CN116888162A - 活性能量线硬化性组合物、硬化物及膜 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种活性能量线硬化性组合物，其特征在于含有汉森溶解度参数的氢键项δH为10.0～12.5的活性能量线硬化性化合物(A)、具有四级铵盐的树脂(B)、调平剂(C)、聚合引发剂(D)、以及有机溶剂(E)，所述有机溶剂(E)包含：具有羟基的有机溶剂(E1)；以及有机溶剂(E2)，汉森溶解度参数的氢键项δH为9.0以下且具有较所述有机溶剂(E1)而言低的沸点，所述有机溶剂(E)100质量份中，所述有机溶剂(E1)的调配量为5质量份～50质量份，所述有机溶剂(E2)的调配量为50质量％～95质量％。
Description
技术领域
本发明涉及一种活性能量线硬化性组合物及其硬化物、以及使用所述组合物的膜。
背景技术
各种树脂膜可用于液晶显示器(Liquid crystal display，LCD)、有机电致发光显示器(Organic Electroluminescent Display，OLED)、等离子体显示器(Plasma DiasplayPanel，PDP)等平板显示器(Flat Panel Display，FPD)表面的防刮伤用膜、汽车的内外装潢用装饰膜(片)、窗用的低反射膜或热射线截止膜等各种用途中。
然而，由于树脂膜表面柔软且耐擦伤性低，因此为了弥补所述缺点，通常将硬化涂膜(硬涂层)设置于膜表面。具体而言，自卷成卷状的膜卷料向涂敷机送出膜后，在膜表面涂敷包含活性能量线硬化性组合物等的硬涂剂并进行干燥，通过紫外线等活性能量线的照射将硬涂剂硬化而形成硬涂层后，再次卷绕成卷状，由此制造具有硬涂层的膜(硬涂膜)。
作为能量线硬化性组合物，广泛地使用具有作为高交联的活性能量线硬化性树脂的季戊四醇三丙烯酸酯或二季戊四醇六丙烯酸酯作为硬化性化合物。
近年来，对于具有硬涂层的膜，不仅高精细要求或防污性赋予要求提高，而且低成本要求提高，可实现制造工序的效率化。然而，若进行高速涂敷或高速卷绕，则由于摩擦等，硬涂层容易剥离带电，由于静电，尘埃等空气中的浮游异物容易附着在膜表面，结果有时会诱发涂膜缺陷而导致良率的降低。
另外，在将所述膜用于液晶显示器等的情况下，也存在由于产生的静电而可能导致显示器的误动作的问题。近年来，由于液晶显示器的结构的变化而要求抗静电功能的情况多，其要求性能变高。
为了抑制所述膜表面上产生静电，通常进行在硬涂剂中调配抗静电剂的手法。例如提出了将具有聚氧乙烯链与四级铵盐的化合物作为抗静电剂而调配于硬涂剂中的方法(例如，参照专利文献1)。
另外，提出了将以具有四级铵盐的聚合性单量体为原料的两种共聚物作为抗静电剂而调配于硬涂剂中的方法(例如，参照专利文献2)。
最近，作为改良专利文献1～专利文献2中记载的硬涂剂的抗静电性能及涂膜表面硬度的技术，提出了在硬涂剂中调配羟基价为60mgKOH/g以下的活性能量线硬化性化合物、具有四级铵盐的树脂、以及有机溶剂的方法(例如，参照专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2004-143303号公报
专利文献2：日本专利特开2004-123924号公报
专利文献3：日本专利特开2019-73616号公报
发明内容
发明所要解决的问题
如上所述，已知通过使用四级铵盐系化合物作为抗静电剂，可提高抗静电性能，从而可获得优异的硬涂膜。
另一方面，涂敷含有四级铵盐系抗静电剂的硬涂剂时的涂膜特性存在大大依存于涂敷环境的问题。尤其是在23℃下在超过50％RH那样的高湿度下进行涂敷及干燥的情况下，有时会确认到涂膜表面发生白化等外观不良，而要求改善。
因此，本发明所要解决的课题在于提供一种即使在通常的23℃超过50％RH那样的高湿度条件下制造的情况下，也能够形成可实现优异的外观、抗静电性及防污性的硬涂层的活性能量线硬化性组合物及其硬化物以及使用其的膜。
解决问题的技术手段
本发明人等为了解决所述课题进行了努力研究，结果发现通过使用具有特定的汉森溶解度参数氢键项的活性能量线硬化性化合物、调平剂、以及两种以上的特定的有机溶剂，即使于在高湿度条件下制造的情况下，也可防止由四级铵盐系化合物引起的外观不良，且实现优异的抗静电性能及防污性，从而完成了本发明。
即，本发明涉及以下的发明。
(1)一种活性能量线硬化性组合物，其特征在于含有：汉森溶解度参数的氢键项δH为10.0～12.5的活性能量线硬化性化合物(A)、
具有四级铵盐的树脂(B)、
调平剂(C)、
聚合引发剂(D)、以及
有机溶剂(E)，
所述有机溶剂(E)包含：具有羟基的有机溶剂(E1)；以及有机溶剂(E2)，汉森溶解度参数的氢键项δH为9.0以下且具有较所述有机溶剂(E1)而言低的沸点，
所述有机溶剂(E)100质量份中，所述有机溶剂(E1)的调配量为5质量份～50质量份，所述有机溶剂(E2)的调配量为50质量份～95质量份。
(2)根据(1)所述的活性能量线硬化性组合物，其中所述树脂(B)具有脂环结构。
(3)根据(2)所述的活性能量线硬化性组合物，其中所述树脂(B)是使用5质量％～55质量％具有脂环结构的聚合性单量体作为原料的聚合物。
(4)根据(1)至(3)中任一项所述的活性能量线硬化性组合物，其中相对于所述活性能量线硬化性化合物(A)100质量份，所述树脂(B)的调配量为0.1质量份～30质量份的范围。
(5)一种硬化物，是根据(1)至(4)中任一项所述的活性能量线硬化性组合物的硬化物。
(6)一种膜，具有根据(1)至(4)中任一项所述的活性能量线硬化性组合物的硬化涂膜。
发明的效果
本发明的活性能量线硬化性组合物在涂敷于膜表面后进行硬化，由此即使在高湿度条件下进行涂敷的情况下，也可形成具有优异的外观及优异的抗静电性的硬涂层。
因此，本发明的活性能量线硬化性组合物的硬化涂膜可抑制涂膜制造时的带电或异物吸附引起的涂布缺陷的产生，可高良率地制造。另外，可抑制在所获得的膜表面产生静电，因此能够对膜赋予减少由静电引起的对周围的不良影响、防止涂膜彼此的粘附、防止由静电引起的尘埃等的附着等功能。
另外，本发明的活性能量线硬化性组合物的硬化涂膜被赋予了防污性，因此能够抑制污垢附着在使用了具有硬化涂膜的膜的FPD表面。
进而，本发明的活性能量线硬化性组合物的硬化涂膜由于白化等外观不良得到抑制，外观的美丽性优异，因此能够用于广泛的用途。
另外，具有包含本发明的活性能量线硬化性组合物的硬化涂膜的硬涂层的膜可优选地用作LCD、OLED、PDP等FPD中使用的膜。本发明的膜具有优异的抗静电性，因此可抑制尘埃等附着在膜表面，且在用于LCD等的情况下可防止由静电引起的显示器的误动作。
此外，本发明的膜由于外观不良得到抑制，因此在用于FPD表面保护用途或汽车内外装潢装饰用途的情况下，可不妨碍作为目标的显示器显示或外观而优选地使用。
具体实施方式
本发明的活性能量线硬化性组合物(以下有时简称为“组合物”)含有汉森溶解度参数的氢键项δH为10.0～12.5的活性能量线硬化性化合物(A)、具有四级铵盐的树脂(B)、调平剂(C)、聚合引发剂(D)、以及有机溶剂(E)。
[活性能量线硬化性化合物(A)]
活性能量线硬化性化合物(A)(以下有时称为“化合物(A)”或“(A)成分”)是汉森溶解度参数(Hansen Solubility Parameter，HSP)的氢键项δH为10.0～12.5的范围的化合物。
此处，所谓汉森溶解度参数，是将由希尔德布兰德(Hildebrand)导入的溶解度参数分割成分散项(δD)、极化项(δP)、氢键项(δH)此三种成分并在三维空间中表示。分散项(δD)表示由分散力引起的效应，极化项(δP)表示由偶极间力引起的效应，氢键项(δH)表示由氢键力引起的效应。
此外，汉森溶解度参数的定义及计算记载于查尔斯M.汉森(Charles M.Hansen)著“汉森溶解度参数：用户手册(Hansen Solubility Parameters；A Users Handbook)(CRC出版社(CRC Press)，2007)”中。另外，通过使用计算机软件“汉森溶解度参数实践(HansenSolubility Parameters in Practice，HSPiP)”，关于文献中无参数值的记载的有机溶剂，也可根据其化学结构推算汉森溶解度参数。本发明中，关于文献中有参数值记载的化合物，使用所述值，关于文献中无参数值记载的化合物，使用利用HSPiP版本4.1.06推算出的参数值。
具有10.0～12.5的δH的化合物(A)与后述的具有四级铵盐的树脂(B)具有适度的相容性。通过这些成分具有适度的相容性，尤其是在高湿度环境下制造时可防止在涂膜内具有四级铵盐的树脂(B)过度凝聚，从而可抑制由凝聚引起的硬化物或硬化涂膜的白化。另外，具有四级铵盐的树脂(B)的抗静电性显现不会因凝聚而受到阻碍，结果能够兼顾优异的外观及抗静电性。
作为化合物(A)，例如可列举：1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等二元醇的二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异三聚氰酸酯的二(甲基)丙烯酸酯、对1摩尔新戊二醇加成4摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、对1摩尔双酚A加成2摩尔的环氧乙烷或环氧丙烷而得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异三聚氰酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、聚季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯。这些化合物可单独使用，也可并用两种以上。
此外，本发明中，所谓“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯中的一者或两者，所谓“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基与甲基丙烯酰基中的一者或两者。
其中，作为化合物(A)，由于可高密度化，因此就可获得更优异的外观及抗静电性的方面而言，优选为季戊四醇三丙烯酸酯或二季戊四醇六丙烯酸酯。
作为化合物(A)，除了所述多官能(甲基)丙烯酸酯以外，也可视需要并用氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可使用聚异氰酸酯与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物。
作为所述聚异氰酸酯，可列举脂肪族聚异氰酸酯与芳香族聚异氰酸酯，但就可减少本发明的活性能量线硬化性组合物的硬化涂膜的着色的方面而言，优选为脂肪族聚异氰酸酯。
所述脂肪族聚异氰酸酯是除了异氰酸酯基以外的部位为由脂肪族烃构成的化合物。作为所述脂肪族聚异氰酸酯的具体例，可列举：六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯；降冰片烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)、1,3-双(异氰酸甲基)环己烷、2-甲基-1,3-二异氰酸环己烷、2-甲基-1,5-二异氰酸环己烷等脂环式聚异氰酸酯等。另外，将所述脂肪族聚异氰酸酯或脂环式聚异氰酸酯三聚化而成的三聚物也可用作所述脂肪族聚异氰酸酯。另外，这些脂肪族聚异氰酸酯可使用一种，也可并用两种以上。
在所述脂肪族聚异氰酸酯中，为了提高涂膜的耐擦伤性，脂肪族聚异氰酸酯中优选为作为直链脂肪族烃的二异氰酸酯的六亚甲基二异氰酸酯、作为脂环式二异氰酸酯的降冰片烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯。
所述(甲基)丙烯酸酯为具有羟基与(甲基)丙烯酰基的化合物。作为所述(甲基)丙烯酸酯的具体例，可列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、1,5-戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇单(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯等二元醇的单(甲基)丙烯酸酯；三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷(EthyleneOxide，EO)改性三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷(Propylene Oxide，PO)改性三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、双(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)羟基乙基异三聚氰酸酯等三元醇的单或二(甲基)丙烯酸酯、或者将这些醇性羟基的一部分利用ε-己内酯改性而成的具有羟基的单及二(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等具有一官能的羟基与三官能以上的(甲基)丙烯酰基的化合物、或者将所述化合物进一步利用ε-己内酯改性而成的具有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯；二丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等具有氧化烯链的(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇-聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚氧丁烯-聚氧丙烯单(甲基)丙烯酸酯等具有嵌段结构的氧化烯链的(甲基)丙烯酸酯；聚(乙二醇-四亚甲基二醇)单(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇-四亚甲基二醇)单(甲基)丙烯酸酯等具有无规结构的氧化烯链的(甲基)丙烯酸酯等。这些(甲基)丙烯酸酯可使用一种，也可并用两种以上。
所述聚异氰酸酯与所述(甲基)丙烯酸酯的反应可利用常规方法的氨基甲酸酯化反应来进行。另外，为了促进氨基甲酸酯化反应的进行，优选为在氨基甲酸酯化催化剂的存在下进行氨基甲酸酯化反应。作为所述氨基甲酸酯化催化剂，例如可列举：吡啶、吡咯、三乙胺、二乙胺、二丁胺等胺化合物；三苯基膦、三乙基膦等磷化合物；二月桂酸二丁基锡、三月桂酸辛基锡、二乙酸辛基锡、二乙酸二丁基锡、辛酸锡等有机锡化合物、辛酸锌等有机锌化合物等。
[具有四级铵盐的树脂(B)]
具有四级铵盐的树脂(B)(以下有时称为“树脂(B)”或“(B)成分”)是为了对组合物、硬化物及硬化涂膜赋予抗静电性而添加的成分。在对本发明的组合物进行涂敷并干燥时，树脂(B)在涂膜表面附近适度偏析，由此所述涂膜硬化后的硬化物或硬化涂膜自身具有优异的抗静电能力。
作为树脂(B)，例如可列举以具有四级铵盐的聚合性单量体(b1)作为必需成分且所述(b1)与可共聚的聚合性单量体(b2)的共聚物。
作为所述具有四级铵盐的聚合性单量体(b1)，例如可列举：2-[(甲基)丙烯酰氧基]乙基三甲基氯化铵、3-[(甲基)丙烯酰氧基]丙基三甲基氯化铵等抗衡阴离子为氯离子；2-[(甲基)丙烯酰氧基]乙基三甲基溴化铵、3-[(甲基)丙烯酰氧基]丙基三甲基溴化铵等抗衡阴离子为溴离子；2-[(甲基)丙烯酰氧基]乙基三甲基铵甲基苯基磺酸酯、2-[(甲基)丙烯酰氧基]乙基三甲基铵甲基磺酸酯、3-[(甲基)丙烯酰氧基]丙基三甲基铵甲基苯基磺酸酯、3-[(甲基)丙烯酰氧基]丙基三甲基铵甲基磺酸酯、2-[(甲基)丙烯酰氧基]乙基三甲基铵甲基硫酸酯、3-[(甲基)丙烯酰氧基]丙基三甲基铵甲基硫酸酯等抗衡阴离子为非卤素系；二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺氯甲基四级盐、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺氯甲基四级盐等。这些聚合性单量体(b1)可使用一种，也可并用两种以上。
作为所述聚合性单量体(b2)，例如可列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、十二烷氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、十八烷氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇-聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚(乙二醇-丙二醇)单(甲基)丙烯酸酯等聚烷二醇的单(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苄酯等芳香族系的单(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯等具有氟化烷基的(甲基)丙烯酸酯等。这些聚合性单量体(b2)可使用一种，也可并用两种以上。
作为所述聚合性单量体(b2)，就可获得更优异的抗静电性的方面而言，优选为使用具有氟化烷基的(甲基)丙烯酸酯和/或聚烷二醇的单(甲基)丙烯酸酯，另外作为所述聚烷二醇的单(甲基)丙烯酸酯，更优选为甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯。
所述聚烷二醇的单(甲基)丙烯酸酯中，就可获得更优异的抗静电性的方面而言，优选为作为所述聚烷二醇的单(甲基)丙烯酸酯的原料的聚烷二醇的数量平均分子量为200～8,000的范围，更优选为300～6,000的范围，进而优选为400～4,000的范围，尤其优选为400～2,000的范围。
作为所述树脂(B)，就可获得更优异的抗静电性的方面而言，更优选为使用具有脂环结构。因此，作为聚合性单量体(b2)，可代替所述单量体或者除了所述单量体以外，可列举将具有脂环结构的聚合性单量体(b21)共聚而成。
聚合性单量体(b21)为具有脂环结构的聚合性单量体。作为所述脂环结构，例如可列举：环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、环壬烷环、环癸烷环等单环脂环结构；双环十一烷环、十氢萘(decalin)环、三环[5.2.1.02,6]癸烷环、双环[4.3.0]壬烷环、三环[5.3.1.1]十二烷环、三环[5.3.1.1]十二烷环、螺[3.4]辛烷环等多环脂环结构等。另外，作为所述聚合性单量体(b1)的具体例，可列举：(甲基)丙烯酸环己酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯等。这些聚合性单量体(b21)可使用一种，也可并用两种以上。
另外，就可进一步提高本发明的活性能量线硬化性组合物的硬化涂膜的抗静电性的方面而言，所述树脂(B)的原料总量中的所述聚合性单量体(b1)的比率优选为30质量％～90质量％的范围内，更优选为40质量％～80质量％的范围内，更优选为45质量％～70质量％的范围内。
在使用所述聚烷二醇的单(甲基)丙烯酸酯作为所述聚合性单量体(b2)的情况下，就可进一步提高本发明的活性能量线硬化性组合物的硬化涂膜的抗静电性的方面而言，所述树脂(B)的原料总量中的聚烷二醇的单(甲基)丙烯酸酯的比率优选为5质量％～60质量％的范围内，更优选为10质量％～50质量％的范围内，进而优选为20质量％～40质量％的范围内。
另外，在使用所述具有氟化烷基的(甲基)丙烯酸酯作为所述聚合性单量体(b2)的情况下，就可进一步提高本发明的活性能量线硬化性组合物的硬化涂膜的抗静电性的方面而言，所述树脂(B)的原料总量中的具有氟化烷基的(甲基)丙烯酸酯的比率优选为0.1质量％～20质量％的范围内，更优选为0.5质量％～10质量％的范围内，进而优选为1质量％～5质量％的范围内。
在使用具有脂环结构的化合物作为所述树脂(B)的情况下，就可进一步提高本发明的活性能量线硬化性组合物的硬化涂膜的抗静电性的方面而言，所述树脂(B)的原料总量中的所述聚合性单量体(b21)的比率优选为5质量％～55质量％的范围内，更优选为10质量％～50质量％的范围内，进而优选为12质量％～45质量％的范围内。
就可进一步提高本发明的活性能量线硬化性组合物的硬化涂膜的抗静电性的方面而言，所述树脂(B)的重量平均分子量优选为1,000～100,000的范围内，更优选为2,000～50,000的范围内，进而优选为3,000～30,000的范围内。此外，本发明中的重量平均分子量是利用凝胶渗透色谱(Gel Permeation Chromatography，GPC)法测定的以聚苯乙烯换算计的值。
本发明的组合物中，就可进一步提高包含本发明的组合物的硬化涂膜的抗静电性而言，相对于化合物(A)100质量份，树脂(B)的调配量优选为0.1质量份～30质量份，更优选为1.5质量份～20质量份，进而优选为5质量份～18质量份。
[调平剂(C)]
调平剂(C)(以下有时称为“(C)成分”)用于调整涂膜的表面张力并使涂膜表面平滑化。
通过使用调平剂，在高湿度条件下进行涂敷时也可获得适当的接触角。更具体而言，由于调平剂的存在，涂膜的表面张力(表面能)降低，水接触角变大，结果污垢等难以附着，而赋予硬化涂膜防污性。另外，本发明中通过调平剂(C)存在于涂膜的最表面，可抑制树脂(B)的过度的表面偏析或凝聚，从而可防止白化等外观的恶化。
作为调平剂，可列举：烷基羧酸盐、烷基磷酸盐、烷基磺酸盐、氟烷基羧酸盐、氟烷基磷酸盐、氟烷基磺酸盐、聚氧乙烯衍生物、氟烷基环氧乙烷衍生物、聚乙二醇衍生物、烷基铵盐、氟烷基铵盐等。
其中，优选为氟烷基羧酸盐、氟烷基磷酸盐、氟烷基磺酸盐、氟烷基环氧乙烷衍生物、氟烷基铵盐等包含氟原子的氟化合物系调平剂。
作为调平剂，也可使用市售品。作为市售品，具体而言，可列举：“美佳法(Megafac)F-114”、“美佳法(Megafac)F-251”、“美佳法(Megafac)F-281”、“美佳法(Megafac)F-410”、“美佳法(Megafac)F-430”、“美佳法(Megafac)F-444”、“美佳法(Megafac)F-472SF”、“美佳法(Megafac)F-477”、“美佳法(Megafac)F-510”、“美佳法(Megafac)F-511”、“美佳法(Megafac)F-552”、“美佳法(Megafac)F-553”、“美佳法(Megafac)F-554”、“美佳法(Megafac)F-555”、“美佳法(Megafac)F-556”、“美佳法(Megafac)F-557”、“美佳法(Megafac)F-558”、“美佳法(Megafac)F-559”、“美佳法(Megafac)F-560”、“美佳法(Megafac)F-561”、“美佳法(Megafac)F-562”、“美佳法(Megafac)F-563”、“美佳法(Megafac)F-565”、“美佳法(Megafac)F-567”、“美佳法(Megafac)F-568”、“美佳法(Megafac)F-569”、“美佳法(Megafac)F-570”、“美佳法(Megafac)F-571”、“美佳法(Megafac)R-40”、“美佳法(Megafac)R-41”、“美佳法(Megafac)R-43”、“美佳法(Megafac)R-94”、“美佳法(Megafac)RS-72-K”、“美佳法(Megafac)RS-75”、“美佳法(Megafac)RS-76-E”、“美佳法(Megafac)RS-76-NS”、“美佳法(Megafac)RS-90”、“美佳法(Megafac)EXP.TF-1367”、“美佳法(Megafac)EXP.TF1437”、“美佳法(Megafac)EXP.TF1537”、“美佳法(Megafac)EXP.TF-2066”(以上为DIC股份有限公司制造)、
“福杰特(Ftergent)100”、“福杰特(Ftergent)100C”、“福杰特(Ftergent)110”、“福杰特(Ftergent)150”、“福杰特(Ftergent)150CH”、“福杰特(Ftergent)100A-K”、“福杰特(Ftergent)300”、“福杰特(Ftergent)310”、“福杰特(Ftergent)320”、“福杰特(Ftergent)400SW”、“福杰特(Ftergent)251”、“福杰特(Ftergent)215M”、“福杰特(Ftergent)212M”、“福杰特(Ftergent)215M”、“福杰特(Ftergent)250”、“福杰特(Ftergent)222F”、“福杰特(Ftergent)212D”、“FTX-218”、“福杰特(Ftergent)209F”、“福杰特(Ftergent)245F”、“福杰特(Ftergent)208G”、“福杰特(Ftergent)240G”、“福杰特(Ftergent)212P”、“福杰特(Ftergent)220P”、“福杰特(Ftergent)228P”、“DFX-18”、“福杰特(Ftergent)601AD”、“福杰特(Ftergent)602A”、“福杰特(Ftergent)650A”、“福杰特(Ftergent)750FM”、“FTX-730FM”、“福杰特(Ftergent)730FL”、“福杰特(Ftergent)710FS”、“福杰特(Ftergent)710FM”、“福杰特(Ftergent)710FL”、“福杰特(Ftergent)750LL”、“FTX-730LS”、“福杰特(Ftergent)730LM”(以上为奈奥斯(NEOS)股份有限公司制造)、
“毕克(BYK)-300”、“毕克(BYK)-302”、“毕克(BYK)-306”、“毕克(BYK)-307”、“毕克(BYK)-310”、“毕克(BYK)-315”、“毕克(BYK)-320”、“毕克(BYK)-322”、“毕克(BYK)-323”、“毕克(BYK)-325”、“毕克(BYK)-330”、“毕克(BYK)-331”、“毕克(BYK)-333”、“毕克(BYK)-337”、“毕克(BYK)-340”、“毕克(BYK)-344”、“毕克(BYK)-370”、“毕克(BYK)-375”、“毕克(BYK)-377”、“毕克(BYK)-350”、“毕克(BYK)-352”、“毕克(BYK)-354”、“毕克(BYK)-355”、“毕克(BYK)-356”、“毕克(BYK)-358N”、“毕克(BYK)-361N”、“毕克(BYK)-357”、“毕克(BYK)-390”、“毕克(BYK)-392”、“毕克(BYK)-UV3500”、“毕克(BYK)-UV3510”、“毕克(BYK)-UV3570”、“毕克(BYK)-斯克林(Silclean)3700”(以上为毕克(BYK)股份有限公司制造)、
“迪高拉德(TEGO Rad)2100”、“迪高拉德(TEGO Rad)2011”、“迪高拉德(TEGO Rad)2200N”、“迪高拉德(TEGO Rad)2250”、“迪高拉德(TEGO Rad)2300”、“迪高拉德(TEGO Rad)2500”、“迪高拉德(TEGO Rad)2600”、“迪高拉德(TEGO Rad)2650”、“迪高拉德(TEGO Rad)2700”、“迪高弗洛(TEGO Flow)300”、“迪高弗洛(TEGO Flow)370”、“迪高弗洛(TEGO Flow)425”、“迪高弗洛(TEGO Flow)ATF2”、“迪高弗洛(TEGO Flow)ZFS460”、“迪高古力得(TEGOGlide)100”、“迪高古力得(TEGO Glide)110”、“迪高古力得(TEGO Glide)130”、“迪高古力得(TEGO Glide)410”、“迪高古力得(TEGO Glide)411”、“迪高古力得(TEGO Glide)415”、“迪高古力得(TEGO Glide)432”、“迪高古力得(TEGO Glide)440”、“迪高古力得(TEGOGlide)450”、“迪高古力得(TEGO Glide)482”、“迪高古力得(TEGO Glide)A115”、“迪高古力得(TEGO Glide)B1484”、“迪高古力得(TEGO Glide)ZG400”、“迪高特温(TEGO Twin)4000”、“迪高特温(TEGO Twin)4100”、“迪高特温(TEGO Twin)4200”、“迪高韦特(TEGO Wet)240”、“迪高韦特(TEGO Wet)250”、“迪高韦特(TEGO Wet)260”、“迪高韦特(TEGO Wet)265”、“迪高韦特(TEGO Wet)270”、“迪高韦特(TEGO Wet)280”、“迪高韦特(TEGO Wet)500”、“迪高韦特(TEGO Wet)505”、“迪高韦特(TEGO Wet)510”、“迪高韦特(TEGO Wet)520”、“迪高韦特(TEGOWet)KL245”(以上为赢创工业(Evonik Industries)股份有限公司制造)、“FC-4430”、“FC-4432”(以上为日本3M(3M Japan)股份有限公司制造)、“优尼恩(Unidyne)NS”(以上为大金工业(Daikin Industries)股份有限公司制造)、“沙福隆(Surflon)S-241”、“沙福隆(Surflon)S-242”、“沙福隆(Surflon)S-243”、“沙福隆(Surflon)S-420”、“沙福隆(Surflon)S-611”、“沙福隆(Surflon)S-651”、“沙福隆(Surflon)S-386”(以上为AGC清美化学(AGC Seimi Chemical)股份有限公司制造)、“迪斯帕隆(DISPARLON)OX-880EF”、“迪斯帕隆(DISPARLON)OX-881”、“迪斯帕隆(DISPARLON)OX-883”、“迪斯帕隆(DISPARLON)OX-77EF”、“迪斯帕隆(DISPARLON)OX-710”、“迪斯帕隆(DISPARLON)1922”、“迪斯帕隆(DISPARLON)1927”、“迪斯帕隆(DISPARLON)1958”、“迪斯帕隆(DISPARLON)P-410EF”、“迪斯帕隆(DISPARLON)P-420”、“迪斯帕隆(DISPARLON)P-425”、“迪斯帕隆(DISPARLON)PD-7”、“迪斯帕隆(DISPARLON)1970”、“迪斯帕隆(DISPARLON)230”、“迪斯帕隆(DISPARLON)LF-1980”、“迪斯帕隆(DISPARLON)LF-1982”、“迪斯帕隆(DISPARLON)LF-1983”、“迪斯帕隆(DISPARLON)LF-1084”、“迪斯帕隆(DISPARLON)LF-1985”、“迪斯帕隆(DISPARLON)LHP-90”、“迪斯帕隆(DISPARLON)LHP-91”、“迪斯帕隆(DISPARLON)LHP-95”、“迪斯帕隆(DISPARLON)LHP-96”、“迪斯帕隆(DISPARLON)OX-715”、“迪斯帕隆(DISPARLON)1930N”、“迪斯帕隆(DISPARLON)1931”、“迪斯帕隆(DISPARLON)1933”、“迪斯帕隆(DISPARLON)1934”、“迪斯帕隆(DISPARLON)1711EF”、“迪斯帕隆(DISPARLON)1751N”、“迪斯帕隆(DISPARLON)1761”、“迪斯帕隆(DISPARLON)LS-009”、“迪斯帕隆(DISPARLON)LS-001”、“迪斯帕隆(DISPARLON)LS-050”(以上为楠本化成股份有限公司制造)、“PF-151N”、“PF-636”、“PF-6320”、“PF-656”、“PF-6520”、“PF-652-NF”、“PF-3320”(以上为欧诺法溶液(OMNOVASOLUTIONS)公司制造)、“珀利弗洛(Polyflow)No.7”、“珀利弗洛(Polyflow)No.50E”、“珀利弗洛(Polyflow)No.50EHF”、“珀利弗洛(Polyflow)No.54N”、“珀利弗洛(Polyflow)No.75”、“珀利弗洛(Polyflow)No.77”、“珀利弗洛(Polyflow)No.85”、“珀利弗洛(Polyflow)No.85HF”、“珀利弗洛(Polyflow)No.90”、“珀利弗洛(Polyflow)No.90D-50”、“珀利弗洛(Polyflow)No.95”、“珀利弗洛(Polyflow)No.99C”、“珀利弗洛(Polyflow)KL-400K”、“珀利弗洛(Polyflow)KL-400HF”、“珀利弗洛(Polyflow)KL-401”、“珀利弗洛(Polyflow)KL-402”、“珀利弗洛(Polyflow)KL-403”、“珀利弗洛(Polyflow)KL-404”、“珀利弗洛(Polyflow)KL-100”、“珀利弗洛(Polyflow)LE-604”、“珀利弗洛(Polyflow)KL-700”、“弗洛兰(Florene)AC-300”、“弗洛兰(Florene)AC-303”、“弗洛兰(Florene)AC-324”、“弗洛兰(Florene)AC-326F”、“弗洛兰(Florene)AC-530”、“弗洛兰(Florene)AC-903”、“弗洛兰(Florene)AC-903HF”、“弗洛兰(Florene)AC-1160”、“弗洛兰(Florene)AC-1190”、“弗洛兰(Florene)AC-2000”、“弗洛兰(Florene)AC-2300C”、“弗洛兰(Florene)AO-82”、“弗洛兰(Florene)AO-98”、“弗洛兰(Florene)AO-108”(以上为共荣社化学股份有限公司制造)、“L-7001”、“L-7002”、“8032艾帝缇(ADDITIVE)”、“57艾德缇(ADDTIVE)”、“L-7064”、“FZ-2110”、“FZ-2105”、“67艾德缇(ADDTIVE)”、“8616艾德缇(ADDTIVE)”(以上为东丽陶氏硅酮(Toray Dow Silicone)股份有限公司制造)等例子。
本发明的组合物中，相对于化合物(A)100质量份，调平剂(C)的调配量优选为0.01质量份～10质量份，更优选为0.03质量份～5质量份，进而优选为0.5质量份～1质量份。
[聚合引发剂(D)]
本发明的活性能量线硬化性组合物可通过在涂敷于基材上后照射活性能量线而制成硬化涂膜。所述活性能量线是指紫外线、电子束、α射线、β射线、γ射线等电离放射线，在工业上广泛使用紫外线。
聚合引发剂(D)(以下有时称为“(D)成分”)是为了根据活性能量线的照射使化合物(A)的聚合反应开始而在本发明的组合物中含有，可使用作为光聚合引发剂而通常已知的化合物。
作为光聚合引发剂，具体而言，可列举：二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、寡聚{2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮}、苯偶酰二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-2-吗啉基(4-硫甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮等苯乙酮系化合物；安息香、安息香甲醚、安息香异丙醚等安息香系化合物；2,4,6-三甲基安息香二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基安息香)-苯基氧化膦等酰基氧化膦系化合物；苯偶酰(联苯甲酰)、甲基苯基乙醛酸酯、氧基苯基乙酸2-(2-羟基乙氧基)乙酯、氧基苯基乙酸2-(2-氧代-2-苯基乙酰氧基乙氧基)乙酯等苯偶酰系化合物；二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯-4-苯基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基-二苯基硫醚、丙烯酸化二苯甲酮、3,3',4,4'-四(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物；2-异丙基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮等噻吨酮系化合物；米其勒酮、4,4'-二乙基氨基二苯甲酮等氨基二苯甲酮系化合物；10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、9,10-菲醌、樟脑醌、1-[4-(4-苯甲酰基苯基硫基)苯基]-2-甲基-2-(4-甲基苯基磺酰基)丙烷-1-酮等。
作为(D)成分，也可使用市售品。作为市售品，具体而言，可列举：苯烷基酮系化合物：欧尼拉德(Omnirad)184、欧尼拉德(Omnirad)1173、欧尼拉德(Omnirad)1116、欧尼拉德(Omnirad)907、欧尼拉德(Omnirad)651、欧尼拉德(Omnirad)2959、欧尼拉德(Omnirad)127、欧尼拉德(Omnirad)369、欧尼拉德(Omnirad)379(以上为IGM树脂(IGM Resins B.V.)公司制造)、
酰基氧化膦系化合物：欧尼拉德(Omnirad)TPO、欧尼拉德(Omnirad)819(以上为IGM树脂(IGM Resins B.V.)股份有限公司制造)、
肟酯系化合物：艳佳固(Irgacure)OXE01、艳佳固(Irgacure)OXE02、艳佳固(Irgacure)OXE03、艳佳固(Irgacure)OXE04(以上为IGM树脂(IGM Resins B.V.)公司制造)、
脱氢型化合物：SB-PI 701、SB-PI 701、SB-PI 707、SB-PI 711、SB-PI 712、SB-PI716(以上为三阳贸易公司制造)、卡雅固(Kayacure)DETX-S、卡雅固(Kayacure)EPA(以上为日本化药公司制造)、昆特固(Quantacure)-ITX(沃德布莱恩斯普(Ward Blenkinsop)公司制造)等。
(D)成分可使用一种，也可并用两种以上。
相对于化合物(A)100质量份，(D)成分的调配量优选为0.05质量份～30质量份，更优选为0.5质量份～20质量份，进而优选为1质量份～15质量份。
[有机溶剂(E)]
有机溶剂(E)(以下有时称为“(E)成分”)含有5质量份～50质量份的具有羟基的有机溶剂(E1)、以及50质量份～95质量份的汉森溶解度参数的氢键项δH为9.0以下且具有较所述有机溶剂(E1)而言低的沸点的有机溶剂(E2)。此外，以下有时分别称为“(E1)成分”、“(E2)成分”。
本发明的组合物中，通过使用沸点彼此不同的至少两种以上的有机溶剂，控制涂敷后干燥工序中的涂膜的干燥，促进树脂(B)向硬化表面附近偏析，抑制树脂(B)的过度凝聚。
(有机溶剂(E1))
有机溶剂(E1)是具有羟基的有机溶剂，具有较有机溶剂(E2)而言相对高的沸点。
关于(E1)成分，由于其结构中具有羟基，因此与所述(A)成分同样地，与(B)成分具有适度的相容性。涂敷于基材上的组合物通常在活性能量线照射前进行干燥而使有机溶剂挥发，但(E1)成分具有较(E2)成分而言高的沸点，因此(E1)成分会残存在涂膜中直至(E2)成分之后。通过与(B)成分具有适度的相容性的(E1)成分在干燥工序的后阶段之前存在于涂膜中，可防止干燥过程中的(B)成分的凝聚，从而可抑制白化等硬化物外观的劣化。
作为(E1)成分，只要是具有羟基且具有较(E2)成分而言相对高的沸点的成分，则并无特别限定，优选为醇类或二醇类。
作为醇类，可列举：甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、1-丁醇、叔丁醇等。
作为二醇类，可列举：乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、二乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚等。
(E1)成分可单独使用，也可并用两种以上。
(E1)成分的汉森溶解度参数的氢键项δH并无特别限定，就防止(B)成分的凝聚的观点而言，优选为大于(E2)成分的δH。即，(E1)成分的δH优选为超过9.0，更优选为超过11.0。
(E1)成分的沸点并无特别限定，优选为超过100℃，更优选为超过110℃。
其中，作为(E1)成分，就具有适当的δH及沸点且可获得更优异的凝聚抑制能力的方面而言，优选为丙二醇单甲醚。
(有机溶剂(E2))
有机溶剂(E2)是汉森溶解度参数的氢键项δH为9.0以下且具有较所述有机溶剂(E1)而言相对低的沸点。
(E2)成分的δH为9.0以下的较低的值，因此与(B)成分的相容性较低。通过存在此种(E2)成分，可防止(B)成分在涂膜中过度扩散。结果，(B)成分向涂膜表面附近的适度偏析得到促进，结果硬化物或硬化涂膜的抗静电性提高。
另外，(E2)成分具有较(E1)成分而言低的沸点，因此(E2)成分较(E1)成分而言先挥发。通过与(B)成分的相容性低的(E2)成分先挥发，可防止干燥过程中的(B)成分的凝聚，从而可抑制白化等外观的劣化。
作为(E2)成分，只要是δH为9.0以下且具有较(E1)成分而言相对低的沸点的成分，则并无特别限定，优选为酮类、酯类或烃类。
作为酮类，可列举：丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基-正戊基酮、甲基矶戊基酮、2-庚酮、环己酮等。
作为酯类，可列举：乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、甲氧基丙酸甲酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等。
作为烃类，可列举甲苯、二甲苯等。
(E2)成分可单独使用，也可并用两种以上。
(E2)成分的沸点并无特别限定，优选为110℃以下，更优选为100℃以下。
其中，作为(E2)成分，就具有适当的沸点且可获得更优异的偏析促进能力的方面而言，优选为甲基乙基酮或乙酸乙酯。
(E1)成分与(E2)成分的调配比率为(E1)：(E2)＝5：95～50：50，优选为8：92～40：60，更优选为10：90～30：70，进而优选为12：88～20：80。
(E)成分可含有不相当于(E1)成分及(E2)成分的其他有机溶剂，在(E)成分的总量中，其他有机溶剂的比例优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进而优选为不含其他有机溶剂。
本发明的组合物中的所述有机溶剂(E)的调配量优选为设为成为适合于后述的涂敷方法的粘度的量。
本发明的活性能量线硬化性组合物中可根据用途、要求特性而调配光增感剂、聚合抑制剂、消泡剂、调平剂以外的表面调整剂、粘度调整剂、耐光稳定剂、耐候稳定剂、耐热稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、有机颜料、无机颜料、颜料分散剂、硅珠、有机珠等添加剂；氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、五氧化锑等无机填充剂等来作为所述成分(A)～成分(E)以外的其他成分。这些其他调配物可使用一种，也可并用两种以上。
本发明的膜通过如下方式获得，即，将本发明的活性能量线硬化性组合物涂敷于膜基材的至少一面上，其后照射活性能量线而制成硬化涂膜。
作为本发明的膜中使用的所述膜基材的材质，优选为透明性高的树脂，例如可列举：聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系树脂；聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯-1等聚烯烃系树脂；乙酸纤维素(二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等)、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸丁酸纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素、硝酸纤维素等纤维素系树脂；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂；聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯等氯乙烯系树脂；聚乙烯醇；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；聚苯乙烯；聚酰胺；聚碳酸酯；聚砜；聚醚砜；聚醚醚酮；聚酰亚胺、聚醚酰亚胺等聚酰亚胺系树脂；降冰片烯系树脂(例如，日本瑞翁(ZEON)股份有限公司制造的“瑞诺(Zeonor)”)、改性降冰片烯系树脂(例如，JSR股份有限公司制造的“阿特恩(Arton)”)、环状烯烃共聚物(例如，三井化学股份有限公司制造的“阿派(Apel)”)等。进而，也可使用将两种以上包含这些树脂的基材贴合而成。
另外，所述膜基材可为膜状也可为片状，其厚度优选为20μm～500μm的范围内。另外，在使用膜状的基材膜的情况下，其厚度优选为20μm～200μm的范围内，更优选为30μm～150μm的范围内，进而优选为40μm～130μm的范围内。通过将膜基材的厚度设为所述范围内，即便在利用本发明的活性能量线硬化性组合物而在膜的单面上设置硬涂层的情况下，也容易抑制卷曲。
作为将本发明的活性能量线硬化性组合物涂敷于所述膜基材上的方法，例如可列举：模涂布、微凹版涂布、凹版涂布、辊涂布、缺角轮涂布、气刀涂布、吻合式涂布、喷涂、浸渍涂布、旋涂、刷涂、利用网版印刷的满版涂布、线棒涂布、流涂等。
将本发明的活性能量线硬化性组合物涂敷于所述膜基材上时的条件并无特别限定，本发明的组合物在高湿度条件下进行涂敷时也不会产生外观不良，可实现优异的抗静电性能。因此，可超过作为一般的生产线制造条件的50％RH，也能够以60％RH～90％RH左右进行涂敷。
另外，为了在将活性能量线硬化性组合物涂敷于基材膜上后且在照射活性能量线前，使有机溶媒挥发且使所述树脂(B)偏析于涂膜表面上，优选为进行加热或室温干燥。作为加热干燥的条件，只要为有机溶剂挥发的条件，则并无特别限定，但通常优选为在温度30℃～200℃(为了防止急剧的干燥且使面性良好，更优选为50℃～100℃)的范围内、时间在0.5分钟～10分钟的范围内进行加热干燥。
作为使本发明的活性能量线硬化性组合物硬化的活性能量线，如上所述为紫外线、电子束、α射线、β射线、γ射线等电离射线。此处，在使用紫外线作为活性能量线的情况下，作为照射所述紫外线的装置，例如可列举：低压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、金属卤化物灯、无电极灯(融合灯(fusion lamp))、化学灯、黑光灯、水银-氙灯、短弧灯、氦-镉激光、氩激光、太阳光、发光二极管(Light Emitting Diode，LED)灯等。
就使硬化涂膜的硬度充分且可抑制因涂膜的硬化收缩造成的膜的卷曲的方面而言，在所述膜基材上形成本发明的活性能量线硬化性组合物的硬化涂膜时的硬化涂膜的厚度优选为1μm～30μm的范围内，更优选为3μm～15μm的范围内，进而优选为4μm～10μm的范围内。
以上，本发明的活性能量线硬化性组合物可形成具有优异的外观及抗静电性的硬涂层。作为所述活性能量线硬化性组合物的硬化涂膜的表面电阻值，优选为1×107Ω/Υ～9.99×1010Ω/Υ的范围内，更优选为1×107Ω/Υ～9.99×109Ω/Υ的范围内。此外，所述硬化涂膜的表面电阻值的测定方法记载于实施例中。
实施例
以下，利用实施例对本发明进行更具体的说明。
(制造例1：具有脂环结构及四级铵盐的树脂(B-1)的制造)
在包括搅拌装置、回流冷却管及氮气导入管的烧瓶中导入氮气，利用氮气对烧瓶内的空气进行置换。其后，在烧瓶中加入2-(甲基丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵54.7质量份、甲基丙烯酸环己酯19.9质量份、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(日油股份有限公司制造的“布莱玛(Blemmer)PME-1000”；重复单元数n≒23、分子量1,000)24.9质量份、甲基丙烯酸0.5质量份、甲醇50质量份及丙二醇单甲醚(Propylene Glycol Monomethyl Ether，PGME)10质量份。继而，花30分钟滴加利用PGME 2.4质量份溶解聚合引发剂(偶氮双异丁腈)0.1质量份而得的溶液后，在65℃下反应3小时。继而，加入甲醇并进行稀释，而获得具有脂环结构及四级铵盐的树脂(B-1)的45质量％溶液。所得的树脂(B-1)的重量平均分子量为1万。
上述获得的树脂(B-1)的重量平均分子量利用凝胶渗透色谱(GPC)法在下述条件下测定。
测定装置：高速GPC装置(东曹股份有限公司制造的“HLC-8220GPC”)
管柱：将东曹股份有限公司制造的下述管柱串联连接而使用。
“TSKgel G5000”(7.8mmI.D.×30cm)×1支
“TSKgel G4000”(7.8mmI.D.×30cm)×1支
“TSKgel G3000”(7.8mmI.D.×30cm)×1支
“TSKgel G2000”(7.8mmI.D.×30cm)×1支
检测器：RI(示差折射计)
管柱温度：40℃
溶离液：四氢呋喃(Tetrahydrofuran，THF)
流速：1.0mL/分钟
注入量：100μL(试样浓度0.4质量％的四氢呋喃溶液)
标准试样：使用下述标准聚苯乙烯而制作标准曲线。
(标准聚苯乙烯)
东曹股份有限公司制造的“TSKgel标准聚苯乙烯A-500”
东曹股份有限公司制造的“TSKgel标准聚苯乙烯A-1000”
东曹股份有限公司制造的“TSKgel标准聚苯乙烯A-2500”
东曹股份有限公司制造的“TSKgel标准聚苯乙烯A-5000”
东曹股份有限公司制造的“TSKgel标准聚苯乙烯F-1”
东曹股份有限公司制造的“TSKgel标准聚苯乙烯F-2”
东曹股份有限公司制造的“TSKgel标准聚苯乙烯F-4”
东曹股份有限公司制造的“TSKgel标准聚苯乙烯F-10”
东曹股份有限公司制造的“TSKgel标准聚苯乙烯F-20”
东曹股份有限公司制造的“TSKgel标准聚苯乙烯F-40”
东曹股份有限公司制造的“TSKgel标准聚苯乙烯F-80”
东曹股份有限公司制造的“TSKgel标准聚苯乙烯F-128”
东曹股份有限公司制造的“TSKgel标准聚苯乙烯F-288”
东曹股份有限公司制造的“TSKgel标准聚苯乙烯F-550”
(实施例1)
将二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA(4)、δH＝11.1)100质量份、制造例1中获得的树脂(B-1)溶液20质量份(以树脂(B-1)固体成分计为8.0质量份)、氟化合物系调平剂“美佳法(Megafac)RS-90”(DIC公司制造)0.12质量份、光聚合引发剂“欧尼拉德(Omnirad)127”(IGM树脂(IGM Resins B.V.)公司制造)10质量份、丙二醇单甲醚(δH＝11.6、沸点＝120℃)53质量份、甲基乙基酮(δH＝5.1、沸点＝80℃)297质量份均匀地混合而获得活性能量线硬化性组合物(1)。
(实施例2～实施例6、比较例1～比较例7)
除了变更为表1～表2所示的组成以外，与实施例1同样地进行而获得活性能量线硬化性组合物(2)～活性能量线硬化性组合物(6)、活性能量线硬化性组合物(R1)～活性能量线硬化性组合物(R7)。
此外，不含(E1)成分的比较例4的组合物(R4)由于组合物自身发生白浊，因此判断为不良，不进行涂敷以后的评价。
[评价用样品的制作]
在23℃、60％RH条件下，利用棒涂机以膜厚成为3μm的方式将活性能量线硬化性组合物涂敷于厚度125μm的聚对苯二甲酸乙二酯(Polyethylene Terephthalate，PET)膜(东丽股份有限公司制造)，在60℃下干燥1分钟后，在空气环境下使用紫外线照射装置(爱古拉飞克斯(Eye Graphics)股份有限公司制造，高压水银灯)，以照射光量3kJ/m2照射，而获得具有硬化涂膜的三乙酰纤维素(Triacetyl Cellulose，TAC)膜作为评价用样品。
此外，不含(D)成分的比较例7的涂膜在紫外线照射后也不硬化，无法进行以下的评价。
[雾度值的测定(外观评价)]
关于上述获得的评价用样品的硬化涂膜的表面外观，按照日本工业标准(Japanese Industrial Standards，JIS)K7105，使用浊度计、雾度计(日本电色工业制造)测定雾度值。
[表面电阻值的测定(抗静电性的评价)]
关于上述获得的评价用样品的硬化涂膜的表面，基于JIS试验方法K6911-1995，使用高电阻率计(三菱化学分析技术(Mitsubishi Chemical Analytech)股份有限公司制造的“海丽塔(Hiresta)UP MCP-HT450”)，以施加电压500V、测定时间10秒测定表面电阻值。
[水接触角的测定(防污性的评价)]
将上述获得的评价用样品的硬化涂膜以其硬涂层为上面的方式贴合于玻璃板上。其次，使用协和界面科学股份有限公司制造的自动接触角计“DROP MASTER 500”，在使4μL精制水滴落至硬涂层的表面后，测定1秒后的接触角。本测定中的接触角的计算方法依照JIS R3257中记载的试验方法中的静滴法。
[表1]
[表2]
上表中所示的略语表示下述化合物。
“PETA”：季戊四醇三丙烯酸酯
“PETTA”：季戊四醇四丙烯酸酯
“DPHA”：二季戊四醇六丙烯酸酯
“PGME”：丙二醇单甲醚
“MEK”：甲基乙基酮
“EtAc”：乙酸乙酯(δH＝7.2、沸点77℃)
可确认本发明的活性能量线硬化性组合物的硬化涂膜不产生由白化引起的雾度而具有优异的外观，表面电阻值为10的9次方以下，抗静电性也良好，具备充分的水接触角，防污性优异。
另一方面，可确认(A)成分的δH小于10.0或超过12.5的比较例1～比较例3中，表面电阻值超过10的11次幂，抗静电性差。此外，可确认δH小于10.0的比较例1中，雾度值超过0.5，硬化涂膜的外观也因雾度而变差。
另外，可确认不含(E2)成分的比较例4中，外观及抗静电性均差，不含(C)成分的比较例6中，水接触角小，防污性差。
Claims (6)
1.一种活性能量线硬化性组合物，其特征在于含有：汉森溶解度参数的氢键项δH为10.0～12.5的活性能量线硬化性化合物(A)、
具有四级铵盐的树脂(B)、
调平剂(C)、
聚合引发剂(D)、以及
有机溶剂(E)，
所述有机溶剂(E)包含：具有羟基的有机溶剂(E1)；以及有机溶剂(E2)，汉森溶解度参数的氢键项δH为9.0以下且具有较所述有机溶剂(E1)而言低的沸点，
所述有机溶剂(E)100质量份中，所述有机溶剂(E1)的调配量为5质量份～50质量份，所述有机溶剂(E2)的调配量为50质量份～95质量份。
2.根据权利要求1所述的活性能量线硬化性组合物，其中所述树脂(B)具有脂环结构。
3.根据权利要求2所述的活性能量线硬化性组合物，其中所述树脂(B)是使用5质量％～55质量％具有脂环结构的聚合性单量体作为原料的聚合物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的活性能量线硬化性组合物，其中相对于所述活性能量线硬化性化合物(A)100质量份，所述树脂(B)的调配量为0.1质量份～30质量份的范围。
5.一种硬化物，是如权利要求1至4中任一项所述的活性能量线硬化性组合物的硬化物。
6.一种膜，具有如权利要求1至4中任一项所述的活性能量线硬化性组合物的硬化涂膜。
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