100μm、75μm、50μm、25μm、10μm、1μm等。在一个实施方式中，基材的厚度优选为1μm～300μm，更优选为25μm～250μm，进而更优选为50μm～200μm，特别优选为50μm～150μm，进而特别优选为75μm～125μm。
粘着剂层由于透明性优异，因此特别优选为用于光学用途。即，粘着剂层特别适合于贴合光学用基材。粘着剂层适合于用作光学用透明粘着剂(以下，也称为“光学透明胶(optical clear adhesive，OCA)”)。光学用基材并无特别限定，可为各种公知的基材。光学用基材可单独使用，也可并用两种以上。
作为光学用基材，可例示：聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)等聚酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、玻璃纸、二乙酰纤维素膜、三乙酰纤维素膜、乙酰纤维素丁酸酯膜、聚氯乙烯膜、聚偏二氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚甲基戊烯膜、聚砜膜、聚醚醚酮膜、聚醚砜膜、聚醚酰亚胺膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜、聚酰胺膜、丙烯酸树脂膜、降冰片烯系树脂膜、环烯烃树脂膜等塑料膜、玻璃、锡掺杂氧化铟膜、氧化铟锡(indium tin oxide，ITO)膜、透明导电膜等。
具体而言，作为粘着剂层与光学用基材的组合，可列举：
(1)玻璃、粘着剂层、透明导电膜(以下，也称为“ITO”。)
(2)支撑膜、粘着剂层、ITO
(3)支撑膜、粘着剂层、液晶显示器
(4)玻璃、粘着剂层、液晶显示器
等。
[实施例]
以下，列举制造例、比较制造例、实施例、比较例、评价例及比较评价例来更具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。此外，在以下的说明中，份及％为质量基准。
在本实施例中，重量平均分子量(Mw)通过下述条件的凝胶渗透色谱法(gelpermeation chromatography，GPC)进行测定。
(GPC测定条件)
机种：制品名“HLC-8220GPC”(东曹(股)制造)
管柱：制品名“TSKgel G1000H”“TSKgel G2000H”(东曹(股)制造)
展开溶剂：四氢呋喃
流量：0.6mL/分钟
测定温度：40℃
检测器：示差折射率检测器(RI：Refractive Index Detector)
标准：单分散聚苯乙烯
试样：由树脂制备以固体成分换算计为0.2％浓度的四氢呋喃溶液并利用微滤器过滤所述溶液而得的20μL的溶液
各制造例中，氨基甲酸酯预聚物的NCO测定方法如下所述。
测定装置主体：电位差自动滴定装置(制品名“AT-400”、京都电子工业(股)制造)
测量顺序：
1：在称量瓶中称量样品0.500g以上且1.000g以下左右。
2：将0.15mol/L的二丁胺的甲苯溶液注入10mL。
3：将放入有样品的称量瓶放入超声波清洗机，使样品完全溶解。
4：确认样品完全溶解，放置15分钟(直射阳光、不受热的地方)。
5：15分钟后，向称量瓶中加入100mL的异丙醇。将搅拌片(stirrer piece)放入称量瓶中。
6：使用0.1mol/L的盐酸溶液(f＝1.00)进行滴定，求出NCO值。
将要测定的样品量输入自动滴定装置后进行测定。只要测量差为0.30以内则设为可。若为0.30以上则再次测定一个，确认在0.30以内。
＜制造例1：(A-1)成分的制作＞
