CN116875235A - 一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备与应用，属于水性功能高分子材料技术领域，包括以下重量份数的原料：丙烯酸类单体组分30‑40份、达玛树脂组分5‑10份、功能单体组分2‑5份、乳化剂组分1‑2份、引发剂组分0.2‑1.2份和去离子水50‑60份。其制备方法包括以下步骤：(1)预乳化液制备；(2)基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的制备。本发明还公开了上述基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶在铝型材、塑型材以及木质型材的保护膜用压敏胶中的应用。本发明在传统聚丙烯酸酯类压敏胶分子结构中同时引入达玛树脂和功能单体，提高了产品的粘结性能、耐水性能，应用前景广阔。
Description
技术领域
本发明属于水性功能高分子材料技术领域，尤其涉及一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备与应用。
背景技术
表面保护膜主要用于被保护基材的表面，以防止基材表面在加工、运输、储存及使用过程中被划伤、污染及腐蚀等损害，例如对各种塑胶板、木装板、不锈钢板及铝合金材料等表面进行保护。自粘膜外，保护膜自身并没有粘性，为了更好地贴合被保护基材，需要在保护膜表面涂覆适量胶黏剂，即压敏胶(PSA)。
压敏胶是一类在粘结过程中对受力非常灵敏的胶黏剂，具有粘接容易、揭之不难、剥离不损坏、胶层不易干，使用不需要借用其他外力手段，只需很小的压为就能将基材粘接牢固。保护膜用压敏胶目前主要可分为四类，分别为橡胶类、聚丙烯酸酯类、有机硅类以及聚氨酯类，目前，应用最广泛的为乳液型聚丙烯酸酯类压敏胶，其以水为分散介质，通过丙烯酸酯类单体自由基乳液共聚制备得到。聚丙烯酸酯类压敏胶凭借成本低、绿色环保、易操作及黏结性能好等优点是近年来发展最快的种类之一，然而，现有技术中，聚丙烯酸酯类压敏胶同样也存在黏结性能差、耐水性差以及黏结强度后增长严重等缺点。
因此，如何提供一种聚丙烯酸酯类乳液压敏胶的性能影响因素并对其进行改性，在理论研究和实际应用中都具有重要的意义。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提出了一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备与应用
为实现上述目的，本发明提供了以下技术方案：
一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶，包括以下重量份数的原料：
丙烯酸类单体组分30-40份、达玛树脂组分5-10份、功能单体组分2-5份、乳化剂组分1-2份、引发剂组分0.2-1.2份和去离子水50-60份。
优选的，所述丙烯酸类单体组分为丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异冰片酯和异癸基丙烯酸酯的一种或任意几种。
优选的，所述达玛树脂组分为质量分数为50％的达玛树脂溶液；
所述达玛树脂溶液中溶剂为松节油、邻苯二甲酸二丁酯和乙醇以质量比2:2:1混合的混合溶液。
更为优选的，所述达玛树脂的结构式如式I所示：
优选的，所述功能单体组分为丙烯酸羟乙酯、β-羧乙基丙烯酸酯和乙烯基硅氧烷中的一种。
优选的，所述乳化剂组分为阴离子乳化剂和反应型乳化剂以质量比为2:1复合得到。
优选的，所述阴离子乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐(CO436)、烷基醇烷氧基化硫酸钠硫(AS801)和十二烷基硫酸钠中的一种；
所述反应型乳化剂为乙烯基磺酸钠或1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯醚硫酸铵(DNS-86)。
优选的，所述引发剂组分为质量分数为20％的过硫酸铵溶液。
一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，包括以下操作步骤：
(1)预乳化液制备：将部分乳化剂组分、部分去离子水、引发剂组分分散均匀后，依次添加丙烯酸类单体组分、达玛树脂组分和功能单体组分，搅拌乳化，即得预乳化液；
(2)基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的制备：将剩余乳化剂组分和剩余去离子水搅拌升温后，滴加所述预乳化液，然后经升温反应，反应结束后冷却、调节pH、过滤除杂，得到所述基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶。
优选的，步骤(1)中所述部分乳化剂组分为80％的乳化剂组分；
所述部分去离子水为40％的去离子水；
所述乳化温度为室温，时间为0.5-1h。
优选的，步骤(2)中所述搅拌升温为升温至85℃；
所述滴加时间为3.5-4h；
所述升温反应为升温至95℃，保温反应2h；
所述冷却为冷却至30-40℃；
所述调节pH为利用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-95)调节pH值为7-8；
所述过滤为过180目滤网。
一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶在铝型材、塑型材以及木质型材的保护膜用压敏胶中的应用。
本发明公开了一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶及其制备与应用，本发明在传统聚丙烯酸酯类压敏胶的基础上，同时引入达玛树脂组分和功能单体组分，其中，达玛树脂分子结构中含有不饱和双键，不仅能够与丙烯酸类单体和功能单体发生共聚反应引入到聚丙烯酸酯类聚合物结构中，同时其结构中含有的五元、六元脂肪环结构赋予压敏胶优异的柔顺性和内聚能，且其分子结构中含有的大量羟基也进一步赋予压敏胶体系优异的初粘力、持粘力和180°剥离强度。并且，本发明通过引入功能单体组分进一步提升和使产品的粘结力和内聚力达到了有效统一，明显改善产品的耐水性能，进而能够广泛应用于铝型材、木质型材以及塑型材等领域的保护膜用压敏胶中。此外，本发明通过优化调控原料相互之间的配比和组成，使得产品能够满足不同应用领域需求。
附图说明
构成本申请的一部分的附图用来提供对本申请的进一步理解，本申请的示意性实施例及其说明用于解释本申请，并不构成对本申请的不当限定。在附图中：
图1为实施例1中基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的合成路线。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
本发明中的原料均通过市售途径购买获得。
实施例1
一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，如图1所示，包括以下步骤：
(1)预乳化液制备：将0.7kg的CO436乳化剂、0.5kg的DNS86乳化剂、20kg去离子水加入至预乳化釜中，接着加入1kg质量浓度为25％的过硫酸铵溶液，搅拌混匀，然后依次加入2kg丙烯酸、5kg甲基丙烯酸甲酯、30kg丙烯酸丁酯、5kg质量浓度为50％wt的达玛树脂溶液(溶剂为松节油、邻苯二甲酸二丁酯和乙醇以质量比为2:2:1混合得到的混合溶液)和3kg丙烯酸羟乙酯，搅拌、乳化1h，即得预乳化液。
(2)基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶制备：在聚合釜中加入34kg去离子水和0.2kg的CO436乳化剂，搅拌升温至85℃后，开始滴加预乳化液，滴加时间控制在3.5h，滴完后升温至95℃，保温反应2h后结束反应，待降温至40℃，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-95)调乳液pH值为8，然后利用180目滤网除杂，即得基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例2
一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)预乳化液制备：将0.7kg的CO436乳化剂、0.5kg的DNS86乳化剂、20kg去离子水加入至预乳化釜中，接着加入1kg质量浓度为25％的过硫酸铵溶液，搅拌混匀，然后依次加入2kg丙烯酸、5kg甲基丙烯酸甲酯、30kg丙烯酸丁酯、5kg质量浓度为50％wt的达玛树脂溶液(溶剂为松节油、邻苯二甲酸二丁酯和乙醇以质量比为2:2:1混合得到的混合溶液)和2kgβ-羧乙基丙烯酸酯，搅拌、乳化1h，即得预乳化液。
(2)基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶制备：在聚合釜中加入34kg去离子水和0.2kg的CO436乳化剂，搅拌升温至85℃，开始滴加预乳化液，滴加时间控制在3.5h，滴完后升温至95℃，保温反应2h后结束反应，待降温至40℃，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-95)调乳液pH值为8，然后利用180目滤网除杂，即得基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例3
