CN116888232A - 显示装置用粘着剂和使用其的粘着片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供显示装置用粘着剂和使用了该显示装置用粘着剂的粘着剂片,所述显示装置用粘着剂具有达到405nm左右的、波长更长侧的电磁波吸收能力。本发明一个方式的显示装置用粘着剂包含丙烯酸共聚物、紫外线吸收剂(A)和紫外线吸收剂(B)。紫外线吸收剂(A)为具有硫代芳环基的2‑苯基苯并三唑衍生物,紫外线吸收剂(B)在常温下为液体,紫外线吸收剂(B)的含量(质量份)为上述紫外线吸收剂(A)的含量(质量份)的1~10倍。

Description

显示装置用粘着剂和使用其的粘着片
技术领域
本发明涉及显示装置用粘着剂和使用其的粘着片。
背景技术
液晶显示器、有机EL显示器等显示装置通过层叠各种功能性膜等而构成。近年来,这些显示装置在各种用途中使用,根据其用途,在液晶单元的表面上、有机EL面板的表面上或显示画面的最表面贴附具有各种功能的膜来使用。
例如,在液晶显示器中层叠液晶显示器表面上的相位差板、在有机EL显示器中层叠有机EL面板表面上的偏振片等各种功能性膜来使用。
这些膜使用粘着剂来层叠、贴附而使用,在室外使用的情况下,由于要在高温或高温高湿环境下使用,因此要求该环境下的耐久性和对外光(特别是紫外线)的耐光性。
在专利文献1中,公开了使用高效吸收350~390nm波长区域的光的紫外线吸收剂的树脂构件。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2016/021664号
发明内容
发明所要解决的课题
近年来,随着显示装置的高功能化,对于显示装置用的粘着剂,要求长波长侧(达到405nm左右)的电磁波吸收能力。但是,专利文献1中记载的树脂构件在高温环境下或高温高湿环境下,有可能在树脂构件中产生紫外线吸收剂析出和剥离,难以将该树脂构件用于长波长侧的吸收。
本发明是鉴于上述那样的课题而完成的,其目的在于提供一种显示装置用粘着剂和使用了该显示装置用粘着剂的粘着片,该显示装置用粘着剂通过具有405nm左右的、更长波长侧的电磁波吸收能力,能够抑制由电磁波引起的显示装置劣化。
用于解决课题的方法
本发明的一个方式为显示装置用粘着剂。该显示装置用粘着剂包含丙烯酸共聚物、紫外线吸收剂(A)和紫外线吸收剂(B),上述紫外线吸收剂(A)为具有硫代芳环基的2-苯基苯并三唑衍生物,上述紫外线吸收剂(B)在常温下为液体,上述紫外线吸收剂(B)的含量(质量份)为上述紫外线吸收剂(A)的含量(质量份)的1~10倍。
另外,上述方式的显示装置用粘着剂在以下条件下测定的405nm透射率可以为1%以下。
(1)使用上述任一方式的显示装置用粘着剂,制作厚度100μm的粘着剂层。
(2)对于上述粘着剂层,使用分光光度计测定405nm的透射率。
另外,上述方式的显示装置用粘着剂在以下条件下算出的雾度上升值ΔH可以为3%以下。
(1)使用上述任一方式的显示装置用粘着剂,制作厚度100μm的粘着剂层。
(2)在上述粘着剂层的一个主表面上层叠厚度100μm的PET薄膜,在上述粘着剂层的另一个主表面上层叠厚度为1.8mm的钠玻璃,制作包含上述粘着剂层的层叠体。
(3)测定刚制作上述层叠体之后上述层叠体的雾度值H0(%)。
(4)测定在85℃、85%RH下经过1000小时后上述层叠体的雾度值H1(%)。
(5)使用下式算出雾度上升值ΔH(%)。
ΔH=H1-H0
本发明的另一方式为粘着片。该粘着片包含基材和层叠于上述基材的至少一个主表面的上述任一方式的显示装置用粘着剂。
发明效果
根据本发明,能够提供一种显示装置用粘着剂和使用了该显示装置用粘着剂的粘着剂片的相关技术,上述显示装置用粘着剂通过具有达到405nm左右的、更长波长侧的电磁波吸收能力,能够抑制由电磁波引起的显示装置劣化。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行详细说明。需要说明的是,本说明书中,数值范围的说明中的“a~b”的表述只要没有特别说明,则表示a以上b以下。
另外,在本说明书中,没有任何限定时,记载为“丙烯酸”的情况下,设为包含“甲基丙烯酸”,记载为“丙烯酸酯”的情况下,设为包含“甲基丙烯酸酯”。另外,在本说明书中,组合物不含某一成分是指组合物中某一成分的含量在不可避免地存在的量以下。
以下,对本实施方式的显示装置用粘着剂和使用了上述显示装置用粘着剂的粘着片进行说明。
(显示装置用粘着剂)
本实施方式的显示装置用粘着剂包含丙烯酸共聚物、紫外线吸收剂(A)和紫外线吸收剂(B)。以下,对本实施方式的显示装置用粘着剂的各成分进行说明。
(丙烯酸共聚物)
丙烯酸共聚物可以通过使包含丙烯酸单体的单体组合物共聚而得到。
本实施方式的单体组合物没有特别限定,更优选包含丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯。
作为单体组合物中所含的其他丙烯酸单体,只要不阻碍本发明的效果就没有特别限定,可以包含公知的单体。作为单体,例如可列举:丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸正十二烷基酯、丙烯酸硬脂酯等丙烯酸的直链或支链烷基酯,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸硬脂酯等甲基丙烯酸的直链或支链烷基丙烯酸单体,丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸3-甲基-3-羟基丁酯、丙烯酸1,1-二甲基-3-丁酯、丙烯酸1,3-二甲基-3-羟基丁酯、丙烯酸2,2,4-三甲基-3-羟基戊酯、丙烯酸2-乙基-3-羟基己酯、甘油单丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、聚乙二醇单丙烯酸酯、聚(乙二醇-丙二醇)单丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺、烯丙醇、甲基烯丙醇等含羟基的丙烯酸单体,琥珀酸单羟基乙基丙烯酸酯、马来酸单羟基乙基丙烯酸酯、富马酸单羟基乙基丙烯酸酯、邻苯二甲酸单羟基乙基丙烯酸酯、1,2-二羧基环己烷单羟基乙基丙烯酸酯、丙烯酸二聚物、ω-羧基-聚己内酯单丙烯酸酯等含羧基的丙烯酸单体,丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、缩水甘油基乙烯基醚、3,4-环氧环己基乙烯基醚、缩水甘油基烯丙基醚、3,4-环氧环己基烯丙基醚等含缩水甘油基的丙烯酸单体,丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺、N-丙氧基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺等含有酰胺基、N-取代酰胺基的丙烯酸单体,丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺等含有叔氨基的丙烯酸单体等,还可以包括它们的各种衍生物。这些可以单独使用或组合使用多种。
另外,除了这些丙烯酸单体以外,还可以含有能够与丙烯酸单体共聚的丙烯酸单体以外的单体。作为丙烯酸单体以外的单体,只要不阻碍本发明的效果就没有特别限定,例如可以举出N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基乙酰胺、丙烯腈、苯乙烯、乙酸乙烯酯等。它们可以单独使用或组合使用多种。
丙烯酸共聚物可以通过使单体组合物在聚合引发剂的存在下进行自由基反应而得到。自由基反应的方式没有特别限定,例如可以举出活性自由基聚合、游离自由基聚合等。根据活性自由基聚合,与游离自由基聚合相比,可以得到具有更均匀的分子量和组成的共聚物,可以抑制低分子量成分等的生成,可以提高上述粘着剂层的凝聚力。另外,聚合方法没有特别限定,可以使用以往公知的方法。例如,可以举出溶液聚合(沸点聚合或恒温聚合)、乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等。其中,从合成简便的方面出发,优选溶液聚合。
在使用溶液聚合作为聚合方法的情况下,作为反应溶剂,例如可以使用乙酸乙酯、甲苯、甲乙酮、甲基亚砜、乙醇、丙酮、二乙醚等。这些可以单独使用或组合使用多种。
聚合引发剂只要不阻碍本发明的效果就没有特别限定,例如可以使用有机过氧化物、偶氮化合物等。作为有机过氧化物,可以举出1,1-双(叔己基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、叔己基过氧化新戊酸酯、叔丁基过氧化新戊酸酯、2,5-二甲基-2,5-双(2-乙基己酸过氧化)己烷、叔己基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化异丁酸酯、叔丁基过氧化-3,5,5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧化月桂酸酯等。
作为偶氮化合物,可列举偶氮二异丁腈、偶氮双环己烷甲腈等。这些可以单独使用或组合使用多种。
在活性自由基聚合的情况下,作为聚合引发剂,例如可以举出有机碲聚合引发剂。作为有机碲聚合引发剂,只要不阻碍本发明的效果,就没有特别限定,可以使用在活性自由基聚合中通常使用的有机碲聚合引发剂,例如可以举出有机碲化合物、有机碲化物(テルリド)化合物等。需要说明的是,在活性自由基聚合中,除了有机碲聚合引发剂以外,为了促进聚合速度,也可以使用偶氮化合物作为聚合引发剂。
为了适度调节凝胶分数,丙烯酸共聚物可以进一步使用交联剂来进行交联。交联剂只要不阻碍本发明的效果就没有特别限定,例如可以使用异氰酸酯系交联剂、氮丙啶系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物型交联剂等。这些可以单独使用或组合使用多种。其中,异氰酸酯系交联剂具有适当的反应性,从生产率的观点出发是优选的。
作为异氰酸酯系交联剂,只要不阻碍本发明的效果就没有特别限定,例如可以举出甲苯二异氰酸酯(TDI)、亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、聚合多异氰酸酯(粗制MDI)等芳香族多异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯、环己烷1,4-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、氢化苯二甲基二异氰酸酯、氢化双(异氰酸酯基苯基)甲烷、双环庚烷三异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯、异氰脲酸酯化合物、缩二脲型化合物等以及它们的改性体等。这些可以单独使用或组合使用多种。从使粘着剂硬度更高、进而赋予优异的耐热性及耐热湿性的方面考虑,优选包含异氰脲酸酯化合物。由此,能够得到不易产生膨胀、剥落的粘着剂。
丙烯酸共聚物的重均分子量只要不阻碍本发明的效果就没有特别限定,例如为30万~200万,优选为40万~150万。重均分子量在该范围内时,粘着剂的硬度、耐热性、耐热湿性良好。由此,能够得到不易产生膨胀、剥落的粘着剂。重均分子量的测定方法可以使用公知的测定方法,例如可以通过依据JIS K7252-1:2008“塑料-基于尺寸排除色谱的高分子的平均分子量和分子量分布的求法”的方法进行测定。
丙烯酸共聚物的玻璃化温度(以下称为Tg)可以设为-50℃~-10℃,优选为-40℃~-15℃,更优选为-35℃~-20℃。Tg在该范围时,可以使粘着剂硬度更高,并且可以提高对显示装置最表面的粘着性。由此,能够得到不易产生膨胀、剥落的粘着剂。Tg的测定方法可以使用公知的测定方法,例如可以通过依据JIS K7121-1987“塑料的转变温度测定方法”的方法进行测定。
(丙烯酸共聚物的制造方法)
以使用包含丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯的单体组合物的情况为例,对作为优选例的基于溶液聚合法的丙烯酸共聚物的制作方法进行说明。混合作为原料的单体、甲苯、乙酸乙酯等有机溶剂,制备单体溶液。将单体溶液放入密闭的容器中,一边进行氮吹扫及搅拌一边加热至规定的温度(例如40℃~90℃)。向规定的单体溶液中滴加规定的聚合引发剂,继续加热、搅拌,直至反应结束,得到丙烯酸共聚物(溶液)。此时,可以通过调整溶剂的种类、加热温度等来调整重均分子量。
作为原料单体组成中丙烯酸乙酯的配合量,在将单体溶液中的全部单体成分设为100质量%的情况下,可以设为25质量%~60质量%。
作为原料单体组成中的丙烯酸2-乙基己酯的配合量,在将单体溶液中的全部单体成分设为100质量%的情况下,可以设为10质量%~40质量%。
作为原料单体组成中丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯以外的单体的配合量,在将单体溶液中的全部单体成分设为100质量%的情况下,可以设为40质量%~90质量%。配合的单体的配合量可以根据所期望的硬丙烯酸共聚物(或粘着剂)的玻璃化温度、硬度等自由地调整。
(紫外线吸收剂(A))
本实施方式的显示装置用粘着剂中所含的紫外线吸收剂(A)为具有硫代芳环基的2-苯基苯并三唑衍生物(以下简称为“2-苯基苯并三唑衍生物”),由下述式(1)表示。需要说明的是,2-苯基苯并三唑衍生物在常温(25℃)下为粉末状固体。
[化1]
式(1)中,R1~R9分别独立地为相当于选自氢原子、卤素原子、烃基、芳香族基团、不饱和基团、含氧原子的基团、含磷原子的基团及含硫原子的基团中的至少1种的原子或基团,R1~R9中的至少1个为硫代芳环基。
作为卤素原子,可列举氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
烃基是由碳原子和氢原子构成的基团。烃基可以为脂肪族基团,也可以为芳香族基团,还可以具有碳-碳双键这样的不饱和基团。关于作为烃基的芳香族基团如后所述,此处对脂肪族基团进行说明。脂肪族基团可以为非环式也可以为环式,例如为直链或具有支链的烷基、烯基或炔基,另外,例如为氢原子可以被烷基取代的环烷基或环链烯基。环烷基的例子包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。烃基的碳原子数优选为1~20,更优选为1~18,进一步优选为1~10,特别优选为4~9。烃基的优选例中包含碳原子数为1~20、1~9、进而为4~9或1~3的直链或具有支链的烷基、特别是碳原子数为4~9的具有支链的烷基和碳原子数为3~10、进而为3~8的环式烷基。
直链或具有支链的烷基没有特别限定,例如为甲基、苄基、α,α-二甲基苄基、乙烷-1-基、丙烷-1-基、1-甲基乙烷-1-基、丁烷-1-基、丁烷-2-基、2-甲基丙烷-1-基、2-甲基丙烷-2-基、戊烷-1-基、戊烷-2-基、己烷-1-基、庚烷-1-基、辛烷-1-基、1,1,3,3-四甲基丁烷-1-基、壬烷-1-基、癸烷-1-基、十一烷-1-基、十二烷-1-基、十三烷-1-基、十四烷-1-基、十五烷-1-基、十六烷-1-基、十七烷-1-基、十八烷-1-基。作为直链或支链的烯基,例如可列举乙烯基、丙-1-烯-1-基、烯丙基、异丙烯基、丁-1-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、1-甲基丙-2-烯-1-基、戊-1-烯-1-基、戊-2-烯-1-基、戊-3-烯-1-基、戊-4-烯-1-基、3-甲基丁-2-烯-1-基、3-甲基丁-3-烯-1-基、己-1-烯-1-基、己-2-烯-1-基、己-3-烯-1-基、己-4-烯-1-基、己-5-烯-1-基、4-甲基戊-3-烯-1-基、4-甲基戊-3-烯-1-基、庚-1-烯-1-基、庚-6-烯-1-基、辛-1-烯-1-基、辛-7-烯-1-基、壬-1-烯-1-基、壬-8-烯-1-基、癸-1-烯-1-基、癸-9-烯-1-基、十一碳-1-烯-1-基、十一碳-10-烯-1-基、十二碳-1-烯-1-基、十二碳-11-烯-1-基、十三碳-1-烯-1-基、十三碳-12-烯-1-基、十四碳-1-烯-1-基、十四碳-13-烯-1-基、十五碳-1-烯-1-基、十五碳-14-烯-1-基、十六碳-1-烯-1-基、十六碳-15-烯-1-基、十七碳-1-烯-1-基、十七碳-16-烯-1-基、十八碳-1-烯-1-基、十八碳-9-烯-1-基、十八碳-17-烯-1-基。作为直链或支链的炔基,例如可列举乙炔基、丙-1-炔-1-基、丙-2-炔-1-基、丁-1-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丙-2-炔-1-基、戊-1-炔-1-基、戊-4-炔-1-基、己-1-炔-1-基、己-5-炔-1-基、庚-1-炔-1-基、庚-6-炔-1-基、辛-1-炔-1-基、辛-7-炔-1-基、壬-1-炔-1-基、壬-8-炔-1-基、癸-1-炔-1-基、癸-9-炔-1-基、十一碳-1-炔-1-基、十一碳-10-炔-1-基、十二碳-1-炔-1-基、十二碳-11-炔-1-基、十三碳-1-炔-1-基、十三碳-12-炔-1-基、十四碳-1-炔-1-基、十四碳-13-炔-1-基、十五碳-1-炔-1-基、十五碳-14-炔-1-基、十六碳-1-炔-1-基、十六碳-15-炔-1-基、十七碳-1-炔-1-基、十七碳-16-炔-1-基、十八碳-1-炔-1-基、十八碳-17-炔-1-基。
优选的环式烷基的例子包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基。
芳香族基为包含苯环、萘环、蒽环等芳香环的单环芳香族基或多环芳香族基。该芳香族基团可以包含杂原子,也可以具有取代基。芳香族基团的碳原子数优选为6~18,更优选为6~14。芳香族基团的例子包括苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4,5-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、4-联苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、3-乙氧基苯基、4-乙氧基苯基、2-氯苯基、2-氟苯基和4-氟苯基。
不饱和基为含有不饱和键的基团。不饱和键是碳-碳双键、碳-碳三键、碳-氧双键、碳-氮双键、碳-氮三键等碳-碳不饱和键或碳-杂原子不饱和键。碳-氧双键可以包含在羰基、醛基、羧基等中,碳-氮双键可以包含在异氰酸酯基等中,碳-氮三键可以包含在氰基、氰氧基等中。不饱和基团中所含的碳原子与杂原子的合计数优选为1~10,更优选为1~8。不饱和基团的例子包括丙烯酰基、甲基丙烯酰基、马来酸单酯基、苯乙烯基、烯丙基、乙烯基、酰胺基、氨基甲酰基、氰基和异氰酸酯基。
含氧原子的基团为包含氧原子的基团。含氧原子的基团通常与氧原子一起包含碳原子和/或氢原子。含氧原子的基团中所含的碳原子数在包含芳香环基和/或脂环式基团的情况下优选为6~20,特别优选为6~12;在不包含芳香环基和脂环式基团的情况下优选为0~20,进一步优选为0~12,特别优选为0~6。含氧原子基团的例子包括羟基、烷氧基、乙酰氧基、乙酰基、醛基、羧基、氨基甲酰基、氨基甲酸酯基、酰胺基、酰亚胺基、脲基、醚基、羰基、酯基、噁唑基及吗啉基。烷氧基的例子包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、苯氧基、甲基苯氧基、二甲基苯氧基、萘氧基、苯基甲氧基和苯基乙氧基。优选的含氧原子基的例子包括羟基、碳原子数1~18的烷氧基、碳原子数1~18的醚基、碳原子数1~18的酯基、碳原子数1~20的聚氧乙烯基。
含磷原子的基团为包含磷原子的基团。含磷原子的基团通常与磷原子一起包含碳原子和/或氢原子。含磷原子的基团中所含的碳原子数在包含芳香环基和/或脂环式基团的情况下优选为6~20,特别优选为6~12;在不包含芳香环基和脂环式基团的情况下优选为0~20,进一步优选为0~12,特别优选为0~6。含磷原子的基团的例子包括膦基、亚磷酸酯基、膦酸基、次膦酸基、三甲基膦基、三丁基膦基、三环己基膦基、三苯基膦基、三甲苯基膦基、甲基亚磷酸酯基、乙基亚磷酸酯基、苯基亚磷酸酯基、膦酸基、次膦酸基、磷酸基及磷酸酯基。
含硫原子的基团是包含硫原子的基团。含硫原子的基团通常与硫原子一起包含碳原子和/或氢原子。含硫原子的基团中所含的碳原子数在包含芳香环基和/或脂环式基团的情况下优选为6~20,进一步优选为6~12,特别优选为6~10;在不包含芳香环基和/或脂环式基团的情况下优选为0~20,进一步优选为0~12,特别优选为0~10,尤其优选为0~6,含硫原子的基团的例子中包含巯基、硫醚基、二硫醚基、磺酰基、磺基、硫代羰基、硫代氨基甲酰基、硫脲基、硫代烷氧基、硫代羧基、噻吩基和噻唑基。
硫代芳环基可以具有氢原子的取代基,作为该取代基,可以举出碳原子数4~9的烷基。该烷基可以是直链烷基,也可以是具有支链的链状烷基。作为硫代芳环基所包含的芳基环,可列举苯环和/或萘环。
具体而言,作为紫外线吸收剂(A),可列举以下化学式所表示的2-苯基苯并三唑衍生物等。
[化2]
[化3]
[化4]
在这些2-苯基苯并三唑衍生物中,为了提高长波长(405nm)的电磁波吸收效果,优选以下化学式表示的2-苯基苯并三唑衍生物等。
[化5]
相对于丙烯酸共聚物100质量份,紫外线吸收剂(A)的含量的下限值优选为0.5质量份以上,更优选为1质量份以上,进一步优选为2质量份以上。另外,相对于丙烯酸共聚物100质量份,紫外线吸收剂(A)的含量的上限值优选为10质量份以下,更优选为8质量份以下,进一步优选为5质量份以下。
通过将紫外线吸收剂(A)的含量的下限值设为上述值,通过与紫外线吸收剂(B)的混合,能够使长波长(405nm)的电磁波吸收能力充分。另外,通过将紫外线吸收剂(A)的含量的上限值设为上述值,能够抑制由与紫外线吸收剂(B)的混合所引起的紫外线吸收剂(A)的析出,并且使长波长(405nm)的电磁波吸收能力充分。
(紫外线吸收剂(B))
本实施方式的显示装置用粘着剂中所含的紫外线吸收剂(B)在常温(25℃)下为液体,与上述紫外线吸收剂(A)(具有硫代芳环基的2-苯基苯并三唑衍生物)不同。作为该紫外线吸收剂(B),优选苯并三唑衍生物和/或三嗪衍生物。
作为苯并三唑衍生物,可列举2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、辛基-3[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯与2-乙基己基-3-[3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯的混合物、2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、5%的2-甲氧基-1-甲基乙基乙酸酯和95%的苯丙酸、3-(2H-苯并三唑-2-基)-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基、C7-9侧链和直链烷基酯的化合物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚等。
具体而言,可列举BASF公司制“TINUVIN P”、“TINUVIN PS”、“TINUVIN 109”、“TINUVIN 234”、“TINUVIN 326”、“TINUVIN 328”、“TINUVIN 329”、“TINUVIN 360”、“TINUVIN 384-2”、“TINUVIN 900”、“TINUVIN 928”、“TINUVIN 99-2”、“TINUVIN 1130”、ADEKA公司制“Adekastab LA-29”、大塚化学公司制“RUNA-93”等。
作为三嗪衍生物,可列举2-[4,6-二(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-辛氧基苯酚、2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-[3-(十二烷氧基)-2-羟基丙氧基]苯酚、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与(2-乙基己基-甘露醇酸酯的反应产物、2,4-双(2-羟基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪等。
具体而言,可列举CHEMIPRO化成公司制“KEMISORB 102”、BASF公司制“TINUVIN400”、“TINUVIN 405”、“TINUVIN 460”、“TINUVIN 477”、“TINUVIN 479”、“TINUVIN 1577”、ADEKA公司制“Adekastab LA-46”、“Adekastab LA-F70”、SunChemical公司制“CYASORBUV-1164”等。
为了提高用作紫外线吸收剂(B)的苯并三唑衍生物和它们的衍生物中的长波长(405nm)的电磁波吸收效果,优选Tinuvin 109、Tinuvin 477。本实施方式的显示装置用粘着剂通过并用紫外线吸收剂(A)和紫外线吸收剂(B),能够提高对丙烯酸共聚物的相容性。其结果是,能够防止紫外线吸收剂的析出,提高高温环境下或高温高湿环境下的耐久性和耐光性,并且发挥长波长(405nm)的电磁波吸收能力。
紫外线吸收剂(B)的含量的下限值相对于紫外线吸收剂(A)的含量为1倍以上,优选为2倍以上,更优选为3倍以上,进一步优选为4倍以上。另外,紫外线吸收剂(B)的上限值相对于紫外线吸收剂(A)的含量为10倍以下,优选为8倍以下,更优选为6倍以下。通过将紫外线吸收剂(B)的含量相对于紫外线吸收剂(A)的含量的比设为上述范围,能够进一步提高对丙烯酸共聚物的相容性。
(交联剂)
在用得到的丙烯酸共聚物制作粘着剂时,根据需要添加交联剂对于形成粘着剂而言是优选的。交联剂的种类只要不阻碍本发明的效果就没有特别限定,可以通过常规方法使用以往公知的交联剂。
作为交联剂的添加量,在将丙烯酸共聚物设为100质量份时,优选为0.1质量份~10质量份,更优选为0.3质量份~5质量份,进一步优选为0.5质量份~3质量份。
进而,本实施方式的显示装置用粘着剂可以包含其他成分。作为其他成分,只要不阻碍本发明的效果就没有特别限定,例如可以含有偶联剂、流平剂、交联助剂、增塑剂、软化剂、填充剂、抗静电剂、抗老化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面活性剂等粘着剂组合物领域通常的各种添加剂。关于这样的各种添加剂,可以通过常规方法使用以往公知的添加剂,因没有特别地赋予本发明的特征,因此省略详细的说明。
本实施方式的显示装置用粘着剂在以下条件下测定的405nm透射率优选为1%以下。
(1)使用本实施方式的显示装置用粘着剂,制作厚度100μm的粘着剂层。
(2)对于上述粘着剂层,使用分光光度计测定405nm的透射率。
通过使405nm透射率为1%以下,能够使长波长(405nm)的电磁波吸收能力更充分。
另外,本实施方式的显示装置用粘着剂优选在以下条件下计算的雾度上升值ΔH为3%以下。
(1)使用本实施方式的显示装置用粘着剂,制作厚度100μm的粘着剂层。
(2)在本实施方式的显示装置用粘着剂的一个主表面上层叠厚度100μm的PET薄膜,在上述粘着剂层的另一个主表面上层叠厚度为1.8mm的钠玻璃,制作包含上述粘着剂层的层叠体。
(3)测定刚制作上述层叠体之后上述层叠体的雾度值H0。
(4)测定在85℃、85%RH下经过1000小时后上述层叠体的雾度值H1。
(5)使用下式算出雾度上升值ΔH。
ΔH=H1-H0
通过使该雾度上升值ΔH为3%以下,能够使高温高湿下的耐久性和耐光性充分。
(显示装置用粘着剂的用途)
显示装置用粘着剂在液晶显示器中可以用于液晶单元表面上的偏振片或相位差板的层叠,在有机EL显示器中可以用于有机EL面板表面上的偏振片等的层叠。
另外,也可以用作显示装置的显示画面的最表面所使用的防飞散膜、防反射膜的粘着剂。
(粘着片)
本实施方式的粘着片包含基材和层叠于该基材的至少一个主表面的上述显示装置用粘着剂。更具体而言,本实施方式的粘着片包括在基材的一个主表面层叠有显示装置用粘着剂的单面粘着片、在基材的两个主表面层叠有显示装置用粘着剂的双面粘着片以及在基材的一个主表面层叠显示装置用粘着剂、在基材的另一个主表面层叠公知的粘着剂(例如丙烯酸系粘着剂)的双面粘着片。需要说明的是,本实施方式的粘着片可以为长条状的粘着带的形态。
在将显示装置用粘着剂作为粘着片的情况下,可以将显示装置用粘着剂涂布在基材上进行层叠。通过加热该层叠片而使有机溶剂蒸发,能够形成粘着片。在添加交联剂的情况下,可以涂布在涂布前在丙烯酸共聚物中混合交联剂而成的物质,进行加热而完成交联反应。加热条件可以根据交联剂的种类、使用的有机溶剂的种类以及浓度自由选择。
作为使粘着剂形成片状的方法,例如可以举出逗点涂布机、刮刀涂布机、唇式涂布机、棒涂机、挤压涂布机、逆转涂布机、转移辊涂布机、凹版涂布机、喷涂机、丝网印刷法、帘式涂布法、喷涂法、辊涂法等,可以直接涂布于想要层叠的层的表面,也可以举出在剥离片等的表面涂布成片状后,转印到想要层叠的层的表面而层叠的方法。
作为基材,只要不阻碍本发明的效果就没有特别限定,例如可以使用偏振板、包含硬涂层的膜(防飞散膜)、防反射膜等。
基材的厚度没有特别限定,例如可以设为10μm~200μm,更优选为25μm~100μm。
显示装置用粘着剂的厚度没有特别限制,例如可以设为1μm~250μm,优选为20μm~200μm,更优选为50μm~150μm。
以上,对本发明的实施方式进行了叙述,但这些是本发明的例示,也可以采用上述以外的各种结构。
实施例
以下,通过实施例和比较例对本发明进行说明,但本发明不限于这些实施例和比较例。
<丙烯酸共聚物1的制造>
在具备温度计、搅拌机、回流冷凝管、氮气导入管的烧瓶中投入丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)37质量份、丙烯酸乙酯(EA)50质量份、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)10质量份、丙烯酸2-羟基乙酯(2HEA)3质量份、偶氮二异丁腈0.1质量份、乙酸乙酯100质量份,从氮气导入管导入氮气,使烧瓶内成为氮气气氛后,一边加温至65℃一边进行8小时聚合反应,得到丙烯酸共聚物溶液。在该丙烯酸共聚物溶液中,以固体成分成为30%的方式加入乙酸乙酯,得到玻璃化温度-33.2℃、重均分子量(Mw)95万的丙烯酸共聚物1(溶液)。具体配方如表1所示。
[表1]
<丙烯酸共聚物2的制造>
除了投入丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)22质量份、丙烯酸乙酯(EA)65质量份以外,与丙烯酸共聚物1的制造同样操作,得到玻璃化温度-24.5℃、重均分子量(Mw)105万的丙烯酸共聚物2(溶液)。具体配方如表1所示。
(实施例1)
对于100质量份的丙烯酸共聚物1,配合作为紫外线吸收剂(A)的、
[化6]
上述化学式所表示的2-苯基苯并三唑衍生物(在25℃下为粉末状)3质量份、作为紫外线吸收剂(B)的BASF公司制、Tinuvin 109(在25℃下为液体)15质量份以及东曹公司制CORONATE HX 2质量份,制作涂料1。接着,将该涂料1以干燥后的膜厚成为100μm的方式涂布于剥离PET的剥离面侧,然后在80℃下干燥5分钟而制成组合物1后,将该组合物1在常温(约25℃)下养护1周,得到在剥离PET上具有粘着剂1的层的粘着片1。
(实施例2~7、比较例1~4)
按照表2中记载的配合量,除此以外,与实施例1同样操作,得到在剥离PET上具有粘着剂2~7的层的实施例2~7的粘着片2~7和在剥离PET上具有粘着剂a~e的层的比较例1~5的粘着片a~e。
[表2]
需要说明的是,表2中记载的Tinuvin 477(在25℃下为液体)为BASF公司制的紫外线吸收剂。
对实施例和比较例中得到的粘着片进行405nm透射率测定、初始析出评价、耐光性试验和雾度上升测定的评价,汇总于表3。具体的评价方法如下所示。
(405nm透射率测定)
将实施例和比较例中得到的粘着片的剥离PET剥离后,对于各粘着剂的层,使用分光光度计(岛津制作所公司制,UV-2550)测定405nm的透射率。
(初始析出评价)
对于实施例和比较例中得到的粘着片的各粘着剂层,通过目视评价紫外线吸收剂的析出状态。析出状态的评价按照以下的基准。
○:试验片整体无法确认析出。
×:试验片的一部分或整体能够确认析出。
(耐光性试验)
在实施例和比较例中得到的粘着片的粘着剂层的一个主表面(露出面)上层叠100μm厚度的PET薄膜(东洋纺公司制,A 4360),将位于该粘着剂层的与PET薄膜相反侧的面上的剥离PET剥离后,在其露出面上层叠厚度为1.8mm的钠玻璃,制作包含粘着剂层的层叠体。
接着,将该层叠体投入耐光性试验机(Suga试验机公司制,紫外线褪色计U48,光源:碳弧灯)内,从PET膜侧照射紫外线(照度:500W/m2,BP温度63℃±3℃)500小时。试验结束后通过目视评价紫外线吸收剂的析出状态。析出状态的评价按照以下的基准。
○:试验片整体无法确认阻碍外观程度的析出。
×:试验片的一部分或整体能够确认阻碍外观程度的析出。
(雾度上升值测定)
与上述耐光性试验同样地,由实施例和比较例中得到的粘着片制作包含粘着剂层的层叠体。
接着,依据JIS K7136:2000,使用雾度计(日本电色工业公司制,产品名称“NDH-7000”),测定刚制作后的该层叠体的雾度值H0(%)和在85℃、85%RH下经过1000小时后该层叠体的雾度值H1(%),使用下式计算出雾度上升值ΔH(%)。
ΔH=H1-H0
[表3]
由以上可知,本实施例1~7的粘着剂1~7和基于该粘着剂的层的粘着片1~7在高温高湿下的耐久性优异,因此由高温高湿引起的雾度值上升低。另外,确认到耐光性良好,并且405nm波长下的电磁波吸收能力优异。另外,能够抑制初期的紫外线吸收剂析出。与此相对,比较例1~5的粘着剂a~e和基于该粘着剂的层的粘着片a~e与实施例不同,无法满足全部的这些评价项目。
认为比较例1未使用紫外线吸收剂(B),因此对丙烯酸共聚物的相容性降低,发生了初始析出。
认为比较例2和3未使用紫外线吸收剂(A),因此发生了紫外线吸收剂(B)的初始析出。
认为比较例4中紫外线吸收剂(A)的含量不是最佳,因此405nm波长下的电磁波吸收能力变差。
认为比较例5中紫外线吸收剂(A)的含量也不是最佳,因此发生了初始析出。
以上,对本发明的优选实施方式进行了说明,但本发明并不限定于上述方式。即,应当理解,本领域技术人员能够在权利要求书所记载的发明的范围内想到的其他方式或各种变更例也属于本发明的技术范围。

Claims (5)

1.一种显示装置用粘着剂,其包含丙烯酸共聚物、紫外线吸收剂(A)和紫外线吸收剂(B),
所述紫外线吸收剂(A)为具有硫代芳环基的2-苯基苯并三唑衍生物,
所述紫外线吸收剂(B)在常温下为液体,
所述紫外线吸收剂(B)以质量份计的含量为所述紫外线吸收剂(A)以质量份计的含量的1~10倍。
2.根据权利要求1所述的显示装置用粘着剂,其中,所述紫外线吸收剂(B)为苯并三唑衍生物。
3.根据权利要求1或2所述的显示装置用粘着剂,其中,在以下的条件下测定的紫外线透射率为1%以下,
(1)使用权利要求1或2所述的显示装置用粘着剂,制作厚度100μm的粘着剂层,
(2)对于所述粘着剂层,使用分光光度计测定405nm的紫外线透射率。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的显示装置用粘着剂,其中,在以下的条件下算出的雾度上升值ΔH为3%以下,
(1)使用权利要求1~3中任一项所述的显示装置用粘着剂,制作厚度100μm的粘着剂层,
(2)在所述粘着剂层的一个主表面上层叠厚度100μm的PET薄膜,在所述粘着剂层的另一个主表面上层叠厚度为1.8mm的钠玻璃,制作包含所述粘着剂层的层叠体,
(3)测定刚制作所述层叠体之后所述层叠体的以百分比计的雾度值H0,
(4)测定在85℃、85%RH下经过1000小时后所述层叠体的以百分比计的雾度值H1,
(5)使用下式算出以百分比计的雾度上升值ΔH,
ΔH=H1-H0。
5.一种粘着片,其包含基材和层叠于所述基材的至少一个主表面的权利要求1~4中任一项所述的显示装置用粘着剂。
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