在带有冷却管以及搅拌机的反应装置中加入氢化聚丁二烯多元醇(日本曹达(股)制造、商品名“NISSO-PB GI-3000”)936份(0.47摩尔)、二环己基甲烷-4,4-二异氰酸酯44份(0.34摩尔)及辛酸锡0.2份，升温至80℃并保温2小时，之后通过NCO测定确认反应结束，获得作为中间体的羟基末端氨基甲酸酯寡聚物。继而，加入2-异氰酸基乙基甲基丙烯酸酯(制品名“卡伦茨(Karenz)MOI”、昭和电工(股)制造)20份(0.13摩尔)，在80℃保温2小时，通过NCO测定确认反应结束，由此获得重量平均分子量22,000、平均官能基数2.0的聚氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯寡聚物(以下，也称为“A-1成分”。)。
＜制造例2及比较制造例1：(A-2)成分及(A-C1)成分的制作＞
如表1所记载那样变更成分，除此以外，以与制造例1相同的方式进行实施。
[表1]
Figure BDA0003668530470000211
表1中的用语的含义如下所述。此外，表中有关成分的数值记载了固体成分换算的数值。此外，介电常数是通过与下述性能评价(2)相同的方法测定。
GI-3000：氢化聚丁二烯二醇(制品名“NISSO-PB GI-3000”、昭和电工(股)制造)
PPG2000：聚丙二醇(制品名“聚丙二醇，二醇型，2,000”、富士胶片和光纯药(股)制造)
H12MDI：二环己基甲烷-4,4-二异氰酸酯(东京化成工业(股)制造)
IPDI：异佛尔酮二异氰酸酯(东京化成工业(股)制造)
MOI：2-异氰酸基乙基甲基丙烯酸酯(制品名“卡伦茨(Karenz)MOI”、昭和电工(股)制造)
HEA：羟基乙基丙烯酸酯(大阪有机化学工业(股)制造)
＜实施例1：活性能量线硬化型粘着剂组合物(1)的制作＞
将(A-1)成分37份、作为(b2)成分的2-EHA 20份、作为(b3)成分的异冰片基丙烯酸酯(制品名“IBXA”、大阪有机化学工业(股)制造)20份、作为(C)成分的4-羟基丁基丙烯酸酯(制品名“4HBA”、三菱化学(股)制造)3份、作为(D)成分的P-100 20份、作为(E)成分的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(制品名“斯比德凯乐(Speedcure)TPO”、日本DKSH(股)制造)1份混合，由此获得活性能量线硬化型粘着剂组合物(1)。
＜实施例2～实施例7及比较例1～比较例5：活性能量线硬化型粘着剂组合物(2)～活性能量线硬化型粘着剂组合物(7)及活性能量线硬化型粘着剂组合物(C1)～活性能量线硬化型粘着剂组合物(C5)＞
如表2及表3所记载那样变更成分，除此以外，以与实施例1相同的方式实施。
＜性能评价(1)：粘度(mPa·s)＞
使用市售的测定机(制品名“TVE-10型粘度计”、东机产业(股)制造)，在25℃下测定活性能量线硬化型粘着剂组合物(1)～活性能量线硬化型粘着剂组合物(7)及活性能量线硬化型粘着剂组合物(C1)～活性能量线硬化型粘着剂组合物(C5)的粘度。
＜性能评价(2)：介电常数(溶液)＞
使用市售的介电常数测定装置(制品名“模型(Model)871”、日本卢福特(Rufuto)(股)制造)测定活性能量线硬化型粘着剂组合物(1)～活性能量线硬化型粘着剂组合物(7)及活性能量线硬化型粘着剂组合物(C1)～活性能量线硬化型粘着剂组合物(C5)在25℃、10kHz下的介电常数。
＜性能评价(3)：相容性(溶液)＞
通过目视确认活性能量线硬化型粘着剂组合物(1)～活性能量线硬化型粘着剂组合物(7)及活性能量线硬化型粘着剂组合物(C1)～活性能量线硬化型粘着剂组合物(C5)的相容性，按照下述基准进行评价。
○：活性能量线硬化型粘着剂组合物的溶液透明，在溶液中无法发现沉淀物。
×：活性能量线硬化型粘着剂组合物的溶液白化和/或在溶液中有沉淀物。
＜性能评价(4)：介电常数(粘着剂层)＞
将活性能量线硬化型粘着剂组合物(1)～活性能量线硬化型粘着剂组合物(7)及活性能量线硬化型粘着剂组合物(C1)～活性能量线硬化型粘着剂组合物(C5)中的任一者在75μm厚的重剥离处理的聚酯膜(制品名“SP-PET-03-75BU”、泛纳克(Panac)(股)制造)上以硬化后的粘着剂层的膜厚成为100μm的方式进行涂布，在活性能量线硬化型粘着剂组合物涂布层上贴合38μm厚的轻剥离处理聚酯膜(制品名“SP-PET-01-38BU”、泛纳克(Panac)(股)制造)的剥离处理面。继而，通过在大气中利用高压水银灯(100mW/cm2、900mJ/cm2)对所获得的涂敷膜照射紫外线，而制作包含粘着剂层的层叠膜(轻剥离处理聚酯膜/粘着剂层/重剥离处理聚酯膜)。接着，从所述层叠膜上切下1cm×1cm的试验片。接着，从所述试验片将轻剥离处理聚酯膜以及重剥离处理聚酯膜剥下，获得仅包含粘着剂层的片(粘着剂层(1)～粘着剂层(7)及粘着剂层(C1)～粘着剂层(C5))。对于所获得的样品，使用市售的介电常数测定装置(制品名“肯萨恩特(Keysight)E4980A”、嵇康(Keycom)(股)制造)测定25℃、10kHz下的介电常数。
＜性能评价(5)：相容性(粘着剂层)＞
使用分光光度计(制品名“U-3210形自记分光光度计”、日立制作所(股)制造)，对性能评价(4)的粘着剂层照射波长500nm的光，测定其透过率(％)，按照下述基准评价相容性。
○：85％以上
×：小于85％
＜性能评价(6)：雾度值(耐湿热试验前)＞
以性能评价(4)的硬化后的活性能量线硬化型粘着剂组合物的膜厚成为100μm的方式制作层叠膜，进而剥下轻剥离处理聚酯膜，取而代之将50μm厚的聚酯膜(制品名“考斯茂夏银(COSMOSHINE)A-4300”、东洋纺(股)制造)，利用2kg的辊贴合，静置2小时。继而，从所述材料上切下8cm×8cm的试验片，剥下重剥离处理聚酯膜，由此制作单面粘着片(考斯茂夏银(COSMOSHINE)A-4300/粘着剂层)。在玻璃板(10cm×10cm×2mm)之上重叠单面粘着片(粘着剂层/考斯茂夏银(COSMOSHINE)A-4300)(5cm×5cm×150μm)，利用2kg的辊密接，由此制作层叠体(考斯茂夏银(COSMOSHINE)A-4300(50μm厚)/粘着剂层(100μm厚)/玻璃板(2mm厚))(层叠体(1)～层叠体(7)及层叠体(C1)～层叠体(C5))。使用市售的测定机(制品名“雾度/透过率计HM-150”、村上色彩技术研究所(股)制造)，依据JIS K 7136：2000测定层叠体(1)～层叠体(7)及层叠体(C1)～层叠体(C5)的雾度值。此外，所获得的雾度值是包含基材(考斯茂夏银(COSMOSHINE)A-4300及玻璃板)的雾度值在内的值。
＜性能评价(7)：雾度值(耐湿热试验后)＞
使用市售的测定机(制品名“雾度/透过率计HM-150”、村上色彩技术研究所(股)制造)，依据JIS K 7136：2000测定在温度85℃及湿度85％的恒温恒湿机中静置500小时后的层叠体(1)～层叠体(7)及层叠体(C1)～层叠体(C5)的雾度值。此外，所获得的雾度值是包含基材(考斯茂夏银(COSMOSHINE)A-4300及玻璃板)的雾度值在内的值。
＜性能评价(8)：粘着力(N/25mm)＞
将层叠体(1)～层叠体(7)及层叠体(C1)～层叠体(C5)在25℃及湿度50％的条件下静置24小时。通过沿180°方向以300mm/min的速度将所述单面粘着片(粘着剂层/考斯茂夏银(COSMOSHINE)A-4300)从玻璃板剥离，测定粘着力(N/25mm)。测定时使用了市售的设备(制品名“滕喜龙(Tensilon)万能材料试验机”、AND(股)制造)。
＜性能评价(9)：耐久性(耐湿热试验后)＞
将层叠体(1)～层叠体(7)及层叠体(C1)～层叠体(C5)在温度85℃及湿度85％的恒温恒湿机中静置500小时，之后按照以下的基准评价粘着剂层的耐久性。
○：基材的剥落、粘着剂层位置的偏移、粘着剂层中的气泡、粘着剂层的破损均无
×：产生基材的剥落、粘着剂层位置的偏移、粘着剂层中的气泡、粘着剂层的破损中的至少一个缺陷
[表2]
Figure BDA0003668530470000241
Figure BDA0003668530470000251
[表3]
Figure BDA0003668530470000252
表2及表3中的用语的含义如下所述。
LA：丙烯酸月桂基酯(大阪有机化学工业(股)制造、介电常数：3.6)
2-EHA：2-乙基己基丙烯酸酯(制品名“2-乙基己基丙烯酸酯”、三菱化学(股)制造、介电常数：4.3)
ISTA：丙烯酸异硬脂酯(制品名“ISTA”、大阪有机化学(股)制造、介电常数：3.3)
IBXA：异冰片基丙烯酸酯(制品名“IBXA”、大阪有机化学工业(股)制造、介电常数：4.6)
4-HBA：4-羟基丁基丙烯酸酯(制品名“4-HBA”、大阪有机化学工业(股)制造、介电常数：13.3)
P-100：氢化石油树脂(制品名“阿尔康(Alcon)P-100”、荒川化学工业(股)制造、软化点(环球法)100±5℃、介电常数：2.1)
P-140：氢化石油树脂(制品名“阿尔康(Alcon)P-140”、荒川化学工业(股)制造、软化点(环球法)140±5℃、介电常数：2.1)
BI-2000：氢化聚丁二烯(制品名“NISSO-PB BI-2000”、日本曹达(股)制造、介电常数：2.1)
TPO：2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(制品名“斯比德凯乐(Speedcure)TPO”、日本DKSH(股)制造)
通过与性能评价(2)相同的方法测定各成分的介电常数。

Claims (7)

1.一种活性能量线硬化型粘着剂组合物，其特征在于包含：
(A)作为(a1)氢化聚丁二烯多元醇、(a2)脂肪族聚异氰酸酯与(a3)具有异氰酸基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物的具有两个以上的(甲基)丙烯酰基的聚氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，
(B)烷基的碳数为4以上且18以下的烷基单(甲基)丙烯酸酯，
(C)含一级羟基的单(甲基)丙烯酸酯，
(D)选自氢化聚丁二烯多元醇、氢化聚丁二烯、氢化聚异戊二烯多元醇、氢化聚异戊二烯、氢化萜烯酚树脂及氢化石油树脂中的一种以上，以及
(E)光聚合引发剂，
相对于(A)成分、(B)成分、(C)成分与(D)成分的合计100质量％，各自的比率依次为25质量％～60质量％、15质量％～65质量％、1质量％～5质量％及0.5质量％～55质量％。
2.根据权利要求1所述的活性能量线硬化型粘着剂组合物，其中，(A)成分的重量平均分子量(通过凝胶渗透色谱法所得的聚苯乙烯换算值)为10,000～60,000。
3.根据权利要求1或2所述的活性能量线硬化型粘着剂组合物，其中，(A)成分的平均官能基数为2.0～4.0。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的活性能量线硬化型粘着剂组合物，其中，(B)成分为选自
(b1)不含脂环结构的直链状烷基的碳数为4以上且18以下的烷基单(甲基)丙烯酸酯、
(b2)不含脂环结构的支链状烷基的碳数为4以上且18以下的烷基单(甲基)丙烯酸酯、及
(b3)含有脂环结构的烷基的碳数为6以上且15以下的烷基单(甲基)丙烯酸酯中的一种以上的烷基单(甲基)丙烯酸酯。
5.一种硬化物，为根据权利要求1至4中任一项所述的活性能量线硬化型粘着剂组合物的硬化物。
6.根据权利要求5所述的硬化物，其中，25℃及10kHz下的介电常数为3.2以下。
7.一种粘着片，在基材表面的至少一个面上具有根据权利要求5或6所述的硬化物。
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