一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)预乳化液制备：将0.7kg的CO436乳化剂、0.5kg的DNS86乳化剂、20kg去离子水加入至预乳化釜中，接着加入1kg质量浓度为25％的过硫酸铵溶液，搅拌混匀，然后依次加入2kg丙烯酸、5kg甲基丙烯酸甲酯、30kg丙烯酸丁酯、5kg质量浓度为50％wt的达玛树脂溶液(溶剂为松节油、邻苯二甲酸二丁酯和乙醇以质量比为2:2:1混合得到的混合溶液)和4kg乙烯基硅氧烷，搅拌、乳化1h，即得预乳化液。
(2)基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶制备：在聚合釜中加入34kg去离子水和0.2kg的CO436乳化剂，搅拌升温至80℃，开始滴加预乳化液，滴加时间控制在3.5h，滴完后升温至95℃，保温反应2h后结束反应，待降温至40℃，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-95)调乳液pH值为8，然后利用180目滤网除杂，即得基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例4
一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)预乳化液制备：将0.7kg的CO436乳化剂、0.5kg的DNS86乳化剂、20kg去离子水加入至预乳化釜中，接着加入1kg质量浓度为25％的过硫酸铵溶液，搅拌混匀，然后依次加入2kg丙烯酸、5kg甲基丙烯酸甲酯、30kg丙烯酸丁酯、7.5kg质量浓度为50％wt的达玛树脂溶液(溶剂为松节油、邻苯二甲酸二丁酯和乙醇以质量比为2:2:1混合得到的混合溶液)和2kg丙烯酸羟乙酯，搅拌、乳化1h，即得预乳化液。
(2)基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶制备：在聚合釜中加入34kg去离子水和0.2kg的CO436乳化剂，搅拌升温至80℃，开始滴加预乳化液，滴加时间控制在3.5h，滴完后升温至95℃，保温反应2h后结束反应，待降温至40℃，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-95)调乳液pH值为8，然后利用180目滤网除杂，即得基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例5
一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)预乳化液制备：将0.7kg的CO436乳化剂、0.5kg的DNS86乳化剂、20kg去离子水加入至预乳化釜中，接着加入1kg质量浓度为25％的过硫酸铵溶液，搅拌混匀，然后依次加入2kg丙烯酸、5kg甲基丙烯酸甲酯、30kg丙烯酸丁酯、7.5kg质量浓度为50％wt的达玛树脂溶液(溶剂为松节油、邻苯二甲酸二丁酯和乙醇以质量比为2:2:1混合得到的混合溶液)和4kgβ-羧乙基丙烯酸酯，搅拌、乳化1h，即得预乳化液。
(2)基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶制备：在聚合釜中加入34kg去离子水和0.2kg的CO436乳化剂，搅拌升温至80℃，开始滴加预乳化液，滴加时间控制在3.5h，滴完后升温至95℃，保温反应2h后结束反应，待降温至40℃，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-95)调乳液pH值为8，然后利用180目滤网除杂，即得基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例6
一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)预乳化液制备：将0.7kg的CO436乳化剂、0.5kg的DNS86乳化剂、20kg去离子水加入至预乳化釜中，接着加入1kg质量浓度为25％的过硫酸铵溶液，搅拌混匀，然后依次加入2kg丙烯酸、5kg甲基丙烯酸甲酯、35kg丙烯酸丁酯、7kg质量浓度为50％wt的达玛树脂溶液(溶剂为松节油、邻苯二甲酸二丁酯和乙醇以质量比为2:2:1混合得到的混合溶液)和4kg乙烯基硅氧烷，搅拌、乳化1h，即得预乳化液。
(2)基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶制备：在聚合釜中加入34kg去离子水和0.2kg的CO436乳化剂，搅拌升温至80℃，开始滴加预乳化液，滴加时间控制在3.5h，滴完后升温至95℃，保温反应2h后结束反应，待降温至40℃，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-95)调乳液pH值为8，然后利用180目滤网除杂，即得基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例7
一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)预乳化液制备：将0.7kg的CO436乳化剂、0.5kg的DNS86乳化剂、20kg去离子水加入至预乳化釜中，接着加入1kg质量浓度为25％的过硫酸铵溶液，搅拌混匀，然后依次加入2kg丙烯酸、5kg甲基丙烯酸甲酯、30kg丙烯酸异辛酯、7kg质量浓度为50％wt的达玛树脂溶液(溶剂为松节油、邻苯二甲酸二丁酯和乙醇以质量比为2:2:1混合得到的混合溶液)和4kg丙烯酸羟乙酯，搅拌、乳化1h，即得预乳化液。
(2)基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶制备：在聚合釜中加入34kg去离子水和0.2kg的CO436乳化剂，搅拌升温至80℃，开始滴加预乳化液，滴加时间控制在3.5h，滴完后升温至95℃，保温反应2h后结束反应，待降温至40℃，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-95)调乳液pH值为8，然后利用180目滤网除杂，即得基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例8
一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)预乳化液制备：将0.7kg的CO436乳化剂、0.5kg的DNS86乳化剂、20kg去离子水加入至预乳化釜中，接着加入1kg质量浓度为25％的过硫酸铵溶液，搅拌混匀，然后依次加入2kg丙烯酸、5kg甲基丙烯酸甲酯、30kg丙烯酸丁酯、2.5kg丙烯酸异冰片酯、7kg质量浓度为50％wt的达玛树脂溶液(溶剂为松节油、邻苯二甲酸二丁酯和乙醇以质量比为2:2:1混合得到的混合溶液)和2kgβ-羧乙基丙烯酸酯，搅拌、乳化1h，即得预乳化液。
(2)基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶制备：在聚合釜中加入34kg去离子水和0.2kg的CO436乳化剂，搅拌升温至80℃，开始滴加预乳化液，滴加时间控制在3.5h，滴完后升温至95℃，保温反应2h后结束反应，待降温至40℃，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-95)调乳液pH值为8，然后利用180目滤网除杂，即得基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例9
一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)预乳化液制备：将0.7kg的CO436乳化剂、0.5kg的DNS86乳化剂、20kg去离子水加入至预乳化釜中，接着加入1kg质量浓度为25％的过硫酸铵溶液，搅拌混匀，然后依次加入2kg丙烯酸、5kg甲基丙烯酸甲酯、20kg丙烯酸丁酯、10kg丙烯酸异辛酯、5kg质量浓度为50％wt的达玛树脂溶液(溶剂为松节油、邻苯二甲酸二丁酯和乙醇以质量比为2:2:1混合得到的混合溶液)和2kg乙烯基硅氧烷，搅拌、乳化1h，即得预乳化液。
(2)基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶制备：在聚合釜中加入34kg去离子水和0.2kg的CO436乳化剂，搅拌升温至80℃，开始滴加预乳化液，滴加时间控制在3.5h，滴完后升温至95℃，保温反应2h后结束反应，待降温至40℃，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-95)调乳液pH值为8，然后利用180目滤网除杂，即得基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例10
一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)预乳化液制备：将0.7kg的CO436乳化剂、0.5kg的DNS86乳化剂、20kg去离子水加入至预乳化釜中，接着加入1kg质量浓度为25％的过硫酸铵溶液，搅拌混匀，然后依次加入2kg丙烯酸、5kg甲基丙烯酸甲酯、30kg丙烯酸丁酯、10kg质量浓度为50％wt的达玛树脂溶液(溶剂为松节油、邻苯二甲酸二丁酯和乙醇以质量比为2:2:1混合得到的混合溶液)和2kg丙烯酸羟乙酯，搅拌、乳化1h，即得预乳化液。
(2)基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶制备：在聚合釜中加入34kg去离子水和0.2kg的CO436乳化剂，搅拌升温至80℃，开始滴加预乳化液，滴加时间控制在3.5h，滴完后升温至95℃，保温反应2h后结束反应，待降温至40℃，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-95)调乳液pH值为8，然后利用180目滤网除杂，即得基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例11
一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)预乳化液制备：将0.7kg的CO436乳化剂、0.5kg的DNS86乳化剂、20kg去离子水加入至预乳化釜中，接着加入1kg质量浓度为25％的过硫酸铵溶液，搅拌混匀，然后依次加入2kg丙烯酸、5kg甲基丙烯酸甲酯、30kg丙烯酸丁酯、10kg质量浓度为50％wt的达玛树脂溶液(溶剂为松节油、邻苯二甲酸二丁酯和乙醇以质量比为2:2:1混合得到的混合溶液)和4kgβ-羧乙基丙烯酸酯，搅拌、乳化1h，即得预乳化液。
(2)基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶制备：在聚合釜中加入34kg去离子水和0.2kg的CO436乳化剂，搅拌升温至80℃，开始滴加预乳化液，滴加时间控制在3.5h，滴完后升温至95℃，保温反应2h后结束反应，待降温至40℃，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-95)调乳液pH值为8，然后利用180目滤网除杂，即得基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例12
一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)预乳化液制备：将0.7kg的CO436乳化剂、0.5kg的DNS86乳化剂、20kg去离子水加入至预乳化釜中，接着加入1kg质量浓度为25％的过硫酸铵溶液，搅拌混匀，然后依次加入2kg丙烯酸、5kg甲基丙烯酸甲酯、30kg丙烯酸丁酯、2kg丙烯酸异冰片酯、8kg质量浓度为50％wt的达玛树脂溶液(溶剂为松节油、邻苯二甲酸二丁酯和乙醇以质量比为2:2:1混合得到的混合溶液)和2kgβ-羧乙基丙烯酸酯，搅拌、乳化1h，即得预乳化液。
(2)基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶制备：在聚合釜中加入34kg去离子水和0.2kg的CO436乳化剂，搅拌升温至80℃，开始滴加预乳化液，滴加时间控制在3.5h，滴完后升温至95℃，保温反应2h后结束反应，待降温至40℃，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-95)调乳液pH值为8，然后利用180目滤网除杂，即得基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例13
一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)预乳化液制备：将0.7kg的AS801乳化剂、0.5kg的DNS86乳化剂、20kg去离子水加入至预乳化釜中，接着加入1kg质量浓度为25％的过硫酸铵溶液，搅拌混匀，然后依次加入2kg丙烯酸、5kg甲基丙烯酸甲酯、30kg丙烯酸丁酯、7kg质量浓度为50％wt的达玛树脂溶液(溶剂为松节油、邻苯二甲酸二丁酯和乙醇以质量比为2:2:1混合得到的混合溶液)和4kg丙烯酸羟乙酯，搅拌、乳化1h，即得预乳化液。
(2)基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶制备：在聚合釜中加入34kg去离子水和0.2kg的AS801乳化剂，搅拌升温至80℃，开始滴加预乳化液，滴加时间控制在3.5h，滴完后升温至95℃，保温反应2h后结束反应，待降温至40℃，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-95)调乳液pH值为8，然后利用180目滤网除杂，即得基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶。
实施例14
一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)预乳化液制备：将0.7kgAS801乳化剂、0.5kg的乙烯基磺酸钠乳化剂、20kg去离子水加入至预乳化釜中，接着加入1kg质量浓度为25％的过硫酸铵溶液，搅拌混匀，然后依次加入2kg丙烯酸、5kg甲基丙烯酸甲酯、30kg丙烯酸丁酯、7kg质量浓度为50％wt的达玛树脂溶液(溶剂为松节油、邻苯二甲酸二丁酯和乙醇以质量比为2:2:1混合得到的混合溶液)和2kgβ-羧乙基丙烯酸酯，搅拌、乳化1h，即得预乳化液。
(2)基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶制备：在聚合釜中加入34kg去离子水和0.2kg的AS801乳化剂，搅拌升温至80℃，开始滴加预乳化液，滴加时间控制在3.5h，滴完后升温至95℃，保温反应2h后结束反应，待降温至40℃，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-95)调乳液pH值为8，然后利用180目滤网除杂，即得基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶。
对比例1
一种聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)预乳化液制备：将0.7kg的CO436乳化剂、0.5kg的DNS86乳化剂、20kg去离子水加入至预乳化釜中，接着加入1kg质量浓度为25％的过硫酸铵溶液，搅拌混匀，然后依次加入2kg丙烯酸、5kg甲基丙烯酸甲酯和30kg丙烯酸丁酯，搅拌、乳化1h，即得预乳化液。
(2)聚丙烯酸酯类压敏胶制备：在聚合釜中加入34kg去离子水和0.2kg的CO436乳化剂，搅拌升温至80℃，开始滴加预乳化液，滴加时间控制在3.5-4h，滴完后升温至95℃，保温反应2h后结束反应，待降温至30-40℃，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-95)调乳液pH值为7-8，然后利用180目滤网除杂，即得聚丙烯酸酯类压敏胶。
对比例2
一种聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)预乳化液制备：将0.7kg的CO436乳化剂、0.5kg的DNS86乳化剂、20kg去离子水加入至预乳化釜中，接着加入1kg质量浓度为25％的过硫酸铵溶液，搅拌混匀，然后依次加入2kg丙烯酸、5kg甲基丙烯酸甲酯、30kg丙烯酸丁酯和2kg丙烯酸羧乙基酯，搅拌、乳化1h，即得预乳化液。
(2)聚丙烯酸酯类压敏胶制备：在聚合釜中加入34kg去离子水和0.2kg的CO436乳化剂，搅拌升温至80℃，开始滴加预乳化液，滴加时间控制在3.5-4h，滴完后升温至95℃，保温反应2h后结束反应，待降温至30-40℃，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-95)调乳液pH值为7-8，然后利用180目滤网除杂，即得聚丙烯酸酯类压敏胶。
对比例3
一种聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)预乳化液制备：将0.7kg的CO436乳化剂、0.5kg的DNS86乳化剂、20kg去离子水加入至预乳化釜中，接着加入1kg质量浓度为25％的过硫酸铵溶液，搅拌混匀，然后依次加入2kg丙烯酸、5kg甲基丙烯酸甲酯、30kg丙烯酸丁酯和2kgβ-羧乙基丙烯酸酯，搅拌、乳化1h，即得预乳化液。
(2)聚丙烯酸酯类压敏胶制备：在聚合釜中加入34kg去离子水和0.2kg的CO436乳化剂，搅拌升温至80℃，开始滴加预乳化液，滴加时间控制在3.5-4h，滴完后升温至95℃，保温反应2h后结束反应，待降温至30-40℃，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-95)调乳液pH值为7-8，然后利用180目滤网除杂，即得聚丙烯酸酯类压敏胶。
对比例4
一种聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
(1)预乳化液制备：将0.7kg的CO436乳化剂、0.5kg的DNS86乳化剂、20kg去离子水加入至预乳化釜中，接着加入1kg质量浓度为25％的过硫酸铵溶液，搅拌混匀，然后依次加入2kg丙烯酸、5kg甲基丙烯酸甲酯、30kg丙烯酸丁酯和2kg乙烯基硅氧烷，搅拌、乳化1h，即得预乳化液。
(2)聚丙烯酸酯类压敏胶制备：在聚合釜中加入34kg去离子水和0.2kg的CO436乳化剂，搅拌升温至80℃，开始滴加预乳化液，滴加时间控制在3.5-4h，滴完后升温至95℃，保温反应2h后结束反应，待降温至30-40℃，用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-95)调乳液pH值为7-8，然后利用180目滤网除杂，即得聚丙烯酸酯类压敏胶。
性能测试
1.对制备的压敏胶的理化性能参数进行表征，实施例1-14及对比例1-4所得压敏胶的外观、稳定性与平均粒径及分布结果如表1所示。
表1基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的外观、稳定性及粒径及分布
| 序号 | 外观、稳定性 | 平均粒径(d.nm) | 分布(PDI) |
| 实施例1 | 乳白色、六个月不分层 | 177.3 | 0.11 |
| 实施例2 | 乳白色、六个月不分层 | 191.7 | 0.17 |
| 实施例3 | 乳白色、六个月不分层 | 189.4 | 0.16 |
| 实施例4 | 乳白色、六个月不分层 | 164.8 | 0.26 |
| 实施例5 | 乳白色、六个月不分层 | 171.8 | 0.28 |
| 实施例6 | 乳白色、六个月不分层 | 184.2 | 0.25 |
| 实施例7 | 乳白色、六个月不分层 | 178.5 | 0.18 |
| 实施例8 | 乳白色、六个月不分层 | 189.2 | 0.14 |
| 实施例9 | 乳白色、六个月不分层 | 201.3 | 0.21 |
| 实施例10 | 乳白色、六个月不分层 | 162.6 | 0.31 |
| 实施例11 | 乳白色、六个月不分层 | 170.2 | 0.30 |
| 实施例12 | 乳白色、六个月不分层 | 183.5 | 0.19 |
| 实施例13 | 乳白色、六个月不分层 | 191.1 | 0.12 |
| 实施例14 | 乳白色、六个月不分层 | 193.2 | 0.13 |
| 对比例1 | 乳白色、六个月不分层 | 204.8 | 0.11 |
| 对比例2 | 乳白色、六个月不分层 | 211.7 | 0.15 |
| 对比例3 | 乳白色、六个月不分层 | 222.6 | 0.17 |
| 对比例4 | 乳白色、六个月不分层 | 215.9 | 0.14 |
由表1可知，本发明提供的压敏胶作为一种水性乳液体系，为乳白色均一液体、过180目滤网均无残渣，而且放置六个月不分层，乳液的稳定性好；同时该压敏胶通过稀释100倍后，测得的粒径均处于160-202nm之间，粒径分布也较窄，因此，本发明提供的压敏胶作为保护膜用压敏胶能够完全能够满足实际生产需要。此外，由以上数据还可以得知，由于功能单体如丙烯酸羟乙酯、β-羧乙基丙烯酸酯以及乙烯基硅氧烷单体在乳液结构中起到一定的交联作用，从而导致了体系的粒径及分布的变大，因而可根据实际需要来控制功能单体的用量。
2.对实施例1-14及对比例1-4所得压敏胶进行粘接性能测试，测试方法如下：
(1)按照GB/T4852-2002测试压敏胶带的初粘性能；
(2)按照GB/T2792-1998测试压敏胶带180°剥离强度；
(3)按照GB/T4851-1998测试压敏胶带的抗剪切性能。
本发明实施例1-14及对比例1-4所得压敏胶的粘接性能结果如表2所示。
表2基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的粘接性能
| 序号 | 初粘力 | 180°剥离强度(gf) | 持粘力(min) |
| 实施例1 | 22 | 585 | 650 |
| 实施例2 | 26 | 623 | 780 |
| 实施例3 | 24 | 601 | 710 |
| 实施例4 | 19 | 510 | 600 |
| 实施例5 | 21 | 540 | 720 |
| 实施例6 | 19 | 515 | 670 |
| 实施例7 | 20 | 571 | 650 |
| 实施例8 | 21 | 599 | 680 |
| 实施例9 | 21 | 567 | 660 |
| 实施例10 | 18 | 503 | 605 |
| 实施例11 | 20 | 557 | 600 |
| 实施例12 | 21 | 585 | 620 |
| 实施例13 | 22 | 574 | 610 |
| 实施例14 | 25 | 615 | 770 |
| 对比例1 | 15 | 465 | 505 |
| 对比例2 | 16 | 490 | 520 |
| 对比例3 | 19 | 505 | 545 |
| 对比例4 | 18 | 490 | 500 |
由表2可知，本发明制备的基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶具有优异的粘接性能。分别与对比例1的纯聚丙烯酸酯类压敏胶和对比例2-4含功能单体的聚丙烯酸酯类压敏胶相比，达玛树脂组分的引入明显改善了传统聚丙烯酸酯类压敏胶的黏结的粘结性能，其初粘力及180°剥离强度都有明显提高。
3.对实施例1-14及对比例1-4所得压敏胶进行耐水性能测定与表征，具体测试方法为：将分别涂覆实施例1-14和对比例1-4所得压敏胶的聚乙烯黑白膜(6丝、0.06mm)浸泡在水中，观察不同时间下的胶层起胶、变白情况，测试结果如表3所示。
表3基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的耐水性能
耐水性能的评价标准为浸泡24h不变白、不起胶、不脱落为佳。由表3可知，与对比例1相比，对比例2-4中功能单体如丙烯酸羟乙酯、β-羧乙基丙烯酸酯以及乙烯基硅氧烷的引入在一定程度上可以改善其耐水性能，尤其是乙烯基硅氧烷功能单体的引入，使得产品耐水性能有较明显提高。而本发明制备的基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶是在传统聚丙烯酸酯类压敏胶的基础上，通过结构设计同时引入了达玛树脂组分和功能单体组分，因而与对比例1-4相比，本发明制备的基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的耐水性能有明显提高。
以上，仅为本申请较佳的具体实施方式，但本申请的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本申请揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本申请的保护范围之内。因此，本申请的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。
Claims (10)
1.一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶，其特征在于，包括以下重量份数的原料：
丙烯酸类单体组分30-40份、达玛树脂组分5-10份、功能单体组分2-5份、乳化剂组分1-2份、引发剂组分0.2-1.2份和去离子水50-60份。
2.根据权利要求1所述的一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶，其特征在于，所述丙烯酸类单体组分为丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异冰片酯和异癸基丙烯酸酯的一种或任意几种。
3.根据权利要求1所述的一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶，其特征在于，所述达玛树脂组分为质量分数为50％的达玛树脂溶液；
所述达玛树脂溶液中溶剂为松节油、邻苯二甲酸二丁酯和乙醇以质量比2:2:1混合的混合溶液。
4.根据权利要求1所述的一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶，其特征在于，所述功能单体组分为丙烯酸羟乙酯、β-羧乙基丙烯酸酯和乙烯基硅氧烷中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶，其特征在于，所述乳化剂组分为阴离子乳化剂和反应型乳化剂以质量比为2:1复合得到；
所述阴离子乳化剂为壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基醇烷氧基化硫酸钠硫和十二烷基硫酸钠中的一种；
所述反应型乳化剂为乙烯基磺酸钠或1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯醚硫酸铵。
6.根据权利要求1所述的一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶，其特征在于，所述引发剂组分为质量分数为20％的过硫酸铵溶液。
7.如权利要求1-6任一项所述的一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，其特征在于，包括以下操作步骤：
(1)预乳化液制备：将部分乳化剂组分、部分去离子水、引发剂组分分散均匀后，依次添加丙烯酸类单体组分、达玛树脂组分和功能单体组分，搅拌乳化，即得预乳化液；
(2)基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的制备：将剩余乳化剂组分和剩余去离子水搅拌升温后，滴加所述预乳化液，然后经升温反应，反应结束后冷却、调节pH、过滤除杂，得到所述基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶。
8.根据权利要求1所述的一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述部分乳化剂组分为90％的乳化剂组分；
所述部分去离子水为40-45％的去离子水；
所述乳化的温度为室温，时间为0.5-1h。
9.根据权利要求1所述的一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述搅拌升温为升温至85℃；
所述滴加时间为3.5-4h；
所述升温反应为升温至95℃，保温反应2h；
所述冷却为冷却至30-40℃；
所述调节pH为利用2-氨基-2-甲基-1-丙醇调节pH值为7-8；
所述过滤为过180目滤网。
10.如权利要求1-6任一项所述的一种基于达玛树脂的聚丙烯酸酯类压敏胶在铝型材、塑型材以及木质型材的保护膜用压敏胶中的应用。
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