CN116751503B - 一种水性高附着环氧防腐涂料及其制备方法、应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及防腐涂料技术领域,具体公开一种水性高附着环氧防腐涂料,包括A组分和B组分;A组分包括:水性环氧乳液,微纳米复配二氧化硅,聚酰亚胺,乳化剂,海藻酸钠,氧化石墨烯,硅藻土,氯化钙溶液,微生物,磷酸锌,亚硝酸钙,苯胺/5‑氨基水杨酸共聚物,端羟基聚二甲基硅氧烷,助剂;B组分包括:聚酰胺、尿素、乳酸钙和去离子水;本发明公开上述涂料制备方法、应用。本发明有效促使石墨烯在体系分散均匀,赋予涂层极佳的防腐蚀性,且在膜层破裂时,表面微观结构可自修复,进一步提高防腐效果。

Description

一种水性高附着环氧防腐涂料及其制备方法、应用
技术领域
本发明涉及防腐涂料技术领域,尤其涉及一种水性高附着环氧防腐涂料及其制备方法、应用。
背景技术
腐蚀不仅给国家造成严重的经济负担,同时也造成严重的社会安全和环境危害。在各种缓蚀措施中,有机防护涂层的应用最为广泛,涂层防腐通过在金属基材表面形成均匀致密的物理屏蔽层,阻隔水、氧气及电解质渗透,进而抑制电化学腐蚀。
目前环氧树脂由于具有优异的机械性能、热稳定性和耐化学性,是制造防腐涂料的首选树脂。环氧防腐涂料是由环氧树脂搭配各种防锈颜料或者金属颜料(如锌粉、铝粉)制成的一种高性能的防腐涂料,在施工前按既定比例加入胺类固化剂,固化成膜后涂层具有附着力强、耐酸、耐碱、耐溶剂等特点。
溶剂型环氧涂料具有良好的物理、化学性能,它对金属材料的表面粘接强度高,防腐蚀性能好,目前不论在海洋防腐还是工业防腐,对环氧类涂料需求都非常大。但是溶剂型环氧涂料环境污染大,目前国内外对涂料中挥发性有机化合物含量加以限制,使水基防腐涂料得到了广泛关注和应用。
石墨烯具有优良的润滑、导热、耐腐蚀性能。现有技术已公开了含有石墨烯的水性防腐涂料,不仅减少了锌粉的用量,而且进一步提高了涂料的防腐性能。但,环氧树脂质地较脆,长期处于高磨损等恶劣环境,表面易形成细微裂痕,并逐步累积扩散导致涂层失效,这些损伤会加速腐蚀的速率,最终导致涂层过早的失效,而二维结构石墨烯的巨大比表面积和极高径厚比使其容易团聚,难以在涂料中充分发挥作用,导致涂料的防腐性能提升有限。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种水性高附着环氧防腐涂料及其制备方法、应用。
一种水性高附着环氧防腐涂料,包括A组分和B组分;A组分按质量份包括:水性环氧乳液20-40份,微纳米复配二氧化硅5-10份,聚酰亚胺1-5份,乳化剂1-3份,海藻酸钠1-2份,氧化石墨烯1-3份,硅藻土5-12份,浓度为0.1-1mol/L的氯化钙溶液1-2份,微生物1-2份,磷酸锌1-2份,亚硝酸钙0.1-0.5份,苯胺/5-氨基水杨酸共聚物1-2份,端羟基聚二甲基硅氧烷1-2份,助剂0.1-1份;B组分包括:聚酰胺、尿素、乳酸钙和去离子水,聚酰胺、尿素、乳酸钙和去离子水的质量比为1-5:1-3:1-2:10-30;A组分中水性环氧乳液与B组分中聚酰胺的质量比为20-40:1-5。
优选地,水性环氧乳液为双酚A型环氧树脂乳液,固含量为40-50%。
优选地,微纳米复配二氧化硅包括:10-50μm的微米级二氧化硅和粒度为15-100nm的纳米级二氧化硅,微米级二氧化硅与纳米级二氧化硅的质量比为1-2:1-2。
优选地,硅藻土为活化硅藻土,采用如下具体步骤制取:将硅藻土浸泡于氢氧化钠溶液中1-2h,浸泡温度为50-70℃,过滤,洗涤,烘干,空气气氛中400-500℃煅烧10-30min,降温至室温得到活化硅藻土。
由于硅藻土中含有一定的有机质,对硅藻土活化后可有效去除其中的杂质,增强其吸附性能。
优选地,微生物为产脲酶微生物,包括:巴氏芽孢杆菌、巴氏八叠球菌。
优选地,巴氏芽孢杆菌的浓度为(2-3)×108 cfu/mL,巴氏八叠球菌的浓度为(7-9)×107 cfu/mL。
优选地,苯胺/5-氨基水杨酸共聚物分子量为600-800。
优选地,助剂包括:消泡剂、流平剂。
上述水性高附着环氧防腐涂料制备方法,包括如下步骤:
S1、将水性环氧乳液、微纳米复配二氧化硅、聚酰亚胺、乳化剂加入至去离子水中,50-70℃搅拌1-2h,得到环氧分散体;
S2、将海藻酸钠、氧化石墨烯加入至去离子水中搅拌,加入硅藻土继续搅拌1-2h,搅拌状态下向其中滴加氯化钙溶液,继续搅拌10-30min,过滤,洗涤,干燥得到预处理硅藻土;
S3、氮气气氛中,将预处理硅藻土快速升温至500-550℃,保温10-30min,降温至室温,加入至去离子水中,再加入微生物搅拌1-2h,然后加入磷酸锌、亚硝酸钙、苯胺/5-氨基水杨酸共聚物、端羟基聚二甲基硅氧烷、助剂,研磨至细度<50-100μm,加入环氧分散体搅拌均匀得到A组分;
S4、将聚酰胺、尿素、乳酸钙加入至去离子水中搅拌均匀得到B组分;向A组分中加入B组分,搅拌均匀得到水性高附着环氧防腐涂料。
优选地,S3的快速升温至500-550℃过程中,升温速度为10-30℃/min。
一种如所述水性高附着环氧防腐涂料在金属基材的应用。
优选地,应用过程中,对金属基材喷砂处理至表面粗糙度Ra<0.6,清洗,晾干,采用空气喷涂方式将上述水性高附着环氧防腐涂料喷涂于处理后金属基材表面,喷涂压强为0.2-0.3MPa,枪嘴与工件之间距离为10-20cm,室温固化10-20h,得到水性高附着环氧防腐涂层。
优选地,涂层厚度为500-800μm。
有益效果
(1)本申请可有效阻止石墨烯片层团聚,不仅使石墨烯分散更加均匀,从而赋予涂层极佳的防腐蚀、耐磨损、高附着力,且石墨烯的片层结构能和硅藻土球状结构复配,在炭化网络结构的存在下,使涂层形成类似迷宫结构,有效延长腐蚀性离子通过涂层途径的长度,显著提升本申请防腐效果。
(2)本申请将微米级二氧化硅、纳米级二氧化硅复配,可在环氧涂层表面形成类荷叶效应的微纳米凸起,配合体系中端羟基聚二甲基硅氧烷作用,使涂层形成较好的超疏水效果,有效减少水分渗入涂层,避免其腐蚀速度加快;但环氧涂层在受到强力挤压或磨损时,容易出现开裂问题,大大降低疏水效果。
(3)本申请通过添加微生物,尤其是采用巴氏芽孢杆菌、巴氏八叠球菌复配,通过分泌生物酶对尿素、乳酸钙等进行分解,然后与体系中钙离子生成碳酸钙晶体,有效固结周围环境,同时由于沉积所得碳酸钙晶体不溶于水,耐久性良好,防水耐腐蚀性能进一步增强。但,若在涂料直接添加微生物极易导致微生物失活。
(4)本申请将氧化石墨烯负载在硅藻土上,配合海藻酸钠固化成膜进行包覆,在氮气气氛中煅烧,快速升温过程中海藻酸钠炭化为多孔碳结构,不仅可增强石墨烯在硅藻土多孔结构中的结合强度,同时可大大改善硅藻土的吸附性能,对微生物的负载强度高,通过对硅藻土预处理后负载微生物,可为微生物提供一个免受侵害的环境,提高微生物的生存时间和活性,并与水性环氧乳液很好兼容。
(5)本申请在膜层破裂时,其内部负载的微生物会与环境中的水、氧气充分接触,利用微生物自身具备的沉积能力生成碳酸钙晶体进行修复;由于涂层表面恢复了原本的粗糙结构,使超疏水状态得到重新恢复,使涂层表面完成了表面微观结构的修复,提高防腐效果。
附图说明
图1为实施例5和对比例1-2所得水性高附着环氧防腐涂料的塔菲尔极化曲线对比图。
图2为实施例5和对比例1-2所得水性高附着环氧防腐涂料耐磨损对比图。
具体实施方式
下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
一种水性高附着环氧防腐涂料,包括A组分和B组分。
A组分包括:固含量为40%的双酚A型环氧树脂乳液20kg,微纳米复配二氧化硅5kg,聚酰亚胺1kg,环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物1kg,海藻酸钠1kg,氧化石墨烯1kg,硅藻土5kg,浓度为0.2mol/L的氯化钙溶液1kg,产脲酶微生物1kg,磷酸锌1kg,亚硝酸钙0.1kg,分子量为600-800的苯胺/5-氨基水杨酸共聚物1kg,端羟基聚二甲基硅氧烷1kg,GPES型聚醚型消泡剂0.05kg,聚二甲基硅氧烷0.05kg。
B组分包括:聚酰胺1kg、尿素1kg、乳酸钙1kg和去离子水10kg。
微纳米复配二氧化硅由粒度为10-50μm的微米级二氧化硅和粒度为15-100nm的纳米级二氧化硅按质量比为1:2组成。产脲酶微生物包括:浓度为2×108 cfu/mL的巴氏芽孢杆菌和浓度为7×107 cfu/mL的巴氏八叠球菌。
上述水性高附着环氧防腐涂料的制备方法,包括如下步骤:
S1、将双酚A型环氧树脂乳液、微纳米复配二氧化硅、聚酰亚胺、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物加入至20kg去离子水中,在温度50℃搅拌1h,得到环氧分散体;
S2、将海藻酸钠、氧化石墨烯加入至20kg去离子水中,以1000r/min的速度搅拌10min,加入硅藻土继续搅拌1h,搅拌状态下向其中滴加氯化钙溶液,继续搅拌10min,过滤,洗涤,干燥,得到预处理硅藻土;
S3、氮气气氛中,将预处理硅藻土以10℃/min的速度快速升温至500℃,保温10min,降温至室温,加入至10kg去离子水中,加入产脲酶微生物,以100r/min的速度搅拌1h,加入磷酸锌、亚硝酸钙、苯胺/5-氨基水杨酸共聚物、端羟基聚二甲基硅氧烷、GPES型聚醚型消泡剂、聚二甲基硅氧烷,加入至研磨机中分散至细度<50μm,加入环氧分散体搅拌均匀得到A组分;
S4、将聚酰胺、尿素、乳酸钙加入至去离子水中搅拌均匀得到B组分;向A组分中加入B组分,搅拌均匀得到水性高附着环氧防腐涂料。
实施例2
一种水性高附着环氧防腐涂料,包括A组分和B组分。
A组分包括:固含量为50%的双酚A型环氧树脂乳液40kg,微纳米复配二氧化硅10kg,聚酰亚胺5kg,环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物3kg,海藻酸钠2kg,氧化石墨烯3kg,硅藻土12kg,浓度为1mol/L的氯化钙溶液2kg,产脲酶微生物2kg,磷酸锌2kg,亚硝酸钙0.5kg,分子量为600-800的苯胺/5-氨基水杨酸共聚物2kg,端羟基聚二甲基硅氧烷2kg,GPES型聚醚型消泡剂0.5kg,聚二甲基硅氧烷0.5kg。
B组分包括:聚酰胺5kg、尿素3kg、乳酸钙2kg和去离子水30kg。
微纳米复配二氧化硅由粒度为10-50μm的微米级二氧化硅和粒度为15-100nm的纳米级二氧化硅按质量比为2:1组成。产脲酶微生物包括:浓度为3×108 cfu/mL的巴氏芽孢杆菌和浓度为9×107 cfu/mL的巴氏八叠球菌。
上述水性高附着环氧防腐涂料的制备方法,包括如下步骤:
S1、将双酚A型环氧树脂乳液、微纳米复配二氧化硅、聚酰亚胺、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物加入至50kg去离子水中,在温度70℃搅拌2h,得到环氧分散体;
S2、将海藻酸钠、氧化石墨烯加入至50kg去离子水中,以2000r/min的速度搅拌30min,加入硅藻土继续搅拌2h,搅拌状态下向其中滴加氯化钙溶液,继续搅拌30min,过滤,洗涤,干燥,得到预处理硅藻土;
S3、氮气气氛中,将预处理硅藻土以30℃/min的速度快速升温至550℃,保温30min,降温至室温,加入至30kg去离子水中,加入产脲酶微生物,以200r/min的速度搅拌2h,加入磷酸锌、亚硝酸钙、苯胺/5-氨基水杨酸共聚物、端羟基聚二甲基硅氧烷、GPES型聚醚型消泡剂、聚二甲基硅氧烷,加入至研磨机中分散至细度<100μm,加入环氧分散体搅拌均匀得到A组分;
S4、将聚酰胺、尿素、乳酸钙加入至去离子水中搅拌均匀得到B组分;向A组分中加入B组分,搅拌均匀得到水性高附着环氧防腐涂料。
实施例3
一种水性高附着环氧防腐涂料,包括A组分和B组分。
A组分包括:固含量为42%的双酚A型环氧树脂乳液35kg,微纳米复配二氧化硅6kg,聚酰亚胺4kg,环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物1.5kg,海藻酸钠1.7kg,氧化石墨烯1.5kg,活化硅藻土10kg,浓度为0.7mol/L的氯化钙溶液1.3kg,产脲酶微生物1.7kg,磷酸锌1.2kg,亚硝酸钙0.4kg,分子量为600-800的苯胺/5-氨基水杨酸共聚物1.3kg,端羟基聚二甲基硅氧烷1.8kg,GPES型聚醚型消泡剂0.13kg,聚二甲基硅氧烷0.37kg。
微纳米复配二氧化硅由粒度为10-50μm的微米级二氧化硅和粒度为15-100nm的纳米级二氧化硅按质量比为1.2:1.7组成。产脲酶微生物包括:浓度为2.2×108 cfu/mL的巴氏芽孢杆菌和浓度为8.5×107 cfu/mL的巴氏八叠球菌。
活化硅藻土采用如下具体步骤制取:将硅藻土浸泡于氢氧化钠溶液中1h,浸泡温度为70℃,过滤,洗涤,烘干,空气气氛中400℃煅烧30min,降温至室温得到活化硅藻土。
B组分包括:聚酰胺2kg、尿素2.5kg、乳酸钙1.3kg和去离子水25kg。
上述水性高附着环氧防腐涂料的制备方法,包括如下步骤:
S1、将双酚A型环氧树脂乳液、微纳米复配二氧化硅、聚酰亚胺、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物加入至30kg去离子水中,在温度65℃搅拌80min,得到环氧分散体;
S2、将海藻酸钠、氧化石墨烯加入至40kg去离子水中,以1200r/min的速度搅拌25min,加入活化硅藻土继续搅拌80min,搅拌状态下向其中滴加氯化钙溶液,继续搅拌15min,过滤,洗涤,干燥,得到预处理硅藻土;
S3、氮气气氛中,将预处理硅藻土以25℃/min的速度快速升温至510℃,保温25min,降温至室温,加入至15kg去离子水中,加入产脲酶微生物,以170r/min的速度搅拌80min,加入磷酸锌、亚硝酸钙、苯胺/5-氨基水杨酸共聚物、端羟基聚二甲基硅氧烷、GPES型聚醚型消泡剂、聚二甲基硅氧烷,加入至研磨机中分散至细度<80μm,加入环氧分散体搅拌均匀得到A组分;
S4、将聚酰胺、尿素、乳酸钙加入至去离子水中搅拌均匀得到B组分;向A组分中加入B组分,搅拌均匀得到水性高附着环氧防腐涂料。
实施例4
一种水性高附着环氧防腐涂料,包括A组分和B组分。
A组分包括:固含量为47%的双酚A型环氧树脂乳液25kg,微纳米复配二氧化硅8kg,聚酰亚胺2kg,环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物2.5kg,海藻酸钠1.3kg,氧化石墨烯2.5kg,活化硅藻土6kg,浓度为0.3mol/L的氯化钙溶液1.8kg,产脲酶微生物1.3kg,磷酸锌1.8kg,亚硝酸钙0.2kg,分子量为600-800的苯胺/5-氨基水杨酸共聚物1.7kg,端羟基聚二甲基硅氧烷1.2kg,GPES型聚醚型消泡剂0.1kg,聚二甲基硅氧烷0.2kg。
微纳米复配二氧化硅由粒度为10-50μm的微米级二氧化硅和粒度为15-100nm的纳米级二氧化硅按质量比为1.8:1.3组成。产脲酶微生物包括:浓度为2.8×108 cfu/mL的巴氏芽孢杆菌和浓度为7.5×107 cfu/mL的巴氏八叠球菌。
活化硅藻土采用如下具体步骤制取:将硅藻土浸泡于氢氧化钠溶液中2h,浸泡温度为50℃,过滤,洗涤,烘干,空气气氛中500℃煅烧10min,降温至室温得到活化硅藻土。
B组分包括:聚酰胺4kg、尿素1.5kg、乳酸钙1.7kg和去离子水15kg。
上述水性高附着环氧防腐涂料的制备方法,包括如下步骤:
S1、将双酚A型环氧树脂乳液、微纳米复配二氧化硅、聚酰亚胺、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物加入至40kg去离子水中,在温度55℃搅拌100min,得到环氧分散体;
S2、将海藻酸钠、氧化石墨烯加入至30kg去离子水中,以1800r/min的速度搅拌15min,加入活化硅藻土继续搅拌100min,搅拌状态下向其中滴加氯化钙溶液,继续搅拌25min,过滤,洗涤,干燥,得到预处理硅藻土;
S3、氮气气氛中,将预处理硅藻土以15℃/min的速度快速升温至530℃,保温15min,降温至室温,加入至25kg去离子水中,加入产脲酶微生物,以130r/min的速度搅拌100min,加入磷酸锌、亚硝酸钙、苯胺/5-氨基水杨酸共聚物、端羟基聚二甲基硅氧烷、GPES型聚醚型消泡剂、聚二甲基硅氧烷,加入至研磨机中分散至细度<60μm,加入环氧分散体搅拌均匀得到A组分;
S4、将聚酰胺、尿素、乳酸钙加入至去离子水中搅拌均匀得到B组分;向A组分中加入B组分,搅拌均匀得到水性高附着环氧防腐涂料。
实施例5
一种水性高附着环氧防腐涂料,包括A组分和B组分。
A组分包括:固含量为45%的双酚A型环氧树脂乳液30kg,微纳米复配二氧化硅7kg,聚酰亚胺3kg,环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物2kg,海藻酸钠1.5kg,氧化石墨烯2kg,活化硅藻土8kg,浓度为0.5mol/L的氯化钙溶液1.5kg,产脲酶微生物1.5kg,磷酸锌1.5kg,亚硝酸钙0.3kg,分子量为600-800的苯胺/5-氨基水杨酸共聚物1.5kg,端羟基聚二甲基硅氧烷1.5kg,GPES型聚醚型消泡剂0.25kg,聚二甲基硅氧烷0.25kg。
微纳米复配二氧化硅由粒度为10-50μm的微米级二氧化硅和粒度为15-100nm的纳米级二氧化硅按质量比为1:1组成。产脲酶微生物包括:浓度为2.5×108 cfu/mL的巴氏芽孢杆菌和浓度为8×107 cfu/mL的巴氏八叠球菌。
活化硅藻土采用如下具体步骤制取:将硅藻土浸泡于氢氧化钠溶液中1.5h,浸泡温度为60℃,过滤,洗涤,烘干,空气气氛中450℃煅烧20min,降温至室温得到活化硅藻土。
B组分包括:聚酰胺3kg、尿素2kg、乳酸钙1.5kg和去离子水20kg。
上述水性高附着环氧防腐涂料的制备方法,包括如下步骤:
S1、将双酚A型环氧树脂乳液、微纳米复配二氧化硅、聚酰亚胺、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物加入至35kg去离子水中,在温度60℃搅拌90min,得到环氧分散体;
S2、将海藻酸钠、氧化石墨烯加入至35kg去离子水中,以1500r/min的速度搅拌20min,加入活化硅藻土继续搅拌90min,搅拌状态下向其中滴加氯化钙溶液,继续搅拌20min,过滤,洗涤,干燥,得到预处理硅藻土;
S3、氮气气氛中,将预处理硅藻土以20℃/min的速度快速升温至520℃,保温20min,降温至室温,加入至20kg去离子水中,加入产脲酶微生物,以150r/min的速度搅拌90min,加入磷酸锌、亚硝酸钙、苯胺/5-氨基水杨酸共聚物、端羟基聚二甲基硅氧烷、GPES型聚醚型消泡剂、聚二甲基硅氧烷,加入至研磨机中分散至细度<60-80μm,加入环氧分散体搅拌均匀得到A组分;
S4、将聚酰胺、尿素、乳酸钙加入至去离子水中搅拌均匀得到B组分;向A组分中加入B组分,搅拌均匀得到水性高附着环氧防腐涂料。
基本性能测试
参照GB/T 1728-2020《漆膜、腻子膜干燥时间测定法》测定实施例1-5所得水性高附着环氧防腐涂料的干燥时间,测定温度为25℃,测定湿度为60%RH。
参照GB/T 9286-2021《色漆和清漆划格试验》测定实施例1-5所得水性高附着环氧防腐涂料的涂层附着力。
参照GB/T 6739-2022《色漆和清漆铅笔法测定漆膜硬度》测定实施例1-5所得水性高附着环氧防腐涂料的涂层硬度。
参照GB/T 1732-2020《漆膜耐冲击测定法》测定实施例1-5所得水性高附着环氧防腐涂料的涂层冲击强度。
参照ASTM D522测定实施例1-5所得水性高附着环氧防腐涂料的涂层抗开裂性。
参照ASTMB117测定实施例1-5所得水性高附着环氧防腐涂料的涂层耐盐雾性。
测试结果如下表所示:
检测项目 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
表干时间 27min 25min 22min 21min 20min
实干时间 4h 3h50min 3h35min 3h20min 3h
附着力 1级 1级 0级 0级 0级
硬度 H H H 2H 2H
耐冲击(50cm·kg) 通过 通过 通过 通过 通过
抗开裂性(弯曲2mm) 无开裂,无剥落 无开裂,无剥落 无开裂,无剥落 无开裂,无剥落 无开裂,无剥落
耐盐雾性(750h) 除划线处无锈蚀,无起泡,腐蚀蔓延≤2mm 除划线处无锈蚀,无起泡,腐蚀蔓延≤2mm 除划线处无锈蚀,无起泡,腐蚀蔓延≤2mm 除划线处无锈蚀,无起泡,腐蚀蔓延≤2mm 除划线处无锈蚀,无起泡,腐蚀蔓延≤2mm
通过上述对比发现:在定性实验中各实施例所得水性高附着环氧防腐涂料性能测试结果一致,但在定量实验中实施例5所得水性高附着环氧防腐涂料性能测试结果优于实施例1-4,实施例5所得水性高附着环氧防腐涂料性能最佳。
故,将实施例5与下述对比例1-2进行进一步试验。
对比例1
一种水性高附着环氧防腐涂料,包括A组分和B组分。
A组分包括:固含量为45%的双酚A型环氧树脂乳液30kg,微纳米复配二氧化硅7kg,聚酰亚胺3kg,环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物2kg,氧化石墨烯2kg,活化硅藻土8kg,产脲酶微生物1.5kg,磷酸锌1.5kg,亚硝酸钙0.3kg,分子量为600-800的苯胺/5-氨基水杨酸共聚物1.5kg,端羟基聚二甲基硅氧烷1.5kg,GPES型聚醚型消泡剂0.25kg,聚二甲基硅氧烷0.25kg。
微纳米复配二氧化硅由粒度为10-50μm的微米级二氧化硅和粒度为15-100nm的纳米级二氧化硅按质量比为1:1组成。产脲酶微生物包括:浓度为2.5×108 cfu/mL的巴氏芽孢杆菌和浓度为8×107 cfu/mL的巴氏八叠球菌。
活化硅藻土采用如下具体步骤制取:将硅藻土浸泡于氢氧化钠溶液中1.5h,浸泡温度为60℃,过滤,洗涤,烘干,空气气氛中450℃煅烧20min,降温至室温得到活化硅藻土。
B组分包括:聚酰胺3kg、尿素2kg、乳酸钙1.5kg和去离子水20kg。
上述水性高附着环氧防腐涂料的制备方法,包括如下步骤:
S1、将双酚A型环氧树脂乳液、微纳米复配二氧化硅、聚酰亚胺、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物加入至35kg去离子水中,在温度60℃搅拌90min,得到环氧分散体;
S2、将氧化石墨烯加入至35kg去离子水中,以1500r/min的速度搅拌20min,加入活化硅藻土继续搅拌90min,过滤,洗涤,干燥,得到预处理硅藻土;
S3、氮气气氛中,将预处理硅藻土以20℃/min的速度快速升温至520℃,保温20min,降温至室温,加入至20kg去离子水中,加入产脲酶微生物,以150r/min的速度搅拌90min,加入磷酸锌、亚硝酸钙、苯胺/5-氨基水杨酸共聚物、端羟基聚二甲基硅氧烷、GPES型聚醚型消泡剂、聚二甲基硅氧烷,加入至研磨机中分散至细度<60-80μm,加入环氧分散体搅拌均匀得到A组分;
S4、将聚酰胺、尿素、乳酸钙加入至去离子水中搅拌均匀得到B组分;向A组分中加入B组分,搅拌均匀得到水性高附着环氧防腐涂料。
对比例2
一种水性高附着环氧防腐涂料,包括A组分和B组分。
A组分包括:固含量为45%的双酚A型环氧树脂乳液30kg,微纳米复配二氧化硅7kg,聚酰亚胺3kg,环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物2kg,海藻酸钠1.5kg,氧化石墨烯2kg,活化硅藻土8kg,浓度为0.5mol/L的氯化钙溶液1.5kg,磷酸锌1.5kg,亚硝酸钙0.3kg,分子量为600-800的苯胺/5-氨基水杨酸共聚物1.5kg,端羟基聚二甲基硅氧烷1.5kg,GPES型聚醚型消泡剂0.25kg,聚二甲基硅氧烷0.25kg。
微纳米复配二氧化硅由粒度为10-50μm的微米级二氧化硅和粒度为15-100nm的纳米级二氧化硅按质量比为1:1组成。活化硅藻土采用如下具体步骤制取:将硅藻土浸泡于氢氧化钠溶液中1.5h,浸泡温度为60℃,过滤,洗涤,烘干,空气气氛中450℃煅烧20min,降温至室温得到活化硅藻土。
B组分包括:聚酰胺3kg、尿素2kg、乳酸钙1.5kg和去离子水20kg。
上述水性高附着环氧防腐涂料的制备方法,包括如下步骤:
S1、将双酚A型环氧树脂乳液、微纳米复配二氧化硅、聚酰亚胺、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物加入至35kg去离子水中,在温度60℃搅拌90min,得到环氧分散体;
S2、将海藻酸钠、氧化石墨烯加入至35kg去离子水中,以1500r/min的速度搅拌20min,加入活化硅藻土继续搅拌90min,搅拌状态下向其中滴加氯化钙溶液,继续搅拌20min,过滤,洗涤,干燥,得到预处理硅藻土;
S3、氮气气氛中,将预处理硅藻土以20℃/min的速度快速升温至520℃,保温20min,降温至室温,加入至20kg去离子水中,加入磷酸锌、亚硝酸钙、苯胺/5-氨基水杨酸共聚物、端羟基聚二甲基硅氧烷、GPES型聚醚型消泡剂、聚二甲基硅氧烷,加入至研磨机中分散至细度<60-80μm,加入环氧分散体搅拌均匀得到A组分;
S4、将聚酰胺、尿素、乳酸钙加入至去离子水中搅拌均匀得到B组分;向A组分中加入B组分,搅拌均匀得到水性高附着环氧防腐涂料。
将实施例5与对比例1-2所得涂料进行基本性能测试对比,测试结果如下所示:
检测项目 实施例5 对比例1 对比例2
表干时间 20min 25min 20min
实干时间 3h 3.5h 3.5h
附着力 0级 1级 2级
硬度 2H 2H HB
耐冲击(50cm·kg) 通过 通过 通过
抗开裂性(弯曲2mm) 无开裂,无剥落 无开裂,无剥落 出现干裂,无剥落
耐盐雾性(750h) 除划线处无锈蚀,无起泡,腐蚀蔓延≤2mm 肉眼可见锈蚀,出现起泡,腐蚀蔓延>2mm 肉眼可见锈蚀,无起泡,腐蚀蔓延>2mm
采用空气喷涂的方式将实施例5和对比例1-2所得水性高附着环氧防腐涂料分别喷涂于玻璃板表面,喷涂压力为0.25MPa,枪嘴与工件之间距离为15cm,室温固化15h,得到膜厚为600-700μm的水性高附着环氧防腐涂层。
将上述所得涂层试样在质量分数为3.5%的NaCl溶液中测试其防腐蚀性能,塔菲尔极化曲线如图1所示,可知,实施例5所得涂层具有最佳的防腐蚀性能。
本申请人认为:这是由于本申请可有效阻止石墨烯片层的团聚,不仅使石墨烯分散更加均匀,从而可赋予涂层极佳的防腐蚀、耐磨损、高附着力的优点,而且石墨烯的片层结构能和硅藻土球状结构复配,在炭化网络结构的存在下,使涂层形成类似迷宫结构,大大延长腐蚀性离子通过途径长度,从而显著提升本申请防腐效果。
同时本申请将氧化石墨烯负载在硅藻土上,配合海藻酸钠固化成膜进行包覆,在氮气气氛中煅烧,快速升温过程中海藻酸钠炭化为多孔碳结构,不仅可增强石墨烯在硅藻土多孔结构中的结合强度,同时可改善硅藻土的吸附性能,对微生物的负载强度极高,通过对硅藻土预处理后负载微生物,既能够为微生物提供一个免受侵害的环境,提高微生物的生存时间和活性,又可与水性环氧乳液很好兼容;而微生物(尤其是采用巴氏芽孢杆菌、巴氏八叠球菌复配)通过分泌生物酶对尿素、乳酸钙等进行分解,然后与体系中钙离子生成碳酸钙晶体,有效固结周围环境,同时由于沉积所得碳酸钙晶体不溶于水,耐久性良好,防水耐腐蚀性能进一步增强。
采用接触角测试仪来测定上述各组涂层试样表面的水接触角。每个试样取不同的区域测量3次,然后取其平均值作为最终的测量结果。然后将上述各组涂层试样置于800目砂纸上,在涂层试样上面负载100g砝码,以3cm/s的速度将涂层样品向前推动,每磨损6cm为1个循环,每磨损20个循环时再次测量接触角。
如图2所示,实施例5所得涂层的初始水接触角即为最大;而随着磨损进行,各组涂层试样的水接触角均发生降低,但实施例5所得涂层水接触角的下降幅度最小。
本申请人认为:这是由于本申请在膜层破裂时,其内部负载的微生物会与环境中的水、氧气充分接触,利用微生物自身具备的沉积能力生成碳酸钙晶体进行修复;由于涂层表面恢复了原本的粗糙结构,使超疏水状态得到重新恢复,使涂层表面完成了表面微观结构的修复,提高防腐效果。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种水性高附着环氧防腐涂料,其特征在于,包括A组分和B组分;
A组分按质量份包括:水性环氧乳液20-40份,微纳米复配二氧化硅5-10份,聚酰亚胺1-5份,乳化剂1-3份,海藻酸钠1-2份,氧化石墨烯1-3份,硅藻土5-12份,浓度为0.1-1mol/L的氯化钙溶液1-2份,微生物1-2份,磷酸锌1-2份,亚硝酸钙0.1-0.5份,苯胺/5-氨基水杨酸共聚物1-2份,端羟基聚二甲基硅氧烷1-2份,助剂0.1-1份;
所述微生物包括巴氏芽孢杆菌和巴氏八叠球菌;
B组分包括:聚酰胺、尿素、乳酸钙和去离子水,聚酰胺、尿素、乳酸钙和去离子水的质量比为1-5:1-3:1-2:10-30;
A组分中水性环氧乳液与B组分中聚酰胺的质量比为20-40:1-5;
上述涂料的制备方法包括如下步骤:
S1、将水性环氧乳液、微纳米复配二氧化硅、聚酰亚胺、乳化剂加入至去离子水中,50-70℃搅拌1-2h,得到环氧分散体;
S2、将海藻酸钠、氧化石墨烯加入至去离子水中搅拌,加入硅藻土继续搅拌1-2h,搅拌状态下向其中滴加氯化钙溶液,继续搅拌10-30min,过滤,洗涤,干燥得到预处理硅藻土;
S3、氮气气氛中,将预处理硅藻土快速升温至500-550℃,保温10-30min,降温至室温,加入至去离子水中,再加入微生物搅拌1-2h,然后加入磷酸锌、亚硝酸钙、苯胺/5-氨基水杨酸共聚物、端羟基聚二甲基硅氧烷、助剂,研磨至细度<50-100μm,加入环氧分散体搅拌均匀得到A组分;
S4、将聚酰胺、尿素、乳酸钙加入至去离子水中搅拌均匀得到B组分;向A组分中加入B组分,搅拌均匀得到水性高附着环氧防腐涂料。
2.根据权利要求1所述水性高附着环氧防腐涂料,其特征在于,水性环氧乳液为双酚A型环氧树脂乳液,固含量为40-50%。
3.根据权利要求1所述水性高附着环氧防腐涂料,其特征在于,微纳米复配二氧化硅包括:粒度为10-50μm的微米级二氧化硅和粒度为15-100nm的纳米级二氧化硅,微米级二氧化硅与纳米级二氧化硅的质量比为1-2:1-2。
4.根据权利要求1所述水性高附着环氧防腐涂料,其特征在于,硅藻土为活化硅藻土,采用如下具体步骤制取:将硅藻土浸泡于氢氧化钠溶液中1-2h,浸泡温度为50-70℃,过滤,洗涤,烘干,空气气氛中400-500℃煅烧10-30min,降温至室温得到活化硅藻土。
5.根据权利要求1所述水性高附着环氧防腐涂料,其特征在于,巴氏芽孢杆菌的浓度为(2-3)×108 cfu/mL,巴氏八叠球菌的浓度为(7-9)×107 cfu/mL。
6.根据权利要求1所述水性高附着环氧防腐涂料,其特征在于,苯胺/5-氨基水杨酸共聚物分子量为600-800。
7.根据权利要求1所述水性高附着环氧防腐涂料,其特征在于,助剂包括消泡剂和流平剂。
8.一种如权利要求1-7任一项所述水性高附着环氧防腐涂料在金属基材的应用,其特征在于,应用过程中,对金属基材喷砂处理至表面粗糙度Ra<0.6,清洗,晾干,采用空气喷涂方式将权利要求1-7任一项所述水性高附着环氧防腐涂料喷涂于处理后金属基材表面,喷涂压强为0.2-0.3MPa,枪嘴与工件之间距离为10-20cm,室温固化10-20h,得到水性高附着环氧防腐涂层。
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