CN116761843A - 烯烃树脂组合物和包含该烯烃树脂组合物的成型体 - Google Patents

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Abstract

一种低起雾性并且暴露于高温时的气味少的烯烃树脂组合物。一种烯烃树脂组合物，其包含：烯烃聚合物、无机填充材料和0.001质量％～3质量％的选自由以下式(1)表示的化合物和碱式碳酸锌构成的组中的至少一种。M(OH)q(R1‑CO2)r(1)(在式(1)中，M表示锌原子或铝原子，q表示0、1、2或3，r表示0、1、2或3，其中，在M为锌原子的情况下，q+r为2，在M为铝原子的情况下，q+r为3，在q为0的情况下，R1表示被羟基取代的碳原子数为10～25的一价直链脂肪族烃基，在q为1、2或3的情况下，R1表示可以被羟基取代的碳原子数为10～25的一价直链脂肪族烃基)。

Description

烯烃树脂组合物和包含该烯烃树脂组合物的成型体
技术领域
本发明涉及烯烃树脂组合物和包含该烯烃树脂组合物的成型体。
背景技术
当树脂组合物暴露于高温下时，有时所含有的成分挥发。例如，当将树脂组合物的成型品与玻璃板等透明构件一起在封闭空间中暴露于高温下时，有时挥发成分附着在透明构件上，从而透明构件模糊。将这种现象称为起雾。
由于起雾而导致透明构件的透明性下降，因此树脂组合物优选具有不易产生起雾的低起雾性。
在专利文献1中公开了一种为了成为低起雾性而在树脂组合物中配合氢氧化钙等吸附剂的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-100444号公报
发明内容
发明所要解决的问题
包含烯烃聚合物的烯烃树脂组合物具有良好的机械特性，能够用于各种用途，例如能够适当地用作形成汽车的车厢内构件的材料。车厢除了能够成为50℃～60℃这样的高温的封闭空间以外，还存在挡风玻璃等透明构件，因此，能够在车厢内使用的烯烃树脂组合物优选为低起雾性。在此，低起雾性是指不易产生起雾的性质。
另外，当在车厢内产生气味时，有时会给驾驶员、乘客等带来不适感。因此，烯烃树脂组合物优选暴露于高温时的气味少。
因此，要求一种低起雾性并且暴露于高温时的气味少的烯烃树脂组合物和包含该烯烃树脂组合物的成型体。
用于解决问题的手段
本发明提供以下方案。
[1]一种烯烃树脂组合物，其中，所述烯烃树脂组合物包含：
烯烃聚合物、
无机填充材料、和
0.001质量％～3质量％的选自由以下式(1)表示的化合物和碱式碳酸锌构成的组中的至少一种，
M(OH)q(R1-CO2)r(1)
(在式(1)中，
M表示锌原子或铝原子，
q表示0、1、2或3，r表示0、1、2或3，其中，在M为锌原子的情况下，q+r为2，在M为铝原子的情况下，q+r为3，
在q为0的情况下，R1表示被羟基取代的碳原子数为10～25的一价直链脂肪族烃基，
在q为1、2或3的情况下，R1表示可以被羟基取代的碳原子数为10～25的一价直链脂肪族烃基。)
[2]根据[1]所述的烯烃树脂组合物，其中，烯烃聚合物为丙烯类聚合物。
[3]根据[1]所述的烯烃树脂组合物，其中，烯烃聚合物为乙烯类聚合物。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的烯烃树脂组合物，其中，无机填充材料包含滑石。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的烯烃树脂组合物，其中，所述烯烃树脂组合物还包含相对于烯烃树脂组合物为0.001质量％～3质量％的颜料。
[6]根据[5]所述的烯烃树脂组合物，其中，颜料包含炭黑。
[7]根据[1]～[7]中任一项所述的烯烃树脂组合物，其中，以式(1)表示的化合物中，M为锌原子，q为0，R1为被羟基取代的碳原子数为10～25的直链烯基。
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的烯烃树脂组合物，其中，所述烯烃树脂组合物包含碱式碳酸锌。
[9]根据权利要求1～8中任一项所述的烯烃树脂组合物，其中，所述烯烃树脂组合物还包含二硬脂酸锌。
[10]一种成型体，其中，所述成型体包含[1]～[9]中任一项所述的烯烃树脂组合物。
[11]一种[10]所述的成型体的制造方法，其中，所述制造方法包含工序(A’)和工序(B’)：
工序(A’)：将包含[1]～[9]中任一项所述的烯烃树脂组合物的成型体粉碎，从而得到粉碎物的工序；
工序(B’)：将粉碎物成型，从而得到包含[1]～[9]中任一项所述的烯烃树脂组合物的成型体的工序。
发明效果
根据本发明，能够提供一种低起雾性并且暴露于高温时的气味少的烯烃树脂组合物和包含该烯烃树脂组合物的成型体。
具体实施方式
以下，示出实施方式和例示物对本发明详细地进行说明。但是，本发明不限于以下所示的实施方式和例示物，能够在不脱离本发明的权利要求书及其等同范围的范围内任意变更而实施。
在本说明书中，“AA～BB”是指AA以上且BB以下。在此，AA和BB分别表示数值，并且AA<BB。除非另有说明，AA的单位与紧接BB之后记载的单位相同。
在本说明书中，术语“单体单元”是指具有通过将该单体聚合而得到的结构的结构单元。
在本说明书中，术语“α-烯烃”是指在末端具有碳-碳双键的烯烃。
在本说明书中，特性粘度(单位：dL/g)为通过以下的方法使用四氢化萘作为溶剂在温度135℃下测定的值。
使用乌氏粘度计测定多种浓度下的比浓粘度，将比浓粘度相对于浓度进行作图，并通过将浓度外推到零的“外推法”求出特性粘度。更具体地，使用《高分子溶液、高分子实验学11》(1982年共立出版株式会社出版)第491页中记载的方法，对浓度为0.1g/dL、0.2g/dL和0.5g/dL这三个点测定比浓粘度，将比浓粘度相对于浓度进行作图，并通过将浓度外推到零的方法求出特性粘度。
[1.烯烃树脂组合物的概要]
本发明的一个实施方式的烯烃树脂组合物包含：烯烃聚合物、无机填充材料和0.001质量％～3质量％的选自由以下式(1)表示的化合物和碱式碳酸锌构成的组中的至少一种。以下，将选自由以式(1)表示的化合物和碱式碳酸锌构成的组中的至少一种也称为成分(Z)。
本实施方式的烯烃树脂组合物为低起雾性，并且暴露于高温时的气味少。
以下，对在烯烃树脂组合物中能够包含的各成分进行说明。
[2.烯烃聚合物]
烯烃聚合物为包含具有通过将烯烃聚合而得到的结构的结构单元(烯烃单元)的聚合物。烯烃树脂组合物可以包含单独一种烯烃聚合物，也可以以任意比率的组合包含两种以上的烯烃聚合物。
烯烃聚合物可以是仅包含一种烯烃单元的聚合物，也可以是包含两种以上的烯烃单元的共聚物。
烯烃聚合物可以包含除烯烃单元以外的结构单元。将烯烃聚合物中包含的全部结构单元的总质量设为100质量％时，在烯烃聚合物中能够包含的烯烃单元的含量优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上，通常为100质量％以下，也可以为100质量％。
能够构成烯烃聚合物的烯烃可以是直链状的烯烃，也可以是支链状的烯烃。烯烃还可以是具有环状结构的烯烃，例如可以是乙烯基环丙烷、乙烯基环丁烷等具有环状结构的α-烯烃。
作为能够构成烯烃聚合物的烯烃的具体例子，可举出：α-烯烃(例如，乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯)。
能够构成烯烃聚合物的烯烃优选为α-烯烃，更优选为乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯，进一步优选为乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
将烯烃树脂组合物的总量设为100质量％时，本实施方式的烯烃树脂组合物中的烯烃聚合物的含量优选为30质量％以上，更优选为35质量％以上，进一步优选为40质量％以上，优选为99质量％以下，更优选为97质量％以下，进一步优选为95质量％以下，优选为30质量％～95质量％。
烯烃聚合物能够以烯烃作为原料通过以往公知的方法制造。
在一个实施方式中，烯烃聚合物优选为包含乙烯单元的乙烯类聚合物。乙烯类聚合物为相对于聚合物的全部结构单元含有大于50质量％的乙烯单元的聚合物。乙烯类聚合物中的乙烯单元通常为100质量％以下。作为乙烯类聚合物的例子，可举出：乙烯均聚物(聚乙烯)、以及乙烯与能够与乙烯共聚的其他单体的共聚物，优选乙烯均聚物。所述共聚物可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。在一个实施方式中，乙烯类聚合物优选不包含丙烯单元。
另外，在另一实施方式中，烯烃聚合物优选为包含丙烯单元的丙烯类聚合物。以下，将包含丙烯类聚合物的树脂组合物也称为丙烯类树脂组合物。
丙烯类聚合物为相对于聚合物的全部结构单元含有大于50质量％的丙烯单元的聚合物。丙烯类聚合物中的丙烯单元通常为100质量％以下。
作为丙烯类聚合物的例子，可举出：丙烯均聚物、以及丙烯与能够与丙烯共聚的其他单体的共聚物。所述共聚物可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。
丙烯类树脂组合物可以包含单独一种丙烯类聚合物，也可以以任意比率的组合包含两种以上的丙烯类聚合物。
作为单独一种丙烯类聚合物的例子，可举出：丙烯均聚物、以及丙烯与能够与丙烯共聚的其他单体的无规共聚物(以下，也称为丙烯类无规共聚物)。
作为两种以上的丙烯类聚合物的组合的例子，可举出：重均分子量等不同的两种以上的丙烯均聚物的组合；下述聚合物(I)和聚合物(II)的组合。
丙烯类树脂组合物可以包含多相丙烯聚合物材料作为丙烯类聚合物。在此，多相丙烯聚合物材料是指包含两种以上的丙烯类聚合物、并且该两种以上的丙烯类聚合物不相容而形成了相互不同的相的材料。
作为多相丙烯聚合物材料的例子，可举出：下述聚合物(I)和聚合物(II)的组合。
在此，聚合物(I)为相对于全部结构单元的量具有大于80质量％且小于等于100质量％的丙烯单元的聚合物。
聚合物(II)为丙烯单元与选自由乙烯单元和碳原子数为4个以上的α-烯烃单元构成的组中的至少一种单体单元的共聚物。聚合物(II)优选为相对于全部结构单元的量具有大于0质量％且小于等于90质量％的丙烯单元的聚合物，更优选为具有大于0质量％且小于等于80质量％的丙烯单元的聚合物。
聚合物(I)可以是丙烯均聚物，也可以是丙烯与其他单体的共聚物。聚合物(I)和聚合物(II)各自可以是单独一种聚合物，也可以是两种以上的聚合物的组合。
从使包含树脂组合物的成型体的刚性和耐冲击性提高的观点出发，丙烯类聚合物优选为选自由丙烯均聚物和多相丙烯聚合物材料构成的组中的一种以上。
从使包含树脂组合物的成型体的刚性提高的观点出发，丙烯类聚合物的利用13C-NMR测定的等规五单元组分数(也称为[mmmm]分数)优选为0.97以上，更优选为0.98以上。丙烯类聚合物的等规五单元组分数越接近于1，则关于该丙烯类聚合物的分子结构的立构规整性越高，该丙烯类聚合物的结晶性越高。在丙烯类聚合物为共聚物的情况下，能够对共聚物中的丙烯单元的链测定等规五单元组分数。
从使树脂组合物的成型加工性良好的观点出发，丙烯类聚合物的在230℃、载荷2.16kgf的条件下根据JIS K7210-1：2014和K7210-2：2014测定的熔体流动速率(MFR)优选为0.1g/10分钟以上，更优选为0.5g/10分钟以上，进一步优选为1g/10分钟以上，特别优选为3g/10分钟以上，优选为500g/10分钟以下，进一步优选为300g/10分钟以下，特别优选为3g/10分钟～300g/10分钟。
丙烯类聚合物例如能够使用聚合催化剂通过下述聚合方法制造。
作为聚合催化剂的例子，可举出：齐格勒型催化剂体系；齐格勒-纳塔型催化剂体系；包含具有环戊二烯基环的元素周期表第4族的过渡金属化合物和烷基铝氧烷的催化剂体系；包含具有环戊二烯基环的元素周期表第4族的过渡金属化合物、通过与该过渡金属化合物反应而形成离子型络合物的化合物和有机铝化合物的催化剂体系；将催化剂成分(例如，具有环戊二烯基环的元素周期表第4族的过渡金属化合物、形成离子型络合物的化合物、有机铝化合物等)负载在无机粒子(例如，二氧化硅、粘土矿物等)上进行改性而得到的催化剂体系。另外，也可以使用在上述催化剂体系的存在下使乙烯或α-烯烃等单体预聚合而制备的预聚合催化剂。作为齐格勒-纳塔型催化剂体系的例子，可举出：将含钛的固体状过渡金属成分与有机金属成分组合使用的催化剂体系。
作为上述催化剂体系的例子，可举出：日本特开昭61-218606号公报、日本特开平5-194685号公报、日本特开平7-216017号公报、日本特开平9-316147号公报、日本特开平10-212319号公报、日本特开2004-182981号公报中记载的催化剂体系。
作为聚合方法的例子，可举出：本体聚合、溶液聚合和气相聚合。在此，本体聚合是指以在聚合温度下为液态的烯烃作为介质进行聚合的方法。溶液聚合是指在丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷等惰性烃溶剂中进行聚合的方法。气相聚合是指以气态的单体作为介质在该介质中将气态的单体聚合的方法。
作为聚合方式的例子，可举出：间歇式、连续式和它们的组合。聚合方式也可以是使用串联连接的多个聚合反应槽进行的多段式。
聚合工序中的各种条件(聚合温度、聚合压力、单体浓度、催化剂投入量、聚合时间等)能够根据目标丙烯类聚合物适当确定。
在丙烯类聚合物的制造中，为了除去在所得到的丙烯类聚合物中包含的残留溶剂、在制造时作为副产物生成的超低分子量的低聚物等，可以将所得到的丙烯类聚合物保持在所述残留溶剂、所述低聚物等杂质能够挥发并且比该丙烯类聚合物熔化的温度低的温度下。作为所述残留溶剂、所述低聚物等杂质的除去方法的例子，可举出：日本特开昭55-75410号公报、日本专利第2565753号公报中记载的方法等。
(丙烯均聚物)
从使树脂组合物的熔融时的流动性和包含树脂组合物的成型体的韧性良好的观点出发，丙烯均聚物的特性粘度[η]优选为0.1dL/g～5dL/g，更优选为0.5dL/g～5dL/g，进一步优选为0.7dL/g～4dL/g。在此，特性粘度[η]为在135℃下在四氢化萘中测定的数值。
另外，从使树脂组合物的熔融时的流动性和包含树脂组合物的成型体的韧性良好的观点出发，丙烯均聚物的分子量分布Mw/Mn优选大于等于2且小于10，更优选为3～8，进一步优选为3～7。在此，Mw表示重均分子量，Mn表示数均分子量。分子量分布为通过凝胶渗透色谱法(也称为GPC)测定的数值。
(丙烯类无规共聚物)
作为丙烯类无规共聚物的例子，可举出：包含丙烯单元和乙烯单元的无规共聚物(以下，也称为无规聚合物(1))；包含丙烯单元和碳原子数为4个以上的α-烯烃单元的无规共聚物(以下，也称为无规聚合物(2))；以及包含丙烯单元、乙烯单元和碳原子数为4个以上的α-烯烃单元的无规共聚物(以下，也称为无规聚合物(3))。
能够构成丙烯类无规共聚物的碳原子数为4个以上的α-烯烃优选为碳原子数为4个～10个的α-烯烃。作为碳原子数为4个～10个的α-烯烃的例子，可举出：1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯，优选为1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
