CN116855759B - 一种退役电池的高镍低钴料液深度除钴工艺 - Google Patents
一种退役电池的高镍低钴料液深度除钴工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116855759B CN116855759B CN202311110845.1A CN202311110845A CN116855759B CN 116855759 B CN116855759 B CN 116855759B CN 202311110845 A CN202311110845 A CN 202311110845A CN 116855759 B CN116855759 B CN 116855759B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cobalt
- solution
- liquid
- stirring
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 72
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 61
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 56
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 49
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 48
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 24
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims abstract description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 71
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 48
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 42
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 31
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 31
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 24
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 claims description 21
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 20
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 19
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 19
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 19
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 17
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 16
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 12
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 12
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims description 12
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 claims description 10
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 9
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 8
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims description 7
- NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N Sorbitan monooleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 7
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 claims description 7
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 7
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 7
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 6
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 6
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims description 6
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010431 corundum Substances 0.000 claims description 5
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 claims description 5
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000010008 shearing Methods 0.000 claims description 5
- 229950004959 sorbitan oleate Drugs 0.000 claims description 5
- POLIXZIAIMAECK-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2,6-dioxomorpholin-4-yl)ethyl]morpholine-2,6-dione Chemical compound C1C(=O)OC(=O)CN1CCN1CC(=O)OC(=O)C1 POLIXZIAIMAECK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241000080590 Niso Species 0.000 claims description 4
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 claims description 4
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 4
- 239000006179 pH buffering agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 1
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 abstract description 17
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 230000005012 migration Effects 0.000 abstract description 4
- 238000013508 migration Methods 0.000 abstract description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 4
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 4
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000006174 pH buffer Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical group [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000010926 waste battery Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0453—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B23/0461—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical methods
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及电池回收技术领域，具体涉及一种退役电池的高镍低钴料液深度除钴工艺。一种退役电池的高镍低钴料液深度除钴工艺，包括以下步骤：电池的前期处理、乳化分离膜的制备、Co2+吸附材料改性、多级分液制备除杂剂和深度除钴。本发明除钴过程中制备了乳化分离膜，利用乳化分离膜的高选择性，使钴离子被富集到内水相，从而达到分离的目的；在除钴过程中加入了适量的表面活性剂，能够增加分离膜的厚度及减小液‑液界面的张力，增强分离膜的稳定性，从而有利于钴离子向内水相选择性地迁移，增加了钴离子的萃取迁移率，还对Co2+吸附材料进行改性，Co2+吸附材料中的含氧基团与Co2+在吸附过程中发生了螯合配位反应，配合乳化分离膜，显著提升除钴的效果。
Description
技术领域
本发明涉及化工技术领域，具体涉及一种退役电池的高镍低钴料液深度除钴工艺。
背景技术
随着科技的迅速发展和全球能源开发与利用，电池将逐渐成为主要的动力源，其废弃后各组成部分均会对环境和人体造成危害，而我国镍、钴、锰、锂等金属资源的供应严重不足，其中镍资源的储量为300万吨，占全球镍资源总储量的3.7%，钴资源的储量只有8万吨，占全球钴资源总量的1.11%，这也导致我国锂离子电池产业的发展面临着巨大的资源瓶颈，所以，对金属品位远超自然界中金属矿石品位的废旧电池进行回收利用，不仅能够缓解我国所面临的资源短缺危机，还能带来巨大的经济效益和环境效益。
目前市面上出现的某些退役电池的电极浸出料液中镍含量高而钴含量低，且铁、钙等杂质离子含量高，传统的萃取分离工艺存在分离效率低、萃取级数多、选择性差或载荷量低等缺点，使得镍钴的分离更加困难，需要一种高效的从高镍低钴液料中除钴的工艺。
公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
发明内容
鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种退役电池的高镍低钴料液深度除钴工艺。
一种退役电池的高镍低钴料液深度除钴工艺，具体包括如下步骤：
S1：电池的前期处理
