CN116745349A - 使聚酯解聚的方法 - Google Patents

使聚酯解聚的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN116745349A
CN116745349A CN202180090826.XA CN202180090826A CN116745349A CN 116745349 A CN116745349 A CN 116745349A CN 202180090826 A CN202180090826 A CN 202180090826A CN 116745349 A CN116745349 A CN 116745349A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyester
depolymerizing
acid
glycol
depolymerization
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202180090826.XA
Other languages
English (en)
Inventor
尹浚荣
金光洙
赵慧琳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kolon Industries Inc
Original Assignee
Kolon Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kolon Industries Inc filed Critical Kolon Industries Inc
Publication of CN116745349A publication Critical patent/CN116745349A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181—Acids containing aromatic rings
    • C08G63/183—Terephthalic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/14—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with steam or water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/16—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with inorganic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
    • C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
    • C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
    • C08J11/24—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds containing hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
    • C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
    • C08J11/26—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds containing carboxylic acid groups, their anhydrides or esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
    • C08J11/28—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic compounds containing nitrogen, sulfur or phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08J2367/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the hydroxy and the carboxyl groups directly linked to aromatic rings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Abstract

提供了一种使聚酯解聚的方法，该方法包括：向聚酯中加入降解剂，然后使聚酯与过热水蒸气接触。

Description

使聚酯解聚的方法
技术领域
本发明涉及一种聚酯的快速解聚方法。
背景技术
以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为代表的聚酯具有优异的化学稳定性，由此用于纤维、织物、衣物、薄膜、片材、饮料瓶等。
随着聚酯的使用迅速增加，评估了回收和重复使用聚酯废料的各种方法。作为其中之一，所谓的化学回收方法通过如下方式进行：使聚酯等的废料解聚以将其转化为单体并作为单体回收，并且使用所述单体作为原料，以使其重新聚合为回收聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯等。
这种化学回收可以分离并且确保回收聚酯和作为原料的原始聚酯的质量相差不大，其期望实现资源的重复使用。
使聚酯解聚为单体主要有三种方法：使用水作为溶剂的水解法、使用醇作为溶剂的醇解法和使用二醇作为溶剂的糖酵解法。
水解法可以是，例如，通过使聚对苯二甲酸乙二醇酯熔体与水反应，然后使其与氢氧化铵反应，来将聚酯分解为对苯二甲酸和乙二醇(参见专利文献1)。这种方法具有的优点是既不使用二醇也不使用醇用于反应，其在高压条件下进行，因此，需要特殊的高压反应器。
醇解法是，例如，通过在醇溶剂中加热聚酯(根据需要，通过加入催化剂)来使聚酯解聚(参见专利文献2和3)。当通过使用，例如，甲醇作为溶剂使聚对苯二甲酸乙二醇酯解聚时，该方法具有的优点是，通过相对快地进行的解聚反应而直接产生作为有用且容易处理的单体的对苯二甲酸二甲酯(DMT)。然而，当用作溶剂时，醇具有低沸点并且需要加压以进行反应(例如，在超临界或亚临界甲醇中反应)，这需要特殊的高压反应器。
糖酵解法是通过在亚烷基二醇溶剂中用诸如碳酸钠等的解聚催化剂加热来使聚酯解聚以产生对苯二甲酸双(β-羟烷基)酯和乙二醇(专利文献4和5)。例如，当使用乙二醇作为溶剂时，通过解聚反应产生对苯二甲酸双(β-羟乙基)酯(BHET)，并且可以通过在酯交换催化剂下向其中加入甲醇以进行酯交换反应来回收对苯二甲酸二甲酯(DMT)。糖酵解法可以在常压下进行反应，但是需要相对较长的反应时间，这需要被缩短，并且具有的问题是由于长时间加热而使溶剂二醇劣化。
另外，这些已知的使聚酯解聚的方法需要至少数小时的反应时间，因此，难以处理大量的聚酯废料，而且在高温或高压条件下进行反应，因此，需要能够承受这些条件的特殊设备。
另一方面，在聚酯的解聚中，由于不是所有聚酯原料都像饮料瓶那样是透明的，并且特别地，在诸如纤维、织物和衣物的有色聚酯原料的解聚中，在加工过程中加入的染料的脱色对最终产品的质量有很大影响。
特别地，在聚酯原料中，作为在加工中被染色的废纤维的有色聚酯废纤维包含染料，染料的加入量根据纤维的颜色和纤度而迅速增加。因此，有色聚酯原料的用途受到限制，并且为了创造附加值，可以通过解聚分解为原料并且再聚合，这是合理的且环境友好的，但是由于工艺成本高而不经济。
在解聚工艺的过程中，用于有色聚酯的染料通过溶剂处理和用于脱色的吸附工艺(活性炭)被去除，其中，用于去除的溶剂昂贵，回收成本高，并且染料越多，其使用减少得越快，增加了整体工艺成本并由此是基本上不经济的。因此，聚酯解聚通常使用具有高回收纯度的聚酯瓶薄片。
[现有技术文献]
[专利文献]
(专利文献1)日本专利特许公开No.2003-527363(公开日：2003.09.16)
(专利文献2)日本专利特许公开No.1999-100336(公开日：1999.04.13)
(专利文献3)日本专利特许公开No.2003-300916(公开日：2003.10.21)
(专利文献4)日本专利特许公开No.2002-167468(公开日：2002.06.11)
(专利文献5)日本专利特许公开No.2004-300115(公开日：2004.10.28)
发明内容
技术问题
根据一个实施方案，提供一种使有色聚酯解聚的方法，该方法可以使有色聚酯在短时间内解聚，同时以低成本和高效率从有色聚酯中去除染料，具有高解聚效率，并且由于全部解聚组合物不需要被加热至解聚温度而是经济的。
根据另一实施方案，提供一种用于聚合回收聚酯的组合物，该组合物通过所述使聚酯解聚的方法而制备。
根据又一实施方案，提供一种通过使用所述用于聚合回收聚酯的组合物制备的回收聚酯。
技术方案
根据一个实施方案，使聚酯解聚的方法包括：向聚酯中加入包括碱、酸、它们的盐、一元醇、多元醇或它们的混合物的降解剂，并使所述聚酯与过热水蒸气接触以进行解聚。
所述过热水蒸气的温度可以为250℃至450℃。
所述过热水蒸气可以以0.1巴至2巴的注射压力施加。
所述解聚可以进行1分钟至120分钟。
所述碱可以包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氨或它们的混合物。
所述酸可以包括盐酸、硝酸、硫酸、碳酸、磷酸、乙酸、次氯酸(HClO)或它们的混合物。
所述盐可以包括碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐、硝酸盐、硅酸盐、次氯酸盐、甲酸盐、乙酸盐、柠檬酸盐、草酸盐或它们的混合物。
所述一元醇可以包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或它们的混合物。
所述多元醇可以包括乙二醇、正丙二醇、异丙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、甘油、苯甲醇、聚丙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷或它们的混合物。
聚酯中每1.0摩尔的二元酸可以加入0.75摩尔至3.0摩尔的所述降解剂。
所述使聚酯解聚的方法可以进一步包括：对来自在所述解聚中得到的解聚产物的液相亚烷基二醇和固相二元盐进行固-液分离，将所述固相二元盐溶解在水中，用酸中和所述二元盐的水溶液以析出二元酸晶体，并且对来自析出产物的二元酸晶体进行固-液分离。
所述使聚酯解聚的方法可以进一步包括从所述二元盐的水溶液中去除杂质。
所述使聚酯解聚的方法可以进一步包括使所述二元酸晶体再结晶。
根据另一实施方案，提供一种用于聚合回收聚酯的组合物，该组合物包含二元酸和亚烷基二醇，所述二元酸和所述亚烷基二醇通过根据一个实施方案的使聚酯解聚的方法得到。
根据另一实施方案，提供一种回收聚酯，使用根据一个实施方案的用于聚合回收聚酯的组合物制备。
所述回收聚酯的颜色可以具有60以上的L值。
有益效果
根据一个实施方案的使聚酯解聚的方法可以使有色聚酯在短时间内解聚，同时以低成本和高效率从有色聚酯中去除染料，具有高解聚效率，并且由于全部解聚组合物不需要被加热至解聚温度而是经济的。
附图说明
图1是着色的聚对苯二甲酸乙二醇酯的照片。
图2是脱色的聚对苯二甲酸乙二醇酯的照片。
图3是示出正在被冲洗以去除杂质的解聚产物的照片。
图4是在冲洗和酸析出之后回收的对苯二甲酸的照片。
图5是着色的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维和解聚前后回收的对苯二甲酸的照片。
图6是用回收的对苯二甲酸作为原料再聚合的聚酯切片和原始聚酯切片的比较。
具体实施方式
参照下面的示例性实施方案连同附图，本公开的优点和特征以及实现它们的方法将变得显而易见。然而，实施方案不应理解为局限于本说明书中所阐述的实施方案。如果没有另外定义，说明书中的所有术语(包括技术术语和科学术语)可以被定义为本领域技术人员通常理解的含义。除非明确定义，否则在通用词典中定义的术语不能被理想地或夸大地理解。
另外，除非明确相反地描述，否则词语“包括”和诸如“包含”或“含有”的变体将理解为意在包括所述的要素，但是不排除任何其它要素。此外，除非另外说明，否则单数包括复数。
根据一个实施方案的使聚酯解聚的方法包括：向聚酯中加入降解剂，并且使聚酯与过热水蒸气接触以进行解聚。
所述聚酯可以通过使二元酸与亚烷基二醇聚合来制备，并且可以是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯，或者通过使己内酯聚合而制备的聚己内酯。通过使这些聚酯解聚，可以回收二元酸、亚烷基二醇或己内酯作为单体。
可以通过使聚酯解聚得到的亚烷基二醇可以包括，例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇和二丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、新戊二醇、聚四亚甲基二醇、1，4-环己二醇、1，4-苯二醇等。例如，如果聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯，则可以回收乙二醇作为亚烷基二醇，如果聚酯是聚对苯二甲酸丁二醇酯，则可以回收丁二醇作为单体。
可以通过使聚酯解聚得到的二元酸可以包括，例如，对苯二甲酸、邻苯二甲酸(邻)、间苯二甲酸、二溴间苯二甲酸、磺基间苯二甲酸钠、苯二氧基二甲酸、4，4′-二苯基二甲酸、4，4′-二苯醚二甲酸、4，4′-二苯酮二甲酸、4，4′-二苯氧基乙烷二甲酸、4，4′-二苯基磺酸二甲酸和芳香族二甲酸，如2，6-萘二甲酸、偏苯三甲酸和均苯四甲酸。其它二羧酸可以包括，例如，脂环二羧酸如六氢对苯二甲酸和六氢间苯二甲酸，以及脂肪族二羧酸如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸和十二烷二甲酸。
作为用于聚酯解聚的原料，可以使用包含聚酯的成型产品，尤其是废料。所述废料可以是在成型产品的制造过程中产生的残留物和缺陷产品，以及在使用包含聚酯的成型产品之后产生的废料。例如，所述废料可以包括使用过的PET瓶、杯、带状物(strings)、包装包等，或者在其成型过程中形成的毛刺和浇口、真空成型后的杯、切割后的片材、纤维、织物、衣物、薄膜、片材等。
特别地，如下面所描述的，根据一个实施方案的使聚酯解聚的方法可以经济且有效地使包含大量染料的有色聚酯如纤维、织物、衣物等解聚。
在本说明书中，在所述聚酯废料中，基于聚酯废料的总重量，聚酯的含量可以为60重量％至100重量％。当聚酯的含量小于60重量％时，解聚工艺会得到比副反应物和不可回收的分离和纯化的废料少得多的辅助原料，这基本上是不经济的。
当使用聚酯废料作为解聚的原料时，可任选地在解聚之前洗涤废料并对其进行预处理，以去除附着在废料上的污染物，如染料、内含物(contents)、土壤等。
另外，由于反应速率快，根据一个实施方案的使聚酯解聚的方法可以提供作为解聚反应回收的相对大的切片的聚酯废料，但是为了更有效地进行反应，可以机械地切割、粉碎或处理所述废料。粉碎可以通过使用已知的适当方式进行，例如，锤式粉碎机等，以将聚酯废料粉碎为尺寸为2mm至8mm的小块，并将它们提供用于解聚反应。
另外，根据需要，可以将粉碎的切片浸渍在溶剂中以提取染料等或分离比溶剂更轻的组分，或者可以将粉碎的材料通过风吹走或筛分，以回收具有预定尺寸的材料，将它们提供用于解聚反应。
然而，根据一个实施方案的使聚酯解聚的方法可以在不完全去除异物的情况下进行解聚反应，这对解聚反应没有显著影响，并且可以在不进行诸如分类、洗涤、粉碎等的预处理工艺的情况下进行。
根据一个实施方案的使聚酯解聚的方法是通过过热水蒸气与聚酯的直接接触进行的干法解聚。
与将聚酯浸渍在解聚组合物中的常规湿法不同，所述方法使过热水蒸气与聚酯直接反应，由此可以确保高解聚效率，并且包含溶剂的解聚组合物也不需要被加热至解聚温度，因此是经济的。此外，当将过热水蒸气施加至聚酯上时，由于在脱色的同时发生解聚，因此，所述方法对于包含染料的有色聚酯的解聚是有利的。
另外，由于所述解聚反应是通过将过热水蒸气直接施加至聚酯上来进行的，因此，不需要高压反应器，而是可以采用分批或连续反应器。
例如，聚酯与过热水蒸气的接触可以通过在0.1巴至2巴的注射压力下在250℃至450℃的高温下将过热水蒸气直接喷射向聚酯来实现，其中，过热水蒸气的温度可以是，例如，280℃至380℃。
当过热水蒸气的温度低于250℃时，聚酯的解聚需要太长时间，这会不太经济，但是当高于450℃时，解聚在惰性气氛下不进行，这会伴随碳化。当过热水蒸气的压力小于0.1巴时，与常规的湿法反应相比，由于使水蒸气直接反应的接触有效性不足，在实际分解时间方面会没有大的效果，但是当过热水蒸气的压力大于2巴时，作为热塑性材料的聚酯被熔化而不是分解，因此，在与过热水蒸气直接接触的地方形成大的块状物，这会延长从表面到内部的分解时间。
所述解聚反应可以进行1分钟至120分钟，或10分钟至60分钟。随着包含染料的杂质更多地存在于聚酯中，随着用于处理的聚酯更大，并且随着过热水蒸气处于较低的温度，解聚反应时间可以在120分钟内增加。
另一方面，所述使聚酯解聚的方法可以包括在将聚酯与过热水蒸气接触之前向聚酯中加入降解剂。当在没有降解剂的情况下用高温下的过热水蒸气单独处理时，由于作为热塑性树脂的聚酯在分解为单体之前被溶解，并且被溶解的聚酯的一部分没有分解而是被过氧化和碳化，因此，聚酯可以通过降解剂进行预处理，以帮助聚酯在被溶解之前分解为单体。
所述降解剂可以包括碱、酸、它们的盐、一元醇、多元醇或它们的混合物。
例如，所述碱可以包括碱金属或碱土金属的氢氧化物、氨或它们的混合物。碱金属可以是一价金属，如锂、钠、钾、铷或铯，其中钠或钾相对便宜。碱土金属可以是铍、镁、钙、锶、钡或镭。碱金属的氢氧化物可以包括氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂。其中，当与乙二醇等组合使用时，氢氧化钠具有优异的反应速率和反应收率。
所述酸可以是有机酸或无机酸，例如，盐酸、硝酸、硫酸、碳酸、磷酸、乙酸、次氯酸(HClO)或它们的混合物。
所述盐可以包括：无机盐，如碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐、硝酸盐、硅酸盐、次氯酸盐；有机盐，如甲酸盐、乙酸盐、柠檬酸盐、草酸盐或它们的混合物，并且所述盐可以包括，例如，碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、磷酸三钠(水合物)、次氯酸钠或它们的混合物。
所述多元醇可以包括乙二醇、正丙二醇、异丙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、甘油、苯甲醇、聚丙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷或它们的混合物。在这些多元醇中，可以使用具有高沸点并且相对反应性的乙二醇、正丙二醇、异丙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、三乙二醇和甘油。
所述一元醇可以包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或它们的混合物，并且可以包括多元醇如上述二醇和三醇的烷基醚化合物，例如二乙二醇单甲醚、苯甲醇、2-乙基己醇等。
由于降解剂与聚酯和染料两者反应，因此，基于聚酯中1.0摩尔的二元酸，降解剂可以以0.75摩尔至3.0摩尔的量加入，并且例如，一价降解剂(例如氢氧化钠)可以以1.5摩尔至3.0摩尔的量加入，二价降解剂(例如碳酸钙)可以以0.75摩尔至1.5摩尔的量加入。
例如，当使用氢氧化钠作为降解剂来分解聚对苯二甲酸乙二醇酯时，由于其反应方案为PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)+2NaOH→TPA盐(对苯二甲酸二钠)+EG(乙二醇)，因此，每1摩尔的TPA需要2摩尔(420g)的NaOH来分解1kg的PET。
另外，当聚酯原料是纤维时，在加工过程中加入的染料的量在聚酯纤维的重量的0.5重量％至20重量％(基于织物的重量(based on the weight of fabric(o.w.f.))之间变化，对于聚酯中包含的1.0摩尔的二元酸，降解剂的量可以是2.0摩尔以上，以完全分解染料和聚酯纤维。
接下来，从在解聚步骤中得到的解聚产物中分离并回收亚烷基二醇和二元盐。
例如，当使用与作为聚酯组分的亚烷基二醇不同的醇作为降解剂时，由解聚产生的亚烷基二醇和降解剂被混合一次，但是会被分离，以从中回收通过解聚产生的亚烷基二醇。
在本发明中，对从降解剂中分离由解聚反应产生的亚烷基二醇的方法没有特别地限制，但是可以根据目标化合物选择合适的方法，例如，蒸馏浓缩法。蒸馏浓缩可以通过使用常规的蒸馏浓缩装置，例如，真空蒸馏连续装置、真空蒸馏间歇装置等来进行。
当由解聚反应产生的亚烷基二醇与降解剂是相同类型时，不必分离产生的亚烷基二醇。
另一方面，根据降解剂的类型，可以通过选择性地应用使用水的水解法、使用醇的醇解法和使用二醇的糖酵解法来进行解聚，从而得到不同类型的二元酸。
当使用糖酵解法来使聚酯解聚时，由此得到的二元盐可以根据解聚反应中使用的降解剂的类型而变化。例如，当使用乙二醇作为用于聚对苯二甲酸乙二醇酯的解聚的降解剂时，可以得到对苯二甲酸双(β-羟乙基)酯(BHET)作为单体，当使用丙二醇作为用于解聚的降解剂时，可以主要得到对苯二甲酸二(β-羟乙基异丙基)酯(BHEPT)作为单体。
另外，当使用苯甲醇和磷酸三钾作为降解剂时，由此得到的低聚物的酯化合物在氯仿等中具有良好的溶解性，由此，可以通过溶剂萃取有效地回收。此外，二元酸或低聚物的酯化合物可以通过使用用于过滤、蒸馏等的装置来回收。
由此得到的二元酸或低聚物的酯化合物(例如，BHET)也可以通过与甲醇的酯交换反应作为二元酸或低聚物的甲基酯(例如，DMT)来回收。
所述酯交换反应可以通过适当地使用，例如，已知的方法来进行，即在65℃至85℃下，在酯交换催化剂(碱金属化合物等)下将解聚浓缩物和甲醇进行酯交换0.5小时至5小时，并且制备其中固体DMT分散在甲醇、亚烷基二醇等的混合溶液中的浆料。此外，包含DMT的滤饼可以通过使用固-液分离器等来分离，然后通过蒸馏来纯化，回收纯化的DMT。
另一方面，当使用糖酵解法来使聚酯解聚时，可以产生二元酸或二元盐，如低聚物的二碱金属盐，其中，这些产物可以根据解聚反应中使用的碱金属的类型而变化。例如，当使用氢氧化钠作为降解剂来使聚对苯二甲酸乙二醇酯解聚时，与乙二醇一起产生对苯二甲酸钠。
其中，二元盐(例如，对苯二甲酸钠)不溶于亚烷基二醇中并且形成固体晶体，其可以通过诸如固-液分离的过滤方法容易地与溶剂分离。此外，附着在得到的粉末状晶体上的醇可以通过用诸如甲醇或乙醇的醇洗涤来去除。
随后，可以将二元盐的晶体溶解在水中，接着用酸的混合物进行中和反应，以得到二元酸(例如，对苯二甲酸)。二元酸在水中也作为晶体析出，并且可以通过，例如，离心分离，从水中通过固-液分离来回收。
基于1重量份的二元盐，在回收工艺的过程中加入的水的量可以是3重量份至10重量份。为了从中分离二元酸，加入其中的酸的含量可以等于或大于二元盐中包含的碱金属量(以摩尔计)，其中，酸的类型可以是无机酸，如作为pH为2的强酸的盐酸、硫酸、磷酸等，或者有机酸，如甲酸、乙酸、草酸等，其中，无机酸，特别是盐酸或硫酸可以是适合的，以减少所产生的单体中的杂质。中和反应可以在65℃至85℃下进行，并且通常在0.5小时至5小时内结束。
另一方面，所述使聚酯解聚的方法可以进一步任选地包括在二元盐的水溶液中去除聚酯成型产品、废料等中包含的杂质。
对去除杂质的方式没有特别地限制，但是可以包括任意适当的技术和装置。例如，可以通过使用筛网等去除固体如聚酯以外的未反应树脂(聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等)以及未溶解的降解剂如碱金属等。此外，筛网不去除染料、填料等，这些可以通过离心分离和利用吸附剂如活性炭等的过滤来去除。
由于得到的二元酸晶体表现出数微米至数十微米的粒子分布特性，因此，可以任选地包括与具有市售粒径(100μm以上)的二元酸晶体的重结晶。对重结晶方法没有特别地限制，但是可以，例如，在将二元酸晶体与水混合之后在高温高压下进行。
通过所述使聚酯解聚的方法得到的二元酸和亚烷基二醇可以作为用于聚合回收聚酯的单体来重复使用。具体地，包含在所述使聚酯解聚的方法中得到的二元酸和亚烷基二醇的用于聚合回收聚酯的组合物可以被酯化和缩聚，以制备回收聚酯。
酯化是作为回收单体的二元酸和亚烷基二醇，例如，对苯二甲酸和乙二醇之间的反应。该反应可以在没有催化剂的情况下进行，但是也可以在碱土金属化合物如镁、钙等；金属化合物如钛、锌、锰等的催化剂下进行。
随后，将来自酯化工艺的产物缩聚，制备回收的聚酯树脂。此处，可以使用溶液聚合或固体聚合。
另外，在固体聚合之后，根据需要，可以加入能够促进水处理和/或结晶的化合物以调节质量，此外，可以在缩聚工艺的开始或过程中加入缩聚催化剂或稳定剂。
此处，水处理可以，例如，通过使具有树脂固体颗粒的回收聚酯与水、水蒸气、含水蒸气的惰性气体、含水蒸气的空气等接触来进行。促进结晶的化合物可以是，例如，如聚对苯二甲酸六亚甲基酯的聚烯烃类热塑性树脂、无机化合物、高级脂肪族化合物、聚醚类化合物、聚丙烯、聚乙烯等，并且这些化合物可以以1ppm至100ppm的量加入到回收的聚酯树脂中。
所述缩聚催化剂可以包括诸如锗、锑、钛、铝等的化合物。相对于二元酸组分的总重量，以催化金属元素的重量计，缩聚催化剂的量可以是2ppm至800ppm，或者例如，4ppm至500ppm。
所述回收聚酯还可以包含：磷酸酯，如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯和磷酰基乙酸三乙酯；亚磷酸酯，如亚磷酸三苯酯和亚磷酸三钠；或磷化合物，如磷酸甲酯、磷酸二丁酯、磷酸单丁酯、磷酸、亚磷酸、次磷酸、和多磷酸，作为稳定剂。相对于回收聚酯的总重量，以稳定剂中磷元素的重量计，稳定剂的量可以小于或等于1000ppm，例如，小于或等于500ppm，或小于或等于300ppm。
另一方面，如上所述，根据一个实施方案的使聚酯解聚的方法使用过热水蒸气以在脱色的同时实现解聚，其中，向其中加入降解剂以解决聚酯仅在表面上溶解和脱色而在内部不脱色并且被部分地过氧化和碳化的问题，并且当使用由此得到的二元酸和亚烷基二醇来制备回收聚酯时，回收聚酯具有L值为60以上，例如，65至95的颜色。
L、a和b颜色系统在国际上被用作聚酯的颜色评价的标准。这些颜色值是用于标准化颜色测量并描述可感知的颜色和色差的颜色系统之一。在该系统中，L是亮度因子，a和b是颜色测量值。此处，L是表示亮度的数值因子并且在制造纤维、织物或衣物时非常重要。此外，正数b表示黄色着色，负数b表示蓝色着色，正数a表示红色着色，负数a表示绿色着色。
L、a和b值在韩国工业标准(KS)中定义，其涉及KS A 0061、0063、0064、0065、0066、0067、0084、0085、0089、0114等的颜色测量，并且例如，可以通过使用50g的聚酯树脂，在空气中去除其中的水分，并将其放入色度计SA-2000中，以测量其颜色10次并计算其平均值来得到。
回收聚酯的L值与回收的二元酸和亚烷基二醇的纯度有关。例如，L值越低，其中的杂质或消光剂如氧化钛(TiO2)就越多。当L值小于60时，杂质的量太大，这会在聚合或纤维化后使得到的聚酯着色，或者在聚合过程中产生许多副反应，使得聚酯不能用作高附加值材料，而是主要应用于与机械回收的聚酯相同的用途。另一方面，当L值大于95时，该数值即使通过现有的原始材料也难以达到，回收聚酯可以通过脱色、加入纯化工艺或增加停留时间等来达到该L值，这会增加单位生产量和工艺成本，并由此不太经济。
下文中，给出本发明的具体实施例。然而，下面描述的实施例仅意在具体地说明或描述本发明，而这不应限制本发明的范围。
(实施例1至实施例3)
将10kg的聚对苯二甲酸乙二醇酯着色废纤维原料(90重量％的PET)脱色，然后浸渍在50重量％的氢氧化钠(NaOH)水溶液中，以将浸渍量分别设定为350重量％、400重量％和500重量％(基于织物的重量(o.w.f.))。
此处，基于1摩尔的对苯二甲酸，浸渍在聚对苯二甲酸乙二醇酯中的氢氧化钠的含量分别为2.1摩尔、2.4摩尔和3.0摩尔。
将它们各自放入过热水蒸气系统中，然后通过在350℃下在1.5巴的压力下喷射过热水蒸气来处理30分钟。
随后，在洗涤由其分解的和解聚的产物之后，向其中加入硫酸(H2SO4)进行还原，以将pH从11.2调节至2.41，回收对苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)。
(实施例4和实施例5)
将10kg的聚对苯二甲酸乙二醇酯着色废纤维原料(90重量％的PET)脱色，然后浸渍在50重量％的氢氧化钠(NaOH)水溶液中，以将浸渍量分别设定为200重量％和550重量％(基于织物的重量(o.w.f.))。
此处，基于1摩尔的对苯二甲酸，浸渍在聚对苯二甲酸乙二醇酯中的氢氧化钠的含量分别为1.0摩尔和3.3摩尔。
将它们各自放入过热水蒸气系统中，然后通过在350℃下在1.5巴的压力下喷射过热水蒸气来处理60分钟。
随后，在洗涤由其分解的和解聚的产物之后，向其中加入硫酸(H2SO4)进行还原，以将pH调节至3.0以下，回收对苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)。
(比较例1)
将10kg的聚对苯二甲酸乙二醇酯着色废纤维原料(90重量％的PET)加入到过热水蒸气系统中，然后通过在350℃下在1.5巴的压力下喷射过热水蒸气来处理30分钟。
随后，在洗涤由其分解的和解聚的产物之后，向其中加入硫酸(H2SO4)进行还原，以将pH调节至3.0以下，回收对苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)。
(比较例2)
将10kg的聚对苯二甲酸乙二醇酯着色废纤维原料(90重量％的PET)脱色，然后浸渍在50重量％的氢氧化钠(NaOH)水溶液中，以将浸渍量设定为350重量％(基于织物的重量(o.w.f.))。
此处，基于1摩尔的对苯二甲酸，浸渍在聚对苯二甲酸乙二醇酯中的氢氧化钠的含量为2.1摩尔。
将其加入到设定为13.5巴的压力和196℃下的过热水蒸气系统中，然后解聚180分钟。
随后，在洗涤由其分解的和解聚的产物之后，向其中加入硫酸(H2SO4)进行还原，以将pH调节至3.0以下，回收对苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)。
[试验例1：观察解聚合反应]
检查实施例1的解聚工艺，并将各个步骤的照片示于图1至图6中。
图1是着色的聚对苯二甲酸乙二醇酯的照片，图2是脱色的聚对苯二甲酸乙二醇酯的照片，图3是示出正在被冲洗以去除杂质的解聚产物的照片，图4是在冲洗和酸析出之后回收的对苯二甲酸的照片，图5是着色的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维和解聚前后回收的对苯二甲酸的照片，图6是用回收的对苯二甲酸作为原料再聚合的聚酯切片和原始聚酯切片的比较。
[试验例2：测量解聚反应的效率]
检查实施例和比较例的关于未分解的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的残留量，以测量PET原料的分解率，并且还通过NMR和HPLC进行分析，以计算对苯二甲酸(TPA)收率，结果示于表1中。此处，将除了对苯二甲酸之外的剩余部分定义为副反应物、非反应物和杂质。
[表1]
参照表1，与比较例1和比较例2相比，实施例1至实施例5表现出优异的PET分解率和TPA收率。在不使用降解剂的比较例1中，由于中性水解聚而存在许多未反应材料和副反应材料，从而对苯二甲酸的收率降低，在使用常规蒸汽而不是过热水蒸气的比较例2中，尽管解聚时间延长了六倍，但是PET分解率和TPA收率仍降低。
另一方面，在使用小于2.0摩尔的基本需要量的1.0摩尔的降解剂的实施例4中，预期PET不会完全分解。然而，得到比根据当量比预测的分解率更高的分解率的原因在于，同时地进行在350℃的高温下的热分解。然而，如预期的那样，由于未反应材料和副反应材料，其TPA收率降低。
在使用3.3摩尔的降解剂的实施例5中，产生超过了适当的解聚水平的更多的副反应物，此外，对苯二甲酸以较低的收率和较低的纯度回收。基于此，在通过结晶的纯化之后，由于最终聚酯的再聚合过程中的副反应，其L值降低。
虽然已经结合当前被认为是实用的示例性实施例描述了本发明，但是应当理解的是，本发明不限于所公开的实施例。相反，其意在涵盖包括在所附权利要求书的构思和范围内的各种修改和等同布置。
工业实用性
本发明涉及一种聚酯的快速解聚方法，该方法可以使有色聚酯在短时间内解聚，同时以低成本和高效率从有色聚酯中去除染料，具有高解聚效率，并且由于全部解聚组合物不需要被加热至解聚温度而是经济的。

Claims (16)

1.一种使聚酯解聚的方法，包括：
向聚酯中加入包括碱、酸、它们的盐、一元醇、多元醇或它们的混合物的降解剂，和
使所述聚酯与过热水蒸气接触。
2.根据权利要求1所述的使聚酯解聚的方法，其中，
所述过热水蒸气的温度为250℃至450℃。
3.根据权利要求1所述的使聚酯解聚的方法，其中，
所述过热水蒸气以0.1巴至2巴的注射压力施加。
4.根据权利要求1所述的使聚酯解聚的方法，其中，
所述解聚进行1分钟至120分钟。
5.根据权利要求1所述的使聚酯解聚的方法，其中，
所述碱包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氨或它们的混合物。
6.根据权利要求1所述的使聚酯解聚的方法，其中，
所述酸包括盐酸、硝酸、硫酸、碳酸、磷酸、乙酸、次氯酸(HClO)或它们的混合物。
7.根据权利要求1所述的使聚酯解聚的方法，其中，
所述盐包括碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐、硝酸盐、硅酸盐、次氯酸盐、甲酸盐、乙酸盐、柠檬酸盐、草酸盐或它们的混合物。
8.根据权利要求1所述的使聚酯解聚的方法，其中，
所述一元醇包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或它们的混合物。
9.根据权利要求1所述的使聚酯解聚的方法，其中，
所述多元醇包括乙二醇、正丙二醇、异丙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、甘油、苯甲醇、聚丙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷或它们的混合物。
10.根据权利要求1所述的使聚酯解聚的方法，其中，
聚酯中每1.0摩尔的二元酸加入0.75摩尔至3.0摩尔的所述降解剂。
11.根据权利要求1所述的使聚酯解聚的方法，其中，
所述使聚酯解聚的方法进一步包括：
对来自在所述解聚中得到的解聚产物的液相亚烷基二醇和固相二元盐进行固-液分离，
将所述固相二元盐溶解在水中，
用酸中和所述二元盐的水溶液以析出二元酸晶体，和
对来自析出产物的二元酸晶体进行固-液分离。
12.根据权利要求1所述的使聚酯解聚的方法，其中，
所述使聚酯解聚的方法进一步包括从所述二元盐的水溶液中去除杂质。
13.根据权利要求1所述的使聚酯解聚的方法，其中，
所述使聚酯解聚的方法进一步包括使所述二元酸晶体再结晶。
14.一种用于聚合回收聚酯的组合物，该组合物包含二元酸和亚烷基二醇，所述二元酸和所述亚烷基二醇通过根据权利要求1所述的使聚酯解聚的方法得到。
15.一种回收聚酯，使用根据权利要求14所述的用于聚合回收聚酯的组合物制备。
16.根据权利要求15所述的回收聚酯，其中，
所述回收聚酯的颜色具有60以上的L值。
CN202180090826.XA 2021-01-14 2021-11-03 使聚酯解聚的方法 Pending CN116745349A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2021-0005356 2021-01-14
KR1020210005356A KR20220102882A (ko) 2021-01-14 2021-01-14 폴리에스테르의 해중합 방법
PCT/KR2021/015822 WO2022154224A1 (ko) 2021-01-14 2021-11-03 폴리에스테르의 해중합 방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116745349A true CN116745349A (zh) 2023-09-12

Family

ID=82448211

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180090826.XA Pending CN116745349A (zh) 2021-01-14 2021-11-03 使聚酯解聚的方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20240052131A1 (zh)
EP (1) EP4257636A1 (zh)
JP (1) JP2024502864A (zh)
KR (1) KR20220102882A (zh)
CN (1) CN116745349A (zh)
WO (1) WO2022154224A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024106889A1 (ko) * 2022-11-15 2024-05-23 코오롱인더스트리 주식회사 폴리에스테르의 기계화학적 해중합 방법

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5681952A (en) * 1995-12-08 1997-10-28 Alliedsignal Inc. Process for depolymerizing nylon-containing waste to form caprolactam
JPH11100336A (ja) 1997-07-30 1999-04-13 Mitsubishi Heavy Ind Ltd ポリエステルの分解方法及びポリエステルのモノマー化装置
CZ288622B6 (cs) 2000-03-17 2001-08-15 Milan Ing. Šírek Způsob chemické recyklace odpadního polyethylentereftalátu
JP4108267B2 (ja) 2000-11-29 2008-06-25 帝人ファイバー株式会社 ポリエチレンテレフタレートフィルム廃棄物からの有効成分回収方法
JP2003300916A (ja) 2002-04-05 2003-10-21 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Ｐｅｔからモノマーの製造方法
JP2004300115A (ja) 2003-04-01 2004-10-28 Teijin Fibers Ltd ポリエステル廃棄物からの有効成分回収方法
BRPI0403740A (pt) * 2004-08-25 2006-05-02 Luiz Alberto Jermolovicius processo para reciclagem quìmica de poli (tereftalato de etileno) pós-consumo e equipamento para realizar reciclagem quìmica de poli (tereftalato de etileno) pós-consumo
RU2404204C2 (ru) * 2005-08-05 2010-11-20 Тейдзин Файберз Лимитед Способ извлечения полезных компонентов из окрашенного полиэфирного волокна
WO2019140245A1 (en) * 2018-01-12 2019-07-18 Tyton Biosciences, Llc Methods for recycling cotton and polyester fibers from waste textiles

Also Published As

Publication number Publication date
JP2024502864A (ja) 2024-01-23
WO2022154224A1 (ko) 2022-07-21
US20240052131A1 (en) 2024-02-15
KR20220102882A (ko) 2022-07-21
EP4257636A1 (en) 2023-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7897651B2 (en) Method for depolymerizing polyester and unsaturated polyester, and method for recovering polyester monomer using the depolymerization
EP1227075B1 (en) Method for separating and recovering dimethyl terephthalate and ethylene glycol from polyester waste
KR100866819B1 (ko) Ｐｅｔ 보틀의 리사이클 방법
JP3715812B2 (ja) ポリエチレンテレフタレート廃棄物のケミカルリサイクル方法
US7893122B2 (en) Chemical process for recycling polyethylene terephthalate (PET) waste
JP2002509962A (ja) 汚染されたポリエチレンテレフタレートを汚染除去されたポリブチレンテレフタレートに転化するための改良された方法
WO2002042253A1 (fr) Composition de dimethyl terephthalate et son procede de production
KR100271405B1 (ko) 개량된 폴리 에틸렌 테레프탈레이트 오염물질 제거방법
CN114746391A (zh) 用于纯化对苯二甲酸二(2-羟基乙)酯的方法
CN110590551A (zh) 双(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯的制造方法及聚对苯二甲酸乙二醇酯的制造方法
CN116745349A (zh) 使聚酯解聚的方法
KR100635622B1 (ko) 폴리에스테르의 클리닝 및 오염 제거 방법
EP4257635A1 (en) Method for decolorizing polyester, and method for depolymerising polyester comprising same
KR102676709B1 (ko) 폴리에스테르의 탈색 방법 및 이를 포함하는 폴리에스테르의 해중합 방법
JP6300259B2 (ja) ポリエステルの解重合方法、およびその解重合方法を用いたポリエステルの原料モノマーの回収方法
KR20240071303A (ko) 폴리에스테르의 기계화학적 해중합 방법
WO2024106889A1 (ko) 폴리에스테르의 기계화학적 해중합 방법
JP2002167469A (ja) ポリエステル廃棄物のリサイクルシステムとその方法
TW591049B (en) Method for recycling PET bottle
KR20240097872A (ko) 폴리에스터 조성물로부터 디알킬 테레프탈레이트를 회수하는 방법
US20230374250A1 (en) Monomer composition for synthesizing recycled plastic, preparation method thereof, and recycled plastic, molded product, plasticizer composition using the same
MXPA01003251A (en) Method for cleaning and decontaminating polyesters

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination