CN116888316A - 用于建筑膜材料的无机纤维织物及建筑膜材料 - Google Patents

用于建筑膜材料的无机纤维织物及建筑膜材料 Download PDF

Info

Publication number
CN116888316A
CN116888316A CN202280015228.0A CN202280015228A CN116888316A CN 116888316 A CN116888316 A CN 116888316A CN 202280015228 A CN202280015228 A CN 202280015228A CN 116888316 A CN116888316 A CN 116888316A
Authority
CN
China
Prior art keywords
inorganic fiber
mass
yarn
fiber fabric
content
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202280015228.0A
Other languages
English (en)
Inventor
箱石优作
足立哲也
引野俊一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Boseki Co Ltd
Original Assignee
Nitto Boseki Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Boseki Co Ltd filed Critical Nitto Boseki Co Ltd
Publication of CN116888316A publication Critical patent/CN116888316A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D03—WEAVING
    • D03D—WOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D15/00—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used
    • D03D15/20—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the material of the fibres or filaments constituting the yarns or threads
    • D03D15/242—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the material of the fibres or filaments constituting the yarns or threads inorganic, e.g. basalt
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D03—WEAVING
    • D03D—WOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D13/00—Woven fabrics characterised by the special disposition of the warp or weft threads, e.g. with curved weft threads, with discontinuous warp threads, with diagonal warp or weft
    • D03D13/008—Woven fabrics characterised by the special disposition of the warp or weft threads, e.g. with curved weft threads, with discontinuous warp threads, with diagonal warp or weft characterised by weave density or surface weight
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D03—WEAVING
    • D03D—WOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D15/00—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used
    • D03D15/20—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the material of the fibres or filaments constituting the yarns or threads
    • D03D15/242—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the material of the fibres or filaments constituting the yarns or threads inorganic, e.g. basalt
    • D03D15/247—Mineral
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D03—WEAVING
    • D03D—WOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D15/00—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used
    • D03D15/20—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the material of the fibres or filaments constituting the yarns or threads
    • D03D15/242—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the material of the fibres or filaments constituting the yarns or threads inorganic, e.g. basalt
    • D03D15/267—Glass
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D03—WEAVING
    • D03D—WOVEN FABRICS; METHODS OF WEAVING; LOOMS
    • D03D15/00—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used
    • D03D15/50—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the properties of the yarns or threads
    • D03D15/513—Woven fabrics characterised by the material, structure or properties of the fibres, filaments, yarns, threads or other warp or weft elements used characterised by the properties of the yarns or threads heat-resistant or fireproof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2101/00—Inorganic fibres
    • D10B2101/02—Inorganic fibres based on oxides or oxide ceramics, e.g. silicates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2403/00—Details of fabric structure established in the fabric forming process
    • D10B2403/01—Surface features
    • D10B2403/012—Alike front and back faces
    • D10B2403/0122—Smooth surfaces, e.g. laminated or coated
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2505/00—Industrial
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2505/00—Industrial
    • D10B2505/20—Industrial for civil engineering, e.g. geotextiles

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)
  • Tents Or Canopies (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明提供一种用于建筑膜材料的无机纤维织物及建筑膜材料。该用于建筑膜材料的无机纤维织物等具备优异的耐热破损性及优异的织造性且针对建筑膜材料用途具备高适用性。构成无机纤维织物的经纱的平均Al2O3含有率At和构成无机纤维织物的纬纱的平均Al2O3含有率Ay分别为17.5质量％以上，该经纱的单位长度的质量Tt以及该纬纱的单位长度的质量Ty处于100～600g/1000m的范围，该经纱的织密度Wt以及该纬纱的织密度Wy处于10.0～55.0根/25mm的范围，Tt相对于Ty之比(Tt/Ty)处于0.66～1.50的范围，At、Ay、Tt、Ty、Wt及Wy满足下式(1‑1)：316.5≤Wt1/3×Tt1/2/(At/100)+Wy1/3×Ty1/2/(Ay/100)≤550.0…(1‑1)。

Description

用于建筑膜材料的无机纤维织物及建筑膜材料
技术领域
本发明涉及一种用于建筑膜材料的无机纤维织物及建筑膜材料。
背景技术
以往，作为建筑物或用于构建物的膜材料(以下，称为建筑膜材料)，已知有包含玻璃纤维织物和包覆该玻璃纤维织物的正反两面的包覆树脂的不燃性片材(例如，参照专利文献1)。
然而，上述以往的不燃性片材从发热量的观点出发即使能够获得不燃认定，在高温下被长时间加热的情况下，该不燃性片材中的玻璃纤维织物有可能产生破损。因此，特别是在将上述不燃性片材用作顶棚材料的情况下，在发生火灾时，由于上述玻璃纤维织物的破损，该不燃性片材有可能下落，因此也称不上是具备充分的耐火性。
另一方面，已知有包含氧化铝纤维织物的耐火材料(例如，参照专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2018-84097号公报
专利文献2：日本特开2000-331546号公报
发明内容
发明要解决的课题
因此，可以认为通过使用上述氧化铝纤维织物来代替上述以往的不燃性片材的玻璃纤维织物，能够得到具备充分的耐火性的建筑膜材料。
然而，上述材料存在如下问题：上述氧化铝纤维织物与玻璃纤维织物相比织造性差，而且，包含了该氧化铝纤维织物和包覆该氧化铝纤维织物的正反两面的包覆树脂的片材在作为建筑膜材料时无法具备充分的强度。
本发明的目的在于消除上述问题从而提供一种具备优异的耐热破损性及优异的织造性且针对建筑膜材料用途具备高适用性的用于建筑膜材料的无机纤维织物以及使用了该用于建筑膜材料的无机纤维织物的建筑膜材料。
用于解决课题的手段
为了达到上述目的，本发明涉及的是一种用于建筑膜材料的无机纤维织物，其特征在于，构成所述无机纤维织物的经纱的平均Al2O3含有率At和构成所述无机纤维织物的纬纱的平均Al2O3含有率Ay分别处于17.5质量％以上的范围，构成所述无机纤维织物的经纱的单位长度的质量Tt以及构成所述无机纤维织物的纬纱的单位长度的质量Ty分别处于100～600g/1000m的范围，构成所述无机纤维织物的经纱的织密度Wt以及构成所述无机纤维织物的纬纱的织密度Wy分别处于10.0～55.0根/25mm的范围，所述Tt相对于所述Ty的比(Tt/Ty)处于0.66～1.50的范围，所述At、Ay、Tt、Ty、Wt及Wy满足下式(1-1)。
316.5≤Wt1/3×Tt1/2/(At/100)+Wy1/3×Ty1/2/(Ay/100)≤550.0 …(1-1)。
通过使本发明的用于建筑膜材料的无机纤维织物的所述At、Ay、Tt、Ty、Wt及Wy处于所述范围内且满足式(1-1)，能够使其具备优异的耐热破损性及优异的织造性以及针对建筑膜材料的高适用性。
这里，用于建筑膜材料的无机纤维织物具备优异的耐热破损性是指：将载置了10kg直径为100mm的坠子的试样设置到马弗炉内，使炉内温度成为ISO834的标准加热温度曲线的方式升温至800℃，并用升温时所花时间的3倍的时间使其降温之后，试样没有损伤的情况。另外，用于建筑膜材料的无机纤维织物具备优异的织造性是指：在进行整经、纬纱织造时，不产生纱线松弛、起毛、切断的情况。另外，用于建筑膜材料的无机纤维织物针对建筑膜材料具备高适用性是指：制作被裁断成宽度25mm、长度150mm的试验片，并依据JIS(日本工业规格)L 1096∶2010的拉伸试验进行评价时，纵向、横向的拉伸强度均为2000N/25mm以上。
另外，本发明的用于建筑膜材料的无机纤维织物优选的是，所述At、Ay、Tt、Ty、Wt及Wy满足下式(1-2)。
346.0≤Wt1/3×Tt1/2/(At/100)+Wy1/3×Ty1/2/(Ay/100)≤464.0 …(1-2)。
通过使所述At、Ay、Tt、Ty、Wt及Wy满足式(1-2)，本发明的用于建筑膜材料的无机纤维织物能够具备更优异的耐热破损性及更优异的织造性和更高的建筑膜材料适用性。
这里，用于建筑膜材料的无机纤维织物具备更优异的耐热破损性是指：将载置了10kg直径100mm的坠子的试样设置到马弗炉内，使炉内温度成为ISO834的标准加热温度曲线的方式升温至800℃，并用升温所花的时间的3倍的时间使其降温后，试样没有损伤；制作被裁断成宽度25mm、长度150mm的试验片，并依据JIS L 1096∶2010的拉伸试验进行评价时，纵向、横向的拉伸强度均为450N/25mm以上的情况。另外，用于建筑膜材料的无机纤维织物针对建筑膜材料具备更高的适用性是指：制作被裁断成宽度25mm、长度150mm的试验片，并依据JIS L 1096∶2010的拉伸试验进行评价时，纵向、横向的拉伸强度均为3000N/25mm以上。
另外，本发明的用于建筑膜材料的无机纤维织物更优选的是，所述At、Ay、Tt、Ty、Wt及Wy满足下式(2-1)，
316.5≤(Tt/Ty){Wt1/3×Tt1/2/(At/100)+Wy1/3×Ty1/2/(Ay/100)}≤550.0 …(2-1)。
通过使所述At、Ay、Tt、Ty、Wt及Wy满足式(2-1)，本发明的用于建筑膜材料的无机纤维织物能够具备优异的耐热破损性及优异的织造性和针对建筑膜材料的高适用性。
另外，本发明的用于建筑膜材料的无机纤维织物进一步优选的是，所述At、Ay、Tt、Ty、Wt及Wy满足下式(2-2)。
346.0≤(Tt/Ty){Wt1/3×Tt1/2/(At/100)+Wy1/3×Ty1/2/(Ay/100)}≤464.0 …(2-2)。
通过使所述At、Ay、Tt、Ty、Wt及Wy满足式(2-2)，本发明的用于建筑膜材料的无机纤维织物能够具备更优异的耐热破损性及更优异的织造性和更高的建筑膜材料适用性。
另外，本发明的建筑膜材料的特征在于，包含上述任一种用于建筑膜材料的无机纤维织物和包覆该用于建筑膜材料的无机纤维织物的正反两面的包覆树脂。
具体实施方式
接着，进一步详细地说明本发明的实施方式。
在本实施方式的用于建筑膜材料的无机纤维织物中，构成上述无机纤维织物的经纱的平均Al2O3含有率At及构成上述无机纤维织物的纬纱的Al2O3平均含有率Ay分别处于17.5质量％以上的范围，构成上述无机纤维织物的经纱的单位长度的质量Tt及构成上述无机纤维织物的纬纱的单位长度的质量Ty分别处于100～600g/1000m的范围，构成上述无机纤维织物的经纱的织密度Wt及构成上述无机纤维织物的纬纱的织密度Wy分别处于10.0～55.0根/25mm的范围，上述Tt相对于上述Ty之比(Tt/Ty)处于0.66～1.50的范围，上述At、Ay、Tt、Ty、Wt及Wy满足下式(1-1)。
316.5≤Wt1/3×Tt1/2/(At/100)+Wy1/3×Ty1/2/(Ay/100)≤550.0 …(1-1)。
构成上述无机纤维织物的经纱的平均Al2O3含有率At以及构成上述无机纤维织物的纬纱的平均Al2O3含有率Ay例如可以通过下述方法求得：在经纱是由Al2O3含有率不同的n种无机纤维纱集合在一起或者捻合而构成的情况下，将第i种无机纤维纱的Al3O3含有率(质量％)设为Ati，将其单位长度的质量(g/1000m)设为Tti，经纱的平均Al2O3含有率可以通过At＝ΣAti×Tti/ΣTti(其中，i及n为1以上的整数，i≤n)求得。
上述At及Ay相对于上述无机纤维纱的总量的质量百分比优选为17.5～35.0质量％的范围，更优选为20.5～30.0质量％的范围，进一步优选的是23.5～28.0质量％的范围。
上述无机纤维纱除了含有Al2O3以外，例如还可以含有相对于上述无机纤维纱的总量为40.0～80.0质量％范围的SiO2、优选为50.0～75.0质量％范围的SiO2、更优选为60.0～70.0质量％范围的SiO2、进一步优选为61.0～69.0质量％范围的SiO2、特别优选为63.5～66.5质量％范围的SiO2。另外，上述无机纤维纱可以以合计为5.0～20.0质量％范围、优选为7.5～15.0质量％范围、更优选为8.5～11.5质量％范围包含CaO和MgO。
上述无机纤维纱所含有的各成分的含量可以使用波长分散型荧光X射线分析装置进行测定。
可以使用以下所示的方法作为测定方法。首先，将无机纤维纱放入铂坩埚。这里，在无机纤维纱的表面附着有机物的情况下或者在树脂中含有无机纤维纱的情况下，例如在300～650℃的马弗炉中加热0.5～24小时左右等除去有机物后再使用该无机纤维纱。接着，将铂坩埚内的无机纤维纱放置于电炉中并在1650℃的温度下保持6小时，一边搅拌一边使其熔融，从而得到均质的熔融物。接着，将得到的熔融物倒到碳板上制成碎玻璃后，将其粉碎使其粉末化而制成用于测定的粉末。用压力机将该用于测定的粉末成型为圆盘状，然后使用波长分散型荧光X射线分析装置进行定量分析。使用波长分散型荧光X射线分析装置进行定量分析具体可以通过下述方式进行实施：基于通过基本参数法测定的结果制作标准曲线用试样，通过标准曲线法进行分析。需要说明的是，标准曲线用试样中的各成分的含量可以通过ICP发光分光分析装置进行定量分析。将这些定量分析结果换算成氧化物的量，计算出各成分的含量和总量，并根据这些数值求出上述各成分的含量。
构成上述无机纤维织物的经纱的单位长度的质量Tt以及构成上述无机纤维织物的纬纱的单位长度的质量Ty优选处于136～540g/1000m的范围、更优选处于180～450g/1000m的范围，进一步优选处于226～425g/1000m的范围、特别优选处于250～420g/1000m的范围，最优选处于256～350g/1000m的范围。
这里，上述Tt或Ty可依据JIS R 3420∶2013进行测定。需要说明的是，在上述无机纤维织物上附着有有机物的情况下或者在建筑膜材料中包含有上述无机纤维织物情况下，例如可以使用300～650℃的马弗炉对其加热0.5～24小时左右等除去有机物后，再使用该无机纤维织物来测定上述Tt或Ty。另外，在上述无机纤维织物是玻璃纤维织物且其包含于建筑膜材料中的情况下，可以基于通过后述方法测定的构成经纱及纬纱的玻璃长丝的纤维径、玻璃长丝的集束根数以及构成经纱及纬纱的玻璃的比重，通过计算来算出经纱及纬纱的质量。需要说明的是，构成经纱和纬纱的玻璃的比重可以通过下述方式来求出：通过前述方法求出构成玻璃纤维织物的玻璃的组成，以成为相同组成的方式调配玻璃批料，并熔融、冷却玻璃批料来制作玻璃料块，测定玻璃料块的比重。
上述玻璃的比重例如可以通过下述方法测定。首先，例如在300～650℃的马弗炉中将包含玻璃纤维织物的建筑膜材料加热0.5～24小时左右等，分解有机物。接着，将残留的玻璃纤维放入铂坩埚，在电炉中以1650℃的温度保持6小时，边搅拌边使其熔融，由此，得到均质的熔融玻璃。接着，从电炉中取出含有熔融玻璃的铂坩埚，冷却熔融玻璃。接着，从铂坩埚中敲击取出熔融玻璃后，为了除去玻璃应变，在除应变温度(660～780℃)下加热2小时，再花费8小时将其冷却至室温(20～25℃)，得到玻璃块。
利用比重测定器测定玻璃块在空气(密度ρ1)中的重量A和作为置换液的离子交换水(密度ρ0)中的重量B，根据下述式(α)算出比重(ρ)，由此，能够测定玻璃纤维的密度。
ρ＝ρ1+A(ρ0-ρ1)/(A-B)) …(α)
构成上述无机纤维织物的经纱的织密度Wt优选处于12.0～36.0根/25mm的范围、更优选处于15.0～30.0根/25mm的范围、进一步优选处于17.0～25.0根/25mm的范围、特别优选处于18.3～24.7根/25mm的范围。另外，构成上述无机纤维织物的纬纱的织密度Wy优选为12.0～36.0根/25mm的范围，更优选为15.0～30.0根/25mm的范围，进一步优选为17.0～25.0根/25mm的范围，特别优选为18.3～24.7根/25mm的范围，最优选处于18.4～19.9根/25mm的范围。
这里，上述Wt或Wy可以根据通过下述方式求出：依据JIS R 3420∶2013，使用织物分解镜计测上述无机纤维织物的每25mm宽度的经纱或纬纱的根数。需要说明的是，在上述无机纤维织物表面附着有有机物的情况下或者在建筑膜材料中包含有上述无机纤维织物的情况下，例如，在300～650℃的马弗炉中将其加热0.5～24小时左右等，除去有机物后，再使用该无机纤维织物，从而能够测定出上述Wt或Wy。
上述Tt相对于上述Ty之比(Tt/Ty)优选处于0.75～1.34的范围、更优选处于0.80～1.25的范围、进一步优选处于0.90～1.12的范围。
在上述式(1-1)中，上述Wt或Wy的值越大，越能提高用于建筑膜材料的无机纤维织物的耐热破损性，但是存在用于建筑膜材料的无机纤维织物的织造性降低的倾向。另外，上述Tt或Ty的值越大，越能提高耐热破损性，但是存在织造性降低的倾向。另一方面，存在At或Ay的值越小越能提高织造性的倾向。可以推断上述式(1-1)综合了上述的倾向，体现了用于建筑膜材料的无机纤维织物的耐热破损性和织造性的均衡。
构成本实施方式的用于建筑膜材料的无机纤维织物的无机纤维纱优选的是将2～120根相同的无机纤维纱捻合而成的合捻纱，更优选的是将5～90根相同的无机纤维纱捻合而的合捻纱，进一步优选的是将8～50根相同的无机纤维纱捻合而成的合捻纱，特别优选的是将10～20根相同的无机纤维纱捻合而成的合捻纱。
另外，构成上述无机纤维织物的无机纤维纱优选的是未进行膨松加工。
作为构成本实施方式的用于建筑膜材料的无机纤维织物的无机纤维纱，可以举出：玻璃纤维纱、玻璃纤维合捻纱(将同一玻璃纤维纱捻合而成的合捻纱)、陶瓷纤维纱、陶瓷纤维合捻纱、多种玻璃纤维纱的合捻纱、多种陶瓷纤维纱的合捻纱、玻璃纤维纱与陶瓷纤维纱的合捻纱、玻璃纤维纱与氧化铝纤维纱的合捻纱、陶瓷纤维纱与氧化铝纤维纱的合捻纱等。但是考虑到具备织造性，构成本实施方式的用于建筑膜材料的无机纤维织物优选是玻璃纤维纱或玻璃纤维合捻纱；而从具备优异的拉伸强度、对建筑膜材料用途的适用性高的角度考虑，更优选的是玻璃纤维合捻纱。
在构成上述无机纤维织物的无机纤维纱是玻璃纤维纱或玻璃纤维合捻纱的情况下，构成玻璃纤维纱或玻璃纤维合捻纱的玻璃长丝的丝径例如处于2.5～21.0μm的范围，并优选处于3.0～13.0μm的范围，更优选处于3.0～9.0μm的范围。
另外，在构成上述无机纤维织物的无机纤维纱是玻璃纤维纱或玻璃纤维合捻纱的情况下，构成玻璃纤维纱或玻璃纤维合捻纱的玻璃长丝的长丝根数例如处于150～20000根的范围，并优选处于600～18000根的范围，更优选处于1000～15000根的范围，进一步优选处于1500～10000根的范围，特别优选处于1800～9000根的范围，尤其优选处于2000～8000根的范围，最优选处于2200～7500根的范围。
上述玻璃长丝的纤维径例如可以通过下述方式求出：首先，对包含上述无机纤维织物的建筑膜材料的截面进行研磨，接着，使用电子显微镜观察上述建筑膜材料的截面，以露出于上述截面的100根以上的玻璃长丝为对象，测定玻璃长丝的丝径的尺寸，并求出这些尺寸的平均值作为上述纤维径。另外，上述玻璃长丝的集束根数可以通过下述方式求出：计测构成露出于上述截面的经纱和纬纱的长丝根数。
本实施方式的用于建筑膜材料的无机纤维织物的单位面积的质量例如处于310～750g/m2的范围，并优选处于410～650g/m2的范围，进一步优选处于420～550g/m2的范围，特别优选处于425～490g/m2的范围。
这里，上述无机纤维织物的单位面积的质量可以通过下述方式求出：使用依据JISR 3420∶2013的秤，对切割成200mm×200mm大小的上述无机纤维织物的质量进行3次测定，分别换算成每1m2的质量，并求出平均值。需要说明的是，在上述无机纤维织物表面附着有有机物的情况下或者在建筑膜材料中包含上述无机纤维织物的情况下，例如，在300～650℃的马弗炉中加热0.5～24小时左右等，除去有机物，使用除去了有机物后的无机纤维织物，能够测定单位面积的质量。
作为上述无机纤维织物的织物组织，可以举出：平纹织、斜纹织、缎纹织、斜子织、凸感平织(日语：畝織)。
本实施方式的用于建筑膜材料的无机纤维织物的上述At、Ay、Tt、Ty、Wt及Wy优选的是满足下式(1-2)，更优选的是满足下式(1-3)。
346.0≤Wt1/3×Tt1/2/(At/100)+Wy1/3×Ty1/2/(Ay/100)≤464.0 …(1-2)。
358.0≤Wt1/3×Tt1/2/(At/100)+Wy1/3×Ty1/2/(Ay/100)≤418.0 …(1-3)。
另外，本实施方式的用于建筑膜材料的无机纤维织物进一步优选的是上述At、Ay、Tt、Ty、Wt及Wy满足下式(2-1)，特别优选的是满足下式(2-2)，最优选的是满足下式(2-3)。
316.5≤(Tt/Ty){Wt1/3×Tt1/2/(At/100)+Wy1/3×Ty1/2/(Ay/100)}≤550.0 …(2-1)。
346.0≤(Tt/Ty){Wt1/3×Tt1/2/(At/100)+Wy1/3×Ty1/2/(Ay/100)}≤464.0 …(2-2)。
358.0≤(Tt/Ty){Wt1/3×Tt1/2/(At/100)+Wy1/3×Ty1/2/(Ay/100)}≤418.0 …(2-3)。
在上述式(2-1)中，存在Tt/Ty越接近1.00越能提高用于建筑膜材料的无机纤维织物的建筑膜材料适用性的倾向。可以推断出上述式(2-1)综合了由上述Tt、Ty、Wt、Wy、At及Ay所示出的倾向与由该Tt/Ty所示出的倾向，体现了用于建筑膜材料的无机纤维织物的耐热破损性、织造性及建筑膜材料适用性的均衡。
在本实施方式的用于建筑膜材料的无机纤维织物的其表面上可以附着硅烷偶联剂、淀粉、润滑剂等的表面处理剂，该表面处理剂相对于包含表面处理剂的本实施方式的用于建筑膜材料的无机纤维织物的质量为0～0.3～2.5质量％。
作为硅烷偶联剂，可以举出：氨基硅烷、氯硅烷、环氧硅烷、巯基硅烷、乙烯基硅烷、丙烯酸硅烷、阳离子硅烷。
作为氨基硅烷，可以举出：γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-N’-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-苯胺基丙基三甲氧基硅烷等。
作为氯硅烷，可以举出γ-氯丙基三甲氧基硅烷等。
作为环氧硅烷，可以举出γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等。
作为巯基硅烷，可以举出γ-巯基三甲氧基硅烷等。
作为乙烯基硅烷，可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等。
作为丙烯酸硅烷，可以举出γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。
作为阳离子硅烷，可以举出N-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐等。
上述硅烷偶联剂可以单独采用这些化合物，或者也可以并用2种以上上述化合物。
作为淀粉，可以举出：玉米淀粉、马铃薯淀粉、米淀粉、木薯淀粉、小麦淀粉、甘薯淀粉、高直链玉米淀粉、西米淀粉、对这些淀粉实施了醚化、酯化、接枝化、交联等加工后的淀粉。上述淀粉可以单独采用这些化合物，或者也可以并用2种以上上述化合物。
作为润滑剂，可以举出：改性硅油、动物油及其氢化添加物、植物油及其氢化添加物、动物性蜡、植物性蜡、矿物类蜡、高级饱和脂肪酸与高级饱和醇的缩合物、聚乙烯亚胺、聚烷基多胺烷基酰胺衍生物、脂肪酸酰胺、第4级铵盐。
作为动物油，可以举出牛脂等。
作为植物油，可以举出：大豆油、椰子油、菜籽油、棕榈油和蓖麻油等。
作为动物性蜡，可以举出蜂蜡、羊毛脂等。
作为植物性蜡，可以举出小烛树蜡、巴西棕榈蜡等。
作为矿物类蜡，可以举出石蜡和褐煤蜡等。
作为高级饱和脂肪酸与高级饱和醇的缩合物，可以举出月桂醇硬脂酸酯等硬脂酸酯等。
作为脂肪酸酰胺，可以举出：二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺等聚乙烯多胺与月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸等脂肪酸的脱水缩合物等。
作为季铵盐，可以举出月桂基三甲基氯化铵等烷基三甲基铵盐等。
上述润滑剂可以单独使用，或者也可以并用2种以上上述润滑剂。
本实施方式的建筑膜材料包含上述任一种用于建筑膜材料的无机纤维织物、以及包覆该用于建筑膜材料的无机纤维织物的正反两面的包覆树脂。
作为上述包覆树脂，可以举出氟系树脂或硅酮树脂。作为上述氟系树脂，可以举出：聚四氟乙烯(PTFE)、全氟烷氧基烷烃(PFA)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、四氟乙烯-全氟间二氧环戊烯聚合物(TFE/PDD)、聚氟乙烯(PVF)等。
上述包覆树脂除了树脂以外，也可以是含有涂布剂等添加剂的树脂组合物。另外，上述包覆树脂的一部分也可以含浸于上述无机纤维织物。
作为本实施方式的建筑膜材料的用途，例如可以举出膜顶棚、帐篷仓库、耐火建筑物的屋顶。
接着，示出本发明的实施例和比较例。
实施例
[实施例1]
通过下述方式制作实施例1的无机纤维织物。该无机纤维织物是用玻璃纤维合捻纱制成经纱和纬纱，以使经纱织密度成为24.6根/25mm、纬纱织密度成为19.7根/25mm的方式实施平纹织，制成上述无机纤维织物。上述玻璃纤维合捻纱具备含有率为25.0质量％的Al2O3、含有率为65.0质量％的SiO2、合计含有率为10.0质量％的MgO和CaO的组成，该玻璃纤维合捻纱由2400根丝径为7.4μm的玻璃长丝构成，具备270g/1000m的质量。
[实施例2]
通过下述方式制作实施例2的无机纤维织物。用玻璃纤维合捻纱制成经纱和纬纱，以使经纱织密度成为18.5根/25mm、纬纱织密度成为19.0根/25mm的方式实施平纹织。该玻璃纤维合捻纱是具备含有率为25.0质量％的Al2O3、含有率为65.0质量％的SiO2、合计含有率为10.0质量％的MgO和CaO的组成，该玻璃纤维合捻纱由3600根丝径为7.4μm的玻璃长丝构成，具备405g/1000m的质量。
[实施例3]
通过下述方式制作实施例3的无机纤维织物。用玻璃纤维合捻纱制成经纱和纬纱，以使经纱织密度成为24.5根/25mm、纬纱织密度成为21.0根/25mm的方式实施平纹织。该玻璃纤维合捻纱具备含有率为25.0质量％的Al2O3、含有率为65.0质量％的SiO2、合计含有率为10.0质量％的MgO和CaO的组成，该玻璃纤维合捻纱由1800根丝径为7.4μm的玻璃长丝构成，具备202g/1000m的质量。
[实施例4]
通过下述方式制作实施例4的无机纤维织物。用第一玻璃纤维合捻纱与第二玻璃纤维合捻纱的合捻纱制成经纱和纬纱，以使经纱织密度成为18.5根/25mm、纬纱织密度成为19.0根/25mm的方式实施平纹织。其中，上述第一玻璃纤维合捻纱具备含有率为25.0质量％的Al2O3、含有率为65.0质量％的SiO2、合计含有率为10.0质量％的MgO和CaO的组成，该第一玻璃纤维合捻纱由2400根丝径为7.4μm的玻璃长丝构成，具备270g/1000m的质量；上述第二玻璃纤维合捻纱具备含有率为14.0质量％的Al2O3、含有率为54.5质量％的SiO2、合计含有率为23.5质量％的MgO和CaO、其他成分的合计含有率为8.0质量％的组成，该第二玻璃纤维合捻纱由1200根丝径为7.4μm的玻璃长丝构成，具备135g/1000m的质量。
[比较例1]
通过下述方式制作比较例1的无机纤维织物。用氧化铝纤维纱制成经纱和纬纱，以使经纱织密度为19.8根/25mm、纬纱织密度为16.8根/25mm的方式实施平纹织，该氧化铝纤维纱具备含有率为72.0质量％的Al2O3、含有率为28.0质量％的SiO2的组成，并具备100g/1000m的质量。
[比较例2]
通过下述方式制作比较例2的无机纤维织物。用氧化铝纤维纱制成经纱和纬纱，以使经纱织密度为19.8根/25mm、纬纱织密度为16.8根/25mm的方式实施平纹织，该氧化铝纤维纱具备含有率为62.5质量％的Al2O3、含有率为24.5质量％的SiO2、其他成分的合计含有率为13.0质量％的组成，并具备100g/1000m的质量。
[比较例3]
通过下述方式制作比较例3的无机纤维织物。用氧化铝纤维合捻纱与玻璃纤维合捻纱的合捻纱制成经纱和纬纱，以使经纱织密度为17.5根/25mm、纬纱织密度为16.5根/25mm的方式实施平纹织，制成上述无机纤维织物。其中，氧化铝纤维合捻纱具备含有率为72.0质量％的Al2O3、含有率为28.0质量％的SiO2的组成，并具备300g/1000m的质量；玻璃纤维合捻纱具备含有率为14.0质量％的Al2O3、含有率为54.5质量％的SiO2、合计含有率为23.5质量％的MgO和CaO、其他成分的合计含有率为8.0质量％的玻璃组成，该玻璃纤维合捻纱由1200根丝径为7.4μm的玻璃长丝构成，并具备135g/1000m的质量。
[比较例4]
通过下述方式制作比较例4的无机纤维织物。用氧化铝纤维合捻纱与玻璃纤维合捻纱的合捻纱制成经纱和纬纱，以使经纱织密度为17.5根/25mm、纬纱织密度为16.5根/25mm的方式实施平纹织，制成上述无机纤维织物。其中，氧化铝纤维合捻纱具备含有率为62.5质量％的Al2O3、含有率为24.5质量％的SiO2、其他成分的合计含有率为13.0质量％的组成，并具备300g/1000m的质量；玻璃纤维合捻纱具备含有率为14.0质量％的Al2O3、含有率为54.5质量％的SiO2、合计含有率为23.5质量％的MgO和CaO、其他成分的合计含有率为8.0质量％的玻璃组成，玻璃纤维合捻纱由1200根丝径为7.4μm的玻璃长丝构成，并具备135g/1000m的质量。
[比较例5]
通过下述方式制作比较例5的无机纤维织物。用第一玻璃纤维合捻纱与第二玻璃纤维合捻纱的合捻纱制成经纱和纬纱，以使经纱织密度为18.5根/25mm、纬纱织密度为19.0根/25mm的方式实施平纹织，制成上述无机纤维织物。其中，上述第一玻璃纤维合捻纱具备含有率为25.0质量％的Al2O3、含有率为65.0质量％的SiO2、合计含有率为10.0质量％的MgO和CaO的组成，该第一玻璃纤维合捻纱由1200根丝径为7.4μm的玻璃长丝构成，且具备135g/1000m的质量；上述第二玻璃纤维合捻纱具备含有率为14.0质量％的Al2O3、含有率为54.5质量％的SiO2、合计含有率为23.5质量％的MgO和CaO、其他成分的合计含有率为8.0质量％的组成，该第二玻璃纤维合捻纱由2400根丝径为7.4μm的玻璃长丝构成，并具备270/1000m质量的第二玻璃纤维合捻纱。
[比较例6]
通过下述方式制作比较例6的无机纤维织物。用玻璃纤维合捻纱制成经纱和纬纱，以使经纱织密度为19.0根/25mm、纬纱织密度为18.5根/25mm的方式实施平纹织。上述玻璃纤维合捻纱具备含有率为25.0质量％的Al2O3、含有率为65.0质量％的SiO2、合计含有率为10.0质量％的MgO和CaO的组成，该玻璃纤维合捻纱由1200根丝径为7.4μm的玻璃长丝构成，并具备135g/1000m的质量。
[比较例7]
通过下述方式制作比较例7的无机纤维织物。用一玻璃纤维合捻纱制成经纱，该一玻璃纤维合捻纱具备含有率为25.0质量％的Al2O3、含有率为65.0质量％的SiO2、合计含有率为10.0质量％的MgO和CaO的组成，该一玻璃纤维合捻纱由1200根丝径为7.4μm的玻璃长丝构成，且具备135g/1000m的质量；并用另一玻璃纤维合捻纱制成纬纱，该另一玻璃纤维合捻纱具备含有率为25.0质量％的Al2O3、含有率为65.0质量％的SiO2、合计含有率为10.0质量％的MgO和CaO的组成，该另一玻璃纤维合捻纱由3600根丝径为7.4μm的玻璃长丝构成，且具备405g/1000m的质量。以使经纱织密度为49.2根/25mm、纬纱织密度为19.7根/25mm的方式实施平纹织，制成上述无机纤维织物。
[比较例8]
通过下述方式制作比较例8的无机纤维织物。用玻璃纤维合捻纱制成经纱和纬纱，以使经纱织密度为19.8根/25mm、纬纱织密度为19.7根/25mm的方式实施平纹织，制成上述无机纤维织物。该玻璃纤维合捻纱具备含有率为14.0质量％的Al2O3、含有率为54.5质量％的SiO2、合计含有率为23.5质量％的MgO和CaO、其他成分的合计含有率为8.0质量％的组成，该玻璃纤维合捻纱由1780根丝径为7.4μm的玻璃长丝构成，并具备200g/1000m的质量。
将各实施例及各比较例的无机纤维织物的单位面积的质量、Wt1/3×Tt1/2/(At/100)+Wy1/3×Ty1/2/(Ay/100)的值以及(Tt/Ty){Wt1/3×Tt1/2/(At/100)+Wy1/3×Ty1/2/(Ay/100)}的值示于表1。
另外，通过下述方式评价各实施例及各比较例的无机纤维织物的耐热破损性、建筑膜材料适用性及织造性。将实施例1～实施例4的结果示于表1，将比较例1～比较例4的结果示于表2，将比较例5～比较例8的结果示于表3。
耐热破损性
将载置了直径100mm的10kg的坠子的试样设置到马弗炉内，使炉内温度成为ISO834的标准加热温度曲线的方式升温至800℃，并用升温所花的时间的3倍的时间使其降温后，取出试样，并确认其有无损伤。接着，制作被裁断成宽度25mm、长度150mm的试验片，并依据JIS L 1096∶2010的拉伸试验对纵向和横向进行评价。将没有损伤、拉伸强度为450N/25mm以上的情况评价为“A”；将没有损伤、拉伸强度低于450N/25mm的情况评价为“B”；将有损伤的情况评价为“C”。
〔建筑膜材料适用性〕
制作被裁断成宽度25mm、长度150mm的试验片，通过依据JIS L 1096∶2010的拉伸试验对纵向和横向进行评价。将拉伸强度为3000N/25mm以上的情况评价为“A”，将2000N/25mm以上且小于3000N/25mm的情况评价为“B”，将小于2000N/25mm的情况评价为“C”。
〔织造性〕
在进行整经、纬纱织造时，将不发生纱线松弛、起毛、切断的情况评价为“OK”，将发生了纱线松弛、起毛或切断的情况评价为“NG”。
[表1]
[表2]
[表3]
由表1可知，根据实施例1～实施例4的无机纤维织物，其具备优异的耐热破损性以及优异的织造性和针对建筑膜材料的高适用性。
另一方面，由表2明显可知，根据比较例1和比较例2、即构成无机纤维织物的经纱的平均Al2O3含有率At和构成无机纤维织物的纬纱的平均Al2O3含有率Ay高于实施例1～实施例4中的值、且Wt1/3×Tt1/2/(At/100)+Wy1/3×Ty1/2/(Ay/100)的值小于316.5的无机纤维织物，建筑膜材料适用性低，织造性不良。
另外，明显可知，根据比较例3和比较例4、即构成无机纤维织物的经纱的平均Al2O3含有率At以及构成无机纤维织物的纬纱的平均Al2O3含有率Ay虽低于比较例1和比较例2中的值、但Wt1/3×Tt1/2/(At/100)+Wy1/3×Ty1/2/(Ay/100)的值小于316.5的无机纤维织物，其织造性不良。
另外，由表3明显可知，根据Wt1/3×Tt1/2/(At/100)+Wy1/3×Ty1/2/(Ay/100)的值超过550.0的比较例5的无机纤维织物，其耐热破损性低；根据Wt1/3×Tt1/2/(At/100)+Wy1/3×Ty1/2/(Ay/100)的值小于316.5且该值比比较例3、比较例4的无机纤维织物还低的比较例6的无机纤维织物，其耐热破损性及建筑膜材料适用性低。
而且，明显可知，根据上述Tt相对于上述Ty之比(Tt/Ty)小于0.66的比较例7的无机纤维织物，其织造性不良；另外，明显可知，根据构成无机纤维织物的经纱的Al2O3的平均含有率At以及构成无机纤维织物的纬纱的Al2O3的平均含有率Ay小于17.0质量％的比较例8的无机纤维织物，其耐热破损性低。

Claims (5)

1.一种用于建筑膜材料的无机纤维织物，其特征在于，
构成所述无机纤维织物的经纱的平均Al2O3含有率At和构成所述无机纤维织物的纬纱的平均Al2O3含有率Ay分别处于17.5质量％以上的范围，
构成所述无机纤维织物的经纱的单位长度的质量Tt以及构成所述无机纤维织物的纬纱的单位长度的质量Ty分别处于100～600g/1000m的范围，
构成所述无机纤维织物的经纱的织密度Wt以及构成所述无机纤维织物的纬纱的织密度Wy分别处于10.0～55.0根/25mm的范围，
所述Tt相对于所述Ty的比Tt/Ty处于0.66～1.50的范围，
所述At、Ay、Tt、Ty、Wt及Wy满足下式(1-1)：
316.5≤Wt1/3×Tt1/2/(At/100)+Wy1/3×Ty1/2/(Ay/100)≤550.0…(1-1)。
2.根据权利要求1所述的用于建筑膜材料的无机纤维织物，其特征在于，所述At、Ay、Tt、Ty、Wt及Wy满足下式(1-2)：
346.0≤Wt1/3×Tt1/2/(At/100)+Wy1/3×Ty1/2/(Ay/100)≤464.0…(1-2)。
3.根据权利要求1或2所述的用于建筑膜材料的无机纤维织物，其特征在于，
所述At、Ay、Tt、Ty、Wt及Wy满足下式(2-1)：
316.5≤(Tt/Ty){Wt1/3×Tt1/2/(At/100)+Wy1/3×Ty1/2/(Ay/100)}≤550.0…(2-1)。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的用于建筑膜材料的无机纤维织物，其特征在于，
所述At、Ay、Tt、Ty、Wt及Wy满足下式(2-2)：
346.0≤(Tt/Ty){Wt1/3×Tt1/2/(At/100)+Wy1/3×Ty1/2/(Ay/100)}≤464.0…(2-2)。
5.一种建筑膜材料，其特征在于，包含权利要求1～4中任一项所述的用于建筑膜材料的无机纤维织物以及覆盖该用于建筑膜材料的无机纤维织物的正反两面的覆盖树脂。
CN202280015228.0A 2021-04-01 2022-02-18 用于建筑膜材料的无机纤维织物及建筑膜材料 Pending CN116888316A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021062614A JP2022158020A (ja) 2021-04-01 2021-04-01 建築膜材料用無機繊維織物及び建築膜材料
JP2021-062614 2021-04-01
PCT/JP2022/006537 WO2022209403A1 (ja) 2021-04-01 2022-02-18 建築膜材料用無機繊維織物及び建築膜材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116888316A true CN116888316A (zh) 2023-10-13

Family

ID=83455976

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202280015228.0A Pending CN116888316A (zh) 2021-04-01 2022-02-18 用于建筑膜材料的无机纤维织物及建筑膜材料

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20240271339A1 (zh)
EP (1) EP4265832A1 (zh)
JP (1) JP2022158020A (zh)
KR (1) KR20230165198A (zh)
CN (1) CN116888316A (zh)
WO (1) WO2022209403A1 (zh)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000331546A (ja) 1999-05-17 2000-11-30 Hitachi Cable Ltd 耐火ケーブル
KR101983359B1 (ko) * 2011-12-06 2019-09-10 니토 보세키 가부시기가이샤 유리직물 및 이를 이용한 유리섬유 시트재
JP6630193B2 (ja) * 2016-03-08 2020-01-15 平岡織染株式会社 不燃性膜材及びその製造方法
JP6860899B2 (ja) 2016-11-25 2021-04-21 平岡織染株式会社 ガラスクロス複合不燃シート材及びそれを用いた建築物

Also Published As

Publication number Publication date
EP4265832A1 (en) 2023-10-25
JP2022158020A (ja) 2022-10-14
KR20230165198A (ko) 2023-12-05
US20240271339A1 (en) 2024-08-15
WO2022209403A1 (ja) 2022-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5356683B2 (ja) 有機及び／又は無機材料の強化が可能なガラスストランド
EP1235755B1 (en) Glass composition for ultrafine fiber formation
US11760684B2 (en) Glass composition and glass product using same
NO178886B (no) Anvendelse av uorganisk fiber som er opplöselig i saltholdig opplösning, som ildfast fiber
JP2009518558A (ja) 繊維サイズ剤、サイズ剤処理された強化材、およびサイズ剤処理強化材で強化された物品
WO1999031541A1 (en) Coated fiber strands, composites and cables including the same
EP0790339B1 (en) High temperature resistant blended yarn
NO323974B1 (no) Hoytemperaturbestandig sammensetning av glassfiber og en fremgangsmate for fremstilling derav
CN116888316A (zh) 用于建筑膜材料的无机纤维织物及建筑膜材料
JP2003268672A (ja) 無機潤滑剤−コーティングガラス繊維ストランドおよびこれを含有する製品
CN113832554A (zh) 一种阻燃上衣及其制备方法
US6794321B2 (en) Glass compositions for ultrafine fiber information
CA2142603C (en) Vinyl polymer compatible treated glass-type substrates
JP2008138296A (ja) 炭素繊維用毛羽立ち防止剤
JP4141035B2 (ja) 炭素繊維製造用アクリロニトリル繊維の製造方法
US12041727B2 (en) Surface-treated glass cloth, prepreg, and printed wiring board
US6828264B2 (en) Glass compositions for ultrafine fiber formation
CN114477983B (zh) 热绝缘物
EP1338574A1 (en) Glass fiber and thermoplastic resin composition
CN112703175A (zh) 矿棉
WO1999009105A1 (en) Glass fiber sizing composition
CN116495996A (zh) 一种超细玄武岩纤维单丝的制备工艺及阻燃窗帘布
US20220282405A1 (en) Flexible ignition resistant non-electrically conductive biregional fibers, articles made from non- non-electrically conductive biregional fibers, and methods of manufacture
Li et al. The effect of TiO2 on the crystallization and fiber spinnability of sodium-calcium-magnesium phosphate glasses
CN115605644A (zh) 表面处理玻璃布、预浸料及印刷布线板

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination