CN116747899A - 微波辅助复合纳米材料催化剂、制备方法及其应用 - Google Patents

微波辅助复合纳米材料催化剂、制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN116747899A
CN116747899A CN202310569591.3A CN202310569591A CN116747899A CN 116747899 A CN116747899 A CN 116747899A CN 202310569591 A CN202310569591 A CN 202310569591A CN 116747899 A CN116747899 A CN 116747899A
Authority
CN
China
Prior art keywords
powder
ethanol
solution
drying
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202310569591.3A
Other languages
English (en)
Inventor
娄悦
潘桂龙
武春雷
仇普文
董文慧
王华伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Dagu Chemical Co ltd
Nanjing University of Science and Technology
Original Assignee
Tianjin Dagu Chemical Co ltd
Nanjing University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Dagu Chemical Co ltd, Nanjing University of Science and Technology filed Critical Tianjin Dagu Chemical Co ltd
Priority to CN202310569591.3A priority Critical patent/CN116747899A/zh
Publication of CN116747899A publication Critical patent/CN116747899A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8678—Removing components of undefined structure
    • B01D53/8687—Organic components
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/38—Removing components of undefined structure
    • B01D53/44—Organic components
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8696—Controlling the catalytic process
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/7607—A-type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/086—Decomposition of an organometallic compound, a metal complex or a metal salt of a carboxylic acid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
    • B01J37/341—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation
    • B01J37/343—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation of ultrasonic wave energy
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
    • B01D2257/708—Volatile organic compounds V.O.C.'s
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/20—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements in the catalyst composition comprising the molecular sieve, but not specially in or on the molecular sieve itself
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/40—Special temperature treatment, i.e. other than just for template removal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种微波辅助复合纳米材料催化剂、制备方法及其应用。所述复合纳米材料催化剂由负载单原子铂的氧化铝粉末、Co3O4粉末、CeO2粉末和ZIF‑67粉末的碳化硅复合4A分子筛原粉和高岭土经烘干、焙烧后制得。本发明的复合纳米材料催化剂在VOC催化氧化应用中，采用微波辅助加热，可以极大地减少电加热带来的高昂用电成本，同时催化剂具有高的催化活性及稳定性，适用于不同的VOC废气组分催化，在石油炼化生产装置中尾气处理中具有很高的应用价值。

Description

微波辅助复合纳米材料催化剂、制备方法及其应用
技术领域
本发明属于挥发性有机物催化剂材料技术领域，涉及一种微波辅助复合纳米材料催化剂、制备方法及其应用。
背景技术
挥发性有机物(VOC)是现代生产和生活中普遍存在的一类污染物，主要是指常压下沸点在50℃～250℃，室温下饱和蒸汽压大于13.33Pa，并且容易蒸发进入大气的有机化合物。按照其化学结构可以分为芳香烃(苯、甲苯、二甲苯)、不饱和烃类、胺类、酮类、醛类、卤代类等。挥发性有机物主要来源于石油化工、油漆、造纸、印染、污水/垃圾处理以及交通运输等行业，不仅毒性较大、挥发性强，而且在阳光照射下还会形成气溶胶、光化学烟雾、臭氧，对大气环境造成极大危害。此外，当人们在吸入一定量的VOC后，轻者会感到头痛、恶心、呕吐、四肢无力，严重者会出现抽搐、昏迷等症状，不仅会伤害人的肝脏、肾脏、大脑和神经系统，甚至会使人体血液出现问题而患上白血病或其他的严重疾病，对人们的身体健康有着极大的危害。因此，开发简单、高效、节能、稳定的VOCs废气处理技术具有重要的研究意义。
目前，VOC治理技术所采用的方法主要分为物理和化学方法。物理方法是通过运用净化设备，采用洗涤、吸收、冷凝、膜分离等物理手段除去污染物，但是物理方法只有在处理高浓度的VOC时效果较好。与上述方法相比，化学方法中的催化氧化法适用于中低浓度的VOC处理，其不仅能够在更多场景下应用，转化效率高，气体处理量大且处理完全，而且处理过程能耗较低，不会产生二次污染等。因此，催化氧化法从技术、工艺、净化效率、经济成本和安全方面等方面均具有独特优势，适合于实际工业生产。催化氧化是在较低温度(150-300℃)将有机污染物氧化分解为水、二氧化碳和其它氧化物的过程，核心是催化剂材料，对催化氧化污染物的去除效率有决定性的作用。因此，开发一种成本低廉、具有高催化活性、选择性和寿命的催化剂具有重要意义。
发明内容
针对现有催化剂贵金属含量高、价格昂贵且容易发生中毒失效的问题，本发明提供一种微波辅助复合纳米材料催化剂、制备方法及其应用。本发明采用微波辅助加热，可以极大地减少电加热带来的高昂用电成本，制得的催化剂材料具有高的催化活性及稳定性。
本发明所述的微波辅助复合纳米材料催化剂的制备方法，具体步骤如下：
步骤1：按碳化硅的质量分数为1～15％，将预处理后的工业级纳米碳化硅超声分散在水中，按Al(NO3)3、NaOH、H2O、四丙基氢氧化铵(TPAOH)、硅酸乙酯(TEOS)和NaAlO2的质量比为1：0.3～10：50～70：5～10：1～10：0.01～1，加入Al(NO3)3、NaOH、H2O、TPAOH、TEOS和NaAlO2，水热法原位合成碳化硅复合4A分子筛颗粒；
步骤2：(1)将PEO-PPO-PEO三嵌段共聚物(P123)溶解在乙醇中形成共聚物溶液，将异丙醇铝溶解于含有质量浓度为67％硝酸的乙醇溶液中形成异丙醇铝溶液，按共聚物、异丙醇铝、硝酸的质量比为1：2：2，将两种溶液混合，并在室温下剧烈搅拌48h以上，反应结束后干燥去除乙醇，将干燥后得到的物质置于马弗炉中，在400～500℃下煅烧2～6h，得到介孔氧化铝(m-Al2O3)凝胶；
(2)将H2PtCl6的乙醇溶液加入含有介孔氧化铝凝胶的乙醇溶液中，室温下搅拌48h以上，反应结束后干燥去除乙醇，最后以1～2℃/min的升温速率升温至400～500℃并煅烧2～6h，得到负载单原子铂的氧化铝粉末(Pt-Al2O3)，记为组分A；
步骤3：将Co(NO3)2·6H2O和六次甲基四胺(C6H12N4，乌洛托品)分别溶解在去离子水和乙醇的混合溶液中，形成Co(NO3)2溶液和六次甲基四胺溶液，按Co(NO3)2·6H2O和六次甲基四胺的摩尔比为1:2，将两种溶液搅拌至充分混合后，进行水热反应，反应结束后，自然冷却至室温，减压过滤除去上层清液，用去离子水和无水乙醇反复洗涤后，真空干燥，最后置于管式炉中在400～500℃下煅烧2h，得到Co3O4粉末，即组分B；
步骤4：按Ce(NO3)3和H2O2的摩尔比为2：1，在Ce(NO3)3溶液中加入H2O2溶液，调节反应体系pH至4～6，持续搅拌反应，反应结束后滴加氨水使其完全沉淀，洗涤，抽滤，干燥，研磨后，置于400～500℃煅烧2h，得到CeO2粉末，即组分C；
步骤5：将碳化硅复合4A分子筛原粉和高岭土按质量比为3～5：1混合均匀，然后加入负载单原子铂的氧化铝粉末、Co3O4粉末、CeO2粉末和ZIF-67粉末，混合均匀后制成粒径均一的球形，先在100～200℃下烘干8～10h，再在400～600℃下焙烧2～8h，得到复合纳米材料催化剂，所述的负载单原子铂的氧化铝粉末、Co3O4粉末、CeO2粉末和ZIF-67粉末的质量比为0.4～0.6：0.2～0.3：0.05～0.1：0.15～0.3，负载单原子铂的氧化铝粉末、Co3O4粉末、CeO2粉末和ZIF-67粉末的总质量占碳化硅复合4A分子筛原粉和高岭土总质量的0.05～10％。
优选地，步骤1中，工业级纳米碳化硅的预处理方法具体为：将工业级纳米碳化硅依次在超声下进行水洗、碱洗、乙醇洗，每次超声洗涤20～40min后离心分离，不同溶剂分别重复2～3次，采用的碱为pH＝5的氢氧化钠水溶液。
优选地，步骤1中，水热温度为100℃，水热反应时间为6h。
优选地，步骤1中，碳化硅的质量分数为4～6％，Al(NO3)3、NaOH、H2O、TPAOH、TEOS和NaAlO2的质量比为1：0.6～3.3：52～60：4.9～7：2～4.3：0.04～0.2。
优选地，步骤2的(1)中，共聚物溶液中，共聚物的浓度为0.06～0.12g L-1；异丙醇铝溶液中，异丙醇铝的浓度为0.1～0.3g L-1。
优选地，步骤2的(1)中，干燥温度为60～80℃，干燥时间为48～72h。
优选地，步骤2的(2)中，H2PtCl6的乙醇溶液中，H2PtCl6的质量浓度为0.1～10％。
优选地，步骤2的(2)中，负载单原子铂的氧化铝粉末中，Pt的负载量为0.1～10％。
优选地，步骤3中，Co(NO3)2溶液的浓度为0.02～0.1mol L-1，六次甲基四胺溶液的浓度为0.05～0.15mol L-1。
优选地，步骤3中，真空干燥温度为60℃，干燥时间为10h。
优选地，步骤4中，洗涤方式为分别用去离子水和乙醇洗涤2～3次，干燥温度为60℃，干燥时间为10h。
优选地，步骤5中，ZIF-67的制备方法如下：按Co(NO3)2·6H2O和2-甲基咪唑的质量比为1：1～5，将浓度为0.05～0.15mol L-1的Co(NO3)2·6H2O的甲醇溶液注入到浓度为0.5～1.0mol L-1的2-甲基咪唑(MeIM)甲醇溶液中，室温下搅拌反应1.5～3.0h，反应结束后将沉淀物离心、乙醇洗涤，60～80℃下真空干燥过夜，得到ZIF-67粉末，记为组分D。
本发明提供上述制备方法制得的复合纳米材料催化剂。
进一步地，本发明提供上述复合纳米材料催化剂在微波辅助VOC催化氧化中的应用，具体为：通入空气和VOC尾气，并在微波辅助加热下使催化环境升温至最佳催化反应发生温度250～320℃，进行催化氧化反应。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
(1)本发明所制备的纳米复合材料催化剂合成方法成熟通用，普适性较广，可以扩展到同类材料的制备中，工艺重复性好，相对安全，大量合成的可操作性也相对较高。与传统电加热不同，微波加热具有选择性，使催化剂更有效地利用微波能提高VOC气体催化氧化的效率，原位生长的碳化硅协同分子筛可以提高微波能利用率，解决了分子筛成型过程中复合不够均匀的问题。
(2)本发明的复合纳米材料催化剂在保持良好催化效果的同时，贵金属负载量大大降低，减少了成本。该催化剂在长时间工作条件下可以保持高催化活性和结构完整性，提高了材料的稳定性和寿命。
(3)本发明的碳化硅协同分子筛负载贵金属单原子催化剂作为新型复合材料催化剂，纳米材料组分经过优化可以适用于不同的VOC废气组分催化，在250℃温度以下可以保证常规乙苯、苯乙烯、二甲苯等苯系物组分良好催化效果，尤其在石油炼化生产装置中尾气部分具有很高的应用价值。
附图说明
图1是实施例1制得的(Pt-Al2O3)粉末的实物图。
图2是实施例3制得的组分A、B、C和D的混合粉末样品的实物图。
图3是实施例3制得的复合纳米催化剂的低分辨率透射电子显微镜(TEM)图。
图4是实施例3制得的复合纳米催化剂的高分辨率透射电子显微镜(TEM)图。
图5是实施例3制得的复合纳米催化剂进行催化反应30天后的低分辨率透射电子显微镜(TEM)图。
图6为实施例3制得的复合纳米催化剂进行催化反应30天后的低分辨率透射电子显微镜(TEM)图。
图7为实施例3制得的复合纳米催化剂进行催化反应30天后的高分辨率透射电子显微镜(TEM)图。
图8为实施例3制得的复合纳米催化剂进行催化反应30天后的高分辨率透射电子显微镜(TEM)图。
具体实施方式
下面通过具体实施例和附图对本发明作进一步详述。
下述实施例中，采用的PEO-PPO-PEO购自天津希恩思生化科技有限公司，分子量为3500。
实施例1
(1)将工业级纳米碳化硅进行水洗、碱洗、醇洗后(超声下洗涤30min后离心分离，不同溶剂分别重复2次，所使用的水为去离子水，碱使用的是pH＝5的氢氧化钠水溶液，醇使用的是分析纯度乙醇)分散到水中超声分散开，再加入一定比例的前驱物Al(NO3)3、NaOH、H2O、TPAOH、TEOS和NaAlO2水热法原位合成碳化硅复合4A分子筛，再经去离子水滤洗、烘干得到碳化硅复合4A分子筛；Al(NO3)3、NaOH、H2O、TPAOH、TEOS、NaAlO2的质量比为1：0.6：60：7：3.2：0.04，水中碳化硅质量分数为4％。
(2)将2.1g PEO-PPO-PEO三嵌段共聚物(P123)溶解在乙醇中，再将4.08g异丙醇铝溶解于含有3.5mL浓度为67％的硝酸的乙醇中(所使用的醇是分析纯度乙醇)，浓度分别为0.08g L-1和0.15g L-1。然后将30mL两种溶液混合并剧烈搅拌结合，两种溶液的体积比为1：1.2。在混合后的溶液上覆盖一层PE薄膜，室温下搅拌48h，然后将其放入60℃的恒温烘箱中干燥72h，使乙醇完全蒸发。将干燥后得到的物质放入马弗炉中，在400℃下煅烧4h，得到介孔氧化铝(m-Al2O3)凝胶；将质量分数2％的H2PtCl6的乙醇溶液加入含有介孔氧化铝的乙醇溶液中，并在室温下搅拌48h，放入60℃的恒温烘箱中干燥72h，使乙醇完全蒸发；最后以1℃/min的加热速率升温至400℃煅烧4h，得到负载单原子铂的氧化铝(Pt-Al2O3)粉末(Pt的负载量为0.5％)，即组分A。
(3)将37.5mmolCo(NO3)2·6H2O和75mmol六次甲基四胺(C6H12N4)(乌洛托品)分别溶解在去离子水和乙醇的混合溶液中(所使用的醇是分析纯度乙醇)，浓度分别为0.05molL-1和0.1mol L-1。然后将250mL两种溶液充分混合后进行磁力搅拌1h，之后将充分混合好的溶液转移到内衬聚四氟乙烯水热反应釜中，置于烘箱内反应。反应结束后取出，自然降温冷却后可得到沉淀，减压过滤除去上层清液，用去离子水和无水乙醇反复洗涤后，放在真空干燥箱中在60℃下干燥10h。最后将所得的产物置于管式炉中在450℃下煅烧2h，得到Co3O4粉末，即组分B；
(4)将5g Ce(NO3)3溶解在去离子水中配置成溶液，其浓度为0.1mol L-1，向60mLCe(NO3)3溶液中缓慢滴加5mL的H2O2溶液，调节反应体系pH至5，并将其放置在磁力搅拌器上不断搅拌。反应结束后以0.05mL/s的速率向溶液中滴定氨水溶液，直至溶液的pH值达到9。待完全沉淀后，用去离子水洗涤沉淀若干次。再加入乙醇充分搅拌，然后用真空泵对沉淀抽滤后可得到沉淀。将沉淀置于烧杯中，在60℃的恒温烘箱中干燥10h。将干燥后的固体放入研钵中研磨后，放入400℃的马弗炉中煅烧2h，得到CeO2粉末，即组分C；
(5)将Co(NO3)2·6H2O溶解在甲醇中形成透明溶液(0.15mol L-1)，随后将其注射到2-甲基咪唑(MeIM)的甲醇溶液中(0.5mol L-1)，室温下搅拌2h，所得沉淀物离心，沉淀再用乙醇洗涤数次，在70℃真空中干燥过夜，得到ZIF-67粉末，即组分D；Zn(NO3)2·6H2O和Ce(NO3)3·6H2O质量比为1:1。
(6)将碳化硅复合4A分子筛原粉和高岭土按照质量比5：1的比例混合均匀，加入组分A、B、C和D，组分A、B、C和D的总质量为分子筛原粉和高岭土总质量的1.5％，制成粒径均一的球形，烘干、焙烧后得到本发明所述的复合纳米材料催化剂，产物质量为1000g，组分A、B、C和D的质量比为0.5：0.3：0.05：0.15。烘干和焙烧的温度为120℃和550℃，时间分别为12h和5h。
实施例2
(1)将工业级纳米碳化硅进行水洗、碱洗、醇洗后(超声下洗涤30min后离心分离，不同溶剂分别重复2次，所使用的水为去离子水，碱使用的是pH＝5的氢氧化钠水溶液，醇使用的是分析纯度乙醇)分散到水中超声分散开，再加入一定比例的前驱物Al(NO3)3、NaOH、H2O、TPAOH、TEOS和NaAlO2水热法原位合成碳化硅复合4A分子筛颗粒，再经去离子水滤洗、烘干得到碳化硅复合4A分子筛原粉；Al(NO3)3、NaOH、H2O、TPAOH、TEOS、NaAlO2的质量比为1：0.6：60：7：3.2：0.04，水中碳化硅质量分数为4％。
(2)将2.1g PEO-PPO-PEO三嵌段共聚物(P123)溶解在乙醇中，再将4.08g异丙醇铝溶解于含有4mL浓度为67％的硝酸的乙醇中(所使用的醇是分析纯度乙醇)，浓度分别为0.08g L-1和0.15g L-1。然后将30mL两种溶液混合并剧烈搅拌结合两种溶液的体积比为1：1.2。在混合后的溶液上覆盖一层PE薄膜，室温下搅拌48h，然后将其放入60℃的恒温烘箱中干燥72h，使乙醇完全蒸发。将干燥后得到的物质放入马弗炉中，在400℃下煅烧4h，得到介孔氧化铝(m-Al2O3)凝胶；将质量分数2％的H2PtCl6的乙醇溶液加入含有介孔氧化铝的乙醇溶液中，并在室温下搅拌48h，放入60℃的恒温烘箱中干燥72h，使乙醇完全蒸发；最后以1℃/min的加热速率升温至400℃煅烧4h，得到负载单原子铂的氧化铝(Pt-Al2O3)粉末(Pt的负载量为0.5％)，即组分A。
(3)将37.5mmolCo(NO3)2·6H2O和75mmol六次甲基四胺(C6H12N4)(乌洛托品)分别溶解在去离子水和乙醇的混合溶液中(所使用的醇使用的是分析纯度乙醇)，浓度分别为0.05mol L-1和0.1mol L-1。然后将250mL两种溶液充分混合后进行磁力搅拌1h，之后将充分混合好的溶液转移到内衬聚四氟乙烯水热反应釜中，后置于烘箱内反应.反应结束后取出，自然降温冷却后可得到沉淀，减压过滤除去上层清液，用去离子水和无水乙醇反复洗涤后，放在真空干燥箱中在60℃下干燥10h。最后将所得的产物置于管式炉中在450℃下煅烧2h，得到Co3O4粉末，即组分B；
(4)将5g Ce(NO3)3溶解在去离子水中配置成溶液，其浓度为0.1mol L-1，向60mLCe(NO3)3溶液中缓慢滴加5mL的H2O2溶液，调节反应体系pH至5，并将其放置在磁力搅拌器上不断搅拌。反应结束后以0.05mL/s的速率向溶液中滴定氨水溶液，直至溶液的pH值达到9。待完全沉淀后，用去离子水洗涤沉淀若干次。再加入乙醇充分搅拌，然后用真空泵对沉淀抽滤后可得到沉淀。将沉淀置于烧杯中，在60℃的恒温烘箱中干燥10h。将干燥后的固体放入研钵中研磨后，放入400℃的马弗炉中煅烧2h，得到CeO2粉末，即组分C；
(5)将Co(NO3)2·6H2O溶解在甲醇中形成透明溶液(0.15mol L-1)，随后将其注射到2-甲基咪唑(MeIM)的甲醇溶液中(0.5mol L-1)，室温下搅拌2h，所得沉淀物离心，沉淀再用乙醇洗涤数次，在70℃真空中干燥过夜，得到ZIF-67粉末，即组分D；Zn(NO3)2·6H2O和Ce(NO3)3·6H2O质量比为1:1。
(6)将碳化硅复合4A分子筛原粉和高岭土按照质量比5：1的比例混合均匀，加入组分A、B、C和D，组分A、B、C和D的总质量为分子筛原粉和高岭土总质量的1.5％，制成粒径均一的球形，烘干、焙烧后得到本发明所述的复合纳米材料催化剂，产物质量为1000g，组分A、B、C和D的质量比为0.45：0.25：0.1：0.2。烘干和焙烧的温度为120℃和550℃，时间分别为12h和5h。
实施例3
(1)将工业级纳米碳化硅进行水洗、碱洗、醇洗后(超声下洗涤30min后离心分离，不同溶剂分别重复3次，所使用的水为去离子水，碱使用的是pH＝5的氢氧化钠水溶液，醇使用的是分析纯度乙醇)分散到水中超声分散开，再加入一定比例的前驱物Al(NO3)3、NaOH、H2O、TPAOH、TEOS和NaAlO2水热法原位合成碳化硅复合4A分子筛颗粒，再经去离子水滤洗、烘干得到碳化硅复合4A分子筛原粉；Al(NO3)3、NaOH、H2O、TPAOH、TEOS、NaAlO2的质量比为1：1.7：52：6.5：4.3：0.2，水中碳化硅质量分数为4.5％。
(2)将2.1g PEO-PPO-PEO三嵌段共聚物(P123)溶解在乙醇中，再将4.08g异丙醇铝溶解于含有4mL浓度为67％的硝酸的乙醇中(所使用的醇是分析纯度乙醇)，浓度分别为0.08g L-1和0.15g L-1。然后将30mL两种溶液混合并剧烈搅拌结合两种溶液的体积比为1：1.2。在混合后的溶液上覆盖一层PE薄膜，室温下搅拌48h，然后将其放入60℃的恒温烘箱中干燥72h，使乙醇完全蒸发。将干燥后得到的物质放入马弗炉中，在400℃下煅烧4h，得到介孔氧化铝(m-Al2O3)凝胶；将质量分数2％的H2PtCl6的乙醇溶液加入含有介孔氧化铝的乙醇溶液中，并在室温下搅拌48h，放入60℃的恒温烘箱中干燥72h，使乙醇完全蒸发；最后以1℃/min的加热速率升温至400℃煅烧4h，得到负载单原子铂的氧化铝(Pt-Al2O3)粉末(Pt的负载量为0.5％)，即组分A。
(3)将37.5mmolCo(NO3)2·6H2O和75mmol六次甲基四胺(C6H12N4)(乌洛托品)分别溶解在去离子水和乙醇的混合溶液中(所使用的醇使用的是分析纯度乙醇)，浓度分别为0.05mol L-1和0.1mol L-1。然后将250mL两种溶液充分混合后进行磁力搅拌1h，然后将充分混合好的溶液转移到内衬聚四氟乙烯水热反应釜中，后置于烘箱内反应.反应结束后取出，自然降温冷却后可得到沉淀，减压过滤除去上层清液，用去离子水和无水乙醇反复洗涤后，放在真空干燥箱中在60℃下干燥10h。最后将所得的产物置于管式炉中在450℃下煅烧2h，得到Co3O4粉末，即组分B；
(4)将5g Ce(NO3)3溶解在去离子水中配置成溶液，其浓度为0.1mol L-1，向60mLCe(NO3)3溶液中缓慢滴加5mL的H2O2溶液，调节反应体系pH至5，并将其放置在磁力搅拌器上不断搅拌。反应结束后以0.05mL/s的速率向溶液中滴定氨水溶液，直至溶液的pH值达到9。待完全沉淀后，用去离子水洗涤沉淀若干次。再加入乙醇充分搅拌，然后用真空泵对沉淀抽滤后可得到沉淀。将沉淀置于烧杯中，在60℃的恒温烘箱中干燥10h。将干燥后的固体放入研钵中研磨后，放入400℃的马弗炉中煅烧2h，得到CeO2粉末，即组分C；
(5)将Co(NO3)2·6H2O溶解在甲醇中形成透明溶液(0.15mol L-1)，随后将其注射到2-甲基咪唑(MeIM)的甲醇溶液中(0.5mol L-1)，室温下搅拌2h，所得沉淀物离心，沉淀再用乙醇洗涤数次，在70℃真空中干燥过夜，得到ZIF-67粉末，即组分D；Zn(NO3)2·6H2O和Ce(NO3)3·6H2O质量比为1:1。
(6)将碳化硅复合4A分子筛原粉和高岭土按照质量比5：1的比例混合均匀，加入组分A、B、C和D，组分A、B、C和D的总质量为分子筛原粉和高岭土总质量的1.5％，制成粒径均一的球形，烘干、焙烧后得到本发明所述的复合纳米材料催化剂，产物质量为1000g，组分A、B、C和D的质量比为0.6：0.20：0.05：0.15。烘干和焙烧的温度为120℃和550℃，时间分别为12h和5h。
实施例4
(1)将工业级纳米碳化硅进行水洗、碱洗、醇洗后(超声下洗涤30min后离心分离，不同溶剂分别重复3次，所使用的水为去离子水，碱使用的是pH＝5的氢氧化钠水溶液，醇使用的是分析纯度乙醇)分散到水中超声分散开，再加入一定比例的前驱物Al(NO3)3、NaOH、H2O、TPAOH、TEOS和NaAlO2水热法原位合成碳化硅复合4A分子筛颗粒，再经去离子水滤洗、烘干得到碳化硅复合4A分子筛原粉；Al(NO3)3、NaOH、H2O、TPAOH、TEOS、NaAlO2的质量比为1：3.3：60：5.2：2.0：0.12，水中碳化硅质量分数为6％。
(2)将2.1g PEO-PPO-PEO三嵌段共聚物(P123)溶解在乙醇中，再将4.08g异丙醇铝溶解于含有3.5mL浓度为67％的硝酸的乙醇中(所使用的醇是分析纯度乙醇)，浓度分别为0.08g L-1和0.15g L-1。然后将30mL两种溶液混合并剧烈搅拌结合两种溶液的体积比为1：1.2。在混合后的溶液上覆盖一层PE薄膜，室温下搅拌48h，然后将其放入60℃的恒温烘箱中干燥72h，使乙醇完全蒸发。将干燥后得到的物质放入马弗炉中，在400℃下煅烧4h，得到介孔氧化铝(m-Al2O3)凝胶；将质量分数2％的H2PtCl6的乙醇溶液加入含有介孔氧化铝的乙醇溶液中，并在室温下搅拌48h，放入60℃的恒温烘箱中干燥72h，使乙醇完全蒸发；最后以1℃/min的加热速率升温至400℃煅烧4h，得到负载单原子铂的氧化铝(Pt-Al2O3)粉末(Pt的负载量为0.5％)，即组分A。
(3)将37.5mmolCo(NO3)2·6H2O和75mmol六次甲基四胺(C6H12N4)(乌洛托品)分别溶解在去离子水和乙醇的混合溶液中(所使用的醇使用的是分析纯度乙醇)，浓度分别为0.05mol L-1和0.1mol L-1。然后将250mL两种溶液充分混合后进行磁力搅拌1h，之后将充分混合好的溶液转移到内衬聚四氟乙烯水热反应釜中，后置于烘箱内反应.反应结束后取出，自然降温冷却后可得到沉淀，减压过滤除去上层清液，用去离子水和无水乙醇反复洗涤后，放在真空干燥箱中在60℃下干燥10h。最后将所得的产物置于管式炉中在450℃下煅烧2h，得到Co3O4粉末，即组分B；
(4)将5g Ce(NO3)3溶解在去离子水中配置成溶液，其浓度为0.1mol L-1，向60mLCe(NO3)3溶液中缓慢滴加5mL的H2O2溶液，调节反应体系pH至5，并将其放置在磁力搅拌器上不断搅拌。反应结束后以0.05mL/s的速率向溶液中滴定氨水溶液，直至溶液的pH值达到9。待完全沉淀后，用去离子水洗涤沉淀若干次。再加入乙醇充分搅拌，然后用真空泵对沉淀抽滤后可得到沉淀。将沉淀置于烧杯中，在60℃的恒温烘箱中干燥10h。将干燥后的固体放入研钵中研磨后，放入400℃的马弗炉中煅烧2h，得到CeO2粉末，即组分C；
(5)将Co(NO3)2·6H2O溶解在甲醇中形成透明溶液(0.15mol L-1)，随后将其注射到2-甲基咪唑(MeIM)的甲醇溶液中(0.5mol L-1)，室温下搅拌2h，所得沉淀物离心，沉淀再用乙醇洗涤数次，在70℃真空中干燥过夜，得到ZIF-67粉末，即组分D；Zn(NO3)2·6H2O和Ce(NO3)3·6H2O质量比为1:1。
(6)将碳化硅复合4A分子筛原粉和高岭土按照质量比5：1的比例混合均匀，加入组分A、B、C和D，组分A、B、C和D的总质量为分子筛原粉和高岭土总质量的1.5％，制成粒径均一的球形，烘干、焙烧后得到本发明所述的复合纳米材料催化剂，产物质量为1000g，组分A、B、C和D的质量比为0.4：0.3：0.05：0.25。烘干和焙烧的温度为120℃和550℃，时间分别为12h和5h。
实施例5
(1)将工业级纳米碳化硅进行水洗、碱洗、醇洗后(超声下洗涤30min后离心分离，不同溶剂分别重复3次，所使用的水为去离子水，碱使用的是pH＝5的氢氧化钠水溶液，醇使用的是分析纯度乙醇)分散到水中超声分散开，再加入一定比例的前驱物Al(NO3)3、NaOH、H2O、TPAOH、TEOS和NaAlO2水热法原位合成碳化硅复合4A分子筛颗粒，再经去离子水滤洗、烘干得到碳化硅复合4A分子筛原粉；Al(NO3)3、NaOH、H2O、TPAOH、TEOS、NaAlO2的质量比为1：1.5：57：4.9：2.0：0.14，水中碳化硅质量分数为4％。
(2)将2.1g PEO-PPO-PEO三嵌段共聚物(P123)溶解在乙醇中，再将4.08g异丙醇铝溶解于含有3.5mL浓度为67％的硝酸的乙醇中(所使用的醇是分析纯度乙醇)，浓度分别为0.08g L-1和0.15g L-1。然后将30mL两种溶液混合并剧烈搅拌结合两种溶液的体积比为1：1.2。在混合后的溶液上覆盖一层PE薄膜，室温下搅拌48h，然后将其放入60℃的恒温烘箱中干燥72h，使乙醇完全蒸发。将干燥后得到的物质放入马弗炉中，在400℃下煅烧4h，得到介孔氧化铝(m-Al2O3)凝胶；将质量分数2％的H2PtCl6的乙醇溶液加入含有介孔氧化铝的乙醇溶液中，并在室温下搅拌48h，放入60℃的恒温烘箱中干燥72h，使乙醇完全蒸发；最后以1℃/min的加热速率升温至400℃煅烧4h，得到负载单原子铂的氧化铝(Pt-Al2O3)粉末(Pt的负载量为0.5％)，即组分A。
(3)将37.5mmolCo(NO3)2·6H2O和75mmol六次甲基四胺(C6H12N4)(乌洛托品)分别溶解在去离子水和乙醇的混合溶液中(所使用的醇使用的是分析纯度乙醇)，浓度分别为0.05mol L-1和0.1mol L-1。然后将250mL两种溶液充分混合后进行磁力搅拌1h，之后将充分混合好的溶液转移到内衬聚四氟乙烯水热反应釜中，后置于烘箱内反应.反应结束后取出，自然降温冷却后可得到沉淀，减压过滤除去上层清液，用去离子水和无水乙醇反复洗涤后，放在真空干燥箱中在60℃下干燥10h。最后将所得的产物置于管式炉中在450℃下煅烧2h，得到Co3O4粉末，即组分B；
(4)将5g Ce(NO3)3溶解在去离子水中配置成溶液，其浓度为0.1mol L-1，向60mLCe(NO3)3溶液中缓慢滴加5mL的H2O2溶液，调节反应体系pH至5，并将其放置在磁力搅拌器上不断搅拌。反应结束后以0.05mL/s的速率向溶液中滴定氨水溶液，直至溶液的pH值达到9。待完全沉淀后，用去离子水洗涤沉淀若干次。再加入乙醇并充分搅拌，然后用真空泵对沉淀抽滤后可得到沉淀。将沉淀置于烧杯中，在60℃的恒温烘箱中干燥10h。将干燥后的固体放入研钵中研磨后，放入400℃的马弗炉中煅烧2h，得到CeO2粉末，即组分C；
(5)将Co(NO3)2·6H2O溶解在甲醇中形成透明溶液(0.15mol L-1)，随后将其注射到2-甲基咪唑(MeIM)的甲醇溶液中(0.5mol L-1)，室温下搅拌2h，所得沉淀物离心，沉淀再用乙醇洗涤数次，在70℃真空中干燥过夜，得到ZIF-67粉末，即组分D；Zn(NO3)2·6H2O和Ce(NO3)3·6H2O质量比为1:1。
(6)将碳化硅复合4A分子筛原粉和高岭土按照质量比5：1的比例混合均匀，加入组分A、B、C和D，组分A、B、C和D的总质量为分子筛原粉和高岭土总质量的1.5％，制成粒径均一的球形，烘干、焙烧后得到本发明所述的复合纳米材料催化剂，产物质量为1000g，组分A、B、C和D的质量比为0.4：0.2：0.1：0.3。烘干和焙烧的温度为120℃和550℃，时间分别为12h和5h。
表1：各实施例催化剂对VOC尾气体催化效果
催化剂活性评价在固定床反应管，管的直径为1cm，催化剂填装质量在0.18g左右，通气10分钟以平衡气体组分并消除管道内残留气体组分。在微波功率117W、空气流速0.1m3/h、VOC尾气氮气负载苯、甲苯、乙苯、苯乙烯、二甲苯、异丙苯(GBW(E)062160)；然后在微波辅助加热下，催化环境可以迅速升温到最佳催化反应发生温度250～320℃，VOC尾气中常见VOC气体组分经过高温催化热解反应转换为二氧化碳和水，不同催化时长下，气体平衡时保持2分钟，采集气体组分，经过气相色谱测得反应后产物的总原子量计算催化转化效率。测试结果如表1所示，催化剂样品微波辅助下升温效果良好，催化活性良好，250℃低温下30天仍然可以保持转化率98％。此外，从图5-8可以观察到复合纳米催化剂经过长时间高温催化反应后形貌不再是明显的小颗粒，但材料的结晶性依然良好，从而保证材料较好的催化活性和较长的寿命。

Claims (10)

1.微波辅助复合纳米材料催化剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
步骤1：按碳化硅的质量分数为1~15%，将预处理后的工业级纳米碳化硅超声分散在水中，按Al(NO3)3、NaOH、H2O、TPAOH、TEOS和NaAlO2的质量比为1：0.3~10：50~70：5~10：1~10：0.01~1，加入Al(NO3)3、NaOH、H2O、TPAOH、TEOS和NaAlO2，水热法原位合成碳化硅复合4A分子筛颗粒；
步骤2：（1）将PEO-PPO-PEO三嵌段共聚物溶解在乙醇中形成共聚物溶液，将异丙醇铝溶解于含有质量浓度为67%硝酸的乙醇溶液中形成异丙醇铝溶液，按共聚物、异丙醇铝、硝酸的质量比为1：2：2，将两种溶液混合，并在室温下剧烈搅拌48h以上，反应结束后干燥去除乙醇，将干燥后得到的物质置于马弗炉中，在400~500℃下煅烧2～6h，得到介孔氧化铝凝胶；
（2）将H2PtCl6的乙醇溶液加入含有介孔氧化铝凝胶的乙醇溶液中，室温下搅拌48h以上，反应结束后干燥去除乙醇，最后以1~2℃/min的升温速率升温至400~500℃并煅烧2～6h，得到负载单原子铂的氧化铝粉末；
步骤3：将Co(NO3)2·6H2O和六次甲基四胺分别溶解在去离子水和乙醇的混合溶液中，形成Co(NO3)2溶液和六次甲基四胺溶液，按Co(NO3)2·6H2O和六次甲基四胺的摩尔比为1:2，将两种溶液搅拌至充分混合后，进行水热反应，反应结束后，自然冷却至室温，减压过滤除去上层清液，用去离子水和无水乙醇反复洗涤后，真空干燥，最后置于管式炉中在400~500℃下煅烧2 h，得到Co3O4粉末；
步骤4：按Ce (NO3)3和H2O2 的摩尔比为2：1，在Ce (NO3)3溶液中加入H2O2 溶液，调节反应体系pH至4~6，持续搅拌反应，反应结束后滴加氨水使其完全沉淀，洗涤，抽滤，干燥，研磨后，置于400~500 ℃煅烧2h，得到CeO2粉末；
步骤5：将碳化硅复合4A分子筛原粉和高岭土按质量比为3~5：1混合均匀，然后加入负载单原子铂的氧化铝粉末、Co3O4粉末、CeO2粉末和ZIF-67粉末，混合均匀后制成粒径均一的球形，先在100~200℃下烘干8~10h，再在400~600℃下焙烧2~8h，得到复合纳米材料催化剂，所述的负载单原子铂的氧化铝粉末、Co3O4粉末、CeO2粉末和ZIF-67粉末的质量比为0.4～0.6：0.2~0.3：0.05~0.1：0.15~0.3，负载单原子铂的氧化铝粉末、Co3O4粉末、CeO2粉末和ZIF-67粉末的总质量占碳化硅复合4A分子筛原粉和高岭土总质量的0.05~10%。
2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1中，工业级纳米碳化硅的预处理方法具体为：将工业级纳米碳化硅依次在超声下进行水洗、碱洗、乙醇洗，每次超声洗涤20~40min后离心分离，不同溶剂分别重复2~3次，采用的碱为pH=5的氢氧化钠水溶液；水热温度为100℃，水热反应时间为6h 。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1中，碳化硅的质量分数为4~6%，Al(NO3)3、NaOH、H2O、TPAOH、TEOS和NaAlO2的质量比为1：0.6~3.3：52~60：4.9~7：2~4.3：0.04~0.2。
4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2的（1）中，共聚物溶液的浓度为0.06~0.12 g L-1，异丙醇铝溶液的浓度为0.1~0.3 g L-1；干燥温度为60~80℃，干燥时间为48~72h。
5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2的（2）中，H2PtCl6的乙醇溶液中，H2PtCl6的质量浓度为0.1~10 %；负载单原子铂的氧化铝粉末中，Pt的负载量为0.1~10%。
6. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3中，Co (NO3)2溶液的浓度为0.02~0.1 mol L-1，六次甲基四胺溶液的浓度为0.05~0.15 mol L-1；真空干燥温度为60℃，干燥时间为10 h。
7. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤4中，洗涤方式为分别用去离子水和乙醇洗涤2~3次，干燥温度为60 ℃，干燥时间为10h。
8. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤5中，ZIF-67的制备方法如下：按Co(NO3)2·6H2O和2-甲基咪唑的质量比为1：1~5，将浓度为0.05~0.15 mol L-1的Co(NO3)2·6H2O的甲醇溶液注入到浓度为0.5~1.0 mol L-1的2-甲基咪唑的甲醇溶液中，室温下搅拌反应1.5~3.0h，反应结束后将沉淀物离心、乙醇洗涤，60~80℃下真空干燥过夜，得到ZIF-67粉末。
9.根据权利要求1~8任一所述的制备方法制得的复合纳米材料催化剂。
10.根据权利要求9所述的复合纳米材料催化剂在微波辅助VOC催化氧化中的应用，具体为：通入空气和VOC尾气，并在微波辅助加热下使催化环境升温至最佳催化反应发生温度250~320℃，进行催化氧化反应。
CN202310569591.3A 2023-05-19 2023-05-19 微波辅助复合纳米材料催化剂、制备方法及其应用 Pending CN116747899A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310569591.3A CN116747899A (zh) 2023-05-19 2023-05-19 微波辅助复合纳米材料催化剂、制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310569591.3A CN116747899A (zh) 2023-05-19 2023-05-19 微波辅助复合纳米材料催化剂、制备方法及其应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116747899A true CN116747899A (zh) 2023-09-15

Family

ID=87956140

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202310569591.3A Pending CN116747899A (zh) 2023-05-19 2023-05-19 微波辅助复合纳米材料催化剂、制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116747899A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109126867B (zh) 一种用于水处理的光催化分离膜及制备方法
CN109569686B (zh) 氮修饰炭载贵金属加氢催化剂的制备和在卤代硝基苯加氢反应中的应用
CN105749893A (zh) 一种表面负载纳米二氧化钛的改性活性炭纤维丝的制备方法
CN108654586B (zh) 一种石墨化介孔碳-TiO2复合光催化材料及其制备方法与应用
CN107376921B (zh) 一种废水深度处理用石墨烯-多孔氧化镍复合催化剂及其制备方法和应用
Ma et al. The novel synthesis of a continuous tube with laminated gC 3 N 4 nanosheets for enhancing photocatalytic activity and oxygen evolution reaction performance
CN111151285B (zh) 一种氮掺杂多孔碳负载ZnS纳米复合材料及其制备方法和应用
CN106902890B (zh) 一种Cu-BTC/钒酸铋/SWCNTs三元异质结构光催化剂及制备方法和应用
CN106861626B (zh) 一种吸附-光催化双功能材料及其制备方法与在挥发性有机气体治理工艺的应用
CN113262808A (zh) 室温高效去除甲醛的水溶性石墨相氮化碳纳米片催化剂及其制备方法
CN113210003A (zh) 复合型可见光催化剂石墨烯量子点/石墨相碳化氮的制备方法
Zhi et al. Hierarchically porous BiOCl@ NiCo 2 O 4 nanoplates as low-cost and highly efficient catalysts for the discoloration of organic contaminants in aqueous media
CN112958061A (zh) 一种氧空位促进直接Z机制介孔Cu2O/TiO2光催化剂及其制备方法
CN110465285B (zh) 一种BiVO4@碳纳米点复合光催化材料的制备方法与应用
CN110787830A (zh) 一种负载氧化钌的氮化碳纳米管光催化剂及其制备与应用
CN111111638A (zh) 一种粉煤灰光催化材料的制备方法
CN113772710A (zh) 一种二氧化铈纳米线的制备方法及其应用
CN112028062B (zh) 一种水热法制备洋葱状纳米石墨球的方法
CN115090321B (zh) 一种碳化硅/四氧化三铁协同分子筛负载贵金属单原子催化剂、制备方法及其应用
Ren et al. M x Co3O4/g-C3N4 Derived from Bimetallic MOFs/g-C3N4 Composites for Styrene Epoxidation by Synergistic Photothermal Catalysis
CN116747899A (zh) 微波辅助复合纳米材料催化剂、制备方法及其应用
WO2024011905A1 (zh) 一种金属负载型镍锰尖晶石纳米球气凝胶及其制备方法及应用
CN114713264B (zh) 氯酚和二氧化碳在氮化碳纳米管上的光催化羧基化转化
CN111001433A (zh) 负载钯铜合金纳米颗粒的介孔沸石及其制备方法及应用
CN113244945B (zh) 废水处理用非均相芬顿催化剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination