CN116829516A - 玻璃板、显示装置和玻璃板的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种玻璃板,包含第1主面、第2主面、以及连接上述第1主面与上述第2主面的端面,具有压缩应力层,从自端面的第1主面侧的端部起向第2主面侧离开厚度的9%的长度的位置到自端面的第1主面侧的端部起向第2主面侧离开厚度的91%的长度的位置为止的区域中的、最长裂纹的长度为5μm~20μm,从端面的第2主面侧的端部到自端面的第2主面侧的端部起向第1主面侧离开厚度的6%的长度的位置为止的区域中的、最长裂纹的长度满足特定式子。
Description
技术领域
本发明涉及玻璃板、显示装置和玻璃板的制造方法。
背景技术
在搭载于车辆的显示装置中,有时设置覆盖显示面的玻璃板(罩玻璃)。这样的玻璃板有时为了提高耐冲击性而对端面(侧面)进行研磨。专利文献1中记载了一种罩玻璃,其使表面侧的侧面的倒角部的表面粗糙度Ra超过100nm,并使背面侧的侧面的倒角部的表面粗糙度Ra为100nm以下。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2017/208995号
发明内容
但是,如果端面的研磨程度大,则虽然耐冲击性提高,但有可能研磨前与研磨后的尺寸变化过大,或者研磨时间过长。因此,正在寻求一种玻璃板,其不限于上述的车载显示装置的用途,既能抑制研磨前与研磨后的尺寸变化过大、以及研磨时间过长,并且还能抑制耐冲击性降低。
本发明是鉴于上述课题而完成的,目的在于提供既抑制研磨前与研磨后的尺寸变化过大、以及研磨时间过长并且抑制耐冲击性降低的玻璃板、显示装置和玻璃板的制造方法。
为了解决上述课题,实现目的,本公开的玻璃板是包含第1主面、第2主面、以及连接上述第1主面与上述第2主面的端面且具有压缩应力层的玻璃板,在上述玻璃板的主面四周的至少一部分区间的上述端面,从自上述端面的上述第1主面侧的端部起沿着上述玻璃板的厚度方向朝上述第2主面侧离开上述玻璃板的厚度的9%的长度的位置到自上述端面的上述第1主面侧的端部起向上述第2主面侧离开上述玻璃板的厚度的91%的长度的位置为止的区域中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度为5μm~20μm,
从上述端面的上述第2主面侧的端部到自上述端面的上述第2主面侧的端部起沿着上述玻璃板的厚度方向朝上述第1主面侧离开上述玻璃板的厚度的6%的长度的位置为止的区域中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度小于满足以下的式(A)的a。
其中,a为裂纹的长度(μm),KIC为断裂韧性值(MPa·m0.5),F为应力强度因子的校正系数,计为1.1215,f(x)为在距上述第2主面的深度x的位置处作用于上述玻璃板的压缩应力(MPa)。
为了解决上述课题,实现目的,本公开的显示装置具有上述玻璃板。
为了解决上述课题,实现目的,本公开的玻璃板的制造方法是包含第1主面、第2主面、以及连接上述第1主面与上述第2主面的端面且具有压缩应力层的玻璃板的制造方法,包含如下步骤:在上述玻璃板的主面四周的至少一部分区间的上述端面,使从自上述端面的上述第1主面侧的端部起沿上述玻璃板的厚度方向朝上述第2主面侧离开上述玻璃板的厚度的9%的长度的位置到自上述端面的上述第1主面侧的端部起向上述第2主面侧离开上述玻璃板的厚度的91%的长度的位置为止的区域中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度为5μm~20μm,以及,以从上述端面的上述第2主面侧的端部到自上述端面的上述第2主面侧的端部起沿着上述玻璃板的厚度方向朝上述第1主面侧离开上述玻璃板的厚度的6%的长度的位置为止的区域中的最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度小于满足以下的式(A)的a方式对该区域进行研磨。
根据本发明,能够抑制研磨前与研磨后的尺寸变化过大、以及研磨时间过长,并且能够抑制耐冲击性降低。
附图说明
图1是示出本实施方式的车载用显示器的示意图。
图2是本实施方式的玻璃板的示意图。
图3是示出玻璃板的厚度方向的应力分布的一个例子的曲线图。
图4是示出裂纹长度与断裂应力的关系的一个例子的曲线图。
图5是示出DCDC法的试验片形状的图。
图6是KI-V曲线的示意图。
图7是示出距第2主面的距离的作用于玻璃板的弯曲应力和允许裂纹长度的一个例子的图。
图8是用于对本实施方式的玻璃板的端面的裂纹长度进行说明的图。
图9是用于对本实施方式的其他例的玻璃板的端面的裂纹长度进行说明的图。
图10是用于对本实施方式的其他例的玻璃板的端面的裂纹长度进行说明的图。
图11是玻璃板和功能膜的截面示意图。
图12是示出各例的强度的评价结果的曲线图。
具体实施方式
以下参照附图,对本发明的优选的实施方式进行详细说明。应予说明,并非由该实施方式来限定本发明,另外,实施方式有多个的情况下,还包含将各实施方式组合构成的实施方式。另外,数值包含四舍五入的范围。
(车载用显示器)
图1是示出本实施方式的车载用显示器的示意图。如图1所示,本实施方式的玻璃板10设置于车载用显示器2中,作为车载用显示器的表面的罩材使用。
车载用显示器2为设置于车辆中的显示装置,例如,在车内设置于转向轴1的前侧。在车载用显示器2中,显示出例如汽车导航画面3、速度表4等各种仪表等以及启动按钮5等。但是,图1的构成为一个例子,应用玻璃板10的车载用显示器2可以为任意构成。另外,玻璃板10不限于作为车载用显示器表面的罩材使用,也可以用于任意用途。
(玻璃板)
(玻璃板的形状)
图2是本实施方式的玻璃板的示意图。如图2所示,本实施方式的玻璃板10为透明的板状部件。应予说明,这里的透明是指透过可见光。以下,将玻璃板10的一个主面设为主面10A,将与主面10A相反的一侧的主面设为主面10B,将沿着玻璃板10的厚度方向从主面10B朝向主面10A的方向设为Z方向。
图2的例子中,虽然玻璃板10在从Z方向观察时为矩形的平板状,但玻璃板10的形状可以为任意的。例如,玻璃板10从Z方向观察时不限于为矩形,也可以为多边形、圆形、或者椭圆形等。另外,玻璃板10也可以为平板弯曲成的形状。
玻璃板10以主面10A为车载用显示器2的外部侧(露出于外部的一侧)、主面10B为车载用显示器2的内部侧(不露出于外部的一侧)的方式搭载于车载用显示器2。
这里,将连接玻璃板10的主面10A与主面10B的面设为端面10C。端面10C也可称为玻璃板10的侧面,也可以称为以Z方向为轴向时的玻璃板10的外周面。端面10C包含锥形面部10C1和侧面10C2。
端面10C可以为通过倒角加工而形成的面,也可以为切断时形成的面。应予说明,遍及从Z方向观察时的玻璃板10的周向的整个区域,端面10C成为包含锥形面部10C1和侧面10C2的形状。
侧面10C2为包含端面10C中最向玻璃板10的径向外侧突出的部分的表面。侧面10C2介由锥形面部10C1连接于玻璃板10的表面。即,锥形面部10C1的Z方向上的一个端部连接于侧面10C2,另一端部连接于玻璃板10的表面(主面)。
更详细而言,锥形面部10C1在Z方向上形成于侧面10C2的两侧。即,端面10C在Z方向上依次排列形成有一个锥形面部10C1、侧面10C2、另一锥形面部10C1。
而且,一个锥形面部10C1的与Z方向相反的一侧的端部连接于玻璃板10的主面10B,Z方向侧的端部连接于侧面10C2。另外,另一锥形面部10C1的与Z方向相反的一侧的端部连接于侧面10C2,Z方向侧的端部连接于玻璃板10的主面10A。
如图2所示,从与Z方向正交的方向观察时,锥形面部10C1相对于Z方向倾斜。锥形面部10C1按照随着从侧面10C2朝向玻璃板10的表面侧而趋向玻璃板10的径向内侧的方式倾斜。
在图2的例子中,从与Z方向正交的方向观察时,锥形面部10C1相对于Z方向以直线状倾斜。即,锥形面部10C1为所谓的C倒角的部分。但是,锥形面部10C1并不限于为C倒角,例如,也可以为相对于Z方向以曲线状倾斜的所谓的R倒角。
如上所述,端面10C为包含主面10A侧的锥形面部10C1、侧面10C2和主面10B侧的锥形面部10C1而成的形状,但端面10C的形状并不限定于此。
例如,端面10C可以不在主面10A侧和主面10B侧这两侧形成锥形面部10C1,可以为在主面10A侧和主面10B侧中的至少一侧形成锥形面部10C1而成的形状。
另外,在主面10A侧和主面10B侧这两侧形成有锥形面部10C1的情况下,主面10A侧的锥形面部10C1与主面10B侧的锥形面部10C1可以为相同的形状,也可以为不同形状。
另外,例如,端面10C也可以为不包含锥形面部10C1的形状。端面10C在为不包含锥形面部10C1的形状时,可以为平面状,也可以为相对于Z方向以曲线状倾斜的R形状(端面整体为R形状)。
玻璃板10的厚度D优选为0.5mm~3.0mm,更优选为0.7mm~2.0mm,进一步优选为1.1mm~2.0mm,特别优选为1.1mm~1.3mm。玻璃板10的厚度D是指从主面10A到主面10B的Z方向上的长度。通过使厚度D在该范围而能够适当提高刚性。
(玻璃板的材料)
玻璃板10的材料为任意的,可以为非晶玻璃,也可以为表面或内部含有晶体的结晶化玻璃。
作为玻璃板10,例如,可举出无碱玻璃、钠钙玻璃、钠钙硅酸盐玻璃、铝硅酸盐玻璃、硼硅酸盐玻璃、锂铝硅酸盐玻璃、硼硅酸玻璃。
为了适当地进行化学强化,玻璃板10的材料优选为碱玻璃。进一步而言,作为玻璃板10,优选即便厚度薄也容易通过强化处理引入较大的应力而得到虽然薄但高强度的玻璃的铝硅酸盐玻璃、锂铝硅酸盐玻璃。也可适当地使用以铝硅酸盐玻璃为基础的化学强化用玻璃(例如,AGC公司制“Dragontrail(注册商标)”)。应予说明,化学强化处理通常通过使玻璃浸渍于含有碱金属的熔融盐中而进行。
(玻璃的组成)
玻璃板10以氧化物基准的摩尔%计,可以含有50%~80%的SiO2、1%~20%的Al2O3和6%~20%的Na2O。另外,玻璃板10以氧化物基准的摩尔%计,可以含有50~80%的SiO2、0.1~25%的Al2O3、3~30%的Li2O+Na2O+K2O、0~25%的MgO、0~25%的CaO和0~5%的ZrO2。另外,玻璃板10以氧化物基准的摩尔%计,可以含有50%~80%的SiO2、1%~20%的Al2O3、6%~20%的Na2O、0%~11%的K2O、0%~15%的MgO、0%~6%的CaO和0%~5%的ZrO2。
应予说明,使用“~”表示的数值范围表示包含“~”的前后所记载的数值作为下限值和上限值的范围。另外,例如,这里的50%~80%是指在将玻璃板10的总量的摩尔%设为100%的情况下为50%~80%,其它数值范围也同样。另外,例如Li2O+Na2O+K2O是指Li2O与Na2O与K2O的合计含量,其它使用“+”的情况也同样。
更具体而言,作为玻璃板10的更优选的组成,可举出以下的玻璃的组成。应予说明,例如,“含有0%~25%的MgO”是指MgO虽然并非必需但也可以含有25%以下的含义。(i)的玻璃包含于钠钙硅酸盐玻璃,(ii)和(iii)的玻璃包含于铝硅酸盐玻璃,(iv)和(v)的玻璃包含于锂铝硅酸盐玻璃。
(i)用氧化物基准的摩尔%表示的组成计含有63%~73%的SiO2、0.1%~5.2%的Al2O3、10%~16%的Na2O、0%~1.5%的K2O、0%~5%的Li2O、5%~13%的MgO和4%~10%的CaO的玻璃。
(ii)用氧化物基准的摩尔%表示的组成计含有50%~74%的SiO2、1%~10%的Al2O3、6%~14%的Na2O、3%~11%的K2O、0%~5%的Li2O、2%~15%的MgO、0%~6%的CaO和0%~5%的ZrO2、SiO2和Al2O3的含量的合计为75%以下、Na2O和K2O的含量的合计为12%~25%、MgO和CaO的含量的合计为7%~15%的玻璃。
(iii)用氧化物基准的摩尔%表示的组成计含有68%~80%的SiO2、4%~10%的Al2O3、5%~15%的Na2O、0%~1%的K2O、0%~5%的Li2O、4%~15%的MgO和0%~1%的ZrO2的玻璃。
(iv)用氧化物基准的摩尔%表示的组成计含有67%~75%的SiO2、0%~4%的Al2O3、7%~15%的Na2O、1%~9%的K2O、0%~5%的Li2O、6%~14%的MgO和0%~1.5%的ZrO2、SiO2和Al2O3的含量的合计为71%~75%、Na2O和K2O的含量的合计为12%~20%、含有CaO时其含量小于1%的玻璃。
(v)用氧化物基准的摩尔%表示的组成含有56%~73%的SiO2、10%~24%的Al2O3、0%~6%的B2O3、0%~6%的P2O5、2%~7%的Li2O、3%~11%的Na2O、0%~5%的K2O、0%~8%的MgO、0%~2%的CaO、0%~5%的SrO、0%~5%的BaO、0%~5%的ZnO、0%~2%的TiO2、0%~4%的ZrO2的玻璃。
(压缩应力层)
玻璃板10包含压缩应力层12。压缩应力层12形成于玻璃板10的整个表面,即这里形成于主面10A和主面10B和端面10C。玻璃板10通过化学强化处理而形成压缩应力层12。
应予说明,玻璃板10不限于在主面10A和主面10B和端面10C都形成压缩应力层12,也可以在主面10A和主面10B和端面10C中的至少1者(优选至少主面10B)形成压缩应力层12。
图3是示出玻璃板的厚度方向的应力分布的一个例子的曲线图。压缩应力层12是在玻璃板内压缩应力发挥作用的层。如图3的例子所示,玻璃板在表面压缩应力S发挥作用,随着朝向玻璃板的厚度方向的中央,压缩应力变小。
图3的例子中,可以说压缩应力层12是整个玻璃板中从表面到应力为0的深度的部分。应予说明,玻璃板在比应力为0的深度更深的层中拉伸应力发挥作用。以下,将作用于玻璃板10的表面即压缩应力层12的表面的压缩应力记载为表面压缩应力CS。
玻璃板10的表面压缩应力CS优选为500MPa~1200MPa,更优选为650MPa以上,进一步优选为750MPa以上。通过使表面压缩应力CS在该范围,从而能够适当抑制耐冲击性降低。应予说明,表面压缩应力CS的测定方法为任意的,例如,可以通过利用光弹性分析法测定玻璃板10内的应变来测定。本实施方式中,例如,可以使用折原制作所制的表面应力计FSM-6000LE来测定表面压缩应力CS。
玻璃板10的压缩应力层12的深度DOL优选为10μm~100μm,更优选为15μm以上,进一步优选为25μm以上,进一步优选为30μm以上。深度DOL是指玻璃板10中的压缩应力层12的厚度。即,深度DOL是指从玻璃板10的表面压缩应力CS发挥作用的表面到压缩应力的值为0的深度的、厚度方向上的距离。玻璃板10通过深度DOL在该范围而能够适当抑制耐冲击性的降低。
应予说明,深度DOL的测定方法为任意的,例如,可以通过利用光弹性分析法测定玻璃板10内的应变来测定。本实施方式中,例如,可以使用折原制作所制表面应力计FSM-6000LE来测定深度DOL。
应予说明,对玻璃实施化学强化处理而得到化学强化玻璃的方法,典型而言,可举出将玻璃浸渍于KNO3熔融盐、进行离子交换处理后冷却至室温附近的方法。KNO3熔融盐的温度、浸渍时间等处理条件只要以表面压缩应力和压缩应力层的厚度为所期望的值的方式进行设定即可。
应予说明,进行化学强化的方法不限于基于KNO3熔融盐等钾盐的方法,可以为任意方法。例如,也可以利用钠盐进行化学强化。
(耐冲击性)
用于车载用显示器的罩材等的玻璃板为了提高耐冲击性而对端面进行研磨。但是,例如对端面的整个区域进行研磨等研磨程度大的情况下,虽然可以除去端面的裂纹来提高耐冲击性,但有可能研磨前与研磨后的尺寸变化过大,或者研磨时间过长。
另一方面,如果研磨程度过小,则无法适当除去裂纹,耐冲击性降低。对此,本发明人着眼于如果弯曲应力作用于玻璃板10的一个主面10A则最大的拉伸应力作用于另一主面10B,发现通过制成使端面10C的主面10B侧的区域的裂纹长度变短并与该区域相比不使主面10A侧的区域的裂纹长度变短至该程度的玻璃板,能够在不使研磨程度过大的情况下减少尺寸变化和研磨时间,并且抑制耐冲击性降低。以下,进行具体说明。
(断裂应力)
玻璃板10的断裂应力(玻璃不断裂的情况下所承受的极限最大应力)取决于形成于玻璃板10的裂纹的长度。本实施方式中,不考虑基于压缩应力层12的化学强化时的玻璃板10的、端面10C的裂纹的长度a(μm)与断裂应力σFS(a)的关系如式(1)所表示。即,式(1)是指在不考虑压缩应力层12的情况下的、形成于端面10C的裂纹的每种长度a的在玻璃板10不断裂的情况下所承受的极限最大应力。
应予说明,本实施方式中的裂纹的长度只要没有特别说明,是指与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的裂纹的长度。即,例如,锥形面部10C1上的位置的裂纹长度是指该裂纹的与锥形面部10C1正交的方向上的长度,侧面10C2上的位置的裂纹长度是指该裂纹的与侧面10C2正交的方向上的长度。
这里,KIC为断裂韧性值(MPa·m0.5),F为应力强度因子的校正系数。F在本实施方式中,可以记为1.1215。
图4是示出裂纹长度与断裂应力的关系的一个例子的曲线图。图4的横轴为裂纹的长度a,纵轴为断裂应力。图4的线段σ表示在不考虑基于压缩应力层12的化学强化时的玻璃板10的端面10C的裂纹的长度a(μm)与断裂应力σFS(a)的关系。即,线段σ是将式(1)表示为曲线所得的。其中,图4的线段σ表示断裂韧性值KIC为0.75(MPa·m0.5)时的例子。
断裂韧性值KIC可以使用任意值,例如,可以使用利用DCDC(压缩双裂纹圆孔板,Double Cleavage Drilled Compression)法得到的值。图5是示出DCDC法的试验片形状的图。
图6是KI-V曲线的示意图。在DCDC法中,如图5所示,准备与玻璃板10相同的组成、宽度W为7.5mm、长度D为6.5mm、高度Le为75mm的尺寸的样品Sa。然后,在沿着该样品Sa的高度Le和宽度W的表面Sa1形成半径R为1mm的开口H。开口H从表面Sa1沿着与表面Sa1正交的方向贯通至与表面Sa1相反的一侧的表面。
开口H以开口H的中心点与表面Sa1的中央位置一致的方式形成于表面Sa1的中央位置。然后,对该样品Sa使用ORIENTEC公司制的TENSILON UTA-5kN对沿着高度Le的方向赋予压缩应力,测定表示应力强度因子KI(MPa·m0.5)与自开口H发展的裂纹的伸展速度v(m/s)的关系的曲线。图6是表示应力强度因子KI(MPa·m0.5)与伸展速度v(m/s)的关系的曲线的一个例子。
本实施方式中,将如图6那样测定的曲线区分为区域R1、R2、R3。区域R1是随着应力强度因子的增加而裂纹伸展速度上升的区域。区域R2是应力强度因子高于区域R1的区域,且是随着应力强度因子的增加裂纹伸展速度的上升率小于区域R1的区域。区域R3是应力强度因子高于区域R2的区域,且是随着应力强度因子的增加裂纹伸展速度的上升率大于区域R2的区域。
在本实施方式中,将区域R3的数据利用一次方程进行回归、外延而算出直线R3a,将直线R3a上裂纹的伸展速度v为0.1m/s的应力强度因子KI作为玻璃板10的断裂韧性值KIC。
以上说明的断裂应力σFS(a)为不考虑压缩应力层12时的断裂应力。本发明人发现通过对断裂应力σFS(a)加上从玻璃板10的表面到裂纹的长度a的深度为止的压缩应力的值的平均值而能够以高精度算出考虑压缩应力层12后的玻璃板10的断裂应力。
即,本实施方式中,考虑基于压缩应力层12的化学强化时的玻璃板10的端面10C的裂纹的长度a(μm)与断裂应力σ’FS(a)的关系表示为式(2)。可以说式(2)是指形成有压缩应力层12的玻璃板10的端面10C中形成的裂纹的每种长度a的玻璃板10在不断裂的情况下所承受的极限最大应力。
这里,f(x)是指在距玻璃板10的表面为深度x的位置作用于玻璃板10的压缩应力(MPa)。即,式(2)是对不考虑压缩应力层12时的断裂应力σFS(a)加上从玻璃板10的表面到距玻璃板10的表面为长度a的深度的位置为止的由压缩应力层12作用于玻璃板10的压缩应力(MPa)的积分值除以长度a所得的值,将由此而得的值作为断裂应力σ’FS(a)。
应予说明,f(x)即每一个位置的压缩应力可以通过利用光弹性分析法测定玻璃板10内的应变来测定。本实施方式中,例如,可以使用折原制作所制的表面应力计FSM-6000LE来测定f(x)。
图4的线段σ’表示考虑基于压缩应力层12的化学强化时的玻璃板10的、端面10C的裂纹的长度a(μm)与断裂应力σ’FS(a)的关系。即,线段σ’是将式(2)表示为曲线所得的。
其中,图4的线段σ’作为一个例子,是断裂韧性值KIC为0.75(MPa·m0.5)并使用表面压缩应力CS为757MPa、深度DOL为28.8μm时的f(x)情况下的一个例子。
本实施方式的玻璃板10优选具有即便在作用有假设的最大拉伸应力时该最大的拉伸应力也不超过断裂应力σ’FS(a)这样的端面10C的裂纹长度分布。即,本实施方式的玻璃板10的端面10C的整个区域的裂纹长度为假设的最大的拉伸应力不超过断裂应力σ’FS(a)这样的长度。
以下,将假定的最大的拉伸应力不超过断裂应力σ’FS(a)这样的裂纹长度中的最大值、即假定的最大的拉伸应力为与断裂应力σ’FS(a)相同的值这样的裂纹长度适当地记载为允许裂纹长度。
(允许裂纹长度)
对允许裂纹长度进行更具体的说明。图7是表示作用于玻璃板的弯曲应力与允许裂纹长度的一个例子的图。图7的横轴表示玻璃板10的距第2主面(主面10B)的沿着厚度方向的距离(mm)。即,例如,横轴为0mm是指玻璃板10的主面10B上的位置,横轴为0.1mm是指玻璃板10的自主面10B向与Z方向相反的一侧离开0.1mm的位置。
图7的线L1表示外力作用于玻璃板10时的在玻璃板10的Z方向上的每一个位置的弯曲应力(拉伸应力)的一个例子,可以说示出了Z方向上的玻璃板10的弯曲应力分布。如线L1所示,作用于玻璃板10的弯曲应力在主面10B上最大,随着朝向与Z方向相反的一侧,而以直线状下降。
本实施方式中,如线L1所示,将作用于玻璃板10的主面10B的最大的弯曲应力即假定的最大的拉伸应力设为900MPa。另外,随着朝向与Z方向相反的一侧所产生的弯曲应力(拉伸应力)的减少程度即线L1的斜率可以任意设定,例如可根据使外力作用于与玻璃板10相同材料的样品时的每一个位置的弯曲应力的测定值而算出。
应予说明,在本实施方式中,将假定的最大的拉伸应力设为900MPa。通过将最大的拉伸应力假设为900MPa而设计,从而例如即便搭载于车载用的显示装置等时也可得到充分的强度。但是,最大的拉伸应力不限于假设为900MPa,可以根据使用状况等而适当地设定。
允许裂纹长度针对沿着玻璃板10的Z方向的每个位置进行设定。允许裂纹长度基于假定的最大的弯曲应力(拉伸应力)作用于玻璃板10的主面10B时的每个位置的弯曲应力(拉伸应力)和裂纹的每种长度a的断裂应力σ’FS(a)进行设定。
具体而言,玻璃板10的Z方向上的某一位置的允许裂纹长度为将与作用于该位置的假定的最大拉伸应力相同的值设为断裂应力σ’FS(a)的裂纹的长度a,长度a是指与该位置的表面垂直的方向上的裂纹长度。
例如图7的线L2表示每一个位置的允许裂纹长度的一个例子。线L2基于图7的线L1和图4的线段σ’进行设定。即,线L2表示每一个位置的弯曲应力的分布为图7的线L1、并且裂纹的每种长度a的断裂应力σ’FS(a)为图4的线段σ’时的沿着玻璃板10的Z方向的每一个位置的允许裂纹长度。
例如,如线L1所示,在距第2主面(主面10B)的距离为0mm的位置、即主面10B与端面10C的边界位置上,作用有900MPa的拉伸应力。该情况下,如图4的线段σ’所示,900MPa成为断裂应力σ’FS(a)的裂纹长度约为3.2μm。因此,如图7的线L2所示,距主面10B的距离为0mm的位置处的与该位置上的表面(主面10B与端面10C的边界位置上的表面)正交的方向上的允许裂纹长度约为3.2μm。
另外,例如,如线L1所示,在距第2主面的距离约为0.1mm的位置,作用有约760MPa的拉伸应力。如图4的线段σ’所示,约760MPa成为断裂应力σ’FS(a)的裂纹长度约为7μm。因此,如图7的线L2所示,距主面10B的距离约为0.1mm的位置处的与该位置上的表面正交的方向上的允许裂纹长度约为7μm。
(玻璃板的裂纹长度)
本实施方式的玻璃板10优选端面10C的整个区域的裂纹长度为允许裂纹长度以下。即,本实施方式的玻璃板10以端面10C的从主面10B侧的端部到主面10A侧的端部为止的沿着Z方向的每一个位置的裂纹的长度为该位置上的允许裂纹长度以下的方式(在本实施方式的例子中为图7的线L2以下的方式)进行设定。
换言之,本实施方式的玻璃板10的端面10C的从主面10B侧的端部到主面10A侧的端部为止的沿着Z方向的每一个位置的裂纹的在与该位置上的表面正交的方向上的长度为以下的式(3)中的裂纹的长度a以下。
应予说明,x表示距主面10B的距离,σ(x)表示在距表面的距离x的位置发生作用的、假定的最大的拉伸应力。即,σ(x)相当于图7的线L1。
另外,本实施方式的玻璃板10优选端面10C的从主面10B侧的端部向Z方向侧到规定距离为止的区域即第1区域中的裂纹的、与形成该裂纹的位置上的表面正交的方向上的长度的最大值短于端面10C的相对于第1区域更靠近Z方向侧的区域即第2区域中的裂纹的、与形成该裂纹的位置上的表面正交的方向上的长度的最大值。
即,本实施方式的玻璃板10通过使主面10B附近的第1区域的裂纹长度变短而能够抑制来自拉伸应力变高的主面10B附近的断裂。
另外,本实施方式的玻璃板10通过将离开主面10B的第2区域的裂纹长度保留较长,从而可无需对拉伸应力较小的位置进行研磨。因此,根据本实施方式的玻璃板10,能够在不使研磨程度过大的情况下减小尺寸变化和研磨时间,并且抑制耐冲击性降低。
以下,对玻璃板10的端面10C的裂纹长度进行更具体的说明。图8是用于对本实施方式的玻璃板的端面的裂纹长度进行说明的图。
如图8所示,本实施方式的玻璃板10的端面10C的区域AR1中的最长裂纹的在与形成该裂纹的位置上的表面正交的方向上的长度为5μm~20μm,优选为6μm~18μm,更优选为7μm~15μm。
换言之,将形成于区域AR1的裂纹中与形成裂纹的位置上的表面正交的方向的长度最长的裂纹设为最长裂纹时,最长裂纹的在与形成该最长裂纹的位置上的表面正交的方向上的长度在上述数值范围。
图8的例子中,区域AR1是指端面10C的从Z方向上的位置P1A到位置P1B的区域。即,区域AR1是指端面10C的整个区域中的沿着Z方向从位置P1A到位置P1B的区域。
位置P1A是端面10C的从主面10A侧的端部向与Z方向相反的一侧(主面10B侧)离开长度D1A的、端面10C上的位置。长度D1A相对于玻璃板10的厚度D,为9%的长度,优选为6%的长度。另外,长度D1A相对于玻璃板10的厚度D也可以为6%~9%的长度。
另外,位置P1B是端面10C的从主面10A侧的端部向与Z方向相反的一侧(主面10B侧)离开长度D1B的、端面10C上的位置。
长度D1B相对于玻璃板10的厚度D为91%的长度,优选为94%的长度。另外,长度D1B相对于玻璃板10的厚度D也可以为91%~94%的长度。
应予说明,图8的例子中,位置P1A位于Z方向侧的锥形面部10C1上,位置P1B位于与Z方向相反的一侧的锥形面部10C1上,但并不限定于此。例如,位置P1A可以位于Z方向侧的锥形面部10C1与侧面10C2的边界位置,也可以位于侧面10C2上。
同样,位置P1B可以位于与Z方向相反的一侧的锥形面部10C1与侧面10C2的边界位置,也可以位于侧面10C2上。
另外,本实施方式的玻璃板10优选端面10C的区域AR2中的最长裂纹的在与形成有该裂纹的位置上的表面正交的方向上的长度小于由以下的式(4)表示的裂纹的长度a。
换言之,将形成于区域AR2的裂纹中与形成有裂纹的位置上的表面正交的方向上的长度最长的裂纹设为最长裂纹时,最长裂纹的在与形成有该最长裂纹的位置上的表面正交的方向上的长度小于由式(4)表示的裂纹的长度a。即,在区域AR2中,断裂应力σ’FS(a)大于假定的最大的拉伸应力900MPa这样的裂纹的长度。
图8的例子中,区域AR2是指端面10C的在Z方向上从主面10B侧的端部到位置P2的区域。即,区域AR2是指端面10C的整个区域中的在Z方向上从主面10B侧的端部到位置P2的区域。位置P2是端面10C的从主面10B侧的端部向Z方向侧(主面10A侧)离开长度D2的、端面10C上的位置。长度D2相对于玻璃板10的厚度D为6%的长度,优选为9%的长度。另外,长度D2相对于玻璃板10的厚度D也可以为6%~9%的长度。
应予说明,图8的例子中,位置P2虽然为与位置P1B不同的位置,但也可以指在Z方向上与位置P1B相同的位置。另外,图8的例子中,位置P2虽然位于与Z方向相反的一侧的锥形面部10C1上,但并不限定于此。例如,位置P2可以位于与Z方向相反的一侧的锥形面部10C1与侧面10C2的边界位置,也可以位于侧面10C2上。
这样,本实施方式的玻璃板10的区域AR1的最长裂纹的长度为5μm~20μm,区域AR2的最长裂纹的长度小于满足式(4)的长度a。区域AR2是通过研磨形成的区域,区域AR1优选为不进行研磨而形成的区域。本实施方式的玻璃板10通过使主面10B附近的区域AR2的裂纹长度变短而能够抑制来自拉伸应力变高的主面10B附近的断裂。
另外,本实施方式的玻璃板10通过将离开主面10B的区域AR1的裂纹长度保留较长而能够无需对拉伸应力较小的位置进行研磨。因此,根据本实施方式的玻璃板10,能够在不使研磨程度过于变大的情况下减小尺寸变化和研磨时间,并且抑制耐冲击性降低。
应予说明,本实施方式中的玻璃板10在端面10C的周向的整个区间满足以上说明所规定的裂纹长度的规定。即,例如,玻璃板10的区域AR1(这里是最长裂纹长度为5μm~20μm的区域)遍及端面10C的周向的整个区间而形成,玻璃板10的区域AR2(这里是最长裂纹的长度小于满足式(4)的长度a的区域)遍及端面10C的周向的整个区间而形成。
但是,玻璃板10在端面10C的周向的至少一部分区间满足以上说明所规定的裂纹长度的规定即可。即,例如,玻璃板10的区域AR1(这里是最长裂纹长度为5μm~20μm的区域)形成于端面10C的周向的一部分区间,玻璃板10的区域AR2(这里是最长裂纹的长度小于满足式(4)的长度a的区域)可以形成于端面10C的周向的一部分区间。
到目前为止的说明或以后的说明中,只要没有特别说明,玻璃板10的端面10C的裂纹长度的规定也可以同样指周向的整个区域,也可以指周向的一部分区间。
应予说明,本实施方式中,端面10C的周向的一部分区间只要没有特别说明,可以指相同的区间。
端面10C的仅一部分区间满足裂纹的长度的规定时,例如优选仅一个边满足裂纹长度的规定的方式。
将本实施方式的玻璃板10用作如图1的车载用显示器的罩材时,驾驶员的头部容易碰撞到罩材的上边(垂直方向上侧的边)。因此,如果相当于罩部件的上边的边满足裂纹的长度的规定,则能够抑制冲击时来自罩部件上边的裂纹的发展,因而优选。
相反,罩部件的下边、侧边与上边相比不易受到冲击,因此可以通过省略该部分的研磨来降低成本。因此,例如作为罩材进行安装时,优选仅相当于上边的边满足裂纹的长度的规定。此外,例如也可以仅相当于上边和侧边上方的部分满足裂纹的长度的规定,也可以上边和侧边这两者满足裂纹长度的规定。
(裂纹长度的测定方法)
玻璃板10的最长裂纹的长度可以利用任意方法进行测定,例如,可以一边切削测定最长裂纹的长度的区域一边观测有无裂纹,由看不到裂纹的时刻的尺寸变化来判断。具体而言,可以利用以下方法进行测定。
首先,将玻璃板10的评价区域(测定最长裂纹的长度的区域)研磨规定量进行清洗和干燥,利用光学显微镜对通过蚀刻处理而成为圆形坑或椭圆形坑的加工变质层进行观察。
这里,“加工变质层”是指在倒角和研削等加工工序中玻璃板中存在产生的划痕、裂纹等的层。
作为光学显微镜,可以使用奥林巴斯制激光显微镜LEXT OLS5000、50倍物镜,以观察视野258μm×258μm进行观察。
将该工序(确认由研磨和蚀刻所致的潜伤)重复多次,将在评价区域上观察不到圆形坑或者椭圆形坑的时刻的玻璃板10的蚀刻量作为“最长裂纹的长度”。
应予说明,“蚀刻”可以将玻璃板整体浸渍于蚀刻液中在室温(25℃)下进行。作为蚀刻液,可以使用含有5质量%的氢氟酸(HF)和95质量%的纯水的水溶液。
应予说明,最长裂纹的长度的测定中,可以将规定最长裂纹的长度的区域的整个区域作为评价区域(测定最长裂纹的长度的区域)。即,例如可以将区域AR1的整个区域、区域AR2的整个区域作为评价区域。
但是,并不限定于此,也可以将规定最长裂纹的长度的区域中的一部分区域、即例如区域AR1的一部分区域、区域AR2的一部分区域作为评价区域。该情况下,在同一面(研磨面和未研磨面)为均匀的前提下,作为简易的评价,在规定最长裂纹的长度的区域(区域AR1、AR2等)包含研磨面的情况下,可以将该研磨面的中央的面积5.0mm2的范围作为评价区域。
应予说明,存在多个研磨面时,对各研磨面设定评价区域。另外,规定最长裂纹的长度的区域包含未研磨面的情况下,可以将未研磨面的中央的面积5.0mm2的范围作为评价区域。换句话说,只要将不同状态的面各自的中央部附近的面积5.0mm2左右的区域设定为评价区域来测定裂纹的长度即可。
(玻璃板的端面的表面粗糙度)
玻璃板10的端面10C的区域AR1的算术平均粗糙度Ra(表面粗糙度)优选为140μm以上,更优选为170μm以上,进一步优选为210μm以上。
上限没有特别限定,例如,为500nm以下,优选为400nm以下。玻璃板10的端面10C的区域AR2的算术平均粗糙度Ra(表面粗糙度)优选为70nm以下,更优选为30nm以下,进一步优选为10nm以下。
应予说明,算术平均粗糙度Ra是指JIS B 0601:2001规定的算术平均粗糙度Ra。
(玻璃板的裂纹长度的另一例子)
图9是用于对本实施方式的另一例子的玻璃板的端面的裂纹长度进行说明的图。如图9所示,本实施方式的玻璃板10的区域AR1可以指端面10C的在Z方向上从主面10A侧的端部到位置P1B为止的区域。即,区域AR1可以指端面10C的整个区域中的在Z方向上从主面10A侧的端部到位置P1B为止的区域。
图10是用于对本实施方式的其他例的玻璃板的端面的裂纹长度进行说明的图。
图10所示的玻璃板10的区域AR1与图8的例子同样地成为从位置P1A到位置P1B为止的区域。另一方面,图10所示的玻璃板10在相对于区域AR1更靠近Z方向侧具有区域AR3。端面10C的区域AR3的最长裂纹的在与形成有该裂纹的位置上的表面正交的方向上的长度优选小于由上述的式(4)表示的裂纹的长度a。
换言之,将形成于区域AR3的裂纹中与形成有裂纹的位置上的表面正交的方向上的长度最长的裂纹作为最长裂纹时,优选最长裂纹的在与形成有该最长裂纹的位置上的表面正交的方向上的长度小于由上述的式(4)表示的裂纹的长度a。
即,区域AR3中,与区域AR2同样为断裂应力σ’FS(a)大于假定的最大的拉伸应力900MPa这样的裂纹的长度。区域AR3优选通过研磨形成。应予说明,区域AR3的算术平均粗糙度Ra可以与区域AR2同样。
区域AR3是指端面10C的在Z方向上从主面10A侧的端部到位置P3为止的区域。即,区域AR3是指端面10C的整个区域中的在Z方向上从主面10A侧的端部到位置P3为止的区域。
位置P3是端面10C的从主面10A侧的端部向与Z方向相反的一侧(主面10B侧)离开长度D3的端面10C上的位置。长度D3相对于玻璃板10的厚度D优选为6%的长度,更优选为9%的长度。另外,长度D3相对于玻璃板10的厚度D也可以为6%~9%的长度。应予说明,图10的例子中,位置P3虽然是与位置P1A不同的位置,但也可以指在Z方向上与位置P1A相同的位置。
另外,在图10的例子中,位置P3虽然位于Z方向侧的锥形面部10C1上,但并不限定于此。例如,位置P2也可以位于Z方向侧的锥形面部10C1与侧面10C2的边界位置,也可以位与侧面10C2上。
这样,玻璃板10可以如图9所示不对主面10A的附近的区域进行研磨而使裂纹的长度保留较长,也可以如图10所示对主面10A的附近的区域进行研磨而使裂纹的长度变短。
(功能膜)
图11是玻璃板和功能膜的截面示意图。如图1所示,玻璃板10可以在表面上形成功能膜20。在图1的例子中,在玻璃板10的主面10A上形成有功能膜20。由于功能膜20的厚度极薄,因此可以将功能膜20与玻璃板10的合计厚度计为本发明的玻璃板10的厚度D。
功能膜20可以通过对玻璃板10的表层进行处理而形成,也可以通过在玻璃板10的表面层叠其它层而形成。
作为功能膜20,例如,可举出防眩层、防反射层、遮光层、防污层和抗菌层等。即,玻璃板10形成有防眩层、防反射层、遮光层、防污层和抗菌层中的至少1者作为功能膜20。
换言之,玻璃板10可以层叠有全部的防眩层、防反射层、遮光层、防污层和抗菌层作为功能膜20,也可以层叠防眩层、防反射层、遮光层、防污层和抗菌层中的一部分。通过在玻璃板10上形成功能膜20,能够适当地作为车载用显示器发挥功能。
防反射层是降低反射率而减少因外部光线的映入所导致的眩目的层。另外,使用具有防反射层的玻璃板时,来自显示面板的光的透射率提高,能够使显示图像变得清晰。
防反射层的材料没有特别限定,只要是能够抑制光反射的材料,就可以利用各种材料,例如,可以为将高折射率层与低折射率层层叠而成的构成。这里所说的高折射率层是指波长550nm处的折射率为1.9以上的层,低折射率层是指波长550nm处的折射率为1.6以下的层。
高折射率层和低折射率层可以为分别包含各1层的形态,也可以是分别包含2层以上的形态。将高折射率层和低折射率层分别包含2层以上时,优选将高折射率层与低折射率层交替层叠。
高折射率层、低折射率层的材料没有特别限定,可以考虑所要求的防反射的程度、生产率等而选择。
作为构成高折射率层的材料,例如,可以优选利用包含选自铌、钛、锆、钽和硅中的1种以上的材料。具体而言,例如,可举出氧化铌(Nb2O5)、氧化钛(TiO2)、氧化锆(ZrO2)、氧化钽(Ta2O5)、氮化硅等。
作为构成低折射率层的材料,例如,可以优选利用含有硅的材料。具体而言,可举出氧化硅(SiO2)、包含Si与Sn的混合氧化物的材料、包含Si与Zr的混合氧化物的材料、包含Si与Al的混合氧化物的材料等。
形成防反射层的方法没有特别限定,可以利用各种方法。特别优选利用脉冲溅射、AC溅射、数字溅射等方法而形成。
防反射层的厚度如为100~300nm左右。
防眩层是通过使外部光线散射而减少由光源的映入所导致的反射光的炫目的层。如果将具备防眩层的玻璃板设置于显示面板,则在看到显示面板的显示图像时,能够减少外部光线的反射,因此可清晰地看到显示图像。
形成防眩层的方法没有特别限定,例如,可举出对玻璃的表层进行蚀刻的方法;将包含微粒和基质的涂布液涂布于玻璃的表面并使基质固化的方法等。
防污层是抑制有机物、无机物的附着的层。或者,防污层是即便在附着了有机物、无机物的情况下也可以通过擦拭等清洁而容易地除去附着物的层。如果设置防污层,则即便触摸玻璃板10的表面也不会残留指纹而保持清洁。因此,在看到显示面板的显示图像时,可清晰地看到显示图像。
(玻璃板的制造方法)
接下来,对玻璃板10的制造方法进行说明。玻璃板10的制造方法中,最初,制造玻璃坯板,对该玻璃坯板实施化学强化处理而在玻璃坯板的表面形成压缩应力层12,对玻璃坯板的端面进行研磨而形成区域AR2,由此制造玻璃板10。
本制造方法中的玻璃坯板的制造方法没有特别限定,可以为任意的。例如,可举出下拉法(例如,溢流下拉法法、狭缝下拉法和再拉法等)、浮法、辊轧法和压制法等。
本制造方法中,对制造的玻璃坯板的端面的主面10B侧的区域进行研磨,形成区域AR2,将端面中未研磨的部分作为区域AR1。应予说明,如图10所示形成主面10A侧的区域AR3时,也对玻璃坯板的端面的主面10A侧的区域进行研磨,形成区域AR3。由此,形成玻璃板10。
应予说明,在玻璃板10上形成锥形面部10C1时,进行倒角加工而形成锥形面部10C1后,通过研磨而形成区域AR2、区域AR3。但是,并不限定于此,例如,可以通过研磨而形成锥形面部10C1并且形成区域AR2、区域AR3。
本制造方法中,通过对研磨后的玻璃坯板实施化学强化处理而形成压缩应力层12。本实施方式中的化学强化处理通过使所制造的玻璃板与含有碱金属离子的熔融盐接触而形成压缩应力层12。
例如,在本实施方式中,使玻璃板浸渍于含有较大离子半径的碱金属离子的熔融盐的熔液、这里为含有K离子的硝酸钾盐的熔液。由此,玻璃板中的离子半径小于熔融盐中含有的碱金属离子的金属离子(这里为Na离子)被置换为熔融盐中含有的碱金属离子,由于碱金属离子的占有面积之差而使玻璃板的表面产生压缩应力,形成压缩应力层12。
在本实施方式中,与玻璃坯板接触的熔融盐(熔融盐的熔液)的加热温度优选为370℃~480℃,更优选为400℃~450℃。另外,在本实施方式中,优选使玻璃坯板与熔融盐的接触时间为0.5小时~32小时,更优选为3小时~6小时。
另外,作为与玻璃坯板接触的熔融盐,优选使用含有钾离子的盐。作为与玻璃坯板接触的熔融盐的例子,可举出硝酸钾盐、硫酸钾盐、碳酸钾盐和氯化钾盐等碱硝酸盐、碱硫酸盐和碱氯化物盐等。这些熔融盐可以单独使用,也可以组合多种。另外,为了调整化学强化特性,也可以混合含有钠(Na离子)、锂(Li离子)的盐。
这样,本制造方法中,通过化学强化处理而形成压缩应力层12。因此,可以说本实施方式的压缩应力层12成为离子半径小的碱金属元素置换成熔融盐中含有的离子半径大的碱金属元素而得的层。
换言之,如果将熔融盐中含有的碱金属元素作为置换元素,则玻璃板10的压缩应力层12的单位体积中含有的置换元素的数量多于压缩应力层12以外的层的单位体积中含有的置换元素的数量。这里的置换元素例如为钾。
应予说明,以上的说明中,虽然将不进行研磨的区域设为区域AR1,但也可以通过研磨来形成区域AR1。该情况下,区域AR1的研磨程度小于区域AR2、AR3的研磨程度。
应予说明,本制造方法中,虽然通过遍及玻璃板10的端面10C的周向的整个区间进行研磨而遍及周向的整个区间形成有区域AR2、区域AR3,但并不限于遍及周向的整个区间进行研磨。
例如,本制造方法中,可以通过对玻璃板10的端面10C的周向的一部分区间进行研磨而在周向的一部分区间形成区域AR2、区域AR3。例如,本制造方法中,优选对玻璃板10的端面10C的周向的整个区间中的至少包含搭载于车辆时为垂直方向上侧的区间进行研磨。
该情况下,可以说区域AR2、区域AR3优选形成于玻璃板10的端面10C的周向的整个区间中的至少包含搭载于车辆时为垂直方向上侧的区间。
(效果)
如以上所说明那样,本实施方式的玻璃板10包含作为第1主面的主面10A、作为第2主面的主面10B、以及连接主面10A与主面10B的端面10C,具有压缩应力层12。
端面10C在玻璃板10的主面四周的至少一部分区间(即,在主面四周的仅一部分区间或者主面的整个四周上),从自端面的主面10A侧的端部起沿着玻璃板10的厚度方向(Z方向)向主面10B侧离开玻璃板10的厚度D的9%的长度的位置(位置P1A)到自端面10C的主面10A侧的端部起沿着玻璃板10的厚度方向(Z方向)向主面10B侧离开玻璃板的厚度D的91%的长度的位置(位置P1B)为止的区域AR1中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度为5μm~20μm。另外,端面10C在玻璃板10的主面四周的至少一部分区间,从端面10C的主面10B侧的端部到自端面10C的主面10B侧的端部起向主面10A侧沿着玻璃板10的厚度方向(Z方向)离开玻璃板10的厚度D的6%的长度的位置(位置P2)为止的区域AR2中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度小于式(4)表示的a。
本实施方式的玻璃板10通过使主面10B附近的区域AR2的裂纹长度变短而能够抑制来自拉伸应力变高的主面10B附近的断裂。另外,本实施方式的玻璃板10通过使离开主面10B的区域AR1的裂纹长度保留较长而能够无需对拉伸应力较小的位置进行研磨,或者减少研磨程度。因此,根据本实施方式的玻璃板10,能够减少尺寸变化和研磨时间,并且抑制耐冲击性降低。
另外,根据本实施方式的玻璃板10,也能够提高所谓的头部冲击试验中的耐冲击性。头部冲击试验例如为国际公开第2016/194916号中记载的试验。
另外,端面10C优选在玻璃板10的主面四周的至少一部分区间(即,在主面四周的仅一部分区间或者主面的整个四周上),从端面10C的主面10A侧的端部到自端面10C的主面10A侧的端部起沿着玻璃板10的厚度方向(Z方向)向主面10B侧离开玻璃板10的厚度D的94%的长度的位置(位置P1B)为止的区域AR1中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度为5μm~20μm。本实施方式的玻璃板10通过直至主面10A侧使裂纹长度保留较长而能够更适当地减少尺寸变化和研磨时间。
另外,端面10C优选在玻璃板10的主面四周的至少一部分区间(即,在主面四周的仅一部分区间或者主面的整个四周上),从端面10C的主面10A侧的端部到自端面10C的主面10A侧的端部起沿着玻璃板10的厚度方向(Z方向)向主面10B侧离开玻璃板10的厚度D的91%的长度的位置(位置P1B)为止的区域AR1中的、最长裂纹的与区域AR1的形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度为5μm~20μm。而且,端面10C优选从端面10C的主面10B的端部到自端面10C的主面10B的端部起沿着玻璃板10的厚度方向(Z方向)向主面10A侧离开玻璃板10的厚度D的9%的长度的位置(位置P2)为止的区域AR2中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度小于式(4)表示的a。本实施方式的玻璃板10能够减少尺寸变化和研磨时间,并且抑制耐冲击性降低。
另外,端面10C优选在玻璃板10的主面四周的至少一部分区间(即,在主面四周的仅一部分区间或者主面的整个四周上),从端面10C的主面10A侧的端部到自端面10C的主面10A侧的端部起沿着玻璃板10的厚度方向(Z方向)向主面10B侧离开玻璃板10的厚度D的9%的长度的位置(位置P3)为止的区域AR3中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度小于式(4)表示的a。本实施方式的玻璃板10在主面10A侧也可以通过使裂纹变短而抑制耐冲击性降低。
另外,玻璃板10的表面压缩应力CS为500MPa~1200MPa,压缩应力层12的深度DOL优选为10μm~100μm。由此,玻璃板10能够适当抑制耐冲击性降低。
另外,玻璃板10用氧化物基准的摩尔%表示,优选为SiO2:50%~80%、Al2O3:1%~20%、Na2O:6%~20%。由此,玻璃板10能够适当地抑制耐冲击性降低。
另外,玻璃板10优选厚度D为0.5mm~3.0mm,端面10C包含锥形面部10C1。由此,玻璃板10能够适当抑制耐冲击性降低。
本实施方式的玻璃板10优选设置于车载用显示器。车载用显示器用的玻璃板10假设例如在碰撞事故等时乘坐者的头与主面10A碰撞等而使压缩应力作用于主面10A侧,使拉伸应力作用于主面10B侧。因此,通过将本实施方式的玻璃板10用于车载用显示器而能够配合车载用显示器用途而适当地赋予耐冲击性。
另外,端面10C优选在玻璃板10的主面的四周的一部分区间,从自端面的主面10A侧的端部起沿着玻璃板10的厚度方向(Z方向)朝向主面10B侧离开玻璃板10的厚度D的9%的长度的位置(位置P1A)到自端面10C的主面10A侧的端部起沿着玻璃板10的厚度方向(Z方向)向主面10B侧离开玻璃板的厚度D的91%的长度的位置(位置P1B为止的区域AR1中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度为5μm~20μm。而且,端面10C优选在玻璃板10的主面四周的至少一部分区间,从端面10C的主面10B侧的端部到自端面10C的主面10B侧的端部起向主面10A侧沿着玻璃板10的厚度方向(Z方向)离开玻璃板10的厚度D的6%的长度的位置(位置P2)为止的区域AR2中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度小于式(4)表示的a。由此,玻璃板10能够提高耐冲击性,并且抑制研磨所需时间。
另外,端面10C优选在玻璃板10的主面的整个四周,从自端面的主面10A侧的端部起沿着玻璃板10的厚度方向(Z方向)向主面10B侧离开玻璃板10的厚度D的9%的长度的位置(位置P1A)到自端面10C的主面10A侧的端部起沿着玻璃板10的厚度方向(Z方向)向主面10B侧离开玻璃板的厚度D的91%的长度的位置(位置P1B)为止的区域AR1中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度为5μm~20μm。而且,端面10C优选在玻璃板10的主面四周的至少一部分区间,从端面10C的主面10B侧的端部到自端面10C的主面10B侧的端部起向主面10A侧沿着玻璃板10的厚度方向(Z方向)离开玻璃板10的厚度D的6%的长度的位置(位置P2)为止的区域AR2中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度小于式(4)表示的a。由此,玻璃板10能够进一步提高耐冲击性。
本实施方式的显示装置优选具有玻璃板10。本显示装置通过包含玻璃板10而能够适当地抑制冲击性降低。
本实施方式的制造方法制造包含作为第1主面的主面10A、作为第2主面的主面10B和连接主面10A与主面10B的端面10C且具有压缩应力层12的玻璃板10。本制造方法包含如下步骤:在玻璃板10的主面四周的至少一部分区间,使从自端面10C的主面10A侧的端部起沿着玻璃板10的厚度方向(Z方向)向主面10B侧离开玻璃板10的厚度D的9%的长度的位置(位置P1A)到自端面10C的主面10A侧的端部起沿着玻璃板10的厚度方向(Z方向)向主面10B侧离开玻璃板的厚度D的91%的长度的位置(位置P1B)为止的区域AR1中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度为5μm~20μm。
另外,本制造方法包含如下步骤:对区域AR2进行研磨以使从端面10C的主面10B侧的端部到自端面10C的主面10B侧的端部起沿着玻璃板10的厚度方向(Z方向)向主面10A侧离开玻璃板10的厚度D的6%的长度的位置(位置P2)为止的区域AR2中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度小于式(4)表示的a。根据本制造方法,能够在不使研磨程度变大的情况下减少尺寸变化和研磨时间,并且抑制耐冲击性降低。
实施例
(样品)
接下来,对实施例进行说明。实施例中,准备纵长94mm、横长223mm、厚度1.3mm的玻璃板的样品。样品的组成用氧化物基准的mol%表示如下。
(断裂韧性值)
另外,断裂韧性值KIC通过本实施方式中说明的测定方法进行测定,为0.71(MPa·m0.5)。
(CS、DOL的测定)
样品的表面压缩应力CS、压缩应力层的深度DOL、表示压缩应力值的深度方向的分布的强化曲线f(x)使用折原制作所制的表面应力计FSM-6000LE进行测定。
(表面粗糙度的测定)
测定各样品的研磨部、未研磨部的算术平均粗糙度Ra。作为测定仪器,使用奥林巴斯制激光显微镜LEXT OLS5000。
(最长裂纹长度的测定)
实施例中的各样品的裂纹长度通过本实施方式中说明的方法进行测定。更详细而言,将规定最长裂纹的长度的区域中的一部分区域作为评价区域,测定各样品的最长裂纹长度。即,在样品的同一面(研磨面和未研磨面)均匀的前提下,作为简易的评价,在规定最长裂纹的长度的区域包含研磨面时,将该研磨面的中央的面积5.0mm2的范围作为评价区域。
应予说明,存在多个研磨面时,针对各个研磨面设定评价区域。另外,在规定最长裂纹的长度的区域包含未研磨面时,将未研磨面的中央的面积5.0mm2的范围作为评价区域。换句话说,将不同状态的面各自的中央部附近的面积5.0mm2左右的区域设定为评价区域,测定最长裂纹的长度。
(研磨时间的评价)
对各样品预先测定研磨时间,利用研磨时间进行各样品的评价。
(尺寸变化量的评价)
测定从研磨前到研磨后的样品的尺寸变化,用尺寸变化量来进行各样品的评价。作为尺寸变化的测定方法,对研磨前的样品利用聚乙烯膜进行遮蔽而残留未加工部,利用三鹰光器制的非接触表面性状测定装置PF-60测定加工部与未加工部的高低差而进行。
(强度的评价)
测定各样品的强度,利用强度进行各样品的评价。具体而言,通过依据JISR1601:2008的4点弯曲试验而进行评价。
将2个的支撑点的间隔设为40mm,2个负荷点的间隔设为10mm。作为弯曲强度,用20个试验片取得数据。4点弯曲试验使用岛津制作所制Autograph AGS-X而实施。
表1为示出各例的条件和评价结果的表。
[表1]
(例1)
例1中,使用倒角轮(粒度:#400和#800)对准备好的样品进行端部的倒角加工,形成表侧和背面的倒角部。(角度45°,倒角宽度0.23mm)
接下来,使用带式研磨机对背面的倒角部从第2主面侧到0.12mm(相对于样品厚度为9.2%)的位置进行研磨。所使用的带为磨粒:金刚石、粒度:#4000以及磨粒:GC、粒度#10000这两种,按照前者、后者的顺序使用。带宽均为27mm,加工条件为带张力:30N,振动频率:20Hz,振动振幅:±2mm,加工速度:180mm/min,带传送速度:200mm/min,接触带的角度相对于第2主面为30°。
然后,对得到的玻璃板实施化学强化处理。
化学强化处理通过以达到压缩应力层中的表面压缩应力(CS)为750MPa、压缩应力层的深度(DOL)为30μm的方式将整个玻璃板浸渍于KNO3熔融盐中而进行。
接着,将实施上述化学强化处理后的玻璃板在盐酸中浸渍120秒而进行酸处理,然后,用纯水进行多次清洗后,用吹风机干燥。上述盐酸使用在烧杯中准备13.4质量%的盐酸(关东化学公司制)并使用水浴将温度调节为40℃后的盐酸。接下来,将实施上述酸处理后的玻璃板在氢氧化钠水溶液中浸渍120秒而进行碱处理,然后,用纯水进行多次清洗后,利用吹风机干燥。上述氢氧化钠水溶液使用在烧杯中准备4.0质量%的氢氧化钠水溶液并使用水浴将温度调节为40℃的氢氧化钠水溶液。
例1的样品中,测定的表面压缩应力CS、深度DOL分别为747MPa、31μm。
例1中,满足式(4)的裂纹的长度a(拉伸应力900MPa下的第2主面的允许裂纹长度)为3.1μm。
例1的样品中,研磨部的最长裂纹长度为1.5μm,未研磨部的最长裂纹长度为8μm。
(例2~例8)
例2~例8将端面的研磨条件变更为表1中记载的条件,除此以外,与例1同样。表面粗糙度、最长裂纹长度、研磨时间、尺寸变化量为表1中示出的值。
另外,例2中,所测定的表面压缩应力CS、深度DOL分别为866MPa、18.7μm,满足式(4)的裂纹的长度a(拉伸应力900MPa下的第2主面的允许裂纹长度)为4.2μm。
例3中,在与背面倒角部的研磨相同的条件下对表侧倒角部进行研磨。
例4中,使端面形状为半径0.7mm的R倒角。端面形状制作中使用倒角轮(粒度为#400和#800)。
例6中,将带张力设为15N,进行研磨至距主面侧0.07mm(相对于样品厚度为5.4%)的位置。
例7中,利用毛刷研磨对端面整体进行研磨。毛刷使用6,6尼龙的线径φ0.2mm、毛长15mm、间距7mm通道卷的外形φ292mm辊刷,浆料使用将三井金属矿业制MIREK E30J用纯水以1.3的比重调整所得的浆料。加工条件为转速600rpm,压入量:5mm,摆动速度:2mm/sec,摆动幅度:20mm,基板传送速度:1mm/sec。幅度方向的尺寸变化为0.10mm。
例8中,将带式研磨的带设为磨粒:GC、粒度#4000这一种。
(评价结果)
作为实施例的例1~例4中,可知研磨时间变短,尺寸变化也少。另一方面,作为比较例的例7中,可知研磨时间、尺寸变化都变大。
图12是示出各例的强度的评价结果的曲线图。图12中,标绘各个样品(各例)中的弯曲强度的最大值、最小值、平均值和由Weibull回归(一次回归)算出的90%累积断裂概率强度、63.2%累积断裂概率强度、10%累积断裂概率强度。
根据图12可知:作为比较例的例5、6、8中,弯曲强度的最小值小,无法适当地抑制耐冲击性降低。应予说明,例如例5中,玻璃板的从端面的第2主面侧的端部到沿着玻璃板的厚度方向朝第1主面侧离开玻璃板的厚度的9.2%(0.12mm)的长度的位置为止的区域中存在长度为8μm的裂纹,超过该位置的允许裂纹长度。
另外,例如,例6中,在玻璃板的从端面的第2主面侧的端部向第1主面侧离开玻璃板的厚度的5.4%(0.07mm)的位置到离开9.2%(0.12mm)的位置的区域存在长度为8μm的裂纹,超过该位置的允许裂纹长度。
另一方面,可知在作为实施例的例1~4中弯曲强度的最小值大,能够适当抑制耐冲击性降低。
以上,对本发明的实施方式进行了说明,但实施方式并非由该实施方式的内容限定。另外,前述构成要素中,包含本领域技术人员可以容易假设的、实质上相同的、所谓的均等范围的要素。此外,前述构成要素可以适当地组合。此外,可以在不脱离前述实施方式的主旨的范围进行构成要素的各种省略、置换或者变更。另外,本发明基于2021年1月6日申请的日本专利申请(日本特愿2021-001081),并将其内容作为参照引入于此。
符号说明
10玻璃板
10A,10B主面
10C端面
12压缩应力层
AR1,AR2区域
Claims (13)
1.一种玻璃板,包含第1主面、第2主面、以及连接所述第1主面与所述第2主面的端面,具有压缩应力层,
在所述玻璃板的主面四周的至少一部分区间的所述端面,
从自所述端面的所述第1主面侧的端部起沿着所述玻璃板的厚度方向朝所述第2主面侧离开所述玻璃板的厚度的9%的长度的位置到自所述端面的所述第1主面侧的端部起沿着所述玻璃板的厚度方向朝所述第2主面侧离开所述玻璃板的厚度的91%的长度的位置为止的区域中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度为5μm~20μm,
从所述端面的所述第2主面侧的端部到自所述端面的所述第2主面侧的端部起沿着所述玻璃板的厚度方向朝所述第1主面侧离开所述玻璃板的厚度的6%的长度的位置为止的区域中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度小于满足以下的式(A)的a,
其中,a为裂纹的长度,单位为μm,KIC为断裂韧性值,单位为MPa·m0.5,F为应力强度因子的校正系数,计为1.1215,f(x)为在距所述第2主面为深度x的位置处作用于所述玻璃板的压缩应力,单位为MPa。
2.根据权利要求1所述的玻璃板,其中,对于所述端面而言,在所述玻璃板的主面四周的至少一部分区间,从所述端面的所述第1主面侧的端部到自所述端面的所述第1主面侧的端部起沿着所述玻璃板的厚度方向朝所述第2主面侧离开所述玻璃板的厚度的94%的长度的位置为止的区域中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度为5μm~20μm。
3.根据权利要求1所述的玻璃板,其中,对于所述端面而言,在所述玻璃板的主面四周的至少一部分区间,
从所述端面的所述第1主面侧的端部到自所述端面的所述第1主面侧的端部起沿着所述玻璃板的厚度方向朝所述第2主面侧离开所述玻璃板的厚度的91%的长度的位置为止的区域中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度为5μm~20μm,
从所述端面的所述第2主面侧的端部到自所述端面的所述第2主面侧的端部起沿着所述玻璃板的厚度方向朝所述第1主面侧离开所述玻璃板的厚度的9%的长度的位置为止的区域中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度小于满足式(A)的a。
4.根据权利要求1所述的玻璃板,其中,对于所述端面而言,在所述玻璃板的主面四周的至少一部分区间,从所述端面的所述第1主面侧的端部到自所述端面的所述第1主面侧的端部起沿着所述玻璃板的厚度方向朝所述第2主面侧离开所述玻璃板的厚度的9%的长度的位置为止的区域中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度小于满足式(A)的a。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的玻璃板,其中,表面压缩应力为500MPa~1200MPa,所述压缩应力层的深度为10μm~100μm。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的玻璃板,其中,以氧化物基准的摩尔%表示,为SiO2:50%~80%、Al2O3:1%~20%和Na2O:6%~20%。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的玻璃板,其中,厚度为0.5mm~3.0mm,且所述端面包含锥形面部。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的玻璃板,其中,所述玻璃板设置于车载用显示装置。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的玻璃板,其中,在所述玻璃板的主面四周的仅一部分区间的所述端面,
从自所述端面的所述第1主面侧的端部起沿着所述玻璃板的厚度方向朝所述第2主面侧离开所述玻璃板的厚度的9%的长度的位置到自所述端面的所述第1主面侧的端部起沿着所述玻璃板的厚度方向朝所述第2主面侧离开所述玻璃板的厚度的91%的长度的位置为止的区域中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度为5μm~20μm,
从所述端面的所述第2主面侧的端部到自所述端面的所述第2主面侧的端部起沿着所述玻璃板的厚度方向朝所述第1主面侧离开所述玻璃板的厚度的6%的长度的位置为止的区域中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度小于满足式(A)的a。
10.根据权利要求1~8中任一项所述的玻璃板,其中,在所述玻璃板的主面的整个四周的所述端面,
从自所述端面的所述第1主面侧的端部起沿着所述玻璃板的厚度方向朝所述第2主面侧离开所述玻璃板的厚度的9%的长度的位置到自所述端面的所述第1主面侧的端部起沿着所述玻璃板的厚度方向朝所述第2主面侧离开所述玻璃板的厚度的91%的长度的位置为止的区域中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度为5μm~20μm,
从所述端面的所述第2主面侧的端部到自所述端面的所述第2主面侧的端部起沿着所述玻璃板的厚度方向朝所述第1主面侧离开所述玻璃板的厚度的6%的长度的位置为止的区域中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度小于满足式(A)的a。
11.一种显示装置,具有权利要求1~10中任一项所述的玻璃板。
12.根据权利要求11所述的显示装置,其中,以所述第2主面成为所述显示装置的内部侧的方式安装所述玻璃板。
13.一种玻璃板的制造方法,所述玻璃板包含第1主面、第2主面、以及连接所述第1主面与所述第2主面的端面,具有压缩应力层,
所述制造方法包含如下步骤:
在所述玻璃板的主面四周的至少一部分区间的所述端面,
使从自所述端面的所述第1主面侧的端部起沿着所述玻璃板的厚度方向朝所述第2主面侧离开所述玻璃板的厚度的9%的长度的位置到自所述端面的所述第1主面侧的端部起沿着所述玻璃板的厚度方向朝所述第2主面侧离开所述玻璃板的厚度的91%的长度的位置为止的区域中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度为5μm~20μm;以及
以从所述端面的所述第2主面侧的端部到自所述端面的所述第2主面侧的端部起沿着所述玻璃板的厚度方向朝所述第1主面侧离开所述玻璃板的厚度的6%的长度的位置为止的区域中的、最长裂纹的在与形成有该裂纹的表面垂直的方向上的长度小于满足以下的式(A)的a的方式对该区域进行研磨,
其中,a为裂纹的长度,单位为μm,KIC为断裂韧性值,单位为MPa·m0.5,F为应力强度因子的校正系数,计为1.1215,f(x)为在距所述第2主面为深度x的位置处作用于所述玻璃板的压缩应力,单位为MPa。
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