作为无规共聚物(2)的例子，可举出：丙烯-1-丁烯无规共聚物、丙烯-1-己烯无规共聚物、丙烯-1-辛烯无规共聚物和丙烯-1-癸烯无规共聚物。
作为无规共聚物(3)的例子，可举出：丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物、丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物和丙烯-乙烯-1-癸烯共聚物。
无规共聚物(1)中的乙烯单元的含量优选为0.1质量％～60质量％，更优选为10质量％～50质量％。
无规共聚物(2)中的碳原子数为4个以上的α-烯烃单元的含量优选为0.1质量％～80质量％，更优选为1质量％～75质量％，进一步优选为5质量％～72质量％。
无规共聚物(3)中的乙烯单元和碳原子数为4个以上的α-烯烃单元的合计含量优选为0.1质量％～80质量％，更优选为1质量％～75质量％，进一步优选为5质量％～50质量％。
这些无规共聚物(1)～(3)中的丙烯单元的含量各自优选为20质量％～99.9质量％。
(多相丙烯聚合物材料)
如前所述，聚合物(I)为相对于全部结构单元的量具有大于80质量％且小于等于100质量％的丙烯单元的聚合物。将聚合物(I)的质量设为100质量％时，聚合物(I)中的除丙烯单元以外的单体单元的合计含量通常大于等于0质量％且小于20质量％，可以为0质量％，也可以为0.01质量％以上。
作为聚合物(I)可以具有的除丙烯单元以外的单体单元的例子，可举出：乙烯单元和碳原子数为4个以上的α-烯烃单元。
能够构成聚合物(I)的碳原子数为4个以上的α-烯烃优选为碳原子数为4个～10个的α-烯烃，更优选为1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，进一步优选为1-丁烯。
作为聚合物(I)的例子，可举出：丙烯均聚物、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物和丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物。
在这些之中，作为聚合物(I)，优选丙烯均聚物、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物，从包含树脂组合物的成型体的刚性的观点出发，特别优选丙烯均聚物。
如前所述，聚合物(II)为丙烯单元与选自由乙烯单元和碳原子数为4个以上的α-烯烃单元构成的组中的至少一种单体单元的共聚物。
将聚合物(II)的质量设为100质量％时，聚合物(II)中的乙烯单元和碳原子数为4个以上的α-烯烃单元的合计含量优选为20质量％～80质量％，更优选为20质量％～60质量％。
作为能够构成聚合物(II)的碳原子数为4个以上的α-烯烃，优选碳原子数为4个～10个的α-烯烃，可举出与能够构成聚合物(I)的α-烯烃的例子同样的例子。
作为聚合物(II)的例子，可举出：丙烯-乙烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物、丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-乙烯-1-癸烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物和丙烯-1-癸烯共聚物，优选丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物，更优选丙烯-乙烯共聚物。
将聚合物(I)和聚合物(II)的合计质量设为100质量％时，多相丙烯聚合物材料中的聚合物(II)的含量优选为1质量％～50质量％，更优选为1质量％～45质量％，进一步优选为5质量％～40质量％，特别优选为8质量％～32质量％。
作为多相丙烯聚合物材料的例子，可举出：聚合物(I)为丙烯均聚物的下述聚合物的组合。
丙烯均聚物与(丙烯-乙烯)共聚物的组合；丙烯均聚物与(丙烯-乙烯-1-丁烯)共聚物的组合；丙烯均聚物与(丙烯-乙烯-1-己烯)共聚物的组合；丙烯均聚物与(丙烯-乙烯-1-辛烯)共聚物的组合；丙烯均聚物与(丙烯-1-丁烯)共聚物的组合；丙烯均聚物与(丙烯-1-己烯)共聚物的组合；丙烯均聚物与(丙烯-1-辛烯)共聚物的组合；和丙烯均聚物与(丙烯-1-癸烯)共聚物的组合。
另外，作为多相丙烯聚合物材料的其他例子，可举出：聚合物(I)为包含丙烯单元和除丙烯单元以外的单体单元的聚合物的下述聚合物的组合。在此，先记载聚合物(I)的种类，后记载聚合物(II)的种类。
(丙烯-乙烯)共聚物与(丙烯-乙烯)共聚物的组合；(丙烯-乙烯)共聚物与(丙烯-乙烯-1-丁烯)共聚物的组合；(丙烯-乙烯)共聚物与(丙烯-乙烯-1-己烯)共聚物的组合；(丙烯-乙烯)共聚物与(丙烯-乙烯-1-辛烯)共聚物的组合；(丙烯-乙烯)共聚物与(丙烯-乙烯-1-癸烯)共聚物的组合；(丙烯-乙烯)共聚物与(丙烯-1-丁烯)共聚物的组合；(丙烯-乙烯)共聚物与(丙烯-1-己烯)共聚物的组合；(丙烯-乙烯)共聚物与(丙烯-1-辛烯)共聚物的组合；(丙烯-乙烯)共聚物与(丙烯-1-癸烯)共聚物的组合；(丙烯-1-丁烯)共聚物与(丙烯-乙烯)共聚物的组合；(丙烯-1-丁烯)共聚物与(丙烯-乙烯-1-丁烯)共聚物的组合；(丙烯-1-丁烯)共聚物与(丙烯-乙烯-1-己烯)共聚物的组合；(丙烯-1-丁烯)共聚物与(丙烯-乙烯-1-辛烯)共聚物的组合；(丙烯-1-丁烯)共聚物与(丙烯-乙烯-1-癸烯)共聚物的组合；(丙烯-1-丁烯)共聚物与(丙烯-1-丁烯)共聚物的组合；(丙烯-1-丁烯)共聚物与(丙烯-1-己烯)共聚物的组合；(丙烯-1-丁烯)共聚物与(丙烯-1-辛烯)共聚物的组合；(丙烯-1-丁烯)共聚物与(丙烯-1-癸烯)共聚物的组合；(丙烯-1-己烯)共聚物与(丙烯-1-己烯)共聚物的组合；(丙烯-1-己烯)共聚物与(丙烯-1-辛烯)共聚物的组合；(丙烯-1-己烯)共聚物与(丙烯-1-癸烯)共聚物的组合；(丙烯-1-辛烯)共聚物与(丙烯-1-辛烯)共聚物的组合；和(丙烯-1-辛烯)共聚物与(丙烯-1-癸烯)共聚物的组合。
作为在本实施方式的树脂组合物中能够包含的多相丙烯聚合物材料，优选丙烯均聚物与(丙烯-乙烯)共聚物的组合、丙烯均聚物与(丙烯-乙烯-1-丁烯)共聚物的组合、(丙烯-乙烯)共聚物与(丙烯-乙烯)共聚物的组合、(丙烯-乙烯)共聚物与(丙烯-乙烯-1-丁烯)共聚物的组合和(丙烯-1-丁烯)共聚物与(丙烯-1-丁烯)共聚物的组合，更优选丙烯均聚物与(丙烯-乙烯)共聚物的组合。
多相丙烯聚合物材料能够通过多段聚合而制造，所述多段聚合具有生成聚合物(I)的前段聚合工序和在前段生成的聚合物(I)的存在下生成聚合物(II)的聚合工序。聚合能够使用作为能够在上述丙烯类聚合物的制造中使用的催化剂例示的催化剂体系进行。
聚合物(I)的特性粘度(以下，记为[η]I)优选为0.1dL/g～5dL/g，更优选为0.5dL/g～5dL/g，进一步优选为0.7dL/g～4dL/g。在此，特性粘度[η]I为在135℃下在四氢化萘中测定的数值。
聚合物(II)的特性粘度(以下，记为[η]II)优选为1dL/g～10dL/g，更优选为2dL/g～10dL/g，进一步优选为2.5dL/g～8dL/g。
另外，[η]II相对于[η]I之比([η]II/[η]I)优选为0.5～20，更优选为0.8～10，进一步优选为0.9～9。
在丙烯类聚合物为包含通过多段聚合而形成的聚合物(I)和聚合物(II)的聚合物材料的情况下，将通过前段聚合而形成的聚合物从进行该聚合后的聚合槽中抽出一部分并求出其特性粘度，并且求出通过多段聚合而最终得到的聚合物材料的特性粘度(以下，记为([η]Total)，使用这些特性粘度的值和各聚合物的含量计算出通过后段聚合而形成的聚合物的特性粘度。
另外，在包含聚合物(I)和聚合物(II)的聚合物材料为通过在前段聚合工序中得到聚合物(I)并在后段聚合工序中得到聚合物(II)的方法制造的材料的情况下，聚合物(I)和聚合物(II)各自的含量、特性粘度([η]Total、[η]I、[η]II)的测定和计算的步骤如下所述。
根据在前段聚合工序中得到的聚合物(I)的特性粘度([η]I)、后段聚合工序后的最终聚合物(即，包含聚合物(I)和聚合物(II)的聚合材料)的利用前述方法测定的特性粘度([η]Total)、最终聚合物中含有的聚合物(II)的含量，由下式计算出聚合物(II)的特性粘度[η]II。
[η]II＝([η]Total-[η]I×XI)/XII
[η]Total：最终聚合物的特性粘度(单位：dL/g)
[η]I：聚合物(I)的特性粘度(单位：dL/g)
XI：聚合物(I)相对于最终聚合物的质量比
XII：聚合物(II)相对于最终聚合物的质量比
需要说明的是，XI和XII根据聚合时的物料平衡求出。
聚合物(II)相对于最终聚合物的质量比XII可以使用聚合物(I)和最终聚合物各自的晶体熔化热由下式计算出。
XII＝1-(ΔHf)T/(ΔHf)P
(ΔHf)T：最终聚合物(聚合物(I)和聚合物(II))的熔化热(单位：cal/g)
(ΔHf)P：聚合物(I)的熔化热(单位：cal/g)
另外，所述聚合物(I)的利用GPC测定的分子量分布(Mw/Mn)优选大于等于1且小于10，更优选为2～7，进一步优选为3～5。
烯烃树脂组合物可以含有包含乙烯单元和碳原子数为4个以上的α-烯烃单元的烯烃共聚物。以下，将包含乙烯单元和碳原子数为4个以上的α-烯烃单元的烯烃共聚物也称为乙烯-α-烯烃共聚物(4)。烯烃树脂组合物可以包含单独一种乙烯-α-烯烃共聚物(4)，也可以以任意比率的组合包含两种以上的乙烯-α-烯烃共聚物(4)。
将烯烃树脂组合物设为100重量％时，烯烃树脂组合物中的乙烯-α-烯烃共聚物(4)的含量优选为0质量％～40质量％，更优选为0质量％～30质量％。
相对于乙烯-α-烯烃共聚物(4)的总质量，乙烯-α-烯烃共聚物(4)中的乙烯单元和碳原子数为4个以上的α-烯烃单元的总含量优选为95质量％以上，更优选为98质量％以上，进一步优选为99质量％以上，通常为100质量％以下，也可以为100质量％。
作为能够构成乙烯-α-烯烃共聚物(4)的碳原子数为4个以上的α-烯烃的例子，可举出：碳原子数为4个～12个的α-烯烃(例如，1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯)，优选1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。碳原子数为4个以上的α-烯烃也可以是具有环状结构并且包括环状结构的碳原子数在内的碳原子数为4个以上的α-烯烃(例如，乙烯基环丙烷、乙烯基环丁烷)。
作为乙烯-α-烯烃共聚物(4)的例子，可举出：乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-癸烯共聚物、乙烯-(3-甲基-1-丁烯)共聚物和乙烯与具有环状结构的α-烯烃的共聚物。
相对于乙烯-α-烯烃共聚物(4)的总质量，乙烯-α-烯烃共聚物(4)中的碳原子数为4个以上的α-烯烃单元的含量优选为1质量％～80质量％，更优选为1质量％～75质量％，进一步优选为10质量％～72质量％。
在190℃、载荷2.16kgf的条件根据JIS K7210-1：2014和K7210-2：2014测定的乙烯-α-烯烃共聚物(4)的熔体流动速率(MFR)优选为0.1g/10分钟～80g/10分钟，更优选为0.2g/10分钟～40g/10分钟，进一步优选为0.2g/10分钟～35g/10分钟。
从包含烯烃树脂组合物的成型体的耐冲击性的观点出发，乙烯-α-烯烃共聚物(4)的密度优选为0.850g/cm3～0.930g/cm3，更优选为0.850g/cm3～0.900g/cm3。
乙烯-α-烯烃共聚物(4)例如能够通过使用聚合催化剂将乙烯和碳原子数为4个以上的α-烯烃聚合而制造。作为聚合催化剂的例子，可举出：作为用于制造上述丙烯类聚合物的聚合催化剂例示的聚合催化剂。
作为乙烯-α-烯烃共聚物(4)，也可以使用市售品。作为该市售品的例子，可举出：陶氏化学日本株式会社制造的“ENGAGE(注册商标)”、三井化学株式会社制造的“TAFMER(注册商标)”、普瑞曼聚合物株式会社制造的“NEO-ZEX(注册商标)”和“ULT-ZEX(注册商标)”、以及住友化学株式会社制造的“EXCELLEN FX(注册商标)”、“SUMIKATHENE(注册商标)”和“ESPRENE SPO(注册商标)”。
[3.无机填充材料]
本实施方式的烯烃树脂组合物包含无机填充材料。烯烃树脂组合物可以包含单独一种无机填充材料，也可以以任意比例的组合包含两种以上的无机填充材料。
作为无机填充材料的例子，可举出：玻璃、硅酸盐矿物(例如，滑石)、二氧化硅(例如，硅石)、氧化钛、氧化铁、氧化铝(例如，矾土)、氧化镁、氧化锑、钡铁氧体、锶铁氧体、氧化铍、氢氧化镁、氢氧化铝、碱式碳酸镁、碳酸钙、碳酸镁、碳酸盐矿物、硫酸钙、硫酸镁、碱式硫酸镁、亚硫酸钙和硫化镉。
无机填充材料的形状是任意的，例如可以为板状、针状、纤维状等形状。无机填充材料可以利用硅烷偶联剂、钛偶联剂、表面活性剂等表面处理剂进行了处理，也可以未利用表面处理剂进行处理。利用这些表面处理剂进行了处理的无机填充材料能够提高与烯烃聚合物的界面胶粘性，并且能够提高在烯烃树脂组合物中的分散性。
从包含烯烃树脂组合物的成型体的刚性、耐冲击性和尺寸稳定性的观点出发，烯烃树脂组合物优选包含作为板状硅酸盐矿物的一种的滑石作为无机填充材料。
相对于烯烃树脂组合物，烯烃树脂组合物中的无机填充材料的含量优选为0.01质量％～50质量％，更优选为0.03质量％～45质量％。
在烯烃树脂组合物包含滑石作为无机填充材料的情况下，相对于烯烃树脂组合物，烯烃树脂组合物中的滑石的含量优选为0.01质量％～50质量％，更优选为0.03质量％～45质量％，进一步优选为1质量％～40质量％，特别优选为3质量％～30质量％。
[4.成分(Z)：以式(1)表示的化合物和碱式碳酸锌]
本实施方式的烯烃树脂组合物通常包含0.001质量％～3质量％的成分(Z)。
其中，将烯烃树脂组合物设为100质量％。成分(Z)为选自由以式(1)表示的化合物和碱式碳酸锌构成的组中的至少一种。本实施方式的烯烃树脂组合物通过包含0.001质量％～3质量％的成分(Z)，能够使烯烃树脂组合物成为低起雾性，并且能够减少暴露于高温时的气味。
(以式(1)表示的化合物)
在烯烃树脂组合物包含以下式(1)表示的化合物的情况下，烯烃树脂组合物可以仅包含一种以式(1)表示的化合物，也可以以任意比率的组合包含两种以上的以式(1)表示的化合物。
M(OH)q(R1-CO2)r(1)
M表示锌原子或铝原子。
q表示0、1、2或3，r表示0、1、2或3，其中，在M为锌原子的情况下，q+r为2，在M为铝原子的情况下，q+r为3。
在q为0的情况下，R1表示被羟基取代的碳原子数为10～25的一价直链脂肪族烃基。
在q为1、2或3的情况下，R1表示可以被羟基取代的碳原子数为10～25的一价直链脂肪族烃基。
在本说明书中，可以被羟基取代的一价直链脂肪族烃基包括(1)未被羟基取代的一价直链脂肪族烃基和(2)一价直链脂肪族烃基具有的氢原子被羟基取代的基团这二者。一价直链脂肪族烃基可以被一个羟基取代，也可以被多个羟基取代。
一价直链脂肪族烃基优选未取代或者被一个羟基取代。
作为碳原子数为10～25的一价直链脂肪族烃基，可举出：碳原子数为10～25的直链烷基、碳原子数为10～25的直链烯基和碳原子数为10～25的直链炔基。
作为可以被羟基取代的碳原子数为10～25的一价直链脂肪族烃基，优选可以被羟基取代的碳原子数为10～25的直链烷基和可以被羟基取代的碳原子数为10～25的直链烯基，更优选可以被羟基取代的碳原子数为10～23的直链烷基和可以被羟基取代的碳原子数为10～23的直链烯基，进一步优选可以被羟基取代的碳原子数为13～21的直链烷基和可以被羟基取代的碳原子数为13～21的直链烯基，特别优选可以被羟基取代的碳原子数为17的直链烷基和可以被羟基取代的碳原子数为17的直链烯基。
作为碳原子数为10～25的直链烷基的例子，可举出：癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基，优选十五烷基、十七烷基、十九烷基。
作为被羟基取代的碳原子数为10～25的直链烷基的例子，可举出：11-羟基十五烷基、11-羟基十七烷基、11-羟基十九烷基，优选11-羟基十七烷基。
作为碳原子数为10～25的直链烯基的例子，可举出：8-十五碳烯基、8-十七碳烯基、8-十九碳烯基，优选8-十七碳烯基。
作为被羟基取代的碳原子数为10～25的直链烯基的例子，可举出：11-羟基-8-十五碳烯基、11-羟基-8-十七碳烯基、11-羟基-8-十九碳烯基，优选11-羟基-8-十七碳烯基。
作为以式(1)表示的化合物的例子，可举出：二(12-羟基硬脂酸)锌、二蓖麻油酸锌、12-羟基硬脂酸铝、单硬脂酸铝和二硬脂酸铝。
二蓖麻油酸锌为由下式表示的化合物。
烯烃树脂组合物中的二蓖麻油酸锌的含量优选为2质量％以下，更优选为1质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下，优选为0.01质量％以上。
12-羟基硬脂酸铝为由下式表示的化合物。
烯烃树脂组合物中的12-羟基硬脂酸铝的含量优选为2质量％以下，更优选为1质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下，优选为0.01质量％以上。
单硬脂酸铝为由Al(OH)2(St)表示的化合物。
在此，“St”是指硬脂酰氧基(CH3-(CH2)16-CO2)。
烯烃树脂组合物中的单硬脂酸铝的含量优选为2质量％以下，更优选为1质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下，优选为0.01质量％以上。
二硬脂酸铝为由Al(OH)(St)2表示的化合物。在此，“St”的含义与上述相同。
烯烃树脂组合物中的二硬脂酸铝的含量优选为0.01质量％以上，优选为1质量％以下，更优选为0.7质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下，特别优选为0.3质量％以下。
(碱式碳酸锌)
碱式碳酸锌为由下式表示的化合物。
3Zn(OH)2·2ZnCO3·H2O
从价格的观点出发，烯烃树脂组合物中的碱式碳酸锌的含量优选为2质量％以下，更优选为1质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下，优选为0.01质量％以上。
(以式(1)表示的化合物和碱式碳酸锌的含量)
在烯烃树脂组合物中，成分(Z)的含量，即以式(1)表示的化合物和碱式碳酸锌的含量的合计通常为0.001质量％～3质量％。
在此，在烯烃树脂组合物仅包含选自由以式(1)表示的化合物和碱式碳酸锌构成的组中的一种的情况下，以式(1)表示的化合物和碱式碳酸锌的含量的合计是指仅该一种的含量。
在一个实施方式中，烯烃树脂组合物优选包含合计0.001质量％～3质量％的以式(1)表示的化合物。
在另一实施方式中，烯烃树脂组合物优选包含0.001质量％～3质量％的碱式碳酸锌。
[5.任选成分]
本实施方式的烯烃树脂组合物除了含有上述的烯烃聚合物、无机填充材料以及选自由以式(1)表示的化合物和碱式碳酸锌构成的组中的至少一种以外，还能够含有任选成分。作为该任选成分的例子，可举出：改良剂、颜料(例如，无机颜料、有机颜料)、颜料分散剂、润滑剂、中和剂、抗氧化剂、耐候剂、紫外线吸收剂、成核剂、防静电剂、抗粘连剂、加工助剂、有机过氧化物、发泡剂、发泡成核剂、增塑剂、阻燃剂、交联剂、交联助剂、增亮剂、抗菌剂、吸附剂、除臭剂、基于交联的流动性和耐冲击性提高剂、和光扩散剂。
烯烃树脂组合物可以仅包含一种任选成分，也可以以任意比率的组合包含两种以上的任选成分。
烯烃树脂组合物可以包含二硬脂酸锌作为任选成分。烯烃树脂组合物可以包含氢氧化钙作为任选成分。考虑到低气味与低起雾性的平衡，在成分(Z)中至少含有碱式碳酸锌的情况下，烯烃树脂组合物优选含有碱式碳酸锌和二硬脂酸锌。另外，由于能够抑制模具污染、能够抑制由渗出白化导致的成型品表面的外观变得不良，因此烯烃树脂组合物中的二硬脂酸锌的含量优选为1质量％以下，更优选为0.7质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下，特别优选为0.3质量％以下。烯烃树脂组合物可以包含合成沸石和天然沸石中的至少一种作为任选成分，也可以不包含合成沸石和天然沸石。特别是从降低成本和色调稳定性的观点出发，在包含二蓖麻油酸锌作为成分(Z)的情况下，优选不包含合成沸石和天然沸石。
烯烃树脂组合物可以含有颜料作为任选成分。作为颜料，优选炭黑。
烯烃树脂组合物优选包含0.001质量％～6质量％的颜料，更优选包含0.001质量％～6质量％的炭黑作为颜料，进一步优选包含0.001质量％～3质量％的颜料，进一步优选包含0.001质量％～3质量％的炭黑作为颜料。
[6.烯烃树脂组合物的物性]
从使烯烃树脂组合物的成型加工性良好的观点出发，在230℃、载荷2.16kgf的条件下根据JIS K7210-1：2014和K7210-2：2014测定的本实施方式的烯烃树脂组合物的熔体流动速率(MFR)优选为1g/10分钟以上。更优选为5g/10分钟以上，进一步优选为10g/10分钟以上，特别优选为15g/10分钟以上。
[7.烯烃树脂组合物的制造方法]
本实施方式的烯烃树脂组合物能够使用上述成分通过以往公知的任意方法制造。
本实施方式的烯烃树脂组合物例如能够通过对在烯烃树脂组合物中能够包含的成分进行熔融混炼而制造。熔融混炼时的温度例如能够设定为180℃以上，例如可以设定为180℃～300℃，也可以设定为180℃～250℃。
作为用于熔融混炼的装置的例子，可举出：班伯里密炼机、单螺杆挤出机和双螺杆挤出机(例如，双螺杆同向旋转挤出机)。
对在烯烃树脂组合物中能够包含的各成分进行混炼的顺序没有特别限制。
例如，可以对除颜料以外的各成分进行混炼而制造混炼物，并将该混炼物与颜料进行混炼。颜料可以是含有颜料和除颜料以外的成分(例如，烯烃聚合物、颜料分散剂)的形态(母料)。
烯烃树脂组合物例如能够制成线状、片状、平板状、颗粒状等任意的形状。
从由烯烃树脂组合物制造成型体时的成型加工性和生产稳定性的观点出发，烯烃树脂组合物优选为长度为1mm～50mm的颗粒状形态。
[8.烯烃树脂组合物的用途]
本实施方式的烯烃树脂组合物的用途没有特别限制。烯烃树脂组合物能够适当地用于要求高起雾性和低气味的各种用途。
本实施方式的烯烃树脂组合物例如能够适当地用作成型体的材料。作为用于由烯烃树脂组合物形成成型体的方法的例子，没有特别限制，可举出注射成型法。作为注射成型法的例子，可举出：通常的注射成型法、注射发泡成型法、超临界注射发泡成型法、超高速注射成型法、注射压缩成型法、气体辅助注射成型法、夹芯成型法、夹芯发泡成型法和嵌件成型/基体上注射成型法。
本实施方式的烯烃树脂组合物能够适当地用作注射成型用材料。
通过将本实施方式的烯烃树脂组合物成型而制造的成型体例如能够适当地用作构成汽车的构件、构成家电制品的构件和容器。
其中，能够适当地用作要求高起雾性和低气味的汽车内饰件。作为汽车内饰件的例子，例如可举出：车门饰件、立柱和仪表板。另外，本成型体也能够适当地用于材料回收用途。即，在对包含本实施方式的烯烃树脂组合物的成型体进行破碎或粉碎后，能够仅将该粉碎物再次重新成型。也能够将包含本实施方式的烯烃树脂组合物的成型体的粉碎物与其他树脂组合物和/或其他成型体的粉碎物进行混合，并再次重新成型。在该混合的过程中，可以添加成分(Z)，也可以不添加成分(Z)。另外，通过在包含烯烃聚合物和无机填充材料但不含成分(Z)的成型体的粉碎物中添加成分(Z)而作为回收材料制造的树脂组合物也能够视为本实施方式的烯烃树脂组合物。
作为在材料回收的情况下的烯烃树脂组合物的制造方法，可举出以下方法。
一种烯烃树脂组合物的制造方法，其包含工序(A)和工序(B)：
工序(A)：将包含本实施方式的烯烃树脂组合物的成型体粉碎，从而得到粉碎物的工序；
工序(B)：对粉碎物进行熔融混炼，从而得到烯烃树脂组合物的工序，
在工序(B)中，可以将选自由烯烃聚合物、无机填充材料和成分(Z)构成的组中的至少一种与粉碎物一起进行熔融混炼。适当调节以使得所得到的烯烃树脂组合物中所含的成分(Z)的含量为0.001质量％～3质量％。
作为在材料回收的情况下的包含烯烃树脂组合物的成型体的制造方法，可举出以下方法。
一种包含烯烃树脂组合物的成型体的制造方法，其包含工序(A’)和工序(B’)：
工序(A’)：将包含本实施方式的烯烃树脂组合物的成型体粉碎，从而得到粉碎物的工序；
工序(B’)：将粉碎物成型，从而得到包含烯烃树脂组合物的成型体的工序，
在工序(B’)中，可以将选自由烯烃聚合物、无机填充材料和成分(Z)构成的组中的至少一种与粉碎物混合并成型。适当调节以使得所得到的成型体中所含的成分(Z)的含量为0.001质量％～3质量％。
[9.成型体]
本发明的一个实施方式的成型体包含上述烯烃树脂组合物。
制造成型体的方法没有特别限制，例如可举出注射成型法。作为注射成型法的例子，可举出与上述同样的方法。
本实施方式的成型体可以制成任意的尺寸、形状。例如，成型体可以制成适合于作为上述汽车内饰件例示的构件的尺寸、形状。
本实施方式的成型体除了包含上述烯烃树脂组合物以外，还可以包含脱模剂等任选成分。
实施例
以下，示出实施例具体地说明本发明。但是，本发明不限于以下所示的实施例。
在以下的说明中，除非另有说明，表示量的“％”和“份”为质量基准。另外，除非另有说明，以下说明的操作在常温和常压的条件下进行。
[物性的测定方法]
(熔体流动速率)
在230℃、载荷2.16kgf的条件下根据JIS K7210-1：2014和K7210-2：2014进行测定。但是，对于成分(B-1)，在190℃、载荷2.16kgf的条件下进行测定。
(特性粘度)
使用乌氏粘度计测定多种浓度下的比浓粘度，将比浓粘度相对于浓度进行作图，并通过将浓度外推到零的“外推法”求出特性粘度。更具体地，使用《高分子溶液、高分子实验学11》(1982年共立出版株式会社出版)第491页中记载的方法，对浓度为0.1g/dL、0.2g/dL和0.5g/dL这三个点测定比浓粘度，将比浓粘度相对于浓度进行作图，并通过将浓度外推到零的方法求出特性粘度。
[在实施例和比较例中使用的成分]
在实施例和比较例中使用的成分如下所示。
(1)聚合物
(丙烯类聚合物(A-1)：多相丙烯聚合物材料)
使用通过日本特开2004-182981号公报的实施例1中记载的方法得到的聚合催化剂，通过液相-气相聚合法制造了作为丙烯类聚合物的多相丙烯聚合物材料(A-1)，其含有87质量份的作为聚合物(I)的(a)丙烯均聚物成分和13质量份的作为聚合物(II)的(b)乙烯-丙烯无规共聚物成分。物性如下所述。
·熔体流动速率(230℃、载荷2.16kgf)：55g/10分钟
·(a)丙烯均聚物成分
特性粘度：0.90dL/g
·(b)乙烯-丙烯无规共聚物
特性粘度：6.0dL/g
衍生自乙烯的结构单元的含量：32质量％
(丙烯类聚合物(A-2)：丙烯均聚物)
使用通过日本特开2004-182981号公报的实施例1中记载的方法得到的聚合催化剂，通过液相-气相聚合法制造了作为丙烯类聚合物的丙烯均聚物(A-2)。物性如下所述。
·熔体流动速率(230℃、载荷2.16kgf)：3.2g/10分钟
·特性粘度：2.0dL/g
(烯烃类聚合物(B-1)：乙烯-α-烯烃共聚物(4))
使用陶氏化学日本株式会社制造的“ENGAGE(注册商标)7447”(乙烯-1-丁烯共聚物)。物性如下所述。
·衍生自乙烯的结构单元的含量：70质量％(衍生自1-丁烯的结构单元的含量：30质量％)
·熔体流动速率(190℃、载荷2.16kgf)：5g/10分钟
·密度：0.865g/cm3
(2)含金属添加剂
(碱式碳酸锌(别名氢氧化碳酸锌或氢氧化锌碳酸盐)：CASNo.5263-02-5或CASNo.12122-17-7)
使用Aldrich公司制造的碱式碳酸锌。
(二蓖麻油酸锌：CAS No.13040-19-2)
使用EVONIK公司制造的二蓖麻油酸锌“TEGOSORB”。
(二(12-羟基硬脂酸)锌：CAS No.35674-68-1)
使用日东化成工业株式会社制造的二(12-羟基硬脂酸)锌。
(二硬脂酸锌：CAS No.557-05-1)
使用日东化成工业株式会社制造的二硬脂酸锌(产品名“Zn-ST”、“硬脂酸锌”)。
(氢氧化钙：CAS No.1305-62-0)
使用白石钙株式会社制造的“氢氧化钙CLS-B”。
(3)无机填充材料
(滑石：CAS No.14807-96-6)
使用林化成株式会社制造的“MWUPN-TT-H”。
(4)颜料
使用包含颜料的下述母料。
(含有炭黑的母料1：以下，有时记作“含有CB的MB1”)
使用大日精化工业株式会社制造的“PP-RM 20T3316 202B”。该母料包含20质量％的炭黑。
(含有炭黑的母料2：以下，有时记作“含有CB的MB2”)
使用日本颜料株式会社制造的“EX3620-30MB 201B”。该母料包含50质量％的炭黑。
(5)润滑剂
(亚乙基双硬脂酰胺：CAS No.324-27431)
使用日油株式会社制造的“ALFLOW H-50S”。
(6)中和剂
(硬脂酸钙：CAS No.1592-23-0)
使用堺化学工业株式会社制造的硬脂酸钙。
(7)抗氧化剂
使用下述抗氧化剂。
(抗氧化剂1：CAS No.90498-90-1)
住友化学株式会社制造的“SUMILIZER GA80”
(抗氧化剂2：CAS No.26741-53-7)
松原公司制造的“SONGNOX6260”
(抗氧化剂3：CAS No.16545-54-3)
住友化学株式会社制造的“SUMILIZER TPM”
(8)其他添加剂
(受阻胺类耐候剂1(HALS1)：CAS No.16545-54-3)
ADEKA株式会社制造的“ADEKASTAB LA-77”
(受阻胺类耐候剂2(HALS2)：CAS No.152261-33-1)
BASF公司制造的“UVINUL5050H”
(紫外线吸收剂：CAS No.4221-80-1)
住化Chemtex株式会社制造的“Sumisorb 400”
[评价]
(气味的测定方法)
将实施例和比较例的树脂组合物供给至注射成型机(名机制作所制造的“M70型注射成型机”)中，在熔融树脂温度200℃、模具温度40℃、填充压力15MPa、保持压力4.3MPa、保持压力时间40秒、总周期时间60秒、成型品取出温度60℃以下的条件下，成型出长度60mm、宽度60mm、厚度2.0mm的树脂组合物的平板。然后，将平板切削成长度60mm、宽度30mm、厚度2.0mm的大小。
将合计3片该切削后的平板放入容量0.5L的无味的玻璃瓶中并盖上盖子，在烘箱中在80℃下加热2小时。
然后，将玻璃瓶在60℃下静置一段时间。接着，由3人以上的评审员对玻璃瓶中的树脂组合物平板按照下述方法实施气味试验。
由评审员根据下述标准对气味程度进行评分。
1分：未感觉到有气味。
2分：感觉到有气味，但不令人不快。
3分：清楚地感觉到有气味，但还未令人不快。
4分：令人不快的气味。
5分：非常令人不快的气味。
6分：难以忍受的气味。
将全部评审员给出的分数相加，并将总分除以评审员人数，由此计算出气味的平均分。根据该平均分，对实施例或比较例的树脂组合物的气味多少进行评价。气味的平均分越小，则气味越少，3.0分以下是被允许的。
(起雾试验)
将实施例和比较例的树脂组合物供给至住友重机械工业株式会社制造的“SE130型成型机”中，在成型温度220℃、模具冷却温度50℃、压力50MPa的条件下，成型出长度150mm、宽度90mm、厚度3.0mm的平板。然后，将平板切削成长度100mm、宽度25mm、厚度3.0mm。
将合计2片该切削后的平板作为样品，使用玻璃起雾加速试验装置(须贺试验机株式会社制造)实施了起雾试验。试验条件为设定温度100℃、加热时间20小时。在结束加热1小时后，利用积分球式透光率测定装置测定试验装置所具备的玻璃板的雾度，将其设为试验后雾度H1(％)。对玻璃板的起雾的部分的4处以上进行了测定。将试验前预先测定的玻璃板的雾度设为试验前雾度H0(％)，按照下式计算出试验前后的雾度差。
雾度差(％)＝H1-H0
通过将雾度差的合计除以测定位置数而求出雾度差的平均值ΔHAZE(％)。根据该平均值ΔHAZE(％)，对实施例或比较例的树脂组合物的低起雾性进行评价。ΔHAZE越小，则低起雾性越优异，3.9％以下是被允许的。
[实施例1～7、9～11、比较例1～3]
将除含有炭黑的母料1和2之外的成分按照表1～表4中记载的配比进行称量，并均匀混合。接着，将混合物从双螺杆混炼机(双螺杆挤出机)(日本制钢所制造的“TEX44αII”)的最上流侧的原料投入口投入并进行熔融混炼，从而得到了颗粒(a1)。熔融混炼的条件为料筒温度200℃、排出量50kg/小时、螺杆转数200rpm、进料斗部的氧气浓度2％。进料斗部的氧气浓度通过在进料斗部附带的吹扫树脂投入口中插入便携式氧气浓度测定仪所具备的传感器而测定。另外，氧气浓度2％的条件通过将氮气通入到进料斗部中而实现。
接着，将颗粒(a1)100质量份和含有炭黑的母料1或2以表1～表3中记载的质量份进行均匀混合，从而得到了树脂组合物。使用所得到的树脂组合物，通过上述评价方法进行了气味的测定和ΔHAZE值的测定。
[实施例12、比较例4]
按照表4中记载的成分和配比进行称量，并均匀混合。接着，将混合物从双螺杆混炼机(双螺杆挤出机)(日本制钢所制造的“TEX44αII”)的最上流侧的原料投入口投入并进行熔融混炼，从而得到了颗粒(a1)。熔融混炼的条件为料筒温度200℃、排出量50kg/小时、螺杆转数200rpm、进料斗部的氧气浓度2％。进料斗部的氧气浓度通过在进料斗部附带的吹扫树脂投入口中插入便携式氧气浓度测定仪所具备的传感器而测定。另外，氧气浓度2％的条件通过将氮气通入到进料斗部中而实现。使用所得到的颗粒(a1)，通过上述评价方法进行了气味的测定和ΔHAZE值的测定。
[树脂组合物的配比和评价结果]
将树脂组合物的配比和评价结果示于下表1～表3中。
在下表中，缩略语表示下述含义。
“Zn(Ric)2”：二蓖麻油酸锌
“Zn(12-OH-St)2”：二(12-羟基硬脂酸)锌
“ZnSt2”：二硬脂酸锌
“A-1”：丙烯类聚合物(A-1)(多相丙烯聚合物材料)
“A-2”：丙烯类聚合物(A-2)(丙烯均聚物)
“A-3”：乙烯-1-己烯共聚物(A-3)(住友化学株式会社制造的“SUMIKATHENEαGZ802”、密度：0.927g/cm3、MFR(190℃、载荷2.16kgf)：30g/10分钟)
“A-4”：丙烯类聚合物(A-4)(丙烯均聚物、住友化学株式会社制造的“NOBLENW101”、MFR(230℃、载荷2.16kgf)：8.5g/10分钟、特性粘度：1.6dL/g)
“B-1”：烯烃类聚合物(B-1)(乙烯-1-丁烯共聚物、陶氏化学日本株式会社制造的“ENGAGE(注册商标)7447”)
“Ca(OH)2”：氢氧化钙
“EBS”：亚乙基双硬脂酰胺
“CaSt2”：硬脂酸钙
“GA80”：住友化学株式会社制造的“SUMILIZER GA80”
“6260”：松原公司制造的“SONGNOX6260”
“TPM”：住友化学株式会社制造的“SUMILIZER TPM”
“LA77”：ADEKA株式会社制造的“ADEKASTAB LA-77”
“Uv5050H”：BASF公司制造的“UVINUL5050H”
“S400”：住化Chemtex株式会社制造的“Sumisorb 400”
“ZS19”：ADEKA株式会社制造的“ADEKASTAB ZS19”
“含有CB的MB1”：大日精化工业株式会社制造的“PP-RM 20T3316 202B”
“含有CB的MB2”：日本颜料株式会社制造的“EX3620-30MB 201B”
“CB含量”：颜料母料中包含的净重的炭黑质量份
“CB(％)”：树脂组合物中的炭黑的含量(％)
“成分(Z)(％)”：树脂组合物中的成分(Z)的含量(％)
[表1]
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
成分(Z)
碱式碳酸锌(份) 0.5 0.5 0.5 0.1 0.3
Zn(Ric)2(份) 0 0 0 0 0
Zn(12-OH-St)2(份) 0 0 0 0 0
ZnSt2(份) 0 0 0.5 0.1 0.5
A-1(份) 53.3 53.3 53.0 53.5 53.3
A-2(份) 7.4 7.4 7.4 7.4 7.4
B-1(份) 16.8 16.8 16.7 16.8 16.8
无机填充材料(滑石)(份) 21.2 21.2 21.1 21.3 21.3
Ca(OH)2(份) 0.4 0.4 0.4 0.4 0
润滑剂(EBS)(份) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
中和剂(CaSt2)(份) 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
抗氧化剂1(GA80)(份) 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
抗氧化剂2(6260)(份) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
抗氧化剂3(TPM)(份) 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02
HALS1(LA77)(份) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
HALS2(Uv5050H)(份) 0 0 0 0 0
紫外线吸收剂(S400)(份) 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04
含有CB的MB1(份) 0 3 3 3 3
含有CB的MB2(份) 3 0 0 0 0
CB含量(份) 1.5 0.6 0.6 0.6 0.6
CB(％) 1.5 0.6 0.6 0.6 0.6
成分(Z)(份) 0.48 0.48 0.48 0.10 0.29
气味(分) 3.0 3.0 2.4 2.6 2.9
ΔHAZE(％) 3.0 0.6 3.0 2.7 2.4
[表2]
实施例6 实施例7 实施例9 实施例10
成分(Z)
碱式碳酸锌(份) 0.1 0 0 0.3
Zn(Ric)2(份) 0 0.4 0 0
Zn(12-OH-St)2(份) 0 0 0.4 0
ZnSt2(份) 0.1 0 0 0
A-1(份) 53.5 53.3 53.3 53.6
A-2(份) 7.4 7.4 7.4 7.4
B-1(份) 16.8 16.8 16.8 16.9
无机填充材料(滑石)(份) 21.3 21.3 21.3 21.4
Ca(OH)2(份) 0.4 0.4 0.4 0
润滑剂(EBS)(份) 0.1 0.1 0.1 0.1
中和剂(CaSt2)(份) 0.02 0.02 0.02 0.02
抗氧化剂l(GA80)(份) 0.04 0.04 0.02 0.02
抗氧化剂2(6260)(份) 0.1 0.1 0.1 0.1
抗氧化剂3(TPM)(份) 0 0 0.02 0.02
HALS1(LA77)(份) 0 0 0.1 0.1
HALS2(Uv5050H)(份) 0.14 0.14 0 0
紫外线吸收剂(S400)(份) 0.00 0.00 0.04 0.04
含有CB的MB1(份) 3 3 3 3
含有CB的MB2(份) 0 0 0 0
CB含量(份) 0.6 0.6 0.6 0.6
CB(％) 0.6 0.6 0.6 0.6
成分(Z)(％) 0.10 0.38 0.38 0.29
气味(分) 2.8 2.6 2.5 2.5
ΔHAZE(％) 1.4 0.7 3.8 1.5
[表3]
比较例1 比较例2
成分(Z)
碱性碳酸锌(份) 0 0
Zn(Ric)2(份) 0 0
Zn(12-OH-St)2(份) 0 0
ZnSt2(份) 0 0
A-1(份) 53.6 53.6
A-2(份) 7.4 7.4
B-1(份) 16.9 16.9
无机填充材料(滑石)(份) 21.3 21.3
Ca(OH)2(份) 0.4 0.4
润滑剂(EBS)(份) 0.1 0.1
中和剂(CaSt2)(份) 0.02 0.02
抗氧化剂1(GA80)(份) 0.02 0.02
抗氧化剂2(6260)(份) 0.1 0.1
抗氧化剂3(TPM)(份) 0.02 0.02
HALS1(LA77)(份) 0.1 0.1
HALS2(Uv5050H)(份) 0 0
紫外线吸收剂(S400)(份) 0.04 0.04
含有CB的MB1(份) 0 3
含有CB的MB2(份) 3 0
CB含量(份) 1.5 0.6
CB(％) 1.5 0.6
成分(Z)(％) 0 0
气味(分) 3.1 3.8
ΔHAZE(％) 4.0 1.2
[表4]
实施例11 比较例3 实施例12 比较例4
成分(Z)
碱式碳酸锌(份) 0.1 0 0.2 0
Zn(Ric)2(份) 0 0 0 0
Zn(12-OH-St)2(份) 0 0 0 0
ZnSt2(份) 0 0 1.0 0
A-3(份) 77.9 77.9 0 0
A-4(份) 0 0 58.9 59.6
无机填充材料(滑石)(份) 21.3 21.3 39.3 39.8
Ca(OH)2(份) 0.4 0.4 0.0 0.0
润滑剂(EBS)(份) 0.1 0.1 0.1 0.1
中和剂(CaSt2)(份) 0.02 0.02 0.20 0.20
抗氧化剂1(GA80)(份) 0.02 0.02 0.08 0.08
抗氧化剂2(6260)(份) 0.1 0.1 0.1 0.1
抗氧化剂3(TPM)(份) 0.02 0.02 0.17 0.17
HALS1(LA77)(份) 0.1 0.1 0 0
铜抑制剂(ZS19)(份) 0 0 0.1 0.1
紫外线吸收剂(S400)(份) 0.04 0.04 0 0
含有CB的MB1(份) 3 3 0 0
含有CB的MB2(份) 0 0 0 0
CB含量(份) 0.6 0.6 0 0
CB(％) 0.6 0.6 0 0
成分(Z)(％) 0.1 0 0.2 0
气味(分) 3.0 4.3 2.6 4.1
ΔHAZE(％) 0.1 0.3 3.3 4.9
根据以上结果，不含成分(Z)的比较例1～4的烯烃树脂组合物的气味和ΔHAZE中的任一项评价差。
另一方面，实施例1～7、9～12的烯烃树脂组合物的气味和ΔHAZE这两者的评价均良好。

Claims (11)

1.一种烯烃树脂组合物，其中，所述烯烃树脂组合物包含：
烯烃聚合物、
无机填充材料、和
0.001质量％～3质量％的选自由以下式(1)表示的化合物和碱式碳酸锌构成的组中的至少一种，
M(OH)q(R1-CO2)r(1)
(在式(1)中，
M表示锌原子或铝原子，
q表示0、1、2或3，r表示0、1、2或3，其中，在M为锌原子的情况下，q+r为2，在M为铝原子的情况下，q+r为3，
在q为0的情况下，R1表示被羟基取代的碳原子数为10～25的一价直链脂肪族烃基，
在q为1、2或3的情况下，R1表示可以被羟基取代的碳原子数为10～25的一价直链脂肪族烃基)。
2.根据权利要求1所述的烯烃树脂组合物，其中，烯烃聚合物为丙烯类聚合物。
3.根据权利要求1所述的烯烃树脂组合物，其中，烯烃聚合物为乙烯类聚合物。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的烯烃树脂组合物，其中，无机填充材料包含滑石。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的烯烃树脂组合物，其中，所述烯烃树脂组合物还包含相对于烯烃树脂组合物为0.001质量％～3质量％的颜料。
6.根据权利要求5所述的烯烃树脂组合物，其中，颜料包含炭黑。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的烯烃树脂组合物，其中，以式(1)表示的化合物中，M为锌原子，q为0，R1为被羟基取代的碳原子数为10～25的直链烯基。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的烯烃树脂组合物，其中，所述烯烃树脂组合物包含碱式碳酸锌。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的烯烃树脂组合物，其中，所述烯烃树脂组合物还包含二硬脂酸锌。
10.一种成型体，其中，所述成型体包含权利要求1～9中任一项所述的烯烃树脂组合物。
11.一种权利要求10所述的成型体的制造方法，其中，所述制造方法包含工序(A’)和工序(B’)：
工序(A’)：将包含权利要求1～9中任一项所述的烯烃树脂组合物的成型体粉碎，从而得到粉碎物的工序；
工序(B’)：将粉碎物成型，从而得到包含权利要求1～9中任一项所述的烯烃树脂组合物的成型体的工序。
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