CN116731562A - 喷墨墨水用氧化钛水系分散体和记录用喷墨墨水组合物 - Google Patents

喷墨墨水用氧化钛水系分散体和记录用喷墨墨水组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种喷墨墨水用氧化钛水系分散体和记录用喷墨墨水组合物，与现有技术相比，其能够抑制氧化钛的沉降、抑制硬沉淀饼化，并且，即使在发生沉降的情况下，与现有技术相比，也能够更容易地使沉降的氧化钛进行再分散。该喷墨墨水用氧化钛水系分散体含有氧化钛、分散剂、具有特定的结构单元的聚环氧烷和水，以固体成分作为基准，相对于上述氧化钛100重量份，含有上述聚环氧烷0.1～25重量份。

Description

喷墨墨水用氧化钛水系分散体和记录用喷墨墨水组合物
技术领域
本发明涉及喷墨墨水用氧化钛水系分散体和记录用喷墨墨水组合物。
背景技术
喷墨方式的记录方法被广泛利用于各种领域。近年来，不仅会印刷在现有的白色的记录介质，也要求能够印刷在被着色的、透明的介质上。在对于着色或透明的记录介质进行印刷的情况下，出于为了表现白色的目的，或者，尤其是在使用透明的记录介质时，出于提高记录图像的鲜明度等目的，会使用白色墨水。作为用于这样的白色墨水的白色颜料，会使用遮蔽性优异的氧化钛。然而，已知该氧化钛在例如墨水的保管中等会发生沉降，容易发生沉淀饼化。尤其是，在发生了即使施加振荡等也难以进行再分散的程度的硬沉淀饼化后，有时会使记录图像的画质降低，有碍于印刷，或者，存在无法作为墨水使用的情况。
为此，提出了用于防止氧化钛的沉降、硬沉淀饼化的方案。例如，在专利文献1披露的喷墨墨水用水性白色分散体中，含有吸油量为25～50g/100g的二氧化钛颗粒(A)、分散剂(B)、碱性化合物和水，二氧化钛颗粒(A)的D10平均分散粒径为120～220nm和D90平均分散粒径为350～650nm。利用这样的分散体，具有抑制颜料颗粒的沉降的经时分散稳定性，被认为能够形成白色度良好的白色墨水层。
专利文献2中披露了，通过使用含有金红石型氧化钛和聚合物分散剂的水系墨水，利用喷墨记录装置进行记录的喷墨记录方法中，聚合物分散剂含有源自选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸和含磺酸基的乙烯基单体中的至少一种含阴离子性基单体的结构单元72质量％以上，其重均分子量为3000以上50000以下，记录装置具有分散水系墨水中的氧化钛的分散部件。通过这样的方法，被认为能够使具有遮蔽性的金红石型氧化钛即使发生沉降，也能够通过简易的搅拌而容易地再分散，并且通过优异的抑泡性或消泡性来迅速恢复墨水物性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2021－105087号公报
专利文献2：日本特开2021－120223号公报
发明内容
发明所要解决的课题
通过前述的专利文献1、2中记载的发明，虽然在一定程度上能够抑制喷墨墨水组合物中氧化钛的沉降、抑制硬沉淀饼化，以及，即使发生沉降也能够使氧化钛再分散，但仍然存在改进的余地。本发明人探讨该改进时发现，即使能够抑制氧化钛的沉降，粘度会变高，有时无法进行喷墨墨水组合物的制备的情况，或者，存在喷墨印刷机中的喷出变得困难的情况。为此，本发明的目的在于提供一种喷墨墨水用氧化钛水系分散体和记录用喷墨墨水组合物，其与现有技术相比，能够进一步抑制氧化钛的沉降、进一步抑制硬沉淀饼化，另外，即使发生了沉降，与现有技术相比，能够更容易地将沉降的氧化钛进行再分散。
用于解决课题的技术方案
本发明人为了解决前述的课题，进行了深入探讨。作为其结果发现，通过同时使用分散剂和具有特定结构单元的聚环氧烷，使该聚环氧烷的含量处于规定的范围，能够解决前述的课题。本发明的宗旨如下。
(1)一种喷墨墨水用氧化钛水系分散体，其中：
含有氧化钛、分散剂、具有以下述式(1)所示的结构单元的聚环氧烷和水，
以固体成分作为基准，相对于上述氧化钛100重量份，含有上述聚环氧烷0.1～25重量份。
(式(1)中，L1表示氢原子中的至少一个被Z－R取代的直链亚烷基，具有或不具有Z－R以外的其它的取代基，
L2表示直链亚烷基，氢原子中的至少一个被取代基取代或者不被取代，
Z－R为1个或多个，在为多个的情况下相同或不同，
Z是将L1与R结合的连结基团，上述连结基团分别含有或不含亚烷基链、醚键、酯键、酰胺键和酰亚胺键，
R为可以具有取代基的烯丙基、可以具有取代基的丙烯酰基、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的萘基或可以具有取代基的邻苯二甲酰亚胺基，相对于1个Z，为1个或多个，在为多个的情况下相同或不同，
n和m分别为1以上的整数，
L1和L2分别为1种或多种。)
(2)如前项(1)所述的喷墨墨水用氧化钛水系分散体，其中：
以固体成分作为基准，相对于上述氧化钛100重量份，含有上述聚环氧烷0.1～15.0重量份。
(3)如前项(1)或(2)所述的喷墨墨水用氧化钛水系分散体，其中：上述分散剂是酸值为1～300mgKOH/g的(甲基)丙烯酸系树脂型分散剂。
(4)一种记录用喷墨墨水组合物，其中：
含有前项(1)～(3)中任一项所述的喷墨墨水用氧化钛水系分散体。
(5)一种记录用喷墨墨水组合物，其中：
含有氧化钛、分散剂、具有以下述式(1)所示的结构单元的聚环氧烷、水和水溶性有机溶剂，
以固体成分作为基准，相对于上述氧化钛100重量份，含有上述聚环氧烷0.1～25重量份。
(式(1)中，L1表示氢原子中的至少一个被Z－R取代的直链亚烷基，具有或不具有Z－R以外的其它的取代基，
L2表示直链亚烷基，氢原子中的至少一个被取代基取代或者不被取代，
Z－R为1个或多个，在为多个的情况下相同或不同，
Z是将L1与R结合的连结基团，上述连结基团分别含有或不含亚烷基链、醚键、酯键和酰亚胺键，
R为可以具有取代基的烯丙基、可以具有取代基的丙烯酰基、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的萘基或可以具有取代基的邻苯二甲酰亚胺基，相对于1个Z，为1个或多个，在为多个的情况下相同或不同，
n和m分别为1以上的整数，
L1和L2分别为1种或多种。)
发明效果
根据本发明，能够提供一种喷墨墨水用氧化钛水系分散体和记录用喷墨墨水组合物，其与现有技术相比，能够进一步抑制氧化钛的沉降、进一步抑制硬沉淀饼化，另外，即使发生沉降，与现有技术相比，能够更容易地将沉降的氧化钛进行再分散。
具体实施方式
本发明的实施方式所涉及的喷墨墨水用氧化钛水系分散体(以下，有时简称为“水系分散体”。)含有氧化钛、分散剂、具有以下述式(1)所示的结构单元的聚环氧烷(以下，有时称其为“特定的聚环氧烷”。)和水。另外，以固体成分作为基准，相对于氧化钛100重量份，含有该特定的聚环氧烷0.1～25重量份。
(式(1)中，L1表示氢原子中的至少一个被Z－R取代的直链亚烷基，也可以具有或不具有Z－R以外的其它的取代基，
L2表示直链亚烷基，氢原子中的至少一个可以被取代基取代，也可以不被取代，
Z－R可以是1个或多个，在为多个的情况下可以相同或不同，
Z是将L1与R结合的连结基团，上述连结基团可以分别含有或不含亚烷基链、醚键、酯键、酰胺键和酰亚胺键，
R为可以具有取代基的烯丙基、可以具有取代基的丙烯酰基、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的萘基或可以具有取代基的邻苯二甲酰亚胺基，相对于1个Z，可以为1个或多个，在为多个的情况下可以相同或不同，
n和m分别为1以上的整数，
L1和L2可以分别为1种也可以为多种。)
如此，通过在特定的含量范围内将特定的聚环氧烷与分散剂并用，在制备记录用喷墨墨水组合物(以下，有时将其称为“墨水组合物”。)时，将其维持在能够由喷墨印刷机喷出的程度低，同时，能够抑制具有在溶剂中容易沉降的特性的氧化钛的沉降，而且即使发生沉降，与现有技术相比，也能够更容易使沉降了的氧化钛进行再分散(有时也称为“沉淀饼恢复性”。)。
上述氧化钛没有特别限定，能够使用在本技术领域中普遍的材料。详细阐述的话，为如下情况。氧化钛可以具有金红石型、锐钛矿型、板钛矿型等结晶结构，但可以为任意的结晶结构。氧化钛能够使用经过表面处理的、未经表面处理的任意种。从获得在水系分散体和墨水组合物中更良好的分散性的观点出发，优选经过表面处理的。作为氧化钛的表面处理，可以列举氧化铝、二氧化硅(高密度二氧化硅、多孔质二氧化硅)、二氧化锆等无机物、钛偶联剂、硅烷偶联剂、硅油、脂肪酸、多元醇、胺等有机物和这些的组合等。
氧化钛的形态只要是在水系分散体和墨水组合物中容易分散的形态即可，可以列举例如粉体状、粉末状等。另外，这些颗粒的大小能够依照各种用途来适当确定，但从得到更良好的低粘度化和墨水喷出性的观点、更良好的沉淀饼恢复性的观点出发，氧化钛的颗粒的平均一次粒径，优选为100～400nm，更优选为200～300nm。氧化钛的一次粒径能够通过例如将颜料利用透射电子显微镜以倍率10万倍进行拍照的图像来测定。另外，关于平均一次粒径，能够是例如测定100个颗粒的一次粒径，将其平均值作为平均一次粒径。
氧化钛在水系分散体中的含量没有特别限定，从墨水组成设计的自由度的观点出发，越高越好，优选为20重量％以上60重量％以下，更优选为40重量％以上～60重量％以下。
上述分散剂没有特别限定，能够使用在本技术领域中常规的分散剂等。可以列举例如树脂型分散剂、表面活性剂型分散剂等。
作为树脂型分散剂，可以列举例如聚氨酯；聚酯；不饱和聚酰胺；磷酸酯；聚羧酸及其胺盐、铵盐、烷基胺盐、碱金属盐；聚羧酸酯；含羟基聚羧酸酯；聚硅氧烷；改性聚丙烯酸酯；海藻酸类、聚乙烯醇、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、阿拉伯胶等水溶性高分子化合物；乙烯基系树脂；聚烯丙基胺、聚乙烯胺、聚乙烯亚胺等胺系树脂；等。
从高效地进行颜料的分散的观点出发，树脂型分散剂优选通过乙烯基系单体的加成聚合得到的乙烯基系树脂，更优选使含有选自具有盐生成基团的单体和具有疏水性基团的单体和具有非离子性基团的单体中的1种以上的单体混合物共聚合而成的树脂。
作为具有盐生成基团的单体，可以列举阴离子性单体、阳离子性单体。作为盐生成基团，可以列举羧基、磺酸基、磷酸基等阴离子性基、氨基、铵基等阳离子性基。从得到更良好的低粘度化和墨水喷出性的观点、更良好的沉淀饼恢复性的观点出发，优选从含有具有羧基的阴离子性单体的混合物聚合。作为具有羧基的阴离子性单体，更优选丙烯酸和甲基丙烯酸。
树脂型分散剂的酸值和胺值没有特别限定。阴离子性树脂型分散剂和阳离子性树脂型分散剂都能够使用。
使用阳离子性树脂型分散剂的情况下，胺值优选为1～200mgKOH/g。另外，酸值优选为10mgKOH/g以下，更优选为0mgKOH/g。
从得到更良好的低粘度化和墨水喷出性的观点、更良好的沉淀饼恢复性的观点出发，优选使用阴离子性树脂型分散剂。使用阴离子性树脂型分散剂的情况下，酸值优选为1～800mgKOH/g，更优选为1～300mgKOH/g，更加优选为5～300mgKOH/g，特别优选为100～300mgKOH/g。需要说明的是，在含有树脂型分散剂所含的酸性基团被中和而成的盐的情况下，为中和前的值。另外，胺值优选为10mgKOH/g以下，更优选为0mgKOH/g。
胺值(换算为固体成分后的胺值)能够利用例如DIN 16945的方法求得。酸值(换算为固体成分后的酸值)能够利用例如DIN EN ISO2114的方法求得。
树脂型分散剂的分子量没有特别限定，优选重均分子量为3000～40000，更优选为8000～30000。
作为表面活性剂型分散剂，依照离子性，可以分为萘磺酸甲醛缩合物盐、芳香族磺酸甲醛缩合物、聚氧化乙烯烷基磷酸酯等阴离子活性剂(阴离子型)、聚氧化乙烯烷基醚等非离子活性剂(非离子型)、烷基胺盐、季铵盐等阳离子活性剂(阳离子型)等。
其中，作为分散剂，从得到更良好的低粘度化和墨水喷出性的观点、更良好的沉淀饼恢复性的观点出发，优选树脂型分散剂。
分散剂的含量没有特别限定，从分散稳定性提高和粘度的观点出发，相对于氧化钛100重量份，以固体成分作为基准，优选3～30重量份。
聚环氧烷只要具有上述式(1)所示的结构单元即可。具有式(1)所示的结构单元的聚环氧烷之中，R为可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的萘基或可以具有取代基的邻苯二甲酰亚胺基的聚环氧烷能够使用例如日本专利第5789335号公报、日本专利第6461169号公报中记载的聚环氧烷。适当参照这些文献，将具有式(1)所示的结构单元的聚环氧烷说明如下。
式(1)中，L1表示氢原子中的至少一个被Z－R取代的直链亚烷基。在L1中，作为直链亚烷基没有特别限定，可以列举例如亚甲基[－CH2－]、亚乙基[－(CH2)2－]、亚正丙基[－(CH2)3－]、亚正丁基[－(CH2)4－]、五亚甲基[－(CH2)5－]、六亚甲基[－(CH2)6－]、七亚甲基[－(CH2)7－]、八亚甲基[－(CH2)8－]、九亚甲基[－(CH2)9－]、十亚甲基[－(CH2)10－]等。
从作为式(1)所示的聚环氧烷的原料的单体的反应性等的观点出发，在L1中的直链亚烷基优选碳原子数1～4的直链亚烷基，更优选碳原子数2～3的直链亚烷基，更加优选碳原子数2的直链亚烷基。
式(1)中，Z是将L1与R结合的连结基团，或者，也可以不存在Z而是L1与R直接结合。在Z中，连结基团可以分别含有或不含亚烷基链、醚键、酯键、酰胺键和酰亚胺键。连结基团的主链原子数没有特别限定，但可以为例如1～24，或者主链为聚醚的情况下为例如5～50。
作为亚烷基链的L1－Z－R，可以列举例如L1－CH2－R等。作为醚键的L1－Z－R，可以列举例如L1－CH2O－R、L1－CH2O－CR3、L1－CH2OCH2－R、L1－CH2O－(CH2CH2O)5－R等。作为酯键的L1－Z－R，可以列举例如L1－CH2OC(＝O)－R等。作为酰胺键的L1－Z－R，可以列举例如L1－CH2NHC(＝O)－R、L1－CH2N(CH3)C(＝O)－R等。作为酰亚胺键的L1－Z－R，可以列举例如L1－CH2N(C(＝O)－R)2等。需要说明的是，R为多个的情况下，它们可以相同也可以不同。
式(1)中，R为可以具有取代基的烯丙基、可以具有取代基的丙烯酰基、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的萘基或可以具有取代基的邻苯二甲酰亚胺基。R相对于1个Z，可以为1个，也可以为2个以上。
可以具有取代基的烯丙基可以为不具有取代基的烯丙基(简称为“烯丙基”)或具有取代基的烯丙基。烯丙基具有以－CH2CH＝CH2所示的结构。作为取代基没有特别限定，但优选为选自烷基、不饱和脂肪族烃基、烷氧基、卤素原子、酰基和卤代烷基中的至少一种。取代基可以为1个，也可以为2个以上。这些之中，作为可以具有取代基的烯丙基，优选烯丙基。
可以具有取代基的丙烯酰基为不具有取代基的丙烯酰基(简称为“丙烯酰基”)或具有取代基的丙烯酰基。丙烯酰基具有以－C(＝O)－CH＝CH2所示的结构。取代基的种类和个数与可以具有取代基的烯丙基的情况相同。这些之中，作为可以具有取代基的丙烯酰基，优选丙烯酰基、取代有烷基的丙烯酰基。作为取代有烷基丙烯酰基，可以列举例如－C(＝O)－C(CH3)＝CH2(甲基丙烯酰基)等。
可以具有取代基的苯基为不具有取代基的苯基(简称为“苯基”)或具有取代基的苯基。苯基具有－C6H5所示的结构。取代基的种类和个数与可以具有取代基的烯丙基的情况相同。
可以具有取代基的萘基为不具有取代基的萘基(简称为“萘基”)或具有取代基的萘基。萘基用－C10H7来表示。萘基可以为1﹣萘基，也可以为2﹣萘基。取代基的种类和个数与可以具有取代基的烯丙基的情况相同。
可以具有取代基的邻苯二甲酰亚胺基为不具有取代基的邻苯二甲酰亚胺基(简称为“邻苯二甲酰亚胺基”)或具有取代基的邻苯二甲酰亚胺基。邻苯二甲酰亚胺基用－N(C＝O)2C6H4来表示。取代基的种类和个数与可以具有取代基的烯丙基的情况相同。
式(1)中的Z－R可以为1个，也可以为2个以上，为2个以上的情况下，它们可以相同也可以不同。例如，在L1中的直链亚烷基为亚乙基时，亚乙基中的氢原子之中的任意的1～4个可以被Z－R取代，Z－R为多个的情况下，可以相同也可以不同。
式(1)中的L1还可以具有Z－R以外的其它的取代基，也可以不具有。关于Z－R以外的其它的取代基，如果存在的情况下，可以相对于1个L1为1个，也可以为2个以上，为2个以上的情况下，它们可以相同也可以不同。作为Z－R以外的其它的取代基没有特别限定，但可以是例如与后述的L2的取代基相同。另外，Z－R以外的其它的取代基也可以含有例如任意的芳香族基(芳基、杂芳基等)。
式(1)中的以－L1－O－和Z－Ar所示的结构单元(有时称为“副结构单元a”。)的具体例，可以如以下的式(1－1)～(1－15)、(2)、(2－1)～(2－3)所示，但不限于这些。
式(1)中，L2表示直链亚烷基。作为上述直链亚烷基，没有特别限定，例如可以列举例如亚甲基[－CH2－]、亚乙基[－(CH2)2－]、亚正丙基[－(CH2)3－]、亚正丁基[－(CH2)4－]、五亚甲基[－(CH2)5－]、六亚甲基[－(CH2)6－]、七亚甲基[－(CH2)7－]、八亚甲基[－(CH2)8－]、九亚甲基[－(CH2)9－]、十亚甲基[－(CH2)10－]等。这些之中，L2优选为碳原子数1～4的直链亚烷基，更优选碳原子数2～3的直链亚烷基，更加优选碳原子数2的直链亚烷基。
L2可以具有取代基，也可以不具有。取代基在存在的情况下，相对于1个L2可以为1个，也可以为2个以上，优选为1个。在取代基为2个以上的情况下，它们可以相同也可以不同。作为L2中的取代基，没有特别限定，优选为选自烷基、不饱和脂肪族烃基、卤代烷基、烷氧基、酰基、酰氧基、烷氧基羰基、烯基氧基羰基、烷氧基烷基、烯基氧基烷基、炔氧基烷基、卤代烷氧基烷基、烷氧基﹣聚(烷基氧基)烷基、酰氧基烷基、卤素、(甲基)丙烯酰氧基烷基和(甲基)丙烯酰氧基烷氧基烷基中的至少一个。需要说明的是，(甲基)丙烯酸表示丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一者。这在由(甲基)丙烯酸衍生的结构(例如(甲基)丙烯酰基等)中也同样。需要说明的是，这些取代基的具体例，如日本专利第5789335号公报、日本专利第6461169号公报中所记载的那样。
在L2中的取代基更优选为选自烷基、烯基、炔基、卤代烷基、烷氧基、酰基、酰氧基、烷氧基羰基、烯基氧基羰基、烷氧基甲基、烯基氧基甲基、卤代烷氧基甲基、烷氧基﹣聚(烷基氧基)甲基、酰氧基甲基、卤素、(甲基)丙烯酰氧基甲基和(甲基)丙烯酰氧基烷氧基甲基中的至少一种。
式(1)中的－L2－O－所示的结构单元(有时称为“副结构单元b”。)的具体例，可以如以下的式(3－1)、(3－2)所示，但不限于这些。需要说明的是，式(3－1)和(3－2)中，m、m’和l分别为1以上的整数。
具有式(1)所示的结构单元的聚环氧烷中的上述结构单元，可以列举例如下述结构单元(A1)～(A30)。但是，下述结构单元(A1)～(A30)中的各单体结构单元的排列顺序没有特别限定，可以为交替、无规或嵌段的任意种。
(A1)环氧乙烷和氧化苯乙烯的共聚物
(A2)环氧丙烷和氧化苯乙烯的共聚物
(A3)环氧乙烷、环氧丙烷和氧化苯乙烯的共聚物
(A4)环氧乙烷、环氧丁烷和氧化苯乙烯的共聚物
(A5)环氧乙烷、烷基碳原子数1～18的烷基缩水甘油醚和氧化苯乙烯的共聚物
(A6)环氧乙烷、烯丙基缩水甘油醚和氧化苯乙烯的共聚物
(A7)环氧乙烷和苯基缩水甘油醚的共聚物
(A8)环氧丙烷和苯基缩水甘油醚的共聚物
(A9)环氧乙烷、环氧丙烷和苯基缩水甘油醚的共聚物
(A10)环氧乙烷、环氧丁烷和苯基缩水甘油醚的共聚物
(A11)环氧乙烷、烷基碳原子数1～18的烷基缩水甘油醚和苯基缩水甘油醚的共聚物
(A12)环氧乙烷、烯丙基缩水甘油醚和苯基缩水甘油醚的共聚物(A13)环氧乙烷和萘基缩水甘油醚的共聚物
(A14)环氧丙烷和萘基缩水甘油醚的共聚物
(A15)环氧乙烷、环氧丙烷和萘基缩水甘油醚的共聚物
(A16)环氧乙烷、环氧丁烷和萘基缩水甘油醚的共聚物
(A17)环氧乙烷、烷基碳原子数1～18的烷基缩水甘油醚和萘基缩水甘油醚的共聚物
(A18)环氧乙烷、烯丙基缩水甘油醚和萘基缩水甘油醚的共聚物(A19)环氧乙烷和N﹣缩水甘油邻苯二甲酰亚胺的共聚物
(A20)环氧丙烷和N﹣缩水甘油邻苯二甲酰亚胺的共聚物
(A21)环氧乙烷、环氧丙烷和N﹣缩水甘油邻苯二甲酰亚胺的共聚物
(A22)环氧乙烷、环氧丁烷和N﹣缩水甘油邻苯二甲酰亚胺的共聚物
(A23)环氧乙烷、烷基碳原子数1～18的烷基缩水甘油醚和N﹣缩水甘油邻苯二甲酰亚胺的共聚物
(A24)环氧乙烷、烯丙基缩水甘油醚和N﹣缩水甘油邻苯二甲酰亚胺的共聚物
(A25)环氧乙烷、氧化苯乙烯和N﹣缩水甘油邻苯二甲酰亚胺的共聚物
(A26)环氧乙烷、苯基缩水甘油醚和N﹣缩水甘油邻苯二甲酰亚胺的共聚物
(A27)环氧乙烷、萘基缩水甘油醚和N﹣缩水甘油邻苯二甲酰亚胺的共聚物
(A28)环氧乙烷、环氧丙烷和烯丙基缩水甘油醚的共聚物
(A29)环氧乙烷、环氧丙烷和丙烯酰基缩水甘油醚的共聚物
(A30)环氧乙烷、环氧丙烷和甲基丙烯酰缩水甘油醚的共聚物
副结构单元a和b的排列顺序没有特别限制，具有式(1)的结构单元的聚环氧烷可以是交替共聚物、也可以是无规共聚物、还可以是嵌段共聚物。从抑制氧化钛沉降的观点出发，聚环氧烷优选为无规共聚物。另外，副结构单元a和b分别可以为1种，也可以为2种以上。
具有式(1)的结构单元的聚环氧烷的副结构单元a和b的共聚合比(副结构单元a﹕副结构单元b)没有特别限制，但从抑制氧化钛沉降的观点出发，可以为例如副结构单元a﹕副结构单元b＝0.01﹕99.99～50﹕50，优选为0.1﹕99.9～30﹕70，更优选为0.5﹕99.5～20﹕90，更加优选为1﹕99～10﹕90。但是，这些数值为例示，能够依照用途等适当变更。
具有式(1)的结构单元的聚环氧烷的重均分子量没有特别限制。从抑制氧化钛沉降的观点出发，下限为例如1,000以上，优选为4,000以上，更优选为5,000以上，更加优选为10,000以上，特别优选为20,000以上，最优选为30,000以上。另外，从减小粘度、使操作性更好的观点出发，上限为例如10,000,000以下，优选为1,000,000以下，更优选为500,000以下，更加优选为200,000以下。
具有式(1)的结构单元的聚环氧烷能够参照例如日本专利第5789335号公报、日本专利第6461169号公报中记载的方法制造，但也可以使用市售的聚环氧烷。作为市售品，可以列举例如明成化学工业株式会社制的ALKOX(注册商标)CP－A系列，CP－B系列等。
相对于氧化钛100重量份，以固体成分作为基准，具有式(1)的结构单元的聚环氧烷的含量为0.1～25重量份。从更良好地低粘度化的观点、更良好的沉淀饼恢复性的观点出发，优选为0.8～20重量份，更优选为0.8～12.5重量份，更加优选为0.8～7重量份。
作为上述水，可以列举离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水等。水可以使用经过灭菌处理的水。另外，也可以在使用水以外再并用有机溶剂。作为能够与水并用的有机溶剂，可以列举例如能够适用于后述的墨水组合物的水溶性有机溶剂。
水的含量没有特别限定，但从墨水组成设计的自由度的观点出发，在水系分散体中优选30～79重量％。含有有机溶剂的情况下，优选其合计在该范围内。
水系分散体中，在前述的各成分以外，还能够依照需要添加其它成分。作为这样的其它成分，可以列举例如能够添加至后述的墨水组合物中的添加剂等。
水系分散体通过含有前述规定的成分，能够维持墨水组合物的粘度较低的同时，良好地抑制氧化钛的沉降，并且，即使发生了沉降，也容易进行再分散。这样的特性能够通过例如后述的实施例的栏中记载的方法来确认。即，对于将水系分散体中的氧化钛的浓度设为11重量％的情况下的水系分散体，通过确认同时满足下列(i)和(ii)来确认，
(i)在其粘度为20.00mPa·s以下的情况下，能够确保适用于墨水组合物时的利用喷墨印刷机的喷出性，
(ii)通过后述的特定方法进行测定，算出的再分散性(沉淀饼恢复性)的指标为规定的值(83％)以上的情况下，沉降后的氧化钛的再分散性良好。
需要说明的是，氧化钛的浓度11重量％是常规的喷墨墨水的代表值，是使用水系分散体制备墨水组合物时采用的氧化钛的浓度。如果直接使用水系分散体的情况下，由于氧化钛等浓度较高而粘度较高，所以难以恰当地评价氧化钛的沉降性和再分散性。为此，通过在与墨水组合物同等程度的浓度下进行评价，采用了能够恰当地进行水系分散体的评价的评价体系。
水系分散体的制法没有特别限定，可以列举例如(i)混合氧化钛、分散剂、特定的聚环氧烷、溶剂、依照需要使用的其它成分，利用分散机进行分散处理的方法；(ii)混合氧化钛、分散剂、溶剂，利用分散机分散处理后，混合特定的聚环氧烷、依照需要使用的其它成分，利用搅拌机进行搅拌处理的方法等。在(ii)的情况下，溶剂可以在分散处理时添加全部，也可以在分散处理和搅拌处理的各个处理中分开添加。另外，作为溶剂在使用水以外还使用水溶性有机溶剂的情况下，添加的溶剂的种类可以在各个处理中改变。依照需要使用的其它成分也可以考虑了种类、添加量，可以在分散处理和搅拌处理的各个处理中分开添加。分散机没有特别限定，可以列举例如捏合机等混炼机、球磨机或砂磨机等介质式分散机、超声波分散机、高压乳化机等。搅拌机没有特别限定，能够使用公知的搅拌机。
本发明的实施方式所涉及的记录用喷墨墨水组合物含有前述的水系分散体。或者，含有前述的水系分散体所含的各成分，即，含有氧化钛、分散剂、前述的特定含量范围的具有上述式(1)所示的结构单元的聚环氧烷、水和水溶性有机溶剂。
如此，记录用喷墨墨水组合物中，与前述的水系分散体同样地，通过含有分散剂和规定量的特定的聚环氧烷，抑制了氧化钛的沉降，即使发生沉降，再分散也变得容易，另外，能够维持粘度较低，因此利用喷墨印刷机的喷出性良好。
墨水组合物所含的氧化钛、分散剂、具有前述的特定含量范围的上述式(1)所示的结构单元的聚环氧烷和水，能够适宜地使用前述的聚环氧烷和水。
墨水组合物所含的水溶性有机溶剂，只要是能够与水相溶的水溶性有机溶剂、且能够作为喷墨墨水用而常规使用的水溶性有机溶剂，就没有特别限定。作为这样的水溶性有机溶剂，可以列举例如甲醇、乙醇、异丙醇等一元醇类；己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、甘油、聚乙二醇、聚丙二醇等多元醇类；三乙二醇单丁基醚(丁三醇)等多元醇醚类；丙酮、二丙酮醇等酮类或酮醇类；四氢呋喃、二噁烷等环状醚类；2﹣吡咯烷酮、N﹣甲基﹣2﹣吡咯烷酮等吡咯烷酮类等。水溶性有机溶剂可以使用1种，也可以使用2种以上的组合。
水溶性有机溶剂的含量能够依照用途等适当选择，但相对于墨水组合物的总重量，优选为1～40重量％。
记录用喷墨墨水组合物中，依照需要，能够含有以下的添加剂。作为这样的添加剂，可以列举例如表面活性剂、pH调节剂、湿润干燥防止剂、防腐剂、杀菌剂、防锈剂、保湿剂、有色颜料、有色染料、抗氧化剂、凝集防止剂、表面调节剂(流平剂)、消泡剂等。
作为表面活性剂没有特别限定，能够使用通常用于墨水组合物的表面活性剂。表面活性剂能够提高对于基材的润湿性，提高墨水组合物的浸透性。作为这样的表面活性剂，从离子性的观点出发，可以为阴离子系、阳离子系、两性、非离子系的任意种。另外，从提高喷墨印刷机的喷出应答性等观点出发，优选硅酮系表面活性剂、氟系表面活性剂等。
作为阴离子系表面活性剂，可以列举烷基磺基羧酸盐、α﹣烯烃磺酸盐、聚氧化乙烯烷基醚乙酸盐、N﹣酰基氨基酸及其盐、N﹣酰基甲基牛磺酸盐、烷基硫酸盐聚氧烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐聚氧化乙烯烷基醚磷酸盐、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯盐、月桂醇硫酸酯盐、烷基酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基芳基磺酸盐、二乙基磺基琥珀酸盐、二乙基己基磺基琥珀酸盐、二辛基磺基琥珀酸盐等。
作为阳离子表面活性剂，可以列举2﹣乙烯基吡啶衍生物、聚4﹣乙烯基吡啶衍生物等。
作为两性表面活性剂，可以列举月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、2﹣烷基﹣N﹣羧甲基﹣N﹣羟乙基咪唑啉鎓甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、聚辛基聚氨基乙基甘氨酸、其它咪唑啉衍生物等。
作为非离子表面活性剂，可以列举聚氧化乙烯壬基苯基醚、聚氧化乙烯辛基苯基醚、聚氧化乙烯十二烷基苯基醚、聚氧化乙烯油基醚、聚氧化乙烯月桂基醚、聚氧化乙烯烷基醚等醚系；聚氧化乙烯油酸酯、聚氧化乙烯二硬脂酸酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、聚氧化乙烯单油酸酯、聚氧化乙烯硬脂酸酯等酯系；2,4,7,9﹣四甲基﹣5﹣癸炔﹣4,7﹣二醇、3,6﹣二甲基﹣4﹣辛炔﹣3,6﹣二醇、3,5﹣二甲基﹣1﹣己炔﹣3﹣醇等乙炔二醇(醇)系；等。
作为硅酮系表面活性剂，可以列举未改性聚有机硅氧烷、醚改性聚有机硅氧烷、酯改性聚有机硅氧烷、环氧改性聚有机硅氧烷、胺改性聚有机硅氧烷、羧基改性聚有机硅氧烷、氟改性聚有机硅氧烷、烷基氧基改性聚有机硅氧烷、巯基改性聚有机硅氧烷、(甲基)丙烯酸改性聚有机硅氧烷、苯酚改性聚有机硅氧烷、苯基改性聚有机硅氧烷、甲醇改性聚有机硅氧烷、芳烷基改性聚有机硅氧烷等。
这些硅酮系表面活性剂可以是合成的，也可以采购市售品。作为市售品，可以列举例如BYK－306、307、333、337、341、345、346、347、348、349、378(以上为BYK－CHEMIE·JAPAN株式会社制)、KF－351A、352A、353、354L、355A、615A、945、640、642、643、6011、6012、6015、6017、6020、X－22－4515(以上为信越化学株式会社制)等，但不限于这些。
作为氟化合物系表面活性剂，可以列举具有全氟烷基的氟化合物系表面活性剂。这样的表面活性剂可以列举例如DIC公司制的MEGAFACE 144D，旭硝子社制的SURFLON S－141、145、SURFLON S－131、132、211等，但不限于这些。
以上这样的表面活性剂可以含有1种，也可以含有2种以上。
表面活性剂的含量能够依照用途等适当选择，但在墨水组合物中，从对于着色基材的润湿性和墨水混合性的观点出发，相对于墨水组合物的总重量，优选为0.1～5重量％。
作为pH调节剂没有特别限定，只要是能够将墨水组合物的pH调节至6～11的范围的化合物就没有特别限制。可以列举例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等碱金属的氢氧化物；三乙醇胺、二乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺等叔胺类；氨水；盐酸等无机酸；乙酸、甲酸等有机酸等。
相对于墨水组合物的总重量，墨水组合物中的氧化钛的含量优选为1重量％以上且低于20重量％，更优选为5重量％以上15重量％以下。分散剂和规定的聚环氧烷的含量能够基于与在水系分散体中所述同样地确定氧化钛的含量。墨水组合物中的水的含量能够依照墨水组合物的用途等适当确定，优选相对于墨水组合物的总重量为24～97重量％。需要说明的是，使用前述的水系分散体制备墨水组合物的情况下，以使相对于墨水组合物总重量的氧化钛的含量达到1重量％以上且低于20重量％的方式，被含于水系分散体中。
墨水组合物的制法没有特别限定，可以列举例如(i)制备前述的水系分散体后，添加其它成分，投入搅拌机进行搅拌，(ii)将氧化钛、分散剂、水混合，利用分散机分散处理后，将特定的聚环氧烷、水溶性有机溶剂和依照需要使用的任意成分混合，利用搅拌机进行搅拌处理的方法等。在为(ii)的情况下，水可以在分散处理时添加全部，也可以在分散处理和搅拌处理的各个处理中，以使种类和/或添加量不同的方式分开添加。另外，任意成分能够在分散处理和搅拌处理的各个处理中，以使种类和/或添加量不同的方式分开添加。
墨水组合物如以上所述，将粘度维持在较低，抑制了氧化钛的沉降，即使发生沉降时也能够容易地再分散，因此，喷墨印刷机的喷出性也良好。因此，前述的墨水组合物优选适用于例如喷墨印刷机，尤其是适用于作为具备再分散装置的喷墨印刷机的墨水组合物。
实施例
以下，基于实施例详细说明本发明的实施方式。
(制造例1)
依照常规方法，制作了单体组成比即甲基丙烯酸环己酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸＝83.2/0.1/16.7(质量比)、酸值123mgKOH/g、重均分子量18500的共聚物。向该树脂中添加氢氧化钠和离子交换水进行溶解，得到了作为树脂型分散剂的分散剂A(固体成分21.2％)。
(制造例2)
依照常规方法制作了单体组成比即丙烯酸苄基酯/丙烯酸/甲基丙烯酸＝81.7/8.3/10.0(质量比)、酸值129mgKOH/g、重均分子量9800的共聚物。向该树脂中添加氢氧化钠和离子交换水进行溶解，得到了作为树脂型分散剂的分散剂B(固体成分25.2％)。
(实施例1)
将氧化钛(石原产业株式会社制、TIPAQUE CR－50)50.0重量份、分散剂(BASF公司制、JONCRYL HPD－96J、固体成分34重量％)7.35重量份、水(离子交换水)42.65重量份、φ0.5mm二氧化锆珠400重量份投入砂磨机中，以1500rpm进行了2小时分散处理。之后，去除二氧化锆珠，得到了氧化钛浓度为50重量％的氧化钛分散液1。在所得到的氧化钛分散液1中，添加聚环氧烷(明成化学工业株式会社、ALKOX(注册商标)CP－A1H、固体成分100重量％)0.05重量份，以氧化钛的浓度成为40重量％的方式添加作为溶剂的离子交换水，通过进行搅拌，得到了氧化钛水系分散体。
(实施例2～16)
除了依照表1所示的配合以外，与实施例1同样地，得到了氧化钛分散液1，然后得到了氧化钛水系分散体。
(比较例1)
与实施例1同样地，得到了氧化钛分散液1。除了未添加聚环氧烷以外，与实施例1同样地，得到了氧化钛分散液2。
(比较例2～10)
除了依照表2所示的配合以外，与实施例1同样地，得到了氧化钛分散液1，然后得到了氧化钛分散液3。
(比较例11)
将氧化钛(石原产业株式会社制、TIPAQUE CR－50)50.0重量份、聚环氧烷(明成化学工业株式会社、ALKOX(注册商标)CP－A1H、固体成分100重量％)2.5重量份、水(离子交换水)47.5重量份、φ0.5mm二氧化锆珠400重量份投入砂磨机中，以1500rpm进行了2小时分散处理。之后，尝试与实施例1同样地去除二氧化锆珠，但由于变成非常高粘度，所以无法分离二氧化锆珠，未能得到氧化钛分散液。
(比较例12～14)
除了依照表2所示的配合以外，与比较例11同样地进行了分散处理，但与比较例11同样地，无法得到氧化钛分散液。
(比较例15～23)
除了依照表2所示的配合以外，与比较例1同样地得到了氧化钛分散液1，然后得到了氧化钛分散液2。
表1、2所示的在实施例1～16、比较例1～23中使用的各成分如下。
(1)氧化钛
·CR－50：石原产业株式会社制，TIPAQUE CR－50
利用氧化铝进行表面处理的氧化钛，平均一次粒径：250nm
·CR－93：石原产业株式会社制，TIPAQUE CR－93
利用氧化铝和二氧化硅进行表面处理的氧化钛，平均一次粒径：280nm
·CR－50－2：石原产业株式会社制，TIPAQUE CR－50－2
利用氧化铝和多元醇进行表面处理的氧化钛，平均一次粒径：250nm
·CR－57：石原产业株式会社制，TIPAQUE CR－57
利用氧化铝、二氧化锆和多元醇进行表面处理的氧化钛，平均一次粒径：250nm
(2)分散剂
＜树脂型＞
·HPD－96J：BASF公司制，JONCRYL HPD－96J
苯乙烯﹣丙烯酸系树脂水溶液，氨中和物，固体成分：34重量％，重均分子量：17000，玻璃化转变温度(Tg)：102℃，酸值：240mgKOH/g
·分散剂A：制造例1
·分散剂B：制造例2
·BYK－190：BYK－CHEMIE公司制，DISPERBYK－190
嵌段共聚物，胺值：0mgKOH/g，酸值：10mgKOH/g，固体成分：40重量％
·POIZ 530：花王株式会社制，POIZ 530
聚丙烯酸钠水溶液，重均分子量：38000，酸值：780mgKOH/g，中和度100％，固体成分：40重量％
·BYK－185：BYK－CHEMIE公司制，DISPERBYK－185
嵌段共聚物，胺值：17mgKOH/g，酸值：0mgKOH/g，固体成分：52重量％
＜表面活性剂型＞
·DEMOL N：花王株式会社制，DEMOL N
β﹣萘磺酸甲醛缩合物钠盐，固体成分：97重量％
(3)聚环氧烷
·CP－A1H：明成化学工业株式会社制，ALKOX(注册商标)CP－A1H
环氧乙烷﹣环氧丙烷﹣烯丙基缩水甘油醚的无规共聚物，重均分子量：100,000
·CP－B2：明成化学工业株式会社制，ALKOX(注册商标)CP－B2
环氧乙烷﹣环氧丙烷﹣苯基缩水甘油醚的无规共聚物，重均分子量：100,000
·EP1010N：明成化学工业株式会社制，ALKOX(注册商标)EP1010N
环氧乙烷﹣环氧丙烷的无规共聚物，重均分子量：100,000
·L－6：明成化学工业株式会社制，ALKOX(注册商标)L－6
聚环氧乙烷，重均分子量：60,000
·L－8：明成化学工业株式会社制，ALKOX(注册商标)L－8
聚环氧乙烷，重均分子量：80,000
·L－11：明成化学工业株式会社制，ALKOX(注册商标)L－11聚环氧乙烷，重均分子量：110,000
(评价1)
＜粘度＞
使用在实施例和比较例中得到的氧化钛水系分散体、氧化钛分散液2、3，以使氧化钛浓度成为11重量％的方式利用离子交换水稀释，对于稀释的各液，利用E型粘度计(东机产业社制，TV－22型粘度计)测定粘度。在粘度为20.00mPa·s以下的情况下，判定为在实际使用上没有问题的倾向，粘度越低越良好。
＜沉淀饼恢复性＞
使用在实施例和比较例中得到的氧化钛水系分散体、氧化钛分散液2、3，以使氧化钛浓度成为11重量％的方式利用离子交换水稀释，对于稀释的各液(以下称为“样品”。)，根据下述顺序，进行了沉淀饼恢复性试验。
1)以包括10.5cm离心管的整体重量成为55g的方式将样品添加至离心管。
2)使用高速冷却离心机H－201FR(KOKUSAN株式会社制)，以1000rpm、30min的条件进行离心处理。
3)将离心管以手动方式以1次/1s的速度，以180度(将长轴方向的上下)颠倒10次，进行了再分散处理。
4)从离心管的上部采集不含沉降物的再分散液。
5)对于离心前的样品和操作4)的再分散液，通过以下的方式测定了固体成分。
将离心前的样品和再分散液采集至重量已知的铝杯中，测定重量1。将盛有采取的液体的铝杯在130℃的气浴中加热90分钟后，在室温放冷30分钟，测定了重量2。从重量1和重量2减去铝杯的重量的值分别作为加热前的重量和加热后的重量，通过下述式表示的加热前后的重量的比例作为固体成分。
(固体成分)＝(加热后的重量/加热前的重量)×100
6)算出(再分散液的固体成分)/(离心前样品的固体成分)×100，作为沉淀饼恢复性的指标。将该算出值为83％以上时，判定为在实际使用上没有问题的倾向，越接近100％，沉淀饼恢复性越良好。
将实施例和比较例的配合、评价结果示于表1、2。需要说明的是，由于比较例11～14未能得到分散液，因此未能测定粘度和沉淀饼恢复性。
[表1]
[表2]
如表1、2所示可知，在将氧化钛的浓度稀释至11重量％时，在实施例的氧化钛水系分散体中，粘度维持在了14.90mPa·s以下的低粘度，并且，沉淀饼恢复性的指标为83％以上，沉淀饼恢复性良好，与此相对，在比较例的氧化钛分散液2、3中，或者粘度较高，或者沉淀饼恢复性的指标低。因此，能够期待规定的氧化钛水系分散体在制成墨水组合物时，其喷出性、沉淀饼恢复性良好，能够期待适于喷墨印刷。
(实施例17)
与实施例1同样地得到了氧化钛分散液1。将22重量份所得到的氧化钛分散液1、聚环氧烷(明成化学工业株式会社，ALKOX(注册商标)CP－A1H、固体成分100重量％)0.33重量份(相对于氧化钛100重量份，为3重量份)、硅酮系表面活性剂(BYK－CHEMIE·JAPAN社制，BYK－348，聚醚改性硅氧烷，固体成分100重量％)0.30重量份、作为水溶性有机溶剂的1,2﹣己二醇5.00重量份、丙二醇10.00重量份、甘油2.00重量份、丁三醇2.00重量份、作为水的离子交换水58.37重量份的比例配合，经过搅拌，得到了墨水组合物。
(评价2)
＜粘度＞
除了未稀释墨水组合物直接使用以外，以与“评价1”中的“粘度”的评价同样地，测定了实施例17中得到的墨水组合物的粘度。作为其结果，粘度为4.1mPa·s。
＜表面张力＞
使用表面张力计(协和界面科学社制，自动表面张力计DY－300)，通过Wilhelmy法，测定了实施例17的墨水组合物的表面张力。作为其结果，确认了表面张力为25.6mN/m，在通常被认为实际使用上没有问题的25.00～35.00mN/m的范围内。
＜喷墨印刷＞
使用分辨率600dpi的喷墨打印机，对于黑色的棉布(KURABO制，H.444)进行全面印刷。作为其结果，确认了能够以不产生飞白或歪扭地进行喷墨印刷。
如此可知，实施例17的墨水组合物通过含有分散剂和特定含量范围的特定的聚环氧烷，能够维持墨水组合物的粘度为较低，能够利用喷墨印刷机进行印刷。另外，与实施例1～16的水系分散体同样地，能够期待实施例17的墨水组合物也具有沉淀饼恢复性。

Claims (5)

1.一种喷墨墨水用氧化钛水系分散体，其特征在于：
含有氧化钛、分散剂、具有以下述式(1)所示的结构单元的聚环氧烷和水，
以固体成分作为基准，相对于所述氧化钛100重量份，含有所述聚环氧烷0.1～25重量份，
式(1)中，L1表示氢原子中的至少一个被Z－R取代的直链亚烷基，具有或不具有Z－R以外的其它的取代基，
L2表示直链亚烷基，氢原子中的至少一个被取代基取代或者不被取代，
Z－R为1个或多个，在为多个的情况下相同或不同，
Z是将L1与R结合的连结基团，所述连结基团分别含有或不含亚烷基链、醚键、酯键、酰胺键和酰亚胺键，
R为可以具有取代基的烯丙基、可以具有取代基的丙烯酰基、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的萘基或可以具有取代基的邻苯二甲酰亚胺基，相对于1个Z，为1个或多个，在为多个的情况下相同或不同，
n和m分别为1以上的整数，
L1和L2分别为1种或多种。
2.如权利要求1所述的喷墨墨水用氧化钛水系分散体，其特征在于：
以固体成分作为基准，相对于所述氧化钛100重量份，含有所述聚环氧烷0.1～15.0重量份。
3.如权利要求1或2所述的喷墨墨水用氧化钛水系分散体，其特征在于：
所述分散剂是酸值为1～300mgKOH/g的(甲基)丙烯酸系树脂型分散剂。
4.一种记录用喷墨墨水组合物，其特征在于：
含有权利要求1～3中任一项所述的喷墨墨水用氧化钛水系分散体。
5.一种记录用喷墨墨水组合物，其特征在于：
含有氧化钛、分散剂、具有以下述式(1)所示的结构单元的聚环氧烷、水和水溶性有机溶剂，
以固体成分作为基准，相对于所述氧化钛100重量份，含有所述聚环氧烷0.1～25重量份，
式(1)中，L1表示氢原子中的至少一个被Z－R取代的直链亚烷基，具有或不具有Z－R以外的其它的取代基，
L2表示直链亚烷基，氢原子中的至少一个被取代基取代或者不被取代，
Z－R为1个或多个，在为多个的情况下相同或不同，
Z是将L1与R结合的连结基团，所述连结基团分别含有或不含亚烷基链、醚键、酯键和酰亚胺键，
R为可以具有取代基的烯丙基、可以具有取代基的丙烯酰基、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的萘基或可以具有取代基的邻苯二甲酰亚胺基，相对于1个Z，为1个或多个，在为多个的情况下相同或不同，
n和m分别为1以上的整数，
L1和L2分别为1种或多种。
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