CN116890612A - 被覆玻璃板及其制造方法、汽车用前三角窗玻璃以及带窗框构件车辆窗玻璃的制造方法 - Google Patents

被覆玻璃板及其制造方法、汽车用前三角窗玻璃以及带窗框构件车辆窗玻璃的制造方法 Download PDF

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CN116890612A CN202310354411.XA CN202310354411A CN116890612A CN 116890612 A CN116890612 A CN 116890612A CN 202310354411 A CN202310354411 A CN 202310354411A CN 116890612 A CN116890612 A CN 116890612A
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大矢达夫
佐藤奈奈
藤森裕也
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Abstract

本发明提供一种在遮蔽图案上设置被膜的情况下也不减弱遮蔽图案与窗框构件之间粘接的手段。一种被覆玻璃板(20)，其在除周缘区域以外的区域具有透光性的区域Tr，并且在周缘区域具有与区域Tr邻接且与区域Tr相对接近的区域In、以及与区域In邻接且与区域Tr相对远离的区域Ex，遮蔽图案(21)覆盖玻璃板(25)的区域In和区域Ex的表面，被膜(22)覆盖玻璃板(25)的区域Tr的表面和遮蔽图案(21)的区域In的表面，而不覆盖遮蔽图案(21)的区域Ex的表面，被膜(22)在区域Tr内具有随着接近区域In而逐渐变厚的厚度增加部(22A)，并且在区域In内具有随着接近区域Ex而逐渐变薄的厚度减少部(22B)。

Description

被覆玻璃板及其制造方法、汽车用前三角窗玻璃以及带窗框 构件车辆窗玻璃的制造方法
技术领域
本申请要求以2022年4月6日提出申请的日本申请特愿2022-063271号和2023年3月7日提出申请的日本申请特愿2023-034151号为基础的优先权，其公开全部援引于此。
本发明涉及一种被覆玻璃板及其制造方法、汽车用前三角窗玻璃以及带窗框构件车辆窗玻璃的制造方法。
背景技术
专利文献1公开了一种带功能性被膜的玻璃基材的制法，其具有在形成有框缘状黑框部的玻璃基材上涂布被膜形成用液体组合物的工序(权利要求1)。该方法中，在涂布被膜形成用液体组合物时，通过在黑框部上粘贴掩蔽带来使被膜形成用液体组合物不涂布到黑框部上。
专利文献2公开了一种带功能性被膜的车辆窗玻璃的制造方法，其具有向形成有遮蔽层的玻璃板上供给涂布液使其流下的工序(权利要求1)。该方法中，通过在使涂布液流下时不将遮蔽层掩蔽而将被膜形成用液体组合物涂布在遮蔽层上。通过将涂布液流下的距离限制在30cm以下，抑制被膜从遮蔽层剥离。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-167814号公报
专利文献2：国际公开第2015/107904号
发明内容
发明所要解决的技术问题
本公开涉及一种具有玻璃板、层叠在该玻璃板的一个表面上的遮蔽图案和被膜的被覆玻璃板及其制造方法。该制造方法通过在玻璃板的一个表面的周缘区域形成有遮蔽图案的带遮蔽图案玻璃板的表面上进行包括流浇工序在内的方法，从而形成被膜。另外，通过在遮蔽图案上也实施流浇，从而在遮蔽图案上也形成被膜。
上述被覆玻璃板适合作为窗玻璃等。在将上述被覆玻璃板安装到窗框构件上的情况下，一般将形成于被覆玻璃板的周缘区域的遮蔽图案的至少一部分藉由密封材料粘接在窗框构件上。此时，设置在遮蔽图案上的被膜有可能减弱遮蔽图案与窗框构件之间的粘接。
本发明的目的在于提供一种在遮蔽图案上设置被膜的情况下也不减弱遮蔽图案与其他构件之间粘接的手段。
解决技术问题的手段
本公开提供以下被覆玻璃板及其制造方法、汽车用前三角窗玻璃、以及带窗框构件车辆窗玻璃的制造方法。
[1]一种被覆玻璃板，其为具有玻璃板、层叠在该玻璃板的一个表面上的遮蔽图案和被膜的被覆玻璃板，
所述被覆玻璃板在俯视下在除周缘区域以外的区域具有透光性的区域Tr，并且在所述周缘区域具有与所述区域Tr邻接且与所述区域Tr相对接近的区域In、以及与所述区域In邻接且与所述区域Tr相对远离的区域Ex，
所述遮蔽图案覆盖所述玻璃板的所述区域In和所述区域Ex的表面，
所述被膜覆盖所述玻璃板的所述区域Tr的表面和所述遮蔽图案的所述区域In的表面，而不覆盖所述遮蔽图案的所述区域Ex的表面，
所述被膜在所述区域Tr内具有随着接近所述区域In而逐渐变厚的厚度增加部，并且在所述区域In内具有随着接近所述区域Ex而逐渐变薄的厚度减少部。
[2]如[1]的被覆玻璃板，其中，所述被膜在所述区域In内还在所述厚度减少部的所述区域Ex侧具有随着接近所述区域Ex而逐渐变厚的厚度增加部。
[3]如[1]或[2]的被覆玻璃板，其中，在所述区域In内，所述被膜的厚度与所述遮蔽图案的厚度之比为0.02～0.8。
[4]如[1]～[3]中任一项的被覆玻璃板，其中，所述被覆玻璃板在俯视下在所述周缘区域在夹着所述区域Tr与所述区域In和所述区域Ex相反一侧具有与所述区域Tr邻接且在所述玻璃板的所述表面上层叠有所述遮蔽图案的区域Op，
所述被膜还覆盖所述遮蔽图案的所述区域Op的至少一部分。
[5]如[1]～[4]中任一项的被覆玻璃板，其中，所述被覆玻璃板的所述区域In的表面粗糙度小于所述被覆玻璃板的所述区域Ex的表面粗糙度。
[6]如[5]的被覆玻璃板，其中，所述被覆玻璃板的所述区域Ex的表面的算术平均粗糙度Ra在0.55μm以上，所述被覆玻璃板的所述区域In的表面的算术平均粗糙度Ra在0.45μm以下。
[7]如[1]～[6]中任一项的被覆玻璃板，其中，所述被覆玻璃板的所述区域In的表面的光泽度高于所述被覆玻璃板的所述区域Ex的表面的光泽度。
[8]如[7]的被覆玻璃板，其中，所述被覆玻璃板的所述区域Ex的表面按照JISZ8741测定的光泽度在9以下，所述被覆玻璃板的所述区域In的表面按照JIS Z8741测定的光泽度在10以上。
[9]如[1]～[8]中任一项的被覆玻璃板，其中，所述被膜包含硅氧烷化合物。
[10]如[1]～[9]中任一项的玻璃板，其中，所述被膜包含选自紫外线屏蔽剂和红外线屏蔽剂中的一种以上的功能性成分。
[11]如[1]～[10]中任一项的玻璃板，其中，所述遮蔽图案沿着所述玻璃板的整周存在。
[12]如[1]～[11]中任一项的被覆玻璃板，其中，其用于从车身外侧安装到所述车身上所设的窗框构件上的车辆窗玻璃，
所述遮蔽图案的所述区域Ex的表面的至少一部分是与所述窗框构件粘接的粘接面，
所述被膜的所述区域In的表面的至少一部分是不与所述窗框构件粘接的非粘接面。
[13]一种汽车用前三角窗玻璃，其包含[1]～[12]中任一项的被覆玻璃板。
[14]一种被覆玻璃板的制造方法，其为[1]～[13]中任一项的被覆玻璃板的制造方法，其具有：
准备在所述玻璃板的所述区域In和所述区域Ex的表面上层叠有所述遮蔽图案的带遮蔽图案玻璃板的工序S1，
对所述带遮蔽图案玻璃板的层叠有所述遮蔽图案一侧的表面通过流浇来涂布被膜形成用液体组合物而形成涂布膜的工序S2，以及
使所述涂布膜干燥、固化、或干燥及固化而形成所述被膜的工序S3；
所述工序S2中，在对所述带遮蔽图案玻璃板的所述区域Ex的表面实施了掩蔽的状态下，以所述被膜形成用液体组合物在所述带遮蔽图案玻璃板的至少所述区域Tr和所述区域In的表面上流下的方式，在从所述区域Tr侧向所述区域In侧的方向上流浇所述被膜形成用液体组合物。
[15]一种带窗框构件车辆窗玻璃的制造方法，其为采用[1]～[14]中任一项的被覆玻璃板的带窗框构件车辆窗玻璃的制造方法，其具有将所述被覆玻璃板从车身外侧安装到所述车身上所设的窗框构件上的工序S4，
所述工序S4中，将所述遮蔽图案的所述区域Ex的表面的至少一部分与所述窗框构件粘接，
所述被膜的所述区域In的表面的至少一部分不与所述窗框构件粘接。
发明效果
根据本发明，能够提供一种在遮蔽图案上设置被膜的情况下也不减弱遮蔽图案与其他构件之间粘接的手段。
附图说明
图1是示出对带遮蔽图案玻璃板流浇被膜形成用液体组合物的状态的示意性立体图
图2是示出对带遮蔽图案玻璃板进行掩蔽的状态的示意性立体图
图3是被覆玻璃板的中间制造物的示意性剖视图(III-III剖视图)
图4是被覆玻璃板和带窗框构件车辆窗玻璃的示意性剖视图
图5是例1中所得的被覆玻璃板的剖面SEM照片
图6是例1中所得的被覆玻璃板的剖面SEM照片
图7是例1中所得的被覆玻璃板的立体SEM照片
图8是例2中所得的被覆玻璃板的立体SEM照片
图9是示出对带遮蔽图案玻璃板流浇被膜形成用液体组合物的状态的示意性立体图或示意性主视图
图10是本发明一实施方式的汽车的示意性侧视图
具体实施方式
本说明书中，除非另有特别说明，否则“玻璃板的表面”是指除玻璃板的端面(也称为侧面)以外的面积大的主面。
本说明书中，除非另有特别说明，否则玻璃板的“前后”、“上下”、“左右”、“长宽”、“内外”是玻璃板嵌入车辆等的状态(实际使用状态)下玻璃板的“前后”、“上下”、“左右”、“长宽”、“内外”。
本说明书中，除非另有特别说明，否则“流浇方向”和“流下方向”是工序S2(流浇工序)中被膜形成用组合物的流下方向。
本说明书中，除非另有特别说明，否则“上游侧”是工序S2(流浇工序)中的被膜形成用组合物的流下方向的上游侧。同样，“下游侧”是工序S2(流浇工序)中被膜形成用组合物的流下方向的下游侧。
本说明书中，对形状加注“大致”是指将该形状的角倒圆的倒角形状、该形状的一部分欠缺的形状、在该形状中追加任意的小形状而成的形状等局部变化的形状。
本说明书中，“相对于地面大致水平”是指相对于地面完全水平的方向±10°的范围，“相对于地面大致垂直”是指相对于地面完全垂直的方向±10°的范围。
通常，薄膜结构体根据厚度被称为“膜”和“片”等。本说明书中，对此不作明确区分。因此，本说明书中所述的“膜”有时也包含“片”。
在包含一种以上的可水解硅化合物的组合物中，一种以上的可水解硅化合物有时会在同种或不同种间部分水解缩合。
本说明书中，一种以上的可水解硅化合物的水解缩合物是指一种以上的可水解硅化合物中所含的可水解基团的至少一部分水解、然后经脱水缩合而生成的低聚物(多聚体)。
本说明书中，“官能团”是指区别于单纯取代基的具有反应性的基团的总括性术语。
本说明书中，(甲基)丙烯酸是丙烯酸和甲基丙烯酸的总称，对(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酰氧基等也同样。
本说明书中，除非另有特别说明，否则紫外线是300～380nm波长区域的光，红外线是780～2500nm波长区域的光，可见光是380～780nm波长区域的光。
本说明书中，除非另有特别说明，否则表示数值范围的“～”以包含前后记载的数值作为下限值和上限值的含义来使用。
下面说明本发明的实施方式。
[被覆玻璃板及其制造方法]
本发明的被覆玻璃板具有玻璃板、层叠在该玻璃板的一个表面上的遮蔽图案和被膜。
遮蔽图案形成于玻璃板的周缘区域。周缘区域例如是距外周150mm以内、120mm以内、100mm以内或80mm以内的区域。在本公开的被覆玻璃板上，遮蔽图案的形成区域是能够遮蔽至少一部分可见光的遮光区域。遮蔽图案的未形成区域是能够透过至少一部分可见光的透光性区域。
本公开的被覆玻璃板在俯视下在除周缘区域以外的区域具有透光性的区域Tr，并且在周缘区域具有与区域Tr邻接且与区域Tr相对接近的区域In、以及与区域In邻接且与区域Tr相对远离的区域Ex。
遮蔽图案覆盖玻璃板的区域In和区域Ex的表面。被膜覆盖玻璃板的区域Tr的表面和遮蔽图案的区域In的表面，而不覆盖遮蔽图案的区域Ex的表面。
本公开的被覆玻璃板根据需要可以在玻璃板的另一个表面上具有任意的遮蔽图案和/或任意的被膜。本公开的涂覆玻璃板根据需要还可以包含遮蔽图案和被膜以外的一种以上的任意构成要素。
本公开的被覆玻璃板的制造方法具有：
准备具有玻璃板和在该玻璃板的一个表面上层叠的遮蔽图案的带遮蔽图案玻璃板的工序S1，
对带遮蔽图案玻璃板的层叠有遮蔽图案一侧的表面通过流浇来涂布被膜形成用液体组合物而形成涂布膜的工序S2，以及
使涂布膜干燥、固化、或干燥及固化而形成被膜的工序S3。
工序S2中，在对玻璃板的区域Ex的表面实施了掩蔽的状态下，以被膜形成用液体组合物在带遮蔽图案玻璃板的至少区域Tr和区域In的表面上流下的方式，在从区域Tr侧向区域In侧的方向上流浇被膜形成用液体组合物。
参照附图，对本发明的一个实施方式的被覆玻璃板及其制造方法进行说明。图1是示出对带遮蔽图案玻璃板流浇被膜形成用液体组合物的状态的示意性立体图。图2是示出对带遮蔽图案玻璃板的掩蔽部位和掩蔽方法的示意性立体图。图3是被覆玻璃板的中间制造物的示意性剖视图(III-III剖视图)。图4是被覆玻璃板和带窗框构件车辆窗玻璃的示意性剖视图。这些皆为示意图，为便于识别，每张附图中各构成要素的比例尺可与实际适当不同。
如图4所示，本实施方式的被覆玻璃板20具有玻璃板25、层叠在该玻璃板25的一个表面26上的遮蔽图案21和被膜22。
被覆玻璃板20的用途无特别限制，适用于汽车等车辆的窗玻璃(前窗玻璃、前三角窗玻璃、侧窗玻璃、以及后窗玻璃等)等。窗玻璃可以是可开闭型，也可以是不可开闭型。在车辆窗玻璃中，被膜22在玻璃板25的表面26上可以形成于玻璃板25完全关闭车辆的窗开口部的状态下包含窗开口部的区域。
在一个实施方式中，玻璃板25的平面形状为大致多边形，例如：大致长方形、大致平行四边形和大致梯形等大致四边形；大致三角形等。在图1的示例中，玻璃板25具有由上边25A、下边25B、前方侧边25C和后方侧边25D这四条边构成的外周。下边25B也可以有凹凸。玻璃板25的侧边数无特别限制，可为0、1或2。玻璃板25的平面形状和被膜22的形成区域可以根据安装的车辆等的形态来适当设计。
在车辆窗玻璃的用途中，通常将玻璃板25加工成具有曲面的形状。形成有被膜22的玻璃板25的表面26无特别限制，例如可以是玻璃板25的车内侧表面(也称为车内面)。表面26也称为被膜形成面。
如图1及图2所示，被覆玻璃板20在俯视下，在周缘区域具有形成有遮蔽图案21的区域Ar(也称为遮光区域)。被覆玻璃板20在除周缘区域以外的区域具有透光性的区域Tr。透光性的区域Tr中未形成遮蔽图案。区域Ar可以包围区域Tr的至少一部分。例如，可以沿着大致多边形的玻璃板25的一条以上的边设置遮蔽图案21。在一个实施方式中，区域Ar沿玻璃板25的整周存在。区域Ar的平面外形可以与玻璃板25的平面外形一致。
本实施方式的被覆玻璃板20可以如下制造。
(工序S1)
如图1及图2所示，准备具有玻璃板25和层叠在该玻璃板25的一个表面26上的遮蔽图案21的带遮蔽图案玻璃板25X。
作为遮蔽图案21的构成材料，优选陶瓷等。遮蔽图案21可用公知方法形成，例如可以通过含颜料(优选黑色颜料)和玻璃料的陶瓷糊料的涂布和烧成来形成。遮蔽图案21可以是连为一体的膜，也可以是被分割成几个的膜。遮蔽图案21也可以不是膜。遮蔽图案21可以是半遮光的图案，例如可以是与透光性的区域间边界不清的带渐变的图案。也可以通过在玻璃板25的表面26上散布陶瓷等粉体来形成遮蔽图案21。
遮蔽图案21的厚度无特别限制，例如为5～20μm，优选为8～15μm。
(工序S2)
接着，如图1及图3所示，将带遮蔽图案玻璃板25X以带遮蔽图案玻璃板25X的一边侧为上方、相对于地面大致垂直或以大致水平与大致垂直之间的倾斜角度配置。该配置也叫做立置。该配置状态也称为竖立状态。
前三角窗玻璃用的被覆玻璃板20如图1所示，可以将一侧边侧(具体为前方侧边侧或后方侧边侧，图示例中为前方侧边25C侧)作为上方而将带遮蔽图案玻璃板25X立置。
立置可用真空吸附装置来实施。
对于上述配置状态的带遮蔽图案玻璃板25X的层叠有遮蔽图案21一侧的表面，通过流浇(流涂法)来涂布被膜形成用液体组合物27。具体如图1所示，通过一边用喷嘴28喷出被膜形成用液体组合物27、一边沿着带遮蔽图案玻璃板25X的立置状态下配置于上方的上述一边(图示例中为前方侧边25C)作相对移动，藉此能够进行流浇。工序S2的环境温度无特别限制，可以是通常的环境温度，例如10～30℃。
通常，玻璃板25的表面26和遮蔽图案21的表面具有羟基。被膜形成用液体组合物27可含有与这些表面所存在的羟基反应的硅化合物。在一个实施方案中，被膜形成用液体组合物27包含吸收或反射紫外线(UV)或红外线(IR)的材料。在一个实施方案中，被膜形成用液体组合物27包含赋予被膜22以拒水性或拒油性的物质。在一个实施方案中，被膜形成用液体组合物27包含赋予被膜22以吸水性或吸湿性的物质。
被膜22有可能会减弱遮蔽图案21与其它构件之间的粘接。因此，本实施方式中，在遮蔽图案21的表面的一部分处施用被膜形成用液体组合物27，而在其余部分处不施用被膜形成用液体组合物27。对不施用被膜形成用液体组合物27的部位实施掩蔽。
如图2及图3所示，本实施方式中，俯视下，将区域Ar(遮光区域)内在工序S2中位于下游侧的下游区域分为与区域Tr邻接且与区域Tr相对接近的区域In、以及与区域In邻接且与区域Tr相对远离的区域Ex。在玻璃板25的区域In和区域Ex双方表面上都层叠有遮蔽图案21。
区域Ar可以包含工序S2中位于上游侧的上游区域。该上游区域也称为区域Op。俯视下，区域Op可以在与区域In和区域Ex相反一侧，与区域Tr邻接存在。在玻璃板25的区域Op的表面上也层叠有遮蔽图案21。
如图3所示，工序S2中，在对带遮蔽图案玻璃板25X的区域Ex的表面实施了掩蔽的状态下，以被膜形成用液体组合物27在带遮蔽图案玻璃板25X的至少区域Tr和区域In的表面上流下的方式，在从区域Tr侧向区域In侧的方向上流浇被膜形成用液体组合物27。
在区域Ar包含区域Op情况下，也可以如图3所示，以被膜形成用液体组合物27在带遮蔽图案玻璃板25X的区域Op中的至少一部分区域、区域Tr和区域In的表面上流下的方式，在从区域Tr侧向区域In侧的方向上流浇被膜形成用液体组合物27。通过从区域Op开始流浇，可对区域Tr的整面良好地进行流浇，能够抑制区域Tr内的被膜22缺损。
掩蔽可采用治具和掩蔽带等掩膜构件、掩蔽剂等掩蔽手段，用公知方法来进行。
图2及图3示出模框型的治具30。治具30的材质无特别限制，可例举金属、树脂、以及它们的组合等。治具30的厚度无特别限制，优选1～10mm。
通过使治具30与带遮蔽图案玻璃板25X的区域Ex的表面抵接，能够进行掩蔽。带遮蔽图案玻璃板25X的区域Tr和区域In的表面露出于治具30的空白部分。可以对带遮蔽图案玻璃板25X的区域Ar内包含区域Ex的外周部整个表面实施掩蔽。掩蔽也可以通过粘贴掩蔽带或涂布掩蔽剂来进行。
遮蔽图案21的区域Ex的表面被掩蔽，而遮蔽图案21的区域In的表面则对被膜形成用液体组合物27露出。该工序中，在带遮蔽图案玻璃板25X的表面上，在被膜形成用液体组合物27的流下区域内的未掩蔽区域形成涂布膜22W。
如图3所示，被膜形成用液体组合物27经由区域Tr与区域In之间的边界到达被掩蔽的区域Ex。到达区域Ex的被膜形成用液体组合物27有时会因碰到治具30而产生气泡。该气泡也会残留在被膜22的下游侧末端部上。在被膜22的下游侧末端部有泡的情况下，该端部的外观显眼。气泡有助于使区域In与区域Ex之间的边界易于识别。
治具30的内周侧(区域In侧)的端部也可以具有波纹形状。藉由被膜形成用液体组合物27碰到波纹形状的端部，治具端部的波纹形状会被转印到被膜22的端部。通过使被膜22的下游侧末端部呈现波纹状起伏，该端部的外观显眼。波纹形状有助于使区域In与区域Ex之间的边界易于识别。在用掩蔽带来代替治具30的情况下，也可以将掩蔽带的内周侧(区域In侧)的端部以波纹形式粘贴。
(立置工序)
涂布膜22W的形成完成后，根据需要，可以将所得的带涂布膜玻璃板以竖立状态保持10～20秒左右。这个时间也被称为“立置时间”。
(工序S3)
接着，使涂布膜22W干燥、固化、或干燥及固化，形成被膜22。藉此，制成图4所示的被覆玻璃板20。
治具30等掩蔽手段在工序S2、立置工序或工序S3之后从带遮蔽图案玻璃板25X拆下。
如图4所示，被覆玻璃板20具有玻璃板25、层叠在该玻璃板25的一个表面26上的遮蔽图案21和被膜22。被覆玻璃板20在俯视下，在除周缘区域以外的区域具有透光性的区域Tr，并且在周缘区域具有与区域Tr邻接且与区域Tr相对接近的区域In、以及与区域In邻接且与区域Tr相对远离的区域Ex。遮蔽图案21覆盖玻璃板25的区域In和区域Ex的表面，被膜22则覆盖玻璃板25的区域Tr的表面和遮蔽图案21的区域In的表面，而不覆盖遮蔽图案21的区域Ex的表面。
如图3及图4所示，遮蔽图案21的表面通常具有微细的凹凸。如图4所示，藉由被膜22能够填埋遮蔽图案21的区域In的表面的凹凸。藉此，能够使被覆玻璃板20的区域In的表面比被覆玻璃板20的区域Ex的表面更平滑。换言之，可以使被覆玻璃板20的区域In的表面粗糙度小于被覆玻璃板20的区域Ex的表面粗糙度。换言之，被覆玻璃板20的区域Ex的表面保持比被覆玻璃板20的区域In的表面更粗糙。
如图4所示，通过包含流浇步骤的上述方法所形成的被膜22可以在区域Tr内具有随着接近区域In而逐渐变厚的第一厚度增加部22A。
另外，由于流浇后的被膜形成用液体组合物27具有表面张力，因此被膜22可以在区域In内具有随着接近区域Ex而逐渐变薄的厚度减少部22B。
通过在流浇工序中进行掩蔽的上述方法所形成的被膜22在区域In内还可以在厚度减少部22B的区域Ex侧具有随着接近区域Ex而逐渐变厚的第二厚度增加部22C。该第二厚度增加部22C的下游侧末端可以是相对于遮蔽图案21的表面大致垂直或倾斜地立起的立起面22D。立起面22D可以是凹曲面等曲面。
在流浇工序中采用掩蔽带的情况下，被膜22的第二厚度增加部22C的下游侧末端部例如可以具有尖锐的形状。尖锐形状可由去除掩蔽带而出现。另外，在使用治具的情况下，被膜22的第二厚度增加部22C的下游侧末端部例如具有像山一样的形状。
在被膜22的区域In内优选存在的包含立起面22D的第二厚度增加部22C，能够在将被覆玻璃板20安装到窗框构件等其他构件上时发挥出易于定位密封材料位置的作为对准标记的作用。
在被膜22的区域In内优选存在的包含竖立面22D的第二厚度增加部22C，能够在将被覆玻璃板20安装到窗框构件等其他构件上时发挥出抑制密封材料波及到被膜22上的作为屏障的作用。
在被膜22的区域In内优选存在的包含竖立面22D的第二厚度增加部22C，能够在将被覆玻璃板20安装到窗框构件等其他构件上时发挥出易于将被覆玻璃板20相对于窗框构件等其他构件定位的作为对准标记的作用。
具有上述厚度分布的被膜22可通过调整一个以上的以下条件来实现：被膜形成用液体组合物(LC)的组成、固体成分浓度和粘度；从喷嘴28喷出的被膜形成用液体组合物(LC)的每单位时间喷出量和喷嘴28的移动速度；工序S2中带遮蔽图案玻璃板25X的配置角度；掩蔽手段的种类、厚度和表面物性；掩蔽手段的剥离强度和剥离时机等条件。
被膜形成用液体组合物(LC)的固体成分浓度越高，被膜22的厚度越趋于整体变厚。
被膜形成用液体组合物(LC)的每单位时间涂布量越多，被膜22的厚度越趋于整体变厚。
通过调整带遮蔽图案玻璃板25X的配置角度，能够调整被膜22的整体厚度。带遮蔽图案玻璃板25X的配置越接近相对于地面大致垂直，被膜22的厚度越趋于整体变薄，玻璃板的配置越接近相对于地面大致水平，被膜22的厚度越趋于整体变厚。
被膜22的具体厚度分布无特别限制，可根据被膜22的功能来设计。
被膜22可以包含硅氧烷化合物。硅氧烷化合物是具有硅氧烷键(Si-O键)的化合物。被膜22可以包含选自紫外线屏蔽剂和红外线屏蔽剂中的一种以上的功能性成分。
在被膜22包含紫外线屏蔽剂和红外线屏蔽剂等功能性成分的情况下，被膜22的优选厚度如下。
被膜22的区域Tr的厚度优选1～10μm。被膜22的区域Tr的厚度在1μm以上则被膜22能够良好地呈现出紫外线屏蔽和红外线屏蔽等所需功能。被膜22的区域Tr的厚度在10μm以下则被膜22的厚度不至于过厚，工序S3结束时，被膜22不易产生裂纹(也称为开裂、初始裂纹)。上限值更优选8μm，进一步优选7μm，特别优选6μm，最优选5μm。下限值更优选1.5μm，特别优选2.0μm，最优选2.5μm。
被膜22的区域In的厚度优选0.1～10μm。上限值更优选8μm，进一步优选7μm，特别优选6μm，最优选5μm。下限值更优选1μm，特别优选2μm，最优选3μm。
从遮蔽图案21表面到被膜22的立起面22D的高度(第二厚度增加部22C的最大高度)无特别限制，优选为被膜22的区域In的最小厚度的3～20倍，例如优选10～120μm。
图4中，附图标记WG表示带窗框构件车辆窗玻璃，附图标记35表示汽车等车辆的车身上所设的窗框构件。
在被覆玻璃板20用于从车身外侧安装到车身上所设的窗框构件35上的车辆窗玻璃的情况下，能够使遮蔽图案21的区域Ex的表面的至少一部分是与窗框构件35粘接的粘接面，而被膜22的区域In的表面的至少一部分是不与窗框构件35粘接的非粘接面。
本公开的带窗框构件车辆窗玻璃的制造方法具有从车身的外侧(Outer)将被覆玻璃板20安装到车身上所设的窗框构件35上的工序S4。
工序S4中，遮蔽图案21的区域Ex的表面的至少一部分(优选整体)与窗框构件35粘接，被膜22的区域In的表面的至少一部分(优选整体)不与窗框构件35粘接。如此，遮蔽图案21的区域Ex的表面的至少一部分(优选整体)被窗框构件35所遮隐，而被膜22的区域In的表面的至少一部分(优选整体)在窗框构件35的内侧向车身的内侧(Inner)露出。
如图4所示，遮蔽图案21的区域Ex的表面与窗框构件35之间的粘接可用粘接剂和粘接带等密封材料34通过公知方法来进行。
如图4所示，从车身的内侧(Inner)可观察到遮蔽图案21的区域In的至少一部分(优选整体)。遮蔽图案21的区域In被从透光性的区域Tr连续而平滑的被膜22所覆盖。因此，被遮蔽的区域In能够呈现出与透光性的区域Tr同等的光泽。该光泽可以以光泽度为指标。
而遮蔽图案21的区域Ex的表面未被被膜22所覆盖。然而，遮蔽图案21的区域Ex的表面的至少一部分(优选整体)被窗框构件35所遮盖，从车身的内侧(Inner)观察不到。因此，遮蔽图案21的区域Ex的表面露出不影响被覆玻璃板20的车身的内侧(Inner)的表面美观。在区域Op中也同样。
如上所述，被覆玻璃板20的区域In的表面粗糙度小于被覆玻璃板20的区域Ex的表面粗糙度。
本说明书中，除非另有特别说明，否则表面粗糙度是按照JIS B0601-1994测定的算术平均粗糙度Ra。
密封材料34能够良好地密封相对粗糙的遮蔽图案21的区域Ex的表面。而相对平滑的被膜22的表面不与窗框构件35粘接。藉此，通过存在被膜22，可避免遮蔽图案21的区域Ex的表面与窗框构件35之间的粘接减弱。在区域Op中也同样。
本公开中，由于仅对遮蔽图案21的表面的外周侧的一部分区域实施掩蔽，因此不需要严格地进行遮蔽的对准。通过仅对遮蔽图案21的表面的外周侧的一部分区域实施掩蔽、使被膜22存在于被覆玻璃板20的区域Tr和区域In双方的表面上，从而可抑制遮蔽波及到区域Tr，可在整个区域Tr良好地形成被膜22，能够抑制区域Tr内的被膜22缺损。这些作用效果从工序容易性、品质稳定性和生产性提高的观点考虑是有利的。
将工序S2中被膜形成用液体组合物(LC)的流下方向的区域In的尺寸(区域Tr与区域Ex的间隔距离)设为HIn。将工序S2中被膜形成用液体组合物(LC)的流下方向的区域Ex的尺寸设为HEx。
HIn和HEx的合计(HIn+HEx)优选为20～150mm，更优选为50～100mm。
HIn与HIn和HEx之和的比率(HIn/(HIn+HEx)优选为0.2～0.6，更优选为0.3～0.5。
HEx与HIn和HEx之和的比率(HEx/(HIn+HEx)优选为0.4～0.8，更优选为0.5～0.7。
通过如上设计，能够充分确保遮蔽图案21的区域Ex的表面与窗框构件35的粘接面积，能够使被覆玻璃板20良好地粘接到窗框构件35上。
从遮蔽图案21的区域Ex的表面与窗框构件35的粘接性的观点考虑，被覆玻璃板20的区域Ex的表面的算术平均粗糙度Ra(Ex)优选在0.55μm以上，更优选在0.6μm以上。Ra(Ex)的上限值例如为1.0μm、0.9μm或0.8μm。
从被覆玻璃板20的区域In的良好外观的观点考虑，被覆玻璃板20的区域In的表面的算术平均粗糙度Ra(In)优选在0.45μm以下，更优选在0.4μm以下，特别优选在0.38μm以下。Ra(In)的下限值无特别限制，例如0.01μm、0.02μm、0.03μm或0.04μm。
本说明书中，除非另有特别说明，否则被覆玻璃板的区域In的表面是被覆玻璃板的区域In的遮蔽图案和被膜形成侧的表面，被覆玻璃板的区域Ex的表面是被覆玻璃板的区域Ex的遮蔽图案形成侧的表面。
车内侧的表面的光泽度与车外侧的表面的光泽度之差越小，被覆玻璃板20越好。车外侧的光泽度例如为90～95。
被覆玻璃板20的区域In的表面可具有高于被覆玻璃板20的区域Ex的表面的光泽度。
被覆玻璃板20的区域Ex的表面的光泽度Gr(Ex)例如可以在9以下、7以下或5以下。
被覆玻璃板20的区域In的表面的光泽度Gr(In)优选在10以上，更优选在15以上，进一步优选在20以上，进一步优选在25以上，特别优选在30以上，最优选在35以上。Gr(In)的上限值例如为95。
本说明书中，除非另有特别说明，否则光泽度是用光泽仪按照JIS Z8741-1997的“镜面光泽度-测定方法”测定的值。
如上所述，遮蔽图案21厚度例如为10～20μm。
在被覆玻璃板20的区域In中，被膜22的厚度(CT)与遮蔽图案21的厚度(ST)之比(CT/ST)优选为0.02～0.8。
CT/ST在上述下限值以上则遮蔽图案21的区域In的表面被被膜22良好地被覆，被覆玻璃板20的区域In的表面的算术平均粗糙度Ra足够小而能够具有高光泽。而CT/ST在上述上限值以下则被膜22的厚度不会变得过厚，在工序S3结束时刻被膜22不易产生裂纹(初始裂纹)。CT/ST的下限值更优选为0.03，进一步优选为0.05，特别优选为0.1，最优选为0.2。CT/ST在0.2以下则遮蔽图案21的区域In的光学变形被抑制，因此其外观不易受损。CT/ST的上限值更优选为0.7，特别优选为0.6，最优选为0.5。
(玻璃板)
玻璃板25可以是强化玻璃、藉由中间膜贴合多块玻璃板而成的夹层玻璃或有机玻璃。在车辆窗玻璃等的用途中，玻璃板优选为强化玻璃或夹层玻璃。
作为强化玻璃和夹层玻璃的材料的玻璃板种类无特别限制，可例举钠钙玻璃、硼硅酸盐玻璃、铝硅酸盐玻璃、锂硅酸盐玻璃、石英玻璃、蓝宝石玻璃和无碱玻璃等。
强化玻璃是通过离子交换法和风冷强化法等公知方法对上述玻璃板实施强化加工而成的玻璃。作为强化玻璃，优选风冷强化玻璃。
强化玻璃的厚度无特别限制，可根据用途来设计。在车辆窗玻璃的用途中优选2～6mm。夹层玻璃的厚度也无特别限制，可根据用途来设计。在车辆窗玻璃的用途中优选为2～6mm。
在车辆窗玻璃等的用途中，玻璃板可被加工成具有曲面的形状。
玻璃板可以是安装到车辆上时车外侧凸起的弯曲形状。在玻璃板为夹层玻璃的情况下，车内侧的玻璃板和车外侧的玻璃板都可以是车外侧凸起的弯曲形状。玻璃板可以是仅在左右方向或上下方向中的任一方向上弯曲的单弯曲形状，也可以是在左右方向和上下方向上都弯曲的多弯曲形状。玻璃板的曲率半径可以为2000～11000mm。玻璃板在左右方向和上下方向上的曲率半径可以相同也可以不同。在玻璃板的弯曲成形中，可利用重力成形、加以成形和辊压成形等。
夹层玻璃的中间膜由树脂膜构成。作为其构成树脂，只要是能够良好地粘接多块玻璃板的树脂即可，无特别限制。中间膜优选包含例如选自聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、环烯烃聚合物(COP)、聚氨酯(PU)和离聚物树脂中的一种以上的树脂。
中间膜根据需要还可以包含树脂以外的一种以上添加剂。
作为中间膜的材料，优选包含例示树脂的树脂膜。
夹层玻璃的中间膜可以是单层膜也可以是层叠膜。
作为有机玻璃的材料，可例举：聚碳酸酯(PC)等工程塑料；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸树脂；聚氯乙烯；聚苯乙烯(PS)；它们的组合等，优选聚碳酸酯(PC)等工程塑料。
(被膜)
被膜22可包含硅氧烷化合物。
被膜22可以使用被膜形成用组合物(LC)来形成。被膜22优选由包含一种以上的可水解硅化合物(SC)的被膜形成液体组合物(LC)的固化物构成，该一种以上的可水解硅化合物(SC)具有一个以上可水解基团、且可在同种或不同种物质之间部分水解缩合。
<可水解硅化合物(SC)>
一种以上的可水解硅化合物(SC)可通过水解缩合反应固化而形成氧化硅基质。本说明书中所述的“氧化硅基质”是介由-Si-O-Si-所示的硅氧烷键以二维或三维方式高分子量化了的高分子化合物。
可水解硅化合物(SC)是具有一个以上可水解基团的硅化合物。与一个Si原子键合的可水解基团数为1～4，优选为2～4，更优选为3～4。可水解基团可以在组合物中被水解成羟基。
作为可水解基团，可例举：烷氧基(包括烷氧基取代烷氧基等取代烷氧基)、链烯氧基、酰基、酰氧基、肟基、酰胺基、氨基、亚氨氧基、氨氧基、烷基取代氨基、异氰酸酯基和卤素原子等。其中，优选烷氧基、链烯氧基、酰氧基、亚氨氧基和氨氧基等有机氧基，特别优选烷氧基等。作为烷氧基，优选碳原子数4以下的烷氧基和碳原子数4以下的烷氧基取代烷氧基(2-甲氧基乙氧基等)，特别优选甲氧基和乙氧基等。作为卤素原子，优选氯原子等。
在可水解硅化合物(SC)中存在多个可水解基团的情况下，多个可水解基团可以相同也可以不同，从原料的容易获得性的观点考虑优选相同。
一种以上的可水解硅化合物(SC)优选包含一种以上的三官能性可水解硅化合物和/或一种以上的四官能性可水解硅化合物。优选一种以上的三官能性可水解硅化合物与一种以上的四官能性可水解硅化合物并用。一种以上的可水解硅化合物(SC)根据需要可包含一种以上的双官能性可水解硅化合物。
四官能性可水解硅化合物是具有4个可水解基团与1个Si原子键合的结构的化合物。三官能水解硅化合物是具有3个可水解基团与一个Si原子键合的结构的化合物。双官能性可水解硅化合物是具有2个可水解基团与一个Si原子键合的结构的化合物。
可水解硅化合物(SC)可以在1分子中具有2个以上的在Si原子上键合1个以上可水解基团的结构。
可水解硅化合物(SC)还可以具有可水解基团以外的官能团。作为可水解基团以外的官能团，可举出环氧基、(甲基)丙烯酰氧基、仲氨基或仲氨基、氧杂环丁烷基、乙烯基、苯乙烯基、脲基、巯基、异氰酸酯基和氰基等。
作为四官能性可水解硅化合物，可例举四甲氧基硅烷(TMOS)、四乙氧基硅烷(TEOS)、四正丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、四仲丁氧基硅烷和四叔丁氧基硅烷等。优选四甲氧基硅烷(TMOS)和四乙氧基硅烷(TEOS)等。
作为没有可水解基团以外的官能团的三官能性可水解硅化合物，可例举甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三异丙烯氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三乙酰氧基硅烷和1,6-双(三甲氧基甲硅烷基)己烷等。
作为具有可水解基团以外的官能团的三官能性可水解硅化合物，可例举乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三异丙烯氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、5,6-环氧己基三甲氧基硅烷、9,10-环氧癸基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-脲丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、二-(3-甲基丙烯酰氧基)丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三丙氧基硅烷、3,3,3-三氯丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三乙氧基硅烷和2-氰乙基三甲氧基硅烷等。
作为二官能性可水解硅化合物，可例举二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二(2-甲氧基乙氧基)硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、二甲基二丙氧基硅烷、二甲基二异丙烯氧基硅烷、二甲基二丁氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基甲基二异丙烯氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、苯基甲基二乙氧基硅烷、苯基甲基二乙酰氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氯丙基甲基二丙氧基硅烷、3,3,3-三氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、3-巯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷和2-氰乙基甲基二甲氧基硅烷。
被膜形成用液体组合物(LC)中的一种以上的四官能性可水解硅化合物、一种以上的三官能性可水解硅化合物、以及一种以上的二官能性可水解硅化合物的量无特别限制。
相对于一种以上的可水解硅化合物(SC)的总量100质量份，一种以上的四官能性可水解硅化合物和一种以上的三官能性可水解硅化合物的总量优选为100～70质量份，更优选为100～80质量份，特别优选为100～90质量份。
相对于一种以上的可水解硅化合物(SC)的总量100质量份，一种以上的二官能性可水解硅化合物的量(在多种情况下为合计量)优选为0～30质量份，更优选为0～20质量份，特别优选为0～10质量份。
相对于四官能性可水解硅化合物和三官能性可水解硅化合物的总量100质量份，一种以上的四官能性可水解硅化合物的量(在多种情况下为合计量)优选为30～100质量份，更优选为30～95质量份，特别优选为40～90质量份，最优选为50～85质量份，一种以上的三官能性可水解硅化合物的量(在多种情况下为合计量)优选为70～0质量份，更优选为70～5质量份，特别优选为60～10质量份，最优选为50～15质量份。
详细情况将在后文叙述，被膜形成用液体组合物(LC)可包含作为二苯甲酮系紫外线吸收剂的硅烷基化二苯甲酮系紫外线吸收剂，其为含羟基的二苯甲酮系化合物与含环氧基的可水解硅化合物的反应产物。该硅烷基化二苯甲酮系紫外线吸收剂包含在可水解硅化合物(SC)中，与上述的二官能性、三官能性或四官能性的可水解硅化合物同样，可形成氧化硅基质。
可水解硅化合物(SC)的固化温度无特别限制，为超过通常贮藏温度上限的温度，优选在80℃以上。固化温度的上限无特别限制，从经济性的观点考虑，优选为230℃。可水解硅化合物(SC)的固化温度优选为150～230℃，更优选为170～230℃。
被膜形成用液体组合物(LC)根据需要还可以包含可水解硅化合物(SC)以外的一种以上的任意成分。
＜氧化硅微粒(SP)＞
被膜形成用液体组合物(LC)根据需要可包含氧化硅微粒(SP)，该氧化硅微粒(SP)在被膜中键合于氧化硅基质而被包含。通过使被膜形成用液体组合物(LC)包含氧化硅微粒(SP)，有时能够提高被膜的耐磨耗性。
氧化硅微粒(SP)可以以氧化硅微粒(SP)分散于水和/或有机溶剂中的胶态二氧化硅的形态掺合入被膜形成用液体组合物(LC)中。
氧化硅微粒(SP)的由BET法测定的平均粒径无特别限制，从提高被膜的透明性和耐磨耗性的观点考虑，优选为1～100nm，更优选为5～40nm。平均粒径在100nm以下则能够抑制粒子表面的光的漫反射以及由此引起的被膜透明性下降。
一种以上的可水解硅化合物(SC)和根据需要使用的氧化硅微粒(SP)是形成被膜中氧化硅基质的成分，本说明书中，它们统称为基质成分(S)。
这里，用可水解硅化合物(SC)中所含的Si原子换算成SiO2时的SiO2含量来表示被膜形成用液体组合物(LC)中的可水解硅化合物(SC)的含量。
被膜形成用液体组合物(LC)的全部固体成分中一种以上的基质成分(S)的含量(在多种情况下为合计量)以SiO2含量计优选为10～90质量％，更优选为20～60质量％。
从被膜形成用液体组合物(LC)的涂布性和被膜的初期裂纹抑制等的观点考虑，被膜形成用液体组合物(LC)的全部固体成分中一种以上的可水解硅化合物(SC)的含量(在多种情况下为合计量)以SiO2含量计优选为10～90质量％，更优选为20～60质量％。
相对于基质成分(S)总量的氧化硅微粒(SP)量无特别限制，从被膜的初始裂纹生成和抑制氧化硅微粒(SP)彼此凝聚所引起的被膜透明性下降等的观点考虑，优选为0～50质量％，更优选为0～30质量％。
＜功能性成分(FU)＞
被膜形成用液体组合物(LC)根据需要还可以包含一种以上的功能性组分(FU)。作为功能性成分(FU)的功能，可例举：特定波长区域的光或电波的选择性透过、选择性吸收或选择性反射；热线的反射或吸收；防反射；低反射；低辐射；通电；加热；拒水或拒油；吸水或吸湿；耐擦伤；防污；抗菌；着色等装饰；这些功能的组合等。被膜可以包含例如紫外线屏蔽剂和/或红外线屏蔽剂作为功能性组分(FU)。
作为紫外线屏蔽剂，可用公知的物质，可以是紫外线吸收型也可以是紫外线反射型。优选选自二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、苯并二硫醇系紫外线吸收剂、甲亚胺系紫外线吸收剂、吲哚系紫外线吸收剂和三嗪系紫外线吸收剂中的一种以上紫外线吸收剂。
二苯甲酮系紫外线吸收剂中，包含硅烷基化二苯甲酮系紫外线吸收剂，其为含羟基的二苯甲酮系化合物与含环氧基的可水解硅化合物的反应产物。该硅烷基化二苯甲酮系紫外线吸收剂包含在可水解硅化合物(SC)中，可形成氧化硅基质。通过采用硅烷基化二苯甲酮系紫外线吸收剂作为紫外线屏蔽剂，可以将紫外线吸收剂固定于氧化硅基质中，能够抑制紫外线吸收剂的渗出。关于硅烷基化二苯甲酮系紫外线吸收剂，请参照国际公开第2011/142463号等文献。
作为红外线屏蔽剂，可用公知的物质，可以是红外线吸收型也可以是红外线反射型。作为红外线屏蔽剂，优选红外线屏蔽粒子。作为红外线屏蔽粒子，优选包含一种以上金属化合物的金属化合物粒子。例如，优选包含选自铟锡氧化物(ITO)、掺锑氧化锡(ATO)、掺铯氧化钨(CWO(注册商标))、掺氟氧化锡(FTO)、六硼化镧(LaB6)和五氧化钒(V2O5)中的一种以上金属化合物的金属化合物粒子。
作为红外线屏蔽粒子，特别优选包含掺铯氧化钨(CWO(注册商标))和/或六硼化镧(LaB6)的金属化合物粒子。在使用该金属化合物粒子的情况下，可以使得被膜对800～1500nm波长的光的吸光度除以每m2被膜所含的红外线屏蔽粒子的质量而得到的值较大，例如可在1.5以上。该情况下，可减少被膜中的红外线遮蔽粒子的含量。藉此，由于使存在于被膜与玻璃板的界面附近部位处的粒子的绝对数量减少，因此玻璃板与被膜的密合性提升，耐磨耗性提高。
在被膜形成用液体组合物(LC)包含红外线屏蔽粒子的情况下，作为红外线屏蔽粒子的原料，优选使用包含红外线屏蔽粒子、作为分散介质的有机溶剂、以及根据需要而使用的分散剂的分散液。
＜挠性赋予成分(FL)＞
被膜形成用液体组合物(LC)根据需要还可以包含提高被膜的成膜性并抑制被膜的初始裂纹的一种以上的挠性赋予成分(FL)。
无论一种以上的可水解硅化合物(SC)是何类型，挠性赋予成分(FL)都是有效的。例如，在一种以上的可水解硅化合物(SC)仅由四官能性可水解硅化合物构成的情况下，有时所得的氧化硅基质的挠性不足。该情况下，通过使用挠性赋予成分(FL)，能够赋予氧化硅基质以适当的挠性，形成机械强度和耐初始裂纹性双方均优异的被膜。
作为挠性赋予成分(FL)，可例举：有机硅树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂和含聚氧化烯基的亲水性有机树脂等有机树脂；通过加热或活性能量射线照射而成为有机树脂的单体、低聚物或预聚物等固化性有机化合物；甘油等树脂以外的非固化性有机化合物等。有机树脂、固化性有机化合物和非固化性有机化合物可用公知的化合物。
作为有机树脂，优选通过加热或活性能量照射而固化的固化性树脂。作为活性能量射线，可例举紫外线及电子射线等。
热固化性树脂和通过加热而成为有机树脂的单体、低聚物或预聚物等热固化性化合物可在通过加热使一种以上的可水解硅化合物(SC)固化时同时固化。
活性能量射线固化性树脂和通过活性能量射线照射而成为有机树脂的单体、低聚物或预聚物等活性能量射线固化性化合物可在通过加热使一种以上的可水解硅化合物(SC)固化后通过活性能量射线照射而固化。
固化性树脂和固化性化合物在固化时也可以与一种以上的可水解硅化合物(SC)进行交联反应。
被膜形成用液体组合物(LC)中的挠性赋予成分(FL)的含量无特别限制，相对于一种以上的可水解硅化合物(SC)的总量100质量份，优选为0～100质量份，更优选为0.1～100质量份，特别优选为1.0～50质量份。
＜催化剂＞
被膜形成用液体组合物(LC)根据需要还可以包含一种以上的催化剂。
在被膜形成用液体组合物(LC)的构成成分的原料中包含催化剂的情况下，一种以上的催化剂中包含原料中的催化剂。
作为催化剂，可例举酸催化剂和碱催化剂等。作为酸催化剂，可例举：硝酸、盐酸、硫酸和磷酸等无机酸类；甲酸、乙酸、丙酸、乙醇酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、邻苯二甲酸、柠檬酸、苹果酸和戊二酸等羧酸；甲磺酸和对甲苯磺酸等磺酸等。作为碱催化剂，可举出：氢氧化钠、氢氧化钾和氨等。作为催化剂，优选酸催化剂。催化剂可以以水溶液的形态使用。
被膜形成用液体组合物(LC)中催化剂的含量无特别限制。相对于一种以上的可水解硅化合物(SC)的总量100质量份，一种以上的催化剂的含量(在多种情况下为合计量)优选为0.01～10质量份。
＜水＞
被膜形成用液体组合物(LC)根据需要还可以包含水。在被膜形成用液体组合物(LC)的构成成分的原料中含水的情况下，水中包含原料中的水。
在被膜的形成工序中，可利用氛围气中的水分来进行一种以上的可水解硅化合物(SC)的水解缩合反应，因此被膜形成用液体组合物(LC)也可以不含水。
被膜用液体组合物(LC)中的水量只要是足以使一种以上的可水解硅化合物(SC)水解缩合的量即可，无特别限制。具体是相对于一种以上的可水解硅化合物(SC)的SiO2换算量，以摩尔比计优选为达到1～20当量的量，更优选为达到4～18当量的量。
<有机溶剂>
被膜形成用液体组合物(LC)根据需要还可以包含作为溶剂和/或分散介质的一种以上的有机溶剂。在被膜形成用液体组合物(LC)的构成成分的原料中包含有机溶剂的情况下，一种以上的有机溶剂中包含原料中的有机溶剂。
作为有机溶剂，可例举：丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、环己酮和乙酰丙酮等酮类；四氢呋喃、1,4-二噁烷、1,2-二甲氧基乙烷、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚和二异丙醚等醚类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯和乙酸甲氧基乙酯等酯类；甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2-甲氧基乙醇、4-甲基-2-戊醇、2-丁氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇和2-乙氧基乙醇、二丙酮醇等醇类；正己烷、正庚烷、异辛烷、苯、甲苯和二甲苯等烃类；乙腈和硝基甲烷等。
其中，从在被膜形成用液体组合物(LC)中的溶解性和被膜形成用液体组合物(LC)的涂布性等的观点考虑，优选沸点为80～160℃的醇，具体是优选乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、2-乙氧基乙醇、4-甲基-2-戊醇和2-丁氧基乙醇等。
作为有机溶剂，也可以并用一种以上的醇和能够与水及醇混合的醇以外的一种以上的其他有机溶剂。
被膜形成用液体组合物(LC)中所含的水和有机溶剂等液体介质的总量无特别限制，可以调整成使得被膜形成用液体组合物(LC)达到优选固体成分浓度的量。被膜形成用液体组合物(LC)的固体成分浓度优选为3.5～50质量％，更优选为9～30质量％。“固体成分浓度”是除去水和有机溶剂等液体介质的不挥发成分的合计浓度。
＜分散剂＞
被膜形成用液体组合物(LC)根据需要还可以包含使红外线屏蔽粒子等无机微粒分散的一种以上的分散剂。在被膜形成用液体组合物(LC)的构成成分的原料中包含分散剂的情况下，一种以上的分散剂中包含原料中的分散剂。
作为分散剂，可用公知的分散剂。
＜螯合剂＞
被膜形成用液体组合物(LC)根据需要还可以包含一种以上的螯合剂。
在被膜形成用液体组合物(LC)包含红外线屏蔽粒子和紫外线屏蔽剂的情况下，可以使用能够与红外线屏蔽粒子形成络合物的一种以上的螯合剂。螯合剂配位于红外线屏蔽粒子的表面，从而能够抑制紫外线屏蔽剂与红外线屏蔽粒子螯合。
在被膜形成用液体组合物(LC)的构成成分的原料中包含螯合剂的情况下，一种以上的螯合剂包含原料中的分散剂。
作为螯合剂，可用公知的螯合剂。螯合剂优选可见光的吸收率低。螯合剂可以根据水和有机溶剂等液体介质的种类来适当选择。液体介质可包含水和/或醇，优选可溶于这些极性溶剂的螯合剂。作为这种螯合剂，可例举：马来酸和(甲基)丙烯酸等羧酸；这些(共)聚合物(例如聚马来酸和聚丙烯酸等)。
<其他添加剂>
被膜形成用液体组合物(LC)根据需要还可以包含上述以外的一种以上的添加剂。作为上述以外的添加剂，可例举表面调节剂、消泡剂、粘性调节剂、密合性赋予剂、光稳定剂、抗氧化剂、染料、颜料和填料等。
工序S3中，涂布膜22W的干燥可以在固化反应不进行的条件下进行。作为干燥方法无特别限制，可举出40～60℃左右的加热干燥、减压干燥、以及40～60℃左右的减压加热干燥
工序S3中，涂布膜22W的固化可以通过在一种以上的可水解硅化合物(SC)固化的温度条件下的加热来进行。固化可以以仅正式烧成的一步实施或以临时烧成和正式烧成的多步实施。
正式烧成温度无特别限制。玻璃板为强化玻璃的情况下，优选80～230℃，更优选100～230℃，特别优选150～230℃，最优选180～210℃。玻璃板为夹层玻璃的情况下，优选80～110℃，更优选90～110℃。加热时间可以根据被膜形成用液体组合物(LC)的组成和加热温度等来适当设计。
工序S3中带涂布膜玻璃板的配置方向无特别限制。可以以涂布膜侧为上侧的方式将带涂布膜玻璃板大致水平地配置。
在被膜形成用液体组合物(LC)包含热固性树脂和/或热固性化合物的情况下，热固性树脂和/或热固性化合物可以在工序S3中与一种以上的可水解硅化合物(SC)一起固化。
在被膜形成用液体组合物(LC)包含活性能量射线固化性树脂和/或活性能量射线固化性化合物的情况下，在工序S3之后，可以对被膜照射活性能量射线，实施使活性能量射线固化性树脂和/或活性能量射线固化性化合物固化的工序。作为活性能量射线，可例举紫外线和电子射线等。
[前三角窗玻璃]
本公开的汽车前三角窗玻璃包含上述本公开的被覆玻璃板。前三角窗玻璃也被称为前侧窗玻璃。
图10是本发明的一个实施方式的汽车的示意性侧视图。附图标记101表示前窗玻璃，附图标记102表示前三角窗玻璃(前侧窗玻璃)，附图标记103表示前门玻璃(侧窗玻璃)，附图标记104表示后门玻璃(侧窗玻璃)，附图标记105表示后侧玻璃(侧窗玻璃)，附图标记106表示后窗玻璃。
前三角窗玻璃102可包含具有玻璃板25、遮蔽图案21和被膜22的上述被覆玻璃板20。另外，图10中，被覆玻璃板20以透视图表示。
前三角窗玻璃用的被覆玻璃板20的尺寸示例如下。
工序S2中被膜形成用液体组合物(LC)的流下方向的区域Tr的尺寸(HTr)(区域Op与区域In的间隔距离)例如为30～150mm。
工序S2中被膜形成用液体组合物(LC)的流下方向的区域In的尺寸(HIn)(区域Tr与区域Ex的间隔距离)例如为20～80mm。
工序S2中被膜形成用液体组合物(LC)的流下方向的区域Ex的尺寸(HEx)例如为20～100mm。
HIn和HEx的合计(HIn+HEx)优选为20～150mm，更优选为50～100mm。
HIn与HIn和HEx之和的比率(HIn/(HIn+HEx)优选为0.2～0.6，更优选为0.3～0.5。
HEx与HIn和HEx之和的比率(HEx/(HIn+HEx)优选为0.4～0.8，更优选为0.5～0.7。
通过如上设计，可充分确保遮蔽图案21的区域Ex的表面与窗框构件35的粘接面积，能够使被覆玻璃板20良好地粘接到窗框构件35上。
如上所述，根据本发明，能够提供一种在遮蔽图案上设置被膜的情况下也不减弱遮蔽图案与其它构件之间粘接的的被覆玻璃板及其制造方法。
[用途]
本公开的被覆玻璃板可用于任何用途，适用于：汽车、电车、船舶和飞机等运输设备的窗玻璃；建筑物的窗玻璃等。
本公开的被覆玻璃板适用于汽车等车辆的窗玻璃(前窗玻璃、前三角窗玻璃、侧窗玻璃和后窗玻璃等)等。
实施例
下面基于实施例对本发明进行说明，但本发明并不限于此。例1～4、11～17为实施例。除非另有明确说明，否则室温为20～25℃。
[评价项目和评价方法]
评价项目和评价方法如下。
(被膜形成用液体组合物(LC)的粘度)
用粘度计(东机产业株式会社制造的“RE85L”)测定了工序S2实施时室温下的被膜形成用液体组合物(LC)的粘度。
(遮蔽图案和被膜的厚度)
遮蔽图案和被膜的厚度通过用扫描电子显微镜(SEM)的剖面观察来测定。
(算术平均粗糙度Ra)
用表面粗糙度计(东京精密株式会社制造的“SURFCOM NEX 001DX-12”)，按照JISB 0601-1994测定了被覆玻璃板的表面的算术平均粗糙度Ra。
(光泽度)
用光泽计(堀场制作所株式会社制造的“IG-331”)按照JIS Z 8741-1997“镜面光泽度-测定方法”在测定角度60°的条件下测定了被覆玻璃板表面的光泽度。
(耐初始裂纹性)
用光学显微镜(OLYMPUS株式会社制造的“BX53M”)以50倍的倍率观察被覆玻璃板的被膜的表面。确认有无初始裂纹和部分剥离。评价基准如下。
良好(A)：完全看不到初始裂纹。
可(B)：观察到轻微的初始裂纹，但未观察到部分剥离。
不良(C)：观察到初始裂纹，并且观察到部分剥离。
[材料]
各例中所用的材料如下。
＜玻璃板(G)＞
如图9示意性所示，准备了工序S2的流浇方向的尺寸不同的两块玻璃板(GA)、(GB)。
(GA)汽车前三角窗玻璃用强化玻璃(AGC株式会社制造)、上边(25A)和下边(25B)为202mm、前方侧边(25C)和后方侧边(25D)为688mm、厚3.1mm的俯视下呈大致平行四边形状的玻璃板弯曲而成的弯曲玻璃板(内面(凹面)的纵向曲率半径＝2000～8000mm，横向曲率半径＝300～800mm)。
(GB)汽车前三角窗玻璃用强化玻璃(AGC株式会社制造)、上边(25A)和下边(25B)为170mm、前方侧边(25C)和后方侧边(25D)为699mm、厚3.1mm的俯视下呈大致平行四边形状的玻璃板弯曲而成的弯曲玻璃板(内面(凹面)的纵向曲率半径＝4000～6000mm，横向曲率半径＝500～600mm)。
＜四官能性可水解硅化合物(四官能性硅烷)＞
TEOS：四乙氧基硅烷。
<紫外吸收剂(紫外线屏蔽剂)>
THBP：二羟基二苯甲酮系紫外线吸收剂，2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮，BASF公司制造的“Uvinul(注册商标)3050”。
Si-THBP溶液(63质量％)：将上述THBP 49.2g、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403)123.2g、作为固化催化剂的苄基三乙基氯化铵(纯正化学株式会社制造)0.8g、以及乙酸丁酯(纯正化学株式会社制)100g一边搅拌一边升温至60℃使其溶解，在120℃下加热使其反应4小时，由此得到固体成分浓度63质量％的硅烷基化紫外线吸收剂(Si-ThBP)溶液。该硅烷基化紫外线吸收剂(Si-THBP)为功能性成分且为三官能性可水解硅化合物。
＜红外线吸收剂(红外线屏蔽剂)＞
ITO分散液：20质量％铟锡氧化物(ITO)分散液。将三菱材料量化株式会社制造的ITO微粒(平均一次粒径20nm、平均分散粒径55nm)11.9g、分散剂(毕克化学日本公司制造的“DISPERBYK-190”3.0g、以及后述的混合溶剂(AP-1)24.2g用球磨机进行了48小时的分散处理。再添加混合溶剂(AP-1)稀释至ITO浓度达到20质量％，得到ITO分散液。
＜挠性赋予成分＞
EX-614B溶液：山梨糖醇聚缩水甘油醚(热固性多官能环氧化合物，长濑化成株式会社制造的“DENACOL EX-614B”)、50质量％甲醇溶液。
＜螯合剂＞
PMA-50W：聚马来酸水溶液，固体成分40～48质量％，日油株式会社制造的“NONPOLPMA-50W”。
马来酸：纯度99.0质量％。
＜表面调节剂＞
BYK307分散液：硅系表面调节剂(毕克日本公司制造的“BYK307”)、12质量％甲醇分散液。
<有机溶剂>
EK：甲乙酮，纯度99.9质量％。
甲醇：纯度99.5质量％。
＜酸催化剂＞
乙酸水溶液：90质量％。
[制造例1](被膜形成用液体组合物(LC1)的制备)
在圆底烧瓶中加入TEOS 12.4g、Si-THBP溶液(63质量％)11.6g、EX-614B溶液(50质量％)1.9g、PMA-50W 1.7g、马来酸1.0g、BYK307分散液(12质量％)0.5g、甲醇8.6g、MEK38.0g、乙酸水溶液(90质量％)9.5g和纯水12.8g，在50℃下搅拌混合2小时。最后，加入ITO分散液(20质量％)6.80g，搅拌混合。藉此，得到固体成分浓度为12.2质量％的被膜形成用液体组合物(LC1)。
[例1～例3](被覆玻璃板的制造)
图9的上图和中图是示出对带遮蔽图案玻璃板流浇被膜形成用液体组合物的状态的示意性立体图。图9中，对于与图1相同的构成要素标以相同的附图标记并省略其说明。
如图9的上图和中图所示，作为玻璃板(G)，准备了被膜形成用液体组合物(LC)的流下方向的区域Tr的高度不同的玻璃板(GA)(例1、2)和玻璃板(GB)(例3)。玻璃板(GA)与玻璃板(GB)相比，被膜形成用液体组合物(LC1)的流下方向的区域Tr的高度更高。
(工序S1)
在玻璃板(GA)或(GB)一个表面(车内面、凹曲面)的周缘区域(距外周80mm以内的区域)，通过丝网印刷法涂布含黑色颜料和玻璃料的市售遮蔽图案形成用陶瓷糊料(BP1)，经干燥和烧成，从而形成遮蔽图案(21)。藉此，得到图9所示的带遮蔽图案玻璃板(25X)。下面，除非另有特别说明，否则带遮蔽图案玻璃板的表面为凹曲面。
(工序S2)
接着，如图2及图3所示，对带遮蔽图案玻璃板的周缘区域的外周部(距外周15mm以内的区域)实施掩蔽。例1、3中，对于带遮蔽图案玻璃板的周缘区域的外周部抵接模框型的治具(树脂制，3mm厚)。例2中，在带遮蔽图案玻璃板的周缘区域的外周部粘贴掩蔽带(0.5mm厚)。在任一例中，掩蔽区域均为包含区域Ex和区域Op的外周部而不包含区域In的区域。
随后，如图1及图3所示，用真空吸附装置将实施了掩蔽的带遮蔽图案玻璃板以一侧边侧(前方侧边25C侧)为上方的方式相对于地面大致垂直地竖立保持。工序S2实施时的室温为22℃。工序S2实施时室温下的被膜形成用液体组合物(LC1)的粘度为1.2mPa·s。带遮蔽图案玻璃板的温度(也称为玻璃温度)为与室温相同的温度。
该状态下，通过流涂法向带遮蔽图案玻璃板的上述表面(车内面、凹曲面)流浇了被膜形成用液体组合物(LC1)。
在带遮蔽图案玻璃板的表面的上述一侧边的附近部位处，以与液体喷嘴的喷出口相向的方式配置液体喷嘴。液体喷嘴的喷出口的口径为
在液体喷嘴在宽度方向上移动期间，液体喷嘴的喷出口的中心的高度位置设定为从带遮蔽图案玻璃板的上述一侧边低15mm±5mm的位置。
在液体喷嘴在宽度方向上移动期间，液体喷嘴的喷出口的中心与带遮蔽图案玻璃板的表面的水平方向的间隔距离设定为3mm±3mm。
一边从液体喷嘴连续喷出被膜形成用液体组合物(LC1)，一边使液体喷嘴沿着带遮蔽图案玻璃板的上述一侧边，从带遮蔽图案玻璃板的上述一侧边的一端侧沿带遮蔽图案玻璃板的宽度方向移动到另一端侧。
液体喷嘴的移动速度设为40mm/s，从液体喷嘴喷出的被膜形成用液体组合物(LC1)的喷出量(也称为液体喷出量)设为11g/s。液体喷出量通过移动速度来调节。
藉此，在对带遮蔽图案玻璃板的区域Ex的表面实施了掩蔽的状态下，以被膜形成用液体组合物(LC1)在带遮蔽图案玻璃板的区域Op中的至少一部分区域、区域Tr和区域In的表面上流下的方式，在从区域Tr侧向区域In侧的方向流浇被膜形成用液体组合物(LC1)，从而形成涂布膜(22W)。
玻璃板(GA)的被膜形成用液体组合物(LC1)的流下方向的区域Tr的尺寸(HTr)为36～100mm。
玻璃板(GB)的被膜形成用液体组合物(LC1)的流下方向的区域Tr的尺寸(HTr)为30～70mm。
(立置工序)
涂布膜的形成完成后，将所得的带涂布膜玻璃板以竖立状态保持15秒。这个时间叫做“立置时间”。
在该工序之后，取下掩蔽物。
(工序S3)
接着，将带涂布膜玻璃板在大气气氛下于180℃加热烧成20分钟，使涂布膜固化。该工序中，以使涂布膜侧成为上侧的方式，将带涂布膜玻璃板相对于地面大致水平地配置(平置)。藉此，形成被膜(22)，得到被覆玻璃板(20)。对所得的被覆玻璃板实施了扫描电子显微镜(SEM)观察。
[例1中所得的被覆玻璃板的SEM观察结果]
例1中实施了采用玻璃板(GA)、并在工序S2中利用治具的掩蔽。确认到例1中所得的被覆玻璃板的被膜如图4所示在区域Tr内具有随着接近区域In而逐渐变厚的倾向。即，确认到例1中所得的被覆玻璃板的被膜在区域Tr内具有随着接近区域In而逐渐变厚的第一厚度增加部(22A)。
图5是在例1中所得的被覆玻璃板的区域In内的、距区域In和区域Ex的边界1cm左右的上游地点的流下方向的剖面SEM照片。
确认到区域In内玻璃板(Glass)上依次层叠有遮蔽图案(Shield)和被膜(Coating)的状态。图中，上侧为流浇上游侧，下侧为流浇下游侧。在照片所拍摄的范围的更下游侧进行了利用治具的掩蔽。
图6是进一步放大了图5中的部位L01～L06的照片。
已经证实，被膜的厚度按L02、L03、L04、L05、L06的顺序减小，被膜在区域In内的上游侧具有随着接近区域Ex而逐渐变薄的厚度减少部(22B)。L03～L06的被膜的厚度为0.5～1.2μm左右。
图7是例1中所得的被覆玻璃板的被膜的下游侧末端部的立体SEM照片。观察到被膜的下游侧末端部(区域In与区域Ex的边界附近)被膜(Coating)隆起。被膜的下游侧末端包含第二厚度增加部(22C)，其下游侧末端是相对于遮蔽图案(Shield)的表面倾斜地立起的立起面(22D)。
[例2中所得的被覆玻璃板的SEM观察结果]
例2中实施了采用玻璃板(GA)、并在工序S2中利用掩蔽带的遮蔽。与例1相同，确认到例2中所得的被覆玻璃板的被膜如图4所示在区域Tr内具有随着接近区域In而逐渐变厚的倾向。即，确认到例2中所得的被覆玻璃板的被膜在区域Tr内具有随着接近区域In而逐渐变厚的第一厚度增加部(22A)。
与例1相同，还确认到例2中所得的被覆玻璃板的被膜在区域In内的上游侧具有随着接近区域Ex而逐渐变薄的厚度减少部(22B)。
图8是例2中所得的被覆玻璃板的被膜的下游侧末端部的剖面SEM照片。被膜(Coating)的表面平滑，而遮蔽图案(Shield)的表面比其粗糙。观察到被膜的下游侧末端部(区域In与区域Ex的边界附近)被膜(Coating)隆起。被膜的下游侧末端包含第二厚度增加部分(22C)，其下游侧末端是相对于遮蔽图案(Shield)的表面大致垂直地立起的立起面(22D)。
[例1、3中所得的被覆玻璃板的算术平均粗糙度Ra和光泽度]
例1中实施了采用玻璃板(GA)、并在工序S2中利用治具的遮蔽。例3中则实施了采用玻璃板(GB)、并在工序S2中实施利用治具的遮蔽。对于这些例中所得的被覆玻璃板的遮蔽图案和被膜的形成侧的表面的区域In和区域Ex，分别测定了算术平均粗糙度Ra和光泽度。评价结果示于表1。
[例4]
图9的下图是示出对带遮蔽图案玻璃板流浇被膜形成用液体组合物的状态的示意性主视图。
如图9的下图所示，作为测试件，准备了俯视下呈长方形的玻璃板(TP)(长200mm、宽100mm、厚5mm)。在其一个表面上的下端部，以与例1的工序S1同样的方法，形成图9所示的平面图案的遮蔽图案(21)(长10mm、宽50mm、厚8μm)，得到带遮蔽图案玻璃板(25X)。该带遮蔽图案玻璃板也称为无被膜测试件。
接着，对所得的带遮蔽图案玻璃板除了不实施掩蔽以外实施与例1的工序S2和S3同样的工序，在带遮蔽图案玻璃板的大致整个面上形成被膜，得到被覆玻璃板。该被覆玻璃板也称为有被膜测试件。
对于无被膜测试件和有被膜测试件，分别测定了遮蔽图案的形成区域的表面的算术平均粗糙度Ra和光泽度。评价结果示于表1。
【表1】
如表1所示，在例1、3中的任一例中，都确认到表面上存在被膜的区域In的算术平均粗糙度Ra(In)小于遮蔽图案露出的区域Ex的算术平均粗糙度Ra(Ex)。这些例中所得的被覆玻璃板的区域Ex的表面的算术平均粗糙度Ra(Ex)均在0.55μm以上。这些例中所得的被覆玻璃板的区域In的算术平均粗糙度Ra(In)均在0.45μm以下、0.40μm以下。
对于使用测试件的例4，也得到了同样的结果。
如表1所示，在例1、3中的任一例中，都确认到表面上存在被膜的区域In的光泽度Gr(In)高于遮蔽图案露出的区域Ex的光泽度Gr(Ex)。这些例中所得的被覆玻璃板的区域Ex的表面的光泽度Gr(Ex)均在9以下、7以下、5以下。这些例中所得的被覆玻璃板的区域In的光泽度Gr(In)均在10以上、20以上、25以上、30以上。
对于使用测试件的例4，也得到了同样的结果。
[例11～17]
准备了300mm×300mm的正方形的3.5mm厚未强化玻璃板(AGC株式会社制造的“VFL”，绿色)。以与例1的工序S1同样的方法，在该玻璃板的一个表面上通过丝网印刷法涂布含黑色颜料和玻璃料的市售遮蔽图案形成用陶瓷糊料(BP1)，经干燥和烧成，从而形成遮蔽图案(21)。藉此，得到带遮蔽图案玻璃板(25X)。遮蔽图案的平面形状为从200mm×200mm的正方形挖空50mm×50mm的正方形而得的形状。另外，遮蔽图案的外形(200mm×200mm的正方形)和内形(50mm×50mm的正方形)的中心和对角线与玻璃板的中心和对角线对齐。遮蔽图案的厚度为15μm。
在所得的带遮蔽图案玻璃板的遮蔽图案上，通过旋涂法涂布被膜形成用液体组合物(LC1)，形成涂布膜(22W)。然后，实施与例1的工序S3同样的工序，使涂布膜固化，形成被膜(22)。藉此，得到被覆玻璃板(20)。例11～17中，通过改变旋涂机的转速来改变涂层的厚度。
对在各例中所得的被覆玻璃板实施SEM剖面观察以求出被膜的厚度(CT)与遮蔽图案的厚度(ST)之比(CT/ST)。另外，实施被膜表面的光泽度和耐初始裂纹性的评价。评价结果示于表2。
表2
如表2所示，在被膜的厚度(CT)与遮蔽图案的厚度(ST)之比(CT/ST)为0.03～0.7的范围内，表面的光泽度在10以上，耐初始裂纹性的评价为“A”或“B”，得到表面的光泽度高且耐初始裂纹性良好的被覆玻璃板。
尤其是在CT/ST为0.05～0.5的范围内，表面的光泽度为30以上，耐初始裂纹性的评价为“A”，得到了表面的光泽度高且耐初始裂纹性优异的被覆玻璃板。
本发明并不限于上述实施方式和实施例，只要不脱离本发明的主旨，即可适当进行设计变更。
符号说明
20：被覆玻璃板，21：遮蔽图案，22：被膜，22A：第一厚度增加部，22B：厚度减少部，22C：第二厚度增加部，22D：竖立面，22W：涂布膜，25：玻璃板，25X：带遮蔽图案玻璃板，26：玻璃板的表面，27：被膜形成用液体组合物，28：喷嘴，30：治具，34：密封材料，35：窗框构件，102：前三角窗玻璃，WG：带窗框构件车辆窗玻璃，Ar：区域，Ex：区域，In：区域，Op：区域，Tr：区域。

Claims (15)

1.一种被覆玻璃板，其为具有玻璃板、层叠在该玻璃板的一个表面上的遮蔽图案和被膜的被覆玻璃板，
所述被覆玻璃板在俯视下在除周缘区域以外的区域具有透光性的区域Tr，并且在所述周缘区域具有与所述区域Tr邻接且与所述区域Tr相对接近的区域In、以及与所述区域In邻接且与所述区域Tr相对远离的区域Ex，
所述遮蔽图案覆盖所述玻璃板的所述区域In和所述区域Ex的表面，
所述被膜覆盖所述玻璃板的所述区域Tr的表面和所述遮蔽图案的所述区域In的表面，而不覆盖所述遮蔽图案的所述区域Ex的表面，
所述被膜在所述区域Tr内具有随着接近所述区域In而逐渐变厚的厚度增加部，并且在所述区域In内具有随着接近所述区域Ex而逐渐变薄的厚度减少部。
2.如权利要求1所述的被覆玻璃板，其中，所述被膜在所述区域In内还在所述厚度减少部的所述区域Ex侧具有随着接近所述区域Ex而逐渐变厚的厚度增加部。
3.如权利要求1或2所述的被覆玻璃板，其中，在所述区域In内，所述被膜的厚度与所述遮蔽图案的厚度之比为0.02～0.8。
4.如权利要求1或2所述的被覆玻璃板，其中，所述被覆玻璃板在俯视下在所述周缘区域在夹着所述区域Tr与所述区域In和所述区域Ex相反一侧具有与所述区域Tr邻接且在所述玻璃板的所述表面上层叠有所述遮蔽图案的区域Op，
所述被膜还覆盖所述遮蔽图案的所述区域Op的至少一部分。
5.如权利要求1或2所述的被覆玻璃板，其中，所述被覆玻璃板的所述区域In的表面粗糙度小于所述被覆玻璃板的所述区域Ex的表面粗糙度。
6.如权利要求5所述的被覆玻璃板，其中，所述被覆玻璃板的所述区域Ex的表面的算术平均粗糙度Ra在0.55μm以上，所述被覆玻璃板的所述区域In的表面的算术平均粗糙度Ra在0.45μm以下。
7.如权利要求1或2所述的被覆玻璃板，其中，所述被覆玻璃板的所述区域In的表面的光泽度高于所述被覆玻璃板的所述区域Ex的表面的光泽度。
8.如权利要求7所述的被覆玻璃板，其中，所述被覆玻璃板的所述区域Ex的表面按照JIS Z 8741测定的光泽度在9以下，所述被覆玻璃板的所述区域In的表面按照JIS Z 8741测定的光泽度在10以上。
9.如权利要求1或2所述的被覆玻璃板，其中，所述被膜包含硅氧烷化合物。
10.如权利要求1或2所述的玻璃板，其中，所述被膜包含选自紫外线屏蔽剂和红外线屏蔽剂中的一种以上的功能性成分。
11.如权利要求1或2所述的玻璃板，其中，所述遮蔽图案沿着所述玻璃板的整周存在。
12.如权利要求1或2所述的被覆玻璃板，其中，其用于从车身外侧安装到所述车身上所设的窗框构件上的车辆窗玻璃，
所述遮蔽图案的所述区域Ex的表面的至少一部分是与所述窗框构件粘接的粘接面，
所述被膜的所述区域In的表面的至少一部分是不与所述窗框构件粘接的非粘接面。
13.一种汽车用前三角窗玻璃，其包含权利要求1或2所述的被覆玻璃板。
14.一种被覆玻璃板的制造方法，其为权利要求1或2所述的被覆玻璃板的制造方法，其具有：
准备在所述玻璃板的所述区域In和所述区域Ex的表面上层叠有所述遮蔽图案的带遮蔽图案玻璃板的工序S1，
对所述带遮蔽图案玻璃板的层叠有所述遮蔽图案一侧的表面通过流浇来涂布被膜形成用液体组合物而形成涂布膜的工序S2，以及
使所述涂布膜干燥、固化、或干燥及固化而形成所述被膜的工序S3；
所述工序S2中，在对所述带遮蔽图案玻璃板的所述区域Ex的表面实施了掩蔽的状态下，以所述被膜形成用液体组合物在所述带遮蔽图案玻璃板的至少所述区域Tr和所述区域In的表面上流下的方式，在从所述区域Tr侧向所述区域In侧的方向上流浇所述被膜形成用液体组合物。
15.一种带窗框构件车辆窗玻璃的制造方法，其为采用权利要求1或2所述的被覆玻璃板的带窗框构件车辆窗玻璃的制造方法，其具有将所述被覆玻璃板从车身外侧安装到所述车身上所设的窗框构件上的工序S4，
所述工序S4中，将所述遮蔽图案的所述区域Ex的表面的至少一部分与所述窗框构件粘接，
所述被膜的所述区域In的表面的至少一部分不与所述窗框构件粘接。
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