将退役电池进行充分放电处理后，除去电池外壳，拆解得到电池正极片，将其放入粉碎机中后，过筛，得到正极粉末，对其微波加热反应，等待自然冷却至室温，得到黑色的正极材料，再将正极材料与H2SO4溶液混合，随后在水浴磁力搅拌器中进行加热保温反应，得到高镍低钴料液；
S2：乳化分离膜的制备
取20~25份NiSO4·6H2O和CoSO4·7H2O放入反应容器中，向其加入去离子水搅拌溶解，然后加入5~10份乙酸和5~8份pH缓冲剂将体系的pH调节至4~4.5，再加入10~15份液体石蜡、10~15份二（2,4,4-三甲基戊基）膦酸和5~6份油酸山梨坦，4~6份正庚烷，随后用剪切乳化搅拌机将其搅拌混合均匀，最后加入稀H2SO4溶液，以转速6000~7000r/min搅拌12~15min，得到乳化分离膜；
S3：Co2+吸附材料改性
取脱乙酰壳聚糖放入反应容器中，向其中加入去离子水搅拌溶解，随后加入乙酸乙酯和Fe3O4纳米颗粒，进行超声振动搅拌，得到混合液，再将混合液滴入NaOH溶液中，过滤、洗涤得到球状颗粒，再将该球状颗粒冷冻干燥，向装有干燥的球状颗粒的容器在加入N,N-二甲基乙酰胺和乙二胺四乙酸二酐，搅拌反应，再将反应液过滤，然后将滤物用N,N-二甲基乙酰胺和去离子水先后洗涤，冷冻干燥，得到Co2+吸附材料；
S4：多级分液制备除杂剂
将煤油与H2SO4、碳酸钠和去离子水放入分液装置中先后进行反应、分液，得到磺化煤油，再将二磷酸酯与磺化煤油混合，之后加入氢氧化钠溶液，静置分层，通过皂化反应得到除杂剂；
S5：深度除钴
取100~120份上述高镍低钴液料加入H2SO4，将体系的pH值调节至3~4，再加入10~15份除杂剂，搅拌反应1~2h，再将其过滤除去滤渣，向滤液中加入Co2+吸附材料，吸附20~30min，然后加入乳化分离膜，设置转速600~650r/min，对其进行搅拌，加入体系的体积分数5~10%表面活性剂，进行乳化萃取900~1000s，使钴元素萃取到内水相中，除去内水相，得到高镍液料。
进一步地，所述步骤S1电池的前期处理步骤具体包括如下步骤：
S1.1：将退役电池进行充分放电处理后，除去电池外壳，拆解得到电池正极片，将其放入粉碎机中，用100~120目的筛网过筛，得到正极粉末；
S1.2：随后将其置于刚玉坩埚中，于1000~1200W的微波炉中进行微波加热，升温至600~650℃后，保温2~3h，自然冷却至室温，得到黑色的正极材料，再将正极材料与4~5mol/L的H2SO4溶液按照固液比为1∶10~12的比例混合，随后在水浴磁力搅拌器中加热到70~80℃，保温1~1.5h，得到高镍低钴料液。
进一步地，所述步骤S3Co2+吸附材料改性具体包括如下步骤：
S3.1：取脱乙酰壳聚糖放入反应容器中，向其中加入去离子水搅拌溶解，随后加入质量分数为10~15%的乙酸乙酯和Fe3O4纳米颗粒，充分搅拌后，把反应容器放入超声波分散仪中进行超声振动搅拌15~20min，得到混合液；
S3.2：把混合液放入滴液器中，将其滴入质量分数为30~35%的NaOH溶液中，滴完之后使用磁力搅拌进行搅拌40~50min，然后对溶液用去离子水进行洗涤，过滤得到球状颗粒；
S3.3：将该球状颗粒放入冷冻干燥箱中，冷冻干燥24~36h，向装有干燥的球状颗粒的容器在加入N,N-二甲基乙酰胺和乙二胺四乙酸二酐，于室温下持续搅拌反应24~36h后，再将反应液过滤，然后将滤物用N,N-二甲基乙酰胺和去离子水先后洗涤2~3次后，使用液氮冷冻干燥12~24h，得到Co2+吸附材料。
进一步地，所述步骤S4多级分液制备除杂剂具体包括如下步骤：
S4.1：将H2SO4与煤油按体积比1∶5~6的比例加入分液器中，进行震荡10~15min，等待静置分层，排出下层H2SO4至回收箱中，重复上述步骤2~3次，随后向其中加入质量分数为5%的碳酸钠溶液，震荡10~15min，静置分层后，再分液去除下层碳酸钠溶液；
S4.2：最后向其中加入去离子水，震荡5~10min，去除下层水相，得到磺化煤油，将二磷酸酯与磺化煤油以体积比1∶3~4的比例混合，之后加入质量分数75%的氢氧化钠溶液，静置分层，取上层溶液通过皂化反应得到除杂剂。
进一步地，所述步骤S1.2中所使用的H2SO4为所述步骤S4.1的分液后回收箱中的H2SO4。
进一步地，所述表面活性剂为Span80，所述pH缓冲剂为碳酸氢钠。
有益效果是：1、本发明除钴过程中制备了乳化分离膜，利用乳化分离膜的高选择性，使钴离子被富集到内水相，钴离子向内水相的萃取迁移率能够达到98%左右，而镍的萃取迁移率只有5%，两者的分离度约为19倍，从而达到分离的目的；此外还在除钴过程中加入了适量的表面活性剂，有利于分离膜厚度的增加及液-液界面张力的减小，增强液膜的稳定性，从而有利于钴离子向内水相选择性地迁移，增加了钴离子的萃取迁移率。
2、本发明在除钴过程中，对Co2+吸附材料进行改性，Co2+和Co2+吸附材料中的氧原子发生螯合配位反应，结合能来自于C-O-C、C-O-H及COO-等基团中的氧原子，在吸附Co2+后，Co2+主要以单分子层形式覆盖在吸附材料的表面，配合乳化分离膜，显著提升了去除钴的效果。
附图说明
图1为本发明的实施例所采用的退役电池的高镍低钴料液深度除钴工艺。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种退役电池的高镍低钴料液深度除钴工艺，如图1所示，具体包括如下步骤：
S1：电池的前期处理
将退役电池进行充分放电处理后，除去电池外壳，拆解得到电池正极片，将其放入粉碎机中，用100目的筛网过筛，得到正极粉末；随后将其置于刚玉坩埚中，于1000W的微波炉中进行微波加热，升温至600℃后，保温2h，自然冷却至室温，得到黑色的正极材料，再将正极材料与回收箱中的H2SO4溶液按照固液比为1∶10的比例混合，随后在水浴磁力搅拌器中加热到70℃，保温1h，得到高镍低钴料液。
S2：乳化分离膜的制备
取20份NiSO4·6H2O和CoSO4·7H2O放入反应容器中，向其加入去离子水搅拌溶解，然后加入5份乙酸和5份pH缓冲剂将体系的pH调节至4，再加入10份液体石蜡、10份二（2,4,4-三甲基戊基）膦酸和5份油酸山梨坦，4份正庚烷，随后用剪切乳化搅拌机将其搅拌混合均匀，最后加入稀H2SO4溶液，以转速6000r/min搅拌12min，得到乳化分离膜；
S3：Co2+吸附材料改性
取脱乙酰壳聚糖放入反应容器中，向其中加入去离子水搅拌溶解，随后加入质量分数为10%的乙酸乙酯和Fe3O4纳米颗粒，充分搅拌后，把反应容器放入超声波分散仪中进行超声振动搅拌15min，得到混合液；把混合液放入滴液器中，将其滴入质量分数为30%的NaOH溶液中，滴完之后使用磁力搅拌进行搅拌40min，然后对溶液用去离子水进行洗涤，过滤得到球状颗粒；将该球状颗粒放入冷冻干燥箱中，冷冻干燥24h，向装有干燥的球状颗粒的容器在加入N,N-二甲基乙酰胺和乙二胺四乙酸二酐，于室温下持续搅拌反应24h后，再将反应液过滤，然后将滤物用N,N-二甲基乙酰胺和去离子水先后洗涤2次后，使用液氮冷冻干燥12h，得到Co2+吸附材料。
S4：多级分液制备除杂剂
将H2SO4与煤油按体积比1∶5的比例加入分液器中，进行震荡10min，等待静置分层，分液排出下层H2SO4至回收箱中，经过分液后的H2SO4中几乎不含其他杂质，可以在步骤S1中重复利用，随后向其中加入质量分数为5%的碳酸钠溶液，震荡10min，静置分层后，再分液去除下层碳酸钠溶液；最后向其中加入去离子水，震荡5min，去除下层水相，得到磺化煤油，将二磷酸酯与磺化煤油以体积比1∶3的比例混合，之后加入质量分数75%的氢氧化钠溶液，静置分层，取上层溶液通过皂化反应得到除杂剂。
S5：深度除钴
取100份上述高镍低钴液料加入H2SO4，将体系的pH值调节至3，再加入10份除杂剂，搅拌反应1h，再将其过滤除去滤渣，向滤液中加入Co2+吸附材料，吸附20min，在吸附Co2+后，Co2+主要以单分子层形式覆盖在吸附材料的表面，然后加入乳化分离膜，设置转速600r/min，利用乳化分离膜的高选择性，使钴离子被富集到内水相，再加入体系的体积分数5%表面活性剂，有利于分离膜厚度的增加及液-液界面张力的减小，增强液膜的稳定性，从而有利于钴离子向内水相选择性地迁移，增加了钴离子的萃取迁移率，随后进行乳化萃取900s，配合乳化分离膜，使钴元素萃取到内水相中，除去内水相，得到高镍液料。
实施例2
一种退役电池的高镍低钴料液深度除钴工艺，如图1所示，具体包括如下步骤：
S1：电池的前期处理
将退役电池进行充分放电处理后，除去电池外壳，拆解得到电池正极片，将其放入粉碎机中，用110目的筛网过筛，得到正极粉末；随后将其置于刚玉坩埚中，于1100W的微波炉中进行微波加热，升温至630℃后，保温2.5h，自然冷却至室温，得到黑色的正极材料，再将正极材料与回收箱中的H2SO4溶液按照固液比为1∶11的比例混合，随后在水浴磁力搅拌器中加热到75℃，保温1.5h，得到高镍低钴料液。
S2：乳化分离膜的制备
取22份NiSO4·6H2O和CoSO4·7H2O放入反应容器中，向其加入去离子水搅拌溶解，然后加入8份乙酸和6份pH缓冲剂将体系的pH调节至4，再加入12份液体石蜡、12份二（2,4,4-三甲基戊基）膦酸和6份油酸山梨坦，5份正庚烷，随后用剪切乳化搅拌机将其搅拌混合均匀，最后加入稀H2SO4溶液，以转速6500r/min搅拌13min，得到乳化分离膜；
S3：Co2+吸附材料改性
取脱乙酰壳聚糖放入反应容器中，向其中加入去离子水搅拌溶解，随后加入质量分数为12%的乙酸乙酯和Fe3O4纳米颗粒，充分搅拌后，把反应容器放入超声波分散仪中进行超声振动搅拌18min，得到混合液；把混合液放入滴液器中，将其滴入质量分数为32%的NaOH溶液中，滴完之后使用磁力搅拌进行搅拌45min，然后对溶液用去离子水进行洗涤，过滤得到球状颗粒；将该球状颗粒放入冷冻干燥箱中，冷冻干燥28h，向装有干燥的球状颗粒的容器在加入N,N-二甲基乙酰胺和乙二胺四乙酸二酐，于室温下持续搅拌反应26h后，再将反应液过滤，然后将滤物用N,N-二甲基乙酰胺和去离子水先后洗涤2次后，使用液氮冷冻干燥18h，得到Co2+吸附材料。
S4：多级分液制备除杂剂
将H2SO4与煤油按体积比1∶6的比例加入分液器中，进行震荡12min，等待静置分层，分液排出下层H2SO4至回收箱中，经过分液后的H2SO4中几乎不含其他杂质，可以在步骤S1中重复利用，随后向其中加入质量分数为5%的碳酸钠溶液，震荡12min，静置分层后，再分液去除下层碳酸钠溶液；最后向其中加入去离子水，震荡8min，去除下层水相，得到磺化煤油，将二磷酸酯与磺化煤油以体积比1∶4的比例混合，之后加入质量分数78%的氢氧化钠溶液，静置分层，取上层溶液通过皂化反应得到除杂剂。
S5：深度除钴
取110份上述高镍低钴液料加入H2SO4，将体系的pH值调节至3.5，再加入12份除杂剂，搅拌反应1.5h，再将其过滤除去滤渣，向滤液中加入Co2+吸附材料，吸附25min，在吸附Co2+后，Co2+主要以单分子层形式覆盖在吸附材料的表面，然后加入乳化分离膜，设置转速620r/min，利用乳化分离膜的高选择性，使钴离子被富集到内水相，再加入体系的体积分数8%表面活性剂，有利于分离膜厚度的增加及液-液界面张力的减小，增强液膜的稳定性，从而有利于钴离子向内水相选择性地迁移，增加了钴离子的萃取迁移率，随后进行乳化萃取950s，配合乳化分离膜，使钴元素萃取到内水相中，除去内水相，得到高镍液料。
实施例3
一种退役电池的高镍低钴料液深度除钴工艺，如图1所示，具体包括如下步骤：
S1：电池的前期处理
将退役电池进行充分放电处理后，除去电池外壳，拆解得到电池正极片，将其放入粉碎机中，用120目的筛网过筛，得到正极粉末；随后将其置于刚玉坩埚中，于1200W的微波炉中进行微波加热，升温至650℃后，保温3h，自然冷却至室温，得到黑色的正极材料，再将正极材料与回收箱中的H2SO4溶液按照固液比为1∶12的比例混合，随后在水浴磁力搅拌器中加热到80℃，保温1.5h，得到高镍低钴料液。
S2：乳化分离膜的制备
取25份NiSO4·6H2O和CoSO4·7H2O放入反应容器中，向其加入去离子水搅拌溶解，然后加入10份乙酸和8份pH缓冲剂将体系的pH调节至4.5，再加入15份液体石蜡、15份二（2,4,4-三甲基戊基）膦酸和6份油酸山梨坦，6份正庚烷，随后用剪切乳化搅拌机将其搅拌混合均匀，最后加入稀H2SO4溶液，以转速7000r/min搅拌15min，得到乳化分离膜；
S3：Co2+吸附材料改性
取脱乙酰壳聚糖放入反应容器中，向其中加入去离子水搅拌溶解，随后加入质量分数为15%的乙酸乙酯和Fe3O4纳米颗粒，充分搅拌后，把反应容器放入超声波分散仪中进行超声振动搅拌20min，得到混合液；把混合液放入滴液器中，将其滴入质量分数为35%的NaOH溶液中，滴完之后使用磁力搅拌进行搅拌50min，然后对溶液用去离子水进行洗涤，过滤得到球状颗粒；将该球状颗粒放入冷冻干燥箱中，冷冻干燥36h，向装有干燥的球状颗粒的容器在加入N,N-二甲基乙酰胺和乙二胺四乙酸二酐，于室温下持续搅拌反应36h后，再将反应液过滤，然后将滤物用N,N-二甲基乙酰胺和去离子水先后洗涤3次后，使用液氮冷冻干燥24h，得到Co2+吸附材料。
S4：多级分液制备除杂剂
将H2SO4与煤油按体积比1∶6的比例加入分液器中，进行震荡15min，等待静置分层，分液排出下层H2SO4至回收箱中，经过分液后的H2SO4中几乎不含其他杂质，可以在步骤S1中重复利用，随后向其中加入质量分数为5%的碳酸钠溶液，震荡15min，静置分层后，再分液去除下层碳酸钠溶液；最后向其中加入去离子水，震荡10min，去除下层水相，得到磺化煤油，将二磷酸酯与磺化煤油以体积比1∶4的比例混合，之后加入质量分数80%的氢氧化钠溶液，静置分层，取上层溶液通过皂化反应得到除杂剂。
S5：深度除钴
取120份上述高镍低钴液料加入H2SO4，将体系的pH值调节至4，再加入15份除杂剂，搅拌反应2h，再将其过滤除去滤渣，向滤液中加入Co2+吸附材料，吸附30min，在吸附Co2+后，Co2+主要以单分子层形式覆盖在吸附材料的表面，然后加入乳化分离膜，设置转速650r/min，利用乳化分离膜的高选择性，使钴离子被富集到内水相，再加入体系的体积分数10%表面活性剂，有利于分离膜厚度的增加及液-液界面张力的减小，增强液膜的稳定性，从而有利于钴离子向内水相选择性地迁移，增加了钴离子的萃取迁移率，随后进行乳化萃取1000s，配合乳化分离膜，使钴元素萃取到内水相中，除去内水相，得到高镍液料。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。
Claims (6)
1.一种退役电池的高镍低钴料液深度除钴工艺，其特征在于，具体包括如下步骤：
S1：电池的前期处理
将退役电池进行充分放电处理后，除去电池外壳，拆解得到电池正极片，将其放入粉碎机中后，过筛，得到正极粉末，对其微波加热反应，等待自然冷却至室温，得到黑色的正极材料，再将正极材料与H2SO4溶液混合，随后在水浴磁力搅拌器中进行加热保温反应，得到高镍低钴料液；
S2：乳化分离膜的制备
取20~25份NiSO4·6H2O和CoSO4·7H2O放入反应容器中，向其加入去离子水搅拌溶解，然后加入5~10份乙酸和5~8份pH缓冲剂将体系的pH调节至4~4.5，再加入10~15份液体石蜡、10~15份二（2,4,4-三甲基戊基）膦酸和5~6份油酸山梨坦，4~6份正庚烷，随后用剪切乳化搅拌机将其搅拌混合均匀，最后加入稀H2SO4溶液，以转速6000~7000r/min搅拌12~15min，得到乳化分离膜；
S3：Co2+吸附材料改性
取脱乙酰壳聚糖放入反应容器中，向其中加入去离子水搅拌溶解，随后加入乙酸乙酯和Fe3O4纳米颗粒，进行超声振动搅拌，得到混合液，再将混合液滴入NaOH溶液中，过滤、洗涤得到球状颗粒，再将该球状颗粒冷冻干燥，向装有干燥的球状颗粒的容器在加入N,N-二甲基乙酰胺和乙二胺四乙酸二酐，搅拌反应，再将反应液过滤，然后将滤物用N,N-二甲基乙酰胺和去离子水先后洗涤，冷冻干燥，得到Co2+吸附材料；
S4：多级分液制备除杂剂
将煤油与H2SO4、碳酸钠和去离子水放入分液装置中先后进行反应、分液，得到磺化煤油，再将二磷酸酯与磺化煤油混合，之后加入氢氧化钠溶液，静置分层，通过皂化反应得到除杂剂；
S5：深度除钴
取100~120份上述高镍低钴液料加入H2SO4，将体系的pH值调节至3~4，再加入10~15份除杂剂，搅拌反应1~2h，再将其过滤除去滤渣，向滤液中加入Co2+吸附材料，吸附20~30min，然后加入乳化分离膜，设置转速600~650r/min，对其进行搅拌，加入体系的体积分数5~10%表面活性剂，进行乳化萃取900~1000s，使钴元素萃取到内水相中，除去内水相，得到高镍液料。
2.根据权利要求1所述的一种退役电池的高镍低钴料液深度除钴工艺，其特征在于，所述步骤S1电池的前期处理步骤具体包括如下步骤：
S1.1：将退役电池进行充分放电处理后，除去电池外壳，拆解得到电池正极片，将其放入粉碎机中，用100~120目的筛网过筛，得到正极粉末；
S1.2：随后将其置于刚玉坩埚中，于1000~1200W的微波炉中进行微波加热，升温至600~650℃后，保温2~3h，自然冷却至室温，得到黑色的正极材料，再将正极材料与4~5mol/L的H2SO4溶液按照固液比为1∶10~12的比例混合，随后在水浴磁力搅拌器中加热到70~80℃，保温1~1.5h，得到高镍低钴料液。
3.根据权利要求1所述的一种退役电池的高镍低钴料液深度除钴工艺，其特征在于，所述步骤S3Co2+吸附材料改性具体包括如下步骤：
S3.1：取脱乙酰壳聚糖放入反应容器中，向其中加入去离子水搅拌溶解，随后加入质量分数为10~15%的乙酸乙酯和Fe3O4纳米颗粒，充分搅拌后，把反应容器放入超声波分散仪中进行超声振动搅拌15~20min，得到混合液；
S3.2：把混合液放入滴液器中，将其滴入质量分数为30~35%的NaOH溶液中，滴完之后使用磁力搅拌进行搅拌40~50min，然后对溶液用去离子水进行洗涤，过滤得到球状颗粒；
S3.3：将该球状颗粒放入冷冻干燥箱中，冷冻干燥24~36h，向装有干燥的球状颗粒的容器在加入N,N-二甲基乙酰胺和乙二胺四乙酸二酐，于室温下持续搅拌反应24~36h后，再将反应液过滤，然后将滤物用N,N-二甲基乙酰胺和去离子水先后洗涤2~3次后，使用液氮冷冻干燥12~24h，得到Co2+吸附材料。
4.根据权利要求2所述的一种退役电池的高镍低钴料液深度除钴工艺，其特征在于，所述步骤S4多级分液制备除杂剂具体包括如下步骤：
S4.1：将H2SO4与煤油按体积比1∶5~6的比例加入分液器中，进行震荡10~15min，等待静置分层，排出下层H2SO4至回收箱中，重复上述步骤2~3次，随后向其中加入质量分数为5%的碳酸钠溶液，震荡10~15min，静置分层后，再分液去除下层碳酸钠溶液；
S4.2：最后向其中加入去离子水，震荡5~10min，去除下层水相，得到磺化煤油，将二磷酸酯与磺化煤油以体积比1∶3~4的比例混合，之后加入质量分数75%的氢氧化钠溶液，静置分层，取上层溶液通过皂化反应得到除杂剂。
5.根据权利要求4所述的一种退役电池的高镍低钴料液深度除钴工艺，其特征在于，所述步骤S1.2中所使用的H2SO4为所述步骤S4.1的分液后回收箱中的H2SO4。
6.根据权利要求1所述的一种退役电池的高镍低钴料液深度除钴工艺，其特征在于，所述表面活性剂为Span80。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311110845.1A CN116855759B (zh) | 2023-08-31 | 2023-08-31 | 一种退役电池的高镍低钴料液深度除钴工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311110845.1A CN116855759B (zh) | 2023-08-31 | 2023-08-31 | 一种退役电池的高镍低钴料液深度除钴工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116855759A CN116855759A (zh) | 2023-10-10 |
| CN116855759B true CN116855759B (zh) | 2023-11-17 |
Family
ID=88228912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311110845.1A Active CN116855759B (zh) | 2023-08-31 | 2023-08-31 | 一种退役电池的高镍低钴料液深度除钴工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116855759B (zh) |
Citations (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101532094A (zh) * | 2008-03-11 | 2009-09-16 | 江西稀有稀土金属钨业集团有限公司 | 从钙和镁杂质含量高的酸性原料体系中全程萃取分离得到镍和钴的工艺 |
| CN104319391A (zh) * | 2014-10-08 | 2015-01-28 | 赣州腾远钴业有限公司 | 一种锂电池用高镍低钴低锰三元正极材料前驱体的制备方法 |
| CN105087960A (zh) * | 2015-08-26 | 2015-11-25 | 昆明理工大学 | 一种微乳液萃取分离镍钴的方法 |
| CN107698760A (zh) * | 2017-10-21 | 2018-02-16 | 芮志行 | 一种耐老化型形状记忆聚酰亚胺的制备方法 |
| CN109468463A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-03-15 | 四川长虹电器股份有限公司 | 一种废动力锂电池中钴镍金属的回收方法 |
| CN109487080A (zh) * | 2018-11-26 | 2019-03-19 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种红土镍矿浸出液中铁、钴、锰离子的协同萃取分离方法 |
| CN110257628A (zh) * | 2019-07-24 | 2019-09-20 | 江苏理工学院 | 一种萃取硫酸钴溶液中的铁的方法 |
| BR102019001907A2 (pt) * | 2019-01-30 | 2020-08-11 | Universidade Federal de Viçosa | Nanopartículas bimetálicas à base de fe/ni suportadas em esferas de quitosana, processos de síntese e uso |
| CN111519031A (zh) * | 2020-04-29 | 2020-08-11 | 江苏北矿金属循环利用科技有限公司 | 一种从废旧动力锂离子电池黑粉中回收镍钴锰锂的方法 |
| CN113304730A (zh) * | 2021-04-27 | 2021-08-27 | 临沂海普新材料科技有限公司 | 一种用于废旧三元电池中钴回收的特种吸附剂的制备方法 |
| CN113354024A (zh) * | 2021-06-08 | 2021-09-07 | 江西省核工业地质局机械研究所 | 一种利用电镀废水制备硝酸镍的方法 |
| KR20220131621A (ko) * | 2021-03-22 | 2022-09-29 | 김성천 | 압타머기반 입자 및 이의 제조방법 |
| CN115231646A (zh) * | 2022-06-22 | 2022-10-25 | 陕西聚泰新材料科技有限公司 | 湿法冶金萃取分离系统废水相流失有机相在线回收工艺 |
| CN115341105A (zh) * | 2022-08-19 | 2022-11-15 | 上海锦源晟新能源材料有限公司 | 一种提高镍吸附树脂镍钴分离率的洗涤工艺方法 |
| CN115595444A (zh) * | 2022-11-02 | 2023-01-13 | 合肥通用机械研究院有限公司（Cn） | 一种离心式提取退役动力蓄电池稀贵金属的方法及系统 |
| CN115652095A (zh) * | 2022-10-27 | 2023-01-31 | 内蒙古蒙能环保科技有限公司 | 退化三元锂电池正极材料提取工艺 |
| CN116231140A (zh) * | 2023-03-10 | 2023-06-06 | 昆明理工大学 | 废旧镍钴锰三元锂电池正极材料微波-超声波-磁选-酸浸协同回收有价金属的方法 |
| CN116377243A (zh) * | 2023-03-29 | 2023-07-04 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 一种镍钴氢氧化物原料分离镍钴锰的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001083594A1 (fr) * | 2000-04-28 | 2001-11-08 | Tanabe Seiyaku Co., Ltd. | Procede de preparation d'une microsphere |
| US20070148770A1 (en) * | 2000-11-30 | 2007-06-28 | Korea Institute Of Science And Technology | Macroporous chitosan beads and preparation method thereof |
| FR2921660B1 (fr) * | 2007-10-01 | 2015-09-25 | Centre Nat Rech Scient | Nanoparticules hybrides organiques inorganiques a base de carboxylates de fer. |
-
2023
- 2023-08-31 CN CN202311110845.1A patent/CN116855759B/zh active Active
Patent Citations (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101532094A (zh) * | 2008-03-11 | 2009-09-16 | 江西稀有稀土金属钨业集团有限公司 | 从钙和镁杂质含量高的酸性原料体系中全程萃取分离得到镍和钴的工艺 |
| CN104319391A (zh) * | 2014-10-08 | 2015-01-28 | 赣州腾远钴业有限公司 | 一种锂电池用高镍低钴低锰三元正极材料前驱体的制备方法 |
| CN105087960A (zh) * | 2015-08-26 | 2015-11-25 | 昆明理工大学 | 一种微乳液萃取分离镍钴的方法 |
| CN107698760A (zh) * | 2017-10-21 | 2018-02-16 | 芮志行 | 一种耐老化型形状记忆聚酰亚胺的制备方法 |
| CN109468463A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-03-15 | 四川长虹电器股份有限公司 | 一种废动力锂电池中钴镍金属的回收方法 |
| CN109487080A (zh) * | 2018-11-26 | 2019-03-19 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种红土镍矿浸出液中铁、钴、锰离子的协同萃取分离方法 |
| BR102019001907A2 (pt) * | 2019-01-30 | 2020-08-11 | Universidade Federal de Viçosa | Nanopartículas bimetálicas à base de fe/ni suportadas em esferas de quitosana, processos de síntese e uso |
| CN110257628A (zh) * | 2019-07-24 | 2019-09-20 | 江苏理工学院 | 一种萃取硫酸钴溶液中的铁的方法 |
| CN111519031A (zh) * | 2020-04-29 | 2020-08-11 | 江苏北矿金属循环利用科技有限公司 | 一种从废旧动力锂离子电池黑粉中回收镍钴锰锂的方法 |
| KR20220131621A (ko) * | 2021-03-22 | 2022-09-29 | 김성천 | 압타머기반 입자 및 이의 제조방법 |
| CN113304730A (zh) * | 2021-04-27 | 2021-08-27 | 临沂海普新材料科技有限公司 | 一种用于废旧三元电池中钴回收的特种吸附剂的制备方法 |
| CN113354024A (zh) * | 2021-06-08 | 2021-09-07 | 江西省核工业地质局机械研究所 | 一种利用电镀废水制备硝酸镍的方法 |
| CN115231646A (zh) * | 2022-06-22 | 2022-10-25 | 陕西聚泰新材料科技有限公司 | 湿法冶金萃取分离系统废水相流失有机相在线回收工艺 |
| CN115341105A (zh) * | 2022-08-19 | 2022-11-15 | 上海锦源晟新能源材料有限公司 | 一种提高镍吸附树脂镍钴分离率的洗涤工艺方法 |
| CN115652095A (zh) * | 2022-10-27 | 2023-01-31 | 内蒙古蒙能环保科技有限公司 | 退化三元锂电池正极材料提取工艺 |
| CN115595444A (zh) * | 2022-11-02 | 2023-01-13 | 合肥通用机械研究院有限公司（Cn） | 一种离心式提取退役动力蓄电池稀贵金属的方法及系统 |
| CN116231140A (zh) * | 2023-03-10 | 2023-06-06 | 昆明理工大学 | 废旧镍钴锰三元锂电池正极材料微波-超声波-磁选-酸浸协同回收有价金属的方法 |
| CN116377243A (zh) * | 2023-03-29 | 2023-07-04 | 中国恩菲工程技术有限公司 | 一种镍钴氢氧化物原料分离镍钴锰的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 乳状液膜法分离硫酸盐溶液中钴和镍的研究;陈伟;沈毅;熊果;何峰;曾乐林;杨理;杨运泉;;金属材料与冶金工程(06);全文 * |
| 酸性加压浸出液中镍、钴的萃取分离;李艳荣;王海北;龚卫星;;中国资源综合利用(08);全文 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN116855759A (zh) | 2023-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhao et al. | Regeneration and reutilization of cathode materials from spent lithium-ion batteries | |
| CN110760682A (zh) | 借助机械化学活化法选择性回收废旧磷酸铁锂电池中锂的工艺 | |
| CN105355996B (zh) | 一种从废锂电池负极材料中分离锂和石墨并资源化利用的方法 | |
| Wu et al. | Selective recovery of lithium from spent lithium iron phosphate batteries using oxidation pressure sulfuric acid leaching system | |
| CN109868364A (zh) | 一种废旧锂电池湿法线回收方法 | |
| CN111547697B (zh) | 一种废旧磷酸铁锂材料的修复方法 | |
| CN111573662A (zh) | 一种利用回收石墨制备高容量负极材料的方法 | |
| Huang et al. | Boosting efficient and low-energy solid phase regeneration for single crystal LiNi0. 6Co0. 2Mn0. 2O2 via highly selective leaching and its industrial application | |
| CN108808151B (zh) | 同步分离回收废旧锂离子电池正极材料钴、锂、锰的方法 | |
| CN113415793B (zh) | 一种磷酸铁锂电池废料制备高纯磷酸铁的方法 | |
| Chen et al. | Hydrometallurgical processes for valuable metals recycling from spent lithium-ion batteries | |
| WO2023024593A1 (zh) | 镍钴锰酸锂和磷酸铁锂混合废料的回收方法 | |
| CN111621643A (zh) | 一种从废旧锂电池粉体中选择性提取锂的方法 | |
| CN109487089A (zh) | 一种氟化稀土熔盐电解渣处理的方法 | |
| CN115213023A (zh) | 一种提高废旧锂电池正负极材料浮选分离效率的方法 | |
| CN108630927A (zh) | 一种磷酸锰铁锂包覆富锂锰基正极材料的制备方法及锂电池 | |
| CN116855759B (zh) | 一种退役电池的高镍低钴料液深度除钴工艺 | |
| CN113337734A (zh) | 从含铷矿石中超声强化提取铷的方法 | |
| Qin et al. | Recovery and reuse of spent LiFePO4 batteries | |
| Wang et al. | A promising method for recovery of graphite and cathode materials from spent lithium-ion batteries | |
| CN112479264A (zh) | 掺杂型大颗粒碳酸钴及利用废钴酸锂电池制备其的方法 | |
| CN114515651A (zh) | 一种复配抑制剂及其制备方法和应用 | |
| Liu et al. | Research on the recycling of waste lithium battery electrode materials using ammonium sulfate roasting | |
| Jiang et al. | Mixed crushing and competitive leaching of all electrode material components and metal collector fluid in the spent lithium battery | |
| CN113416857A (zh) | 一种从硫化镍精矿中选择性提取钴和镍的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |