CN116710049A - 硫代吡啶酮化合物在w/o组合物中的稳定化 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及组合物,其包含:(a)至少一种硫代吡啶酮化合物;(b)至少一种油;和(c)水,其中所述组合物包含含有(b)至少一种油的连续油相,分散在油相中的含有(a)硫代吡啶酮化合物和(c)水的不连续水相,并且水相与油相的重量比为1.0至10.0。本发明可提供组合物,其包含(a)一种或多种硫代吡啶酮化合物的组合物,其具有提高的(a)一种或多种硫代吡啶酮化合物的稳定性,即使当所述组合物在升高的温度下保持相对长时间时。
Description
技术领域
本发明涉及硫代吡啶酮化合物在W/O型组合物中的稳定化。
背景技术
一些人在他们一生中的各个时期,在他们的皮肤上,并且更特别地在他们手上发现更黑和/或更有色的斑点的出现,这导致皮肤不均匀。这些斑点特别是由于位于皮肤的表面的角化细胞中的黑色素的高浓度所致。
出于治疗色素沉着斑点的目的,使用具有良好功效的无害局部脱色物质是特别合乎需要的。
例如,已知熊果苷、烟酰胺和曲酸作为皮肤脱色剂。
另一方面,WO2017/102349公开了一种新的脱色剂或增白剂,即硫代吡啶酮化合物。该硫代吡啶酮化合物可以通过减少黑色素的生成而表现出强脱色或增白效果。
发明公开
然而,已经发现,硫代吡啶酮化合物倾向于在组合物中失稳定,特别是当包含硫代吡啶酮化合物的组合物在升高的温度下保持相对长时间时。
因此,本发明的一个目标是提供包含一种或多种硫代吡啶酮化合物的组合物,其具有提高的该一种或多种硫代吡啶酮化合物的稳定性,即使该组合物在升高的温度下保持相对长时间。
可以通过W/O组合物实现上述目的,所述组合物包含:
(a)至少一种式(I)的化合物
其中
R1是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;和
b)饱和直链C1-C6烷基,
和
R2是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;
b)饱和直链C1-C10烷基;
c)饱和支链C3-C10烷基;和
d)C1-C6苯基烷基如苄基,
或
其盐、其溶剂化物、其光学异构体或其外消旋物;
(b)至少一种油;和
(c)水,
其中
所述组合物包含
连续油相,其包含所述(b)至少一种油,
分散在油相中的不连续水相,所述不连续水相包含所述(a)至少一种式
(I)的化合物和(c)水,和
水相与油相的重量比为1.0至10.0。
优选在式(I)中,
R1是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;和
b)饱和直链C1-C4烷基,并且优选甲基,
和
R2是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;
b)饱和直链C1-C6烷基;和
c)饱和支链C3-C6烷基。
更优选在式(I)中,
R1是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;和
b)甲基,
和
R2是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;
b)饱和直链C1-C4烷基,优选乙基;
c)饱和支链C3-C4烷基,优选异丙基和异丁基。
(a)式(I)的化合物可选自以下化合物:
及其盐、其溶剂化物、其光学异构体和其外消旋物。
优选地,(a)式(I)的化合物可选自以下化合物:
及其盐、其溶剂化物、其光学异构体和其外消旋物。
(a)式(I)的一种或多种化合物在根据本发明的组合物中的量可为相对于组合物的总重量计0.01重量%至20重量%,优选0.05重量%至10重量%,并且更优选0.1重量%至5重量%。
(b)油可选自硅油,优选非挥发性硅油,并且更优选聚二甲硅氧烷(dimethicone)、苯基聚三甲基硅氧烷(phenyl trimethicone)及其混合物。
(b)一种或多种油在该组合物中的量可为相对于组合物的总重量计8重量%至40重量%,优选9重量%至35重量%,并且更优选10重量%至30重量%。
(c)水在该组合物中的量可为相对于组合物的总重量计10重量%至80重量%,优选20重量%至75重量%,并且更优选30重量%至70重量%。
根据本发明的组合物可进一步包含(d)至少一种亲脂胶凝剂,优选选自非乳化硅酮弹性体,并且更优选选自聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物、聚二甲硅氧烷交联聚合物、及其混合物。
根据本发明的组合物可进一步包含(e)至少一种乳化硅酮弹性体,优选选自包含至少一个氧烯化链和/或至少一个甘油化链的硅酮弹性体,并且更优选包含至少一个氧乙烯化链的硅酮弹性体。
根据本发明的组合物可进一步包含(f)至少一种乳化剂,所述乳化剂不同于(e)乳化硅酮弹性体,优选选自聚氧化烯-聚硅氧烷共聚物,并且更优选选自PEG 10聚二甲硅氧烷、PEG/PPG-18/18聚二甲硅氧烷、及其混合物。
根据本发明的组合物可用于增白角蛋白物质,优选皮肤。
本发明还涉及用于角蛋白物质,优选皮肤的美容方法,优选增白方法,其包括以下的步骤:
将根据本发明的组合物施用于角蛋白物质。
本发明的另一个方面是W/O组合物用于稳定化(a)至少一种式(I)的化合物或其盐、其溶剂化物、其光学异构体或其外消旋物的用途,所述W/O组合物包含
连续油相,其包含所述(b)至少一种油,和
分散在油相中的不连续水相,所述不连续水相包含(c)水,其中水相与油相的重量比为1.0至10.0,
其中
R1是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;和
b)饱和直链C1-C6烷基,
和
R2是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;
b)饱和直链C1-C10烷基;
c)饱和支链C3-C10烷基;和
d)C1-C6苯基烷基如苄基,
其中
(a)至少一种式(I)的化合物存在于所述组合物的水相中。
实施本发明的最佳方式
经过勤奋的研究,本发明人已经发现,可以提供包含一种硫代吡啶酮化合物或多种硫代吡啶酮化合物的组合物,其具有提高的硫代吡啶酮化合物的稳定性,即使当该组合物在升高的温度下保持相对长时间时。
因此,根据本发明的组合物是W/O组合物并包含:
(a)至少一种式(I)的化合物
其中
R1是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;和
b)饱和直链C1-C6烷基,
和
R2是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;
b)饱和直链C1-C10烷基;
c)饱和支链C3-C10烷基;和
d)C1-C6苯基烷基如苄基,
或
其盐、其溶剂化物、其光学异构体或其外消旋物(在下文中可称为“(a)硫代吡啶酮化合物”);
(b)至少一种油;和
(c)水,
其中
所述组合物包含
连续油相,其包含所述(b)至少一种油,
分散在油相中的不连续水相,所述不连续水相包含所述(a)至少一种式(I)的化合物和(c)水,和
水相与油相的重量比为1.0至10.0。
根据本发明的组合物可以表现出其中的(a)硫代吡啶酮化合物的提高的稳定性。
换言之,根据本发明的组合物可以提高其中的(a)硫代吡啶酮化合物的稳定性。术语(a)硫代吡啶酮化合物的“稳定性”可以通过根据本发明的组合物中的(a)硫代吡啶酮化合物的量的变化来测定。提高的“稳定性”意味着(a)硫代吡啶酮化合物的量的变化更有限。
组合物中的(a)硫代吡啶酮化合物倾向于随时间分解。因此,(a)硫代吡啶酮化合物的量倾向于随时间减少。因此,(a)硫代吡啶酮化合物提高的的稳定性意味着组合物中的(a)硫代吡啶酮化合物的量随时间的减少受到限制或更小。
根据本发明的组合物可表现出其中的(a)硫代吡啶酮化合物的提高的稳定性,即使当该组合物在升高的温度,如45℃下保持相对长的时间如两个月时。
当组合物在室温,如25℃下保持相对长的时间如两个月时,根据本发明的组合物也可表现出其中的(a)硫代吡啶酮化合物的提高的稳定性。
因此,根据本发明的组合物在环境条件和热条件二者下都可以长时间储存,并且特别是在热条件下。
此外,(a)硫代吡啶酮化合物的提高的稳定性可提供可充当脱色剂或增白剂的(a)硫代吡啶酮化合物的改进或增强的生物可利用性。因此,根据本发明的组合物可提供增强或改进的脱色或增白效果。
根据本发明的组合物还可提供良好的质地,如较低的粘着性或光滑的触感。
不受制于理论,但(a)硫代吡啶酮化合物的稳定化可至少归因于通过使(a)硫代吡啶酮化合物存在于被组合物的油相包围的内部水相中而保护(a)硫代吡啶酮化合物免于被空气氧化。
因此,可以稳定化(a)硫代吡啶酮化合物的W/O组合物的用途,所述W/O组合物包含
连续油相,其包含(b)至少一种油,和
分散在油相中的不连续水相,所述不连续水相包含(c)水,其中水相与油相的重量比为1.0至10.0。
换言之,根据本发明的W/O组合物可充当(a)硫代吡啶酮化合物的稳定剂,其可以是(a)硫代吡啶酮化合物的氧化抑制剂。
下面将以详细的方式描述根据本发明的组合物、用途等等。
[组合物]
根据本发明的组合物包含:
(a)至少一种硫代吡啶酮化合物;
(b)至少一种油;和
(c)水,
其中
所述组合物包含
连续油相,其包含所述(b)至少一种油,
分散在油相中的不连续水相,所述不连续水相包含(a)硫代吡啶酮化合物和(c)水,和
水相与油相的重量比为1.0至10.0,优选1.3至9.0,并且更优选1.5至8.0,并且甚至更优选1.7至7.0。
下面将解释(a)硫代吡啶酮化合物、(b)油和(c)水,以及根据本发明的组合物的其它特征。
(硫代吡啶酮化合物)
根据本发明的组合物包含(a)至少一种硫代吡啶酮化合物。可以组合使用两种或更多种(a)硫代吡啶酮化合物。因此,可以使用单一类型的(a)硫代吡啶酮化合物或不同类型的(a)硫代吡啶酮化合物的组合。
(a)硫代吡啶酮化合物可以是美容或皮肤病学产品中的活性成分或活性化合物。本文所用的术语“活性”成分或化合物是指具有美容或皮肤病学活性性质如抗氧化、增白、UV过滤效果和抗菌效果的成分或化合物。本发明中所用的(a)硫代吡啶酮化合物可充当脱色剂、漂白剂或增白剂,并因此根据本发明的组合物可用作增白产品或用于增白角蛋白物质的化妆品组合物。
(a)硫代吡啶酮化合物可用作使皮肤、体毛、睫毛或头发以及嘴唇和/或指甲,并优选皮肤脱色、漂白或增白的试剂,特别是用于消除色素沉着斑点或衰老斑点的试剂,和/或用作防晒黑剂。
(a)硫代吡啶酮化合物由下式(I)表示
其中
R1是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;和
b)饱和直链C1-C6烷基,
和
R2是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;
b)饱和直链C1-C10烷基;
c)饱和支链C3-C10烷基;和
d)C1-C6苯基烷基如苄基。
或
其盐、其溶剂化物、其光学异构体或其外消旋物,
式(I)的化合物的盐包含所述化合物的常规无毒盐,如由酸或碱形成的那些。
作为式(I)的化合物的盐,可以提到:
通过将式(I)的化合物(当其包含酸基时)与无机碱例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化铵、氢氧化镁、氢氧化锂和钠、钾或钙的碳酸盐或碳酸氢盐的加成而获得的盐;
或与有机碱如伯、仲或叔烷基胺,例如三乙胺或丁基胺中加成而获得的盐。该伯、仲或叔烷基胺可包含一个或多个氮和/或氧原子,并且因此可包含例如一个或多个醇官能团;可以特别提到2-氨基-2-甲基丙醇、乙醇胺、三乙醇胺、2-二甲基氨基丙醇、2-氨基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇和3-(二甲基氨基)丙胺。
还可以提到氨基酸的盐,例如赖氨酸、精氨酸、胍、谷氨酸和天冬氨酸的盐。有利地,式(I)的化合物的盐(当其包含酸基时)可选自碱金属盐或碱土金属盐,如钠盐、钾盐、钙盐或镁盐;铵盐。
本发明中描述的化合物的可接受的溶剂化物包含常规溶剂化物,如由于溶剂的存在在所述化合物的制备期间形成的那些溶剂化物。举例而言,可以提到由于水的存在或直链或支链醇如乙醇或异丙醇的存在而产生的溶剂化物。
光学异构体特别是对映异构体和非对映异构体。
优选地,直链或支链基团可选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。
更优选地,饱和直链或支链烷基可选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基、戊基、己基、庚基和辛基。
化合物a)公开在PubCHEM数据库(No.47329290)中
http://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/47329290?from=summary#section=Top entry:2010-11-26.
化合物b)CAS>1240664-41-8描述在出版物中:
Synthesis of N-(2-mercaptopyridyl-3-formyl)-N-alkyl glycine and thecorresponding disulfides
Luo,Y.L.;Yang,Z.X.;Peng,S.X.
Div.Med.Chem.,China Pharm.Univ.,Nanjing,210009,Peop.Rep.China
Yaoxue Xuebao(1990),25(5),374-8.
优选地,(a)式(I)的硫代吡啶酮化合物具有以下含义:
R1是指选自以下各项中的基团
a)氢原子;和
b)饱和直链C1-C4烷基,并且优选甲基,
和
R2是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;
b)饱和直链C1-C6烷基;和
c)饱和支链C3-C6烷基。
更优选地,(a)式(I)的硫代吡啶酮化合物具有以下含义:
R1是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;和
b)甲基,
和
R2是指选自以下的基团:
a)氢原子;
b)饱和直链C1-C4烷基,优选乙基;
c)饱和支链C3-C4烷基,优选异丙基和异丁基。
(a)式(I)的硫代吡啶酮化合物可选自以下的化合物:
及其盐、其溶剂化物、其光学异构体和其外消旋物。
优选地,(a)式(I)的硫代吡啶酮化合物可选自以下化合物:
及其盐、其溶剂化物、其光学异构体和其外消旋物。
更优选地,(a)硫代吡啶酮化合物可以是N-[(2-硫代-1,2-二氢吡啶-3-基)羰基]甘氨酸。
(a)硫代吡啶酮化合物可以根据例如WO 2017/102349中描述的方法制备,其通过引用并入本文。
(a)一种或多种硫代吡啶酮化合物在根据本发明的组合物中的量可为相对于组合物的总重量计0.01重量%或更多,优选0.05重量%或更多,并更优选0.1重量%或更多。可以甚至更优选(a)一种或多种硫代吡啶酮化合物在根据本发明的组合物中的量为相对于组合物的总重量计0.3重量%或更多。
另一方面,(a)一种或多种硫代吡啶酮化合物在根据本发明的组合物中的量可为相对于组合物的总重量计20重量%或更少,优选10重量%或更少,并且更优选5重量%或更少。可以甚至更优选(a)一种或多种硫代吡啶酮化合物在根据本发明的组合物中的量为相对于组合物的总重量计3重量%或更少。
(a)一种或多种硫代吡啶酮化合物在根据本发明的组合物中的量可为相对于组合物的总重量计0.01重量%至20重量%,优选0.05重量%至10重量%,并且更优选0.1重量%至5重量%。可以甚至更优选(a)一种或多种硫代吡啶酮化合物在根据本发明的组合物中的量为相对于组合物的总重量计0.3重量%至3重量%。
(油)
根据本发明的组合物包含(b)至少一种油。如果使用两种或更多种(b)油,它们可以相同或不同。
在此,“油”是指在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下为液体或糊料(非固体)形式的脂肪化合物或物质。作为油,可单独或组合使用通常用于化妆品的那些。这些油可以是挥发性或非挥发性的。
(b)油可以是非极性油,如烃油、硅油等等;极性油,如植物或动物油和酯油或醚油;或其混合物。
(b)油可选自植物或动物来源的油、合成油、硅油、烃油和脂肪醇。
作为植物油的实例,可以提到例如亚麻籽油、茶花籽油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、鳄梨油、山茶花油(sasanqua oil)、蓖麻油、红花油、荷荷巴油(jojoba oil)、向日葵油、杏仁油、菜籽油、芝麻油、大豆油、花生油及其混合物。
作为动物油的实例,可以提到例如角鲨烯和角鲨烷。
作为合成油的实例,可以提到链烷油,如异十二烷和异十六烷、酯油、醚油和人造甘油三酯。
酯油优选是饱和或不饱和、直链或支链的C1-C26脂族一元酸或多元酸和饱和或不饱和、直链或支链的C1-C26脂族一元醇或多元醇的液体酯,该酯的碳原子总数大于或等于10。
优选地,对于一元醇的酯,来自在用于生成本发明的酯所衍生自的醇和酸中的至少一种是支链的。
在一元酸的和一元醇的单酯中,可以提到棕榈酸乙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯和新戊酸异硬脂基酯。
也可使用C4-C22二羧酸或三羧酸和C1-C22醇的酯,以及单羧酸、二羧酸或三羧酸和非糖的C4-C26-二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。
尤其可提到:癸二酸二乙酯;月桂酰肌氨酸异丙酯;癸二酸二异丙酯;癸二酸双(2-乙基己基)酯;己二酸二异丙酯;己二酸二正丙酯;己二酸二辛酯;己二酸双(2-乙基己基)酯;己二酸二异硬脂基酯;马来酸双(2-乙基己基)酯;柠檬酸三异丙酯;柠檬酸三异鲸蜡酯;柠檬酸三异硬脂基酯;三乳酸甘油酯;三辛酸甘油酯;柠檬酸三辛基十二烷基酯(trioctyldodecyl citrate);柠檬酸三油基酯;新戊二醇二庚酸酯;二甘醇二异壬酸酯。
作为酯油,可以使用糖酯和C6-C30,并且优选C12-C22脂肪酸的二酯。应重申,术语“糖”是指含有若干醇官能团、具有或不具有醛或酮官能团并包含至少4个碳原子的携带氧的基于烃的化合物。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。
可提到的合适的糖的实例包括蔗糖(sucrose)(或蔗二糖(saccharose))、葡萄糖、半乳糖、核糖、海藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖及其衍生物,尤其是烷基衍生物,如甲基衍生物,例如甲基葡萄糖。
脂肪酸的糖酯尤其可选自前述糖和直链或支链、饱和或不饱和的C6-C30,并且优选C12-C22脂肪酸的酯或酯的混合物。如果它们是不饱和的,这些化合物可具有一至三个共轭或非共轭的碳-碳双键。
根据该变型的酯也可选自单酯、二酯、三酯、四酯和多元酯、及其混合物。
这些酯可以是例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯或其混合物,尤其例如油棕榈酸酯、油硬脂酸酯和棕榈酸硬脂酸酯(palmitostearate)混合酯,以及季戊四醇四乙基己酸酯(pentaerythrityl tetraethyl hexanoate)。
更特别地,使用单酯和二酯,尤其是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单油酸酯或二油酸酯、硬脂酸酯、山嵛酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯或油硬脂酸酯。
可提到的实例是Amerchol公司以DO为名出售的产品,其是甲基葡萄糖二油酸酯。
作为优选的酯油的实例,可提到例如己二酸二异丙酯、己二酸二辛酯、己酸2-乙基己酯、月桂酸乙酯、辛酸鲸蜡酯、辛酸辛基十二烷基酯、新戊酸异癸酯、丙酸肉豆蔻酯、2-乙基己酸2-乙基己酯、辛酸2-乙基己酯、辛酸/癸酸2-乙基己酯、棕榈酸甲酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸乙基己酯、月桂酸异己酯、月桂酸己酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸异癸酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、四(2-乙基己酸)季戊四醇酯、琥珀酸2-乙基己酯、癸二酸二乙酯及其混合物。
作为人造甘油三酯的实例,可以提到例如癸酰辛酰甘油酯(capry1 caprylylglycerides)、甘油三肉豆蔻酸酯、甘油三棕榈酸酯、甘油三亚麻酸酯、甘油三月桂酸酯、甘油三癸酸酯、甘油三辛酸酯、甘油三(癸酸酯/辛酸酯)和甘油三(癸酸酯/辛酸酯/亚麻酸酯)。
作为硅油的实例,可以提到例如线型有机聚硅氧烷,如二甲基聚硅氧烷(dimethylpolysiloxane)、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷(methylhydrogenpolysiloxan)等;环状有机聚硅氧烷,如环戊硅氧烷、环己硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷等;及其混合物。
优选地,硅油选自液体聚二烷基硅氧烷,尤其是液体聚二甲基硅氧烷(polydimethylsiloxanes)(PDMS)和包含至少一个芳基的液体聚有机硅氧烷。
这些硅油还可以有机改性。可根据本发明使用的有机改性的硅酮是如上文定义并在其结构中包含一个或多个经由基于烃的基团连接的有机官能团的硅油。
有机聚硅氧烷更详细地定义在Walter Noll的Chemistry and Techno1ogy ofSilicones(1968),Academic Press中。它们可以是挥发性或非挥发性的。
如果它们是挥发性的,该有机硅更特别选自具有在60℃至260℃之间的沸点的那些,并且甚至更特别选自:
(i)包含3至7,并且优选4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些是例如特别由Union Carbide以Volatile7207为名或由Rhodia以70045 V2为名出售的八甲基环四硅氧烷、由Union Carbide以Volatile7158为名、由Rhodia以70045V5为名出售的十甲基环戊硅氧烷,和由Momentive PerformanceMaterials以Silsoft 1217为名出售的十二甲基环戊硅氧烷,及其混合物。还可以提到如二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环共聚物,如由UnionCarbide公司出售的SiliconeFZ 3109,其具有下式:
其中D″:
还可以提到环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物,如八甲基环四硅氧烷和季三甲基甲硅烷基季戊四醇(tetratrimethylsilylpentaerythritol)的混合物(50/50)以及八甲基环四硅氧烷和氧-1,1’-双(2,2,2’,2’,3,3’-六三甲基甲硅烷基氧基)新戊烷的混合物;和
(ii)含有2至9个硅原子并在25℃具有小于或等于5×10-6m2/s的粘度的直链挥发性聚二烷基硅氧烷。一个实例是特别由Toray Silicone公司以SH 200为名出售的十甲基四硅氧烷。属于该类的硅酮也描述在Cosmetics and Toiletries,第91卷,Jan.76,第27-32页,Todd&Byers中发表的文章Volatile Silicone Fluids for Cosmetics中。硅酮的粘度根据ASTM标准445附录C在25℃测量。
也可以使用非挥发性聚二烷基硅氧烷。这些非挥发性硅酮更特别选自聚二烷基硅氧烷,其中主要可提到含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。
在这些聚二烷基硅氧烷中,可以提到(以非限制性的方式)下列市售产品:
-由Rhodia出售的47和70 047系列的油或油,例如油70 047V 500 000;
-由Rhodia公司出售的系列的油;
-来自Dow Coming公司的200系列的油,如具有60000mm2/s的粘度的DC200;和
-来自General Electric的油和来自General Electric的SF系列的某些油(SF 96、SF 18)。
还可以提到以聚二甲硅氧烷醇(dimethiconol)(CTFA)为名的含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷,如来自Rhodia公司的48系列的油。
在含芳基的硅酮中,可以提到聚二芳基硅氧烷,尤其是聚二苯基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷如苯基硅油。
所述苯基硅油可选自下式的苯基硅油:
其中
R1至R1o互相独立,为饱和或不饱和、直链、环状或支链的C1-C30基于烃的基团,优选C1-C12基于烃的基团,并且更优选C1-C6基于烃的基团,特别是甲基、乙基、丙基或丁基,且
m、n、p和q互相独立,为0至900(包括端点),优选0至500(包括端点),并且更优选0至100(包括端点)的整数,
条件是总和n+m+q不为0。
可提到的实例包括以下列名称出售的产品:
-来自Rhodia的70641系列的油;
-来自Rhodia的70633和763系列的油;
-来自Dow Corning的油Dow Coming 556Cosmetic Grade Fluid;
-来自Bayer的PK系列的硅酮,如产品PK20;
-来自General Electric的SF系列的某些油,如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF1265。
作为苯基硅油,优选苯基聚三甲基硅氧烷(phenyl trimethicone)(上式中的R1至R10是甲基;p、q和n=0;m=1)。
有机改性的液体硅酮尤其可含有聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基。因此可提到Shin-Etsu提出的硅酮KF-6017和来自Union Carbide公司的油L722和L77。
烃油可选自:
-直链或支链的,任选环状的,C6-C16低级烷烃。可提到的实例包括己烷、十一烷、十二烷、十三烷和异链烷烃,例如异十六烷、异十二烷和异癸烷;和
-含有多于16个碳原子的直链或支链烃,如液体石蜡、液体石油膏(1iquidpetroleum jelly)、聚癸烯和氢化聚异丁烯如和角鲨烷。
作为烃油的优选实例,可以提到例如直链或支链烃,如异十六烷、异十二烷、角鲨烷、矿物油(例如液体石蜡)、石蜡、凡士林或矿脂(petroleum)、萘等;氢化聚异丁烯、异二十烷和癸烯/丁烯共聚物;及其混合物。
脂肪醇中的术语“脂肪”是指包括相对大的碳原子数。因此,具有4个或更多个,优选6个或更多个,并且更优选12个或更多个碳原子的醇包括在脂肪醇的范围内。脂肪醇可以是饱和或不饱和的。脂肪醇可以是直链或支链的。
脂肪醇可具有结构R-OH,其中R选自含有4至40个碳原子,优选6至30个碳原子,并且更优选12至20个碳原子的饱和和不饱和、直链和支链的基团。在至少一个实施方案中,R可选自C12-C20烷基和C12-C20烯基。R可以或可以不被至少一个羟基取代。
作为脂肪醇的实例,可以提到月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、山嵛醇、十一烯醇、肉豆蔻醇、辛基十二烷醇、己基癸醇、油醇、亚油醇、棕榈油醇、花生四烯醇、瓢儿菜醇及其混合物。
脂肪醇优选是饱和脂肪醇。
因此,脂肪醇可选自直链或支链、饱和或不饱和的C6-C30醇,优选直链或支链、饱和的C6-C30醇,并且更优选直链或支链、饱和的C12-C20醇。
术语“饱和脂肪醇”在此是指具有长脂族饱和碳链的醇。优选饱和脂肪醇选自任何直链或支链的饱和C6-C30脂肪醇。在直链或支链的饱和C6-C30脂肪醇中,可优选使用直链或支链的饱和C12-C20脂肪醇。更优选使用任何直链或支链的饱和C16-C20脂肪醇。甚至更优选使用支链C16-C20脂肪醇。
作为饱和脂肪醇的实例,可以提到月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、山嵛醇、十一烯醇、肉豆蔻醇、辛基十二烷醇、己基癸醇及其混合物。在一个实施方案中,可使用鲸蜡醇、硬脂醇、辛基十二烷醇、己基癸醇或其混合物(例如鲸蜡硬脂醇)以及山嵛醇作为饱和脂肪醇。
根据至少一个实施方案,用于根据本发明的组合物中的脂肪醇优选选自鲸蜡醇、辛基十二烷醇、己基癸醇及其混合物。
(b)油可选自挥发性油、非挥发性油、及其混合物。
(b)油可选自极性油、非极性油、及其混合物。
(b)油可选自植物油、硅油、及其混合物。
优选(b)油选自硅油,更优选非挥发性硅油,并且甚至更优选聚二甲硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷及其混合物。
(b)一种或多种油在根据本发明的组合物中的量可为相对于组合物的总重量计8重量%或更多,优选9重量%或更多,并且更优选10重量%或更多。
(b)一种或多种油在根据本发明的组合物中的量可为相对于组合物的总重量计40重量%或更少,优选35重量%或更少,并且更优选30重量%或更少。
(b)一种或多种油在根据本发明的组合物中的量可为相对于组合物的总重量计8重量%至40重量%,优选9重量%至35重量%,并且更优选10重量%至30重量%。
(油相)
根据本发明的组合物包含连续油相。连续油相包含(b)一种或多种油。连续油相可进一步包含具有(b)一种或多种油的任何亲脂成分。
根据本发明的组合物中的连续油相的量可为相对于组合物的总重量计8重量%或更多,优选9重量%或更多,并且更优选10重量%或更多。
根据本发明的组合物中的连续油相的量可为相对于组合物的总重量计50重量%或更少,优选40重量%或更少,并且更优选30重量%或更少。
根据本发明的组合物中的连续油相的量可为相对于组合物的总重量计8重量%至50重量%,优选9重量%至40重量%,并且更优选10重量%至30重量%。
(水)
根据本发明的组合物包含(c)水。
根据本发明的组合物中的(c)水的量可为相对于组合物的总重量计10重量%或更多,优选20重量%或更多,并且更优选30重量%或更多。可以甚至更优选根据本发明的组合物中的(c)水的量为相对于组合物的总重量计40重量%或更多。
另一方面,根据本发明的组合物中的(c)水的量可为相对于组合物的总重量计80重量%或更少,优选75重量%或更少,并且更优选70重量%或更少。可以甚至更优选根据本发明的组合物中的(c)水的量为相对于组合物的总重量计65重量%或更少。
根据本发明的组合物中的(c)水的量可为相对于组合物的总重量计10重量%至80重量%,优选20重量%至75重量%,并且更优选30重量%至70重量%。可以甚至更优选根据本发明的组合物中的(c)水的量为相对于组合物的总重量计40重量%至65重量%。
(水相)
根据本发明的组合物包含不连续水相。不连续水相分散在该组合物中的连续相中。
根据本发明的组合物可包含多个不连续水相,所述多个不连续水相可分散在该组合物中的连续油相中。
不连续水相包含上文解释的(a)式(I)的一种或多种化合物和(c)水。不连续水相可进一步包含具有(c)水的任何亲水成分。
根据本发明的组合物中的不连续水相的量可为相对于组合物的总重量计10重量%或更多,优选20重量%或更多,并且更优选30重量%或更多。
根据本发明的组合物中的不连续水相的量可为相对于组合物的总重量计85重量%或更少。可优选根据本发明的组合物中的不连续水相的量为相对于组合物的总重量计80重量%或更少,更优选75重量%或更少,并且甚至更优选70重量%或更少。
根据本发明的组合物中的不连续水相的量可为相对于组合物的总重量计10重量%至85重量%,优选20重量%至85重量%,并且更优选30重量%至85重量%。
(水相/油相的重量比)
根据本发明,(不连续)水相与(连续)油相的重量比为1.0至10.0,优选1.3至9.0,更优选1.5至8.0,并且甚至更优选1.7至7.0。
在一个实施方案中,(不连续)水相与(连续)油相的重量比可为1.0或更高,优选1.3或更高,更优选1.5或更高,并且甚至更优选1.7或更高。
在另一个实施方案中,(不连续)水相与(连续)油相的重量比可为10.0或更低,优选9.0或更低,更优选8.0或更低,并且甚至更优选7.0或更低。
(亲脂胶凝剂)
根据本发明的组合物可包含(d)至少一种亲脂胶凝剂。如果使用两种或更多种亲脂胶凝剂,则它们可以相同或不同。
对本发明的目的而言,术语“亲脂胶凝剂”是指能够使根据本发明的组合物的油相胶凝的化合物。
胶凝剂是亲脂性的,并因此存在于组合物的油相中。
胶凝剂是脂溶性或脂分散性的。
优选(d)亲脂胶凝剂选自硅酮弹性体。
术语“硅酮弹性体”或“有机聚硅氧烷弹性体”是指具有粘弹性性质并且尤其具有海绵或柔软球体的稠度的柔软、可变形的有机聚硅氧烷。其弹性模量使得该材料经受住变形并具有有限的延伸和收缩能力。该材料能够在拉伸后恢复其原始形状。其更特别地是交联的有机聚硅氧烷弹性体。
因此,有机聚硅氧烷弹性体可通过含有至少一个键合到硅上的氢的二有机聚硅氧烷和具有键合到硅的烯键式不饱和基团的二有机聚硅氧烷的交联加成反应来获得,特别是在铂催化剂的存在下;或通过含有羟端基的二有机聚硅氧烷和含有至少一个键合到硅的氢的二有机聚硅氧烷之间的脱氢交联缩合反应来获得,特别是在有机锡化合物的存在下;或通过含有羟端基的二有机聚硅氧烷和可水解的有机聚硅烷的交联缩合反应来获得;或通过有机聚硅氧烷的热交联来获得,特别是在有机过氧化物催化剂的存在下;或通过借助高能辐射如γ射线、紫外线或电子束的有机聚硅氧烷的交联来获得。
优选地,如例如专利申请EP-A-295886中所述,有机聚硅氧烷弹性体通过以下物质的交联加成反应来获得:(A)含有至少两个各自键合到硅的氢的二有机聚硅氧烷和(B)含有至少两个键合到硅的烯键式不饱和基团的二有机聚硅氧烷,尤其是在(C)铂催化剂的存在下有机聚硅氧烷弹性体。
特别地,有机聚硅氧烷弹性体可以通过携带二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基团的二甲基聚硅氧烷和携带三甲基甲硅烷氧基末端基团的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂的存在下的反应来获得。
化合物(A)是用于形成弹性体有机聚硅氧烷的基础反应物,并且交联通过化合物(A)与化合物(B)在催化剂(C)的存在下的加成反应而进行。
化合物(A)特别是在每个分子中含有至少两个键合到不同硅原子的氢原子的有机聚硅氧烷。
化合物(A)可具有任何分子结构,尤其是直链或支链结构或环状结构。
化合物(A)可具有1至50,000厘沲的在25℃的粘度,尤其以便于容易地与化合物(B)混溶。
键合到化合物(A)的硅原子的有机基团可以是烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基;取代烷基,如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基;芳基,如苯基、甲苯基、二甲苯基;取代芳基,如苯基乙基;和取代的一元的基于烃的基团(monovalent hydrocarbon-based groups),如环氧基、羧酸酯基团或巯基。
因此,化合物(A)可选自三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷甲基氢硅氧烷共聚物和二甲基硅氧烷甲基氢硅氧烷环状共聚物。
化合物(B)有利地是含有至少两个低级烯基(例如C2-C4)的二有机聚硅氧烷;该低级烯基可选自乙烯基、烯丙基和丙烯基。这些低级烯基可位于有机聚硅氧烷分子上的任何位置,但优选位于有机聚硅氧烷分子的末端。有机聚硅氧烷(B)可具有支链、直链、环状或网状的结构,但优选直链结构。化合物(B)可具有从液态到胶态的粘度。优选地,化合物(B)具有至少100厘沲的在25℃的粘度。
除上述烯基外,键合到化合物(B)中的硅原子的其它有机基团可以是烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基或辛基;取代烷基,如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基;芳基,如苯基、甲苯基或二甲苯基;取代芳基,如苯基乙基;和取代的一元的基于烃的基团,如环氧基、羧酸酯基团或巯基。
有机聚硅氧烷(B)可选自甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、包含二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基团的二甲基聚硅氧烷、包含二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基团的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、包含二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基团的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、包含三甲基甲硅烷氧基末端基团的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、包含三甲基甲硅烷氧基末端基团的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、包含二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基团的甲基(3,3,3-三氟丙基)聚硅氧烷和包含二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基团的二甲基硅氧烷-甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷共聚物。
特别地,有机聚硅氧烷弹性体可以通过包含二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基团的二甲基聚硅氧烷和包含三甲基甲硅烷氧基末端基团的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂的存在下的反应来获得。
有利地,化合物(B)中的每分子烯属基团(ethylenic groups)数和化合物(A)中的每分子键合到硅原子的氢原子数的总和为至少5。
以使得化合物(A)中的键合到硅原子的氢原子的总量与化合物(B)中的所有烯键式不饱和基团的总量之间的分子比在1.5/1至20/1的范围内的量添加化合物(A)是有利的。
化合物(C)是用于该交联反应的催化剂并尤其是氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑和载体上的铂。
以每1000重量份化合物(A)和(B)的总量计,优选以0.1至1,000重量份,且仍更好地以1至100重量份的量作为纯铂金属添加催化剂(C)。
优选弹性体是非乳化硅酮或有机聚硅氧烷弹性体。
术语“非乳化”限定了不含亲水链,特别是不含聚氧化烯单元(尤其是聚氧乙烯或聚氧丙烯单元)或聚甘油基单元的有机聚硅氧烷弹性体。因此,根据本发明的一种具体形式,组合物包含不含有聚氧化烯单元和聚甘油基单元的有机聚硅氧烷弹性体。
特别地,用于本发明的硅酮弹性体选自聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)或聚二甲硅氧烷交联聚合物-3(INCI名称)。
有机聚硅氧烷弹性体颗粒可以以由包含在至少一种基于烃的油和/或一种硅油中的弹性体有机聚硅氧烷形成的凝胶形式输送。在这些凝胶中,有机聚硅氧烷颗粒通常是非球形颗粒。
尤其在专利EP 242 219、EP 285 886和EP 765 656和专利申请JP-A-61-194 009中描述了非乳化弹性体。
硅酮弹性体通常以凝胶、糊剂或粉末的形式提供,但有利地以凝胶的形式提供,其中硅酮弹性体分散在直链硅油(聚二甲硅氧烷)或环状硅油(例如环戊硅氧烷)中,有利地分散在直链硅油中。
更特别地可使用的非乳化弹性体包括由Shin-Etsu公司以KSG-6、KSG-15、KSG-16、KSG-18、KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44为名、由Dow Corning以DC9040和DC9041为名和由General Electric公司以SFE 839为名出售的那些。
根据一种特定模式,使用分散在硅油中的硅酮弹性体的凝胶,该硅油选自包括以下各项的非穷举名单:环戊二甲基硅氧烷、聚二甲硅氧烷、二甲基硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、苯基聚甲基硅氧烷、苯基聚二甲硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷和环甲基硅氧烷,优选直链硅油,该直链硅油选自具有1至500cSt的在25℃的粘度的聚二甲基硅氧烷(PDMS)或聚二甲硅氧烷,任选用任选氟化的脂族基团或用官能团如羟基、硫醇(thiol)和/或胺基基团改性。
尤其可提到具有以下INCI名称的化合物:
聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物,如来自Shin-Etsu公司的USG-105和USG-107A;来自Dow Corning公司的DC9506和DC9701;
聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(和)聚二甲硅氧烷,如来自Shin-Etsu公司的KSG-6和KSG-16;
聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(和)环戊硅氧烷,如KSG-15;
环戊硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物,如来自Dow Corning公司的DC9040、DC9045和DC5930;
聚二甲硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物,如来自Dow Corning公司的DC9041。
聚二甲硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物,如来自Dow Corning公司的DowCorning EL-9240硅酮弹性体共混物(Silicone Elastomer Blend)(与己二烯/聚二甲基硅氧烷交联的聚二甲基硅氧烷的混合物(2cSt));
C4-24烷基聚二甲硅氧烷/二乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物,如来自Alzo公司的Nulastic Silk MA。
作为可以有利地根据本发明使用的分散在直链硅油中的硅酮弹性体的实例,特别可以提到以下参考:
聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(和)聚二甲硅氧烷,如来自Shin-Etsu公司的KSG-6和KSG-16;
聚二甲硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物,如来自Dow Corning公司的DC9041、Dow Corning EL-9240硅酮弹性体共混物。
有机聚硅氧烷弹性体颗粒也可以粉末形式使用:尤其可提到由Dow Corning公司以Dow Corning 9505Powder和Dow Corning 9506 Powder为名出售的粉末,这些粉末具有以下INCl名称:聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物。
有机聚硅氧烷粉末也可以被倍半硅氧烷树脂涂覆,如例如美国专利No.5,538,793中所述。此类弹性体粉末由Shin-Etsu公司以KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104和KSP-105为名出售,并具有以下INCI名称:乙烯基聚二甲硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物。
作为可有利地根据本发明使用的用倍半硅氧烷树脂涂覆的有机聚硅氧烷粉末的实例,尤其可提到来自Shin-Etsu公司的参考KSP-100。
作为优选的有机聚硅氧烷弹性体型的亲脂胶凝剂,尤其可提到选自聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲硅氧烷乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲硅氧烷交联聚合物-3(INCI名称)的交联有机聚硅氧烷弹性体,并且特别是聚二甲硅氧烷交联聚合物(INCI名称)。
优选(d)亲脂胶凝剂选自非乳化硅酮弹性体,并且更优选选自聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物、聚二甲硅氧烷交联聚合物、及其混合物。
(d)一种或多种亲脂胶凝剂在根据本发明的组合物中的量可为相对于组合物的总重量计20重量%或更少,优选15重量%或更少,并且更优选10重量%或更少。
(d)一种或多种亲脂胶凝剂在根据本发明的组合物中的量可为相对于组合物的总重量计0.1重量%或更多,优选0.5重量%或更多,并且更优选1重量%或更多。
因此,(d)一种或多种亲脂胶凝剂在根据本发明的组合物中的量可为相对于组合物的总重量计0.1重量%至20重量%,优选0.5重量%至15重量%,并且更优选1重量%至10重量%。
(乳化硅酮弹性体)
根据本发明的组合物包含(e)至少一种乳化硅酮弹性体。如果使用两种或更多种乳化硅酮弹性体,它们可以相同或不同。
术语“硅酮弹性体”旨在指部分或完全交联的有机聚硅氧烷,其是具有粘弹性性质的软质和可变形材料。其弹性模量使得该材料经受住变形并具有有限的延伸和收缩能力。该材料能够在拉伸后恢复其原始形状。
术语“乳化硅酮弹性体”的“乳化”是指该硅酮弹性体能够乳化,或具有作为乳化剂的功能。
(e)乳化硅酮弹性体通常引入根据本发明的组合物的脂肪相中,并且可以是这种脂肪相的一部分。
根据本发明使用的(e)乳化硅酮弹性体可以是包含至少一个亲水链的交联弹性体有机聚硅氧烷,该链可以特别是氧烯化或甘油化的。(e)乳化硅酮弹性体因此可选自包含至少一个氧烯化链和/或至少一个甘油化链的硅酮弹性体。
优选(e)乳化硅酮弹性体包含具有至少一个亲水部分的至少一种交联硅酮聚合物。该亲水部分可包含至少一个聚氧化烯链和/或至少一个聚甘油基链。
包含至少一个氧烯化链的硅酮弹性体特别可通过含有至少两个各自连接到硅的氢的二有机聚硅氧烷(A1)和具有至少两个烯键式不饱和基团的聚氧化烯(B1)的加成反应和交联来获得,特别是在催化剂(C1)的存在下,特别是铂催化剂的存在下,如例如文献美国专利No.5,236,986和美国专利No.5,412,004中所述。
化合物(A1)是用于形成弹性体有机聚硅氧烷的基础化合物,并且交联通过化合物(A1)与化合物(B1)在催化剂(C1)的存在下的加成反应而进行。
化合物(B1)有利地是氧乙烯化和/或氧丙烯化化合物,其在硅酮链的α-ω位置中含有至少两个乙烯基,其将与化合物(A1)的Si-H键反应。化合物(B1)特别可以是含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基团的聚氧化烯(特别是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯)。
连接到化合物(A1)的硅原子的有机基团可以是含有1至18个碳原子的烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基、十二烷基(或月桂基)、肉豆蔻基、鲸蜡基或硬脂基;取代烷基,如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基;芳基,如苯基、甲苯基或二甲苯基;取代芳基,如苯基乙基;和取代的一元的基于烃的基团,如环氧基、羧酸酯基团或巯基。
因此,化合物(A1)可选自含有三甲基甲硅烷氧基末端基团的甲基氢聚硅氧烷、含有三甲基甲硅烷氧基末端基团的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、环状二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物和含有三甲基甲硅烷氧基末端基团的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷月桂基甲基-硅氧烷共聚物。
化合物(C1)是交联反应催化剂并特别选自氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑和载体上的铂。
以每1000重量份化合物(A1)和(B1)的总量计,优选以0.1至1,000重量份,仍更好地以1至100重量份的量作为纯铂金属添加催化剂(C1)。
特别地,包含至少一个氧烯化链的硅酮弹性体可通过含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基团的聚氧化烯(特别是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯)和含有三甲基甲硅烷氧基末端基团的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂的存在下的反应获得。
根据本发明使用的包含至少一个氧烯化链的硅酮弹性体优选为包含至少一个氧乙烯化链的硅酮弹性体。
此外,包含至少一个氧烯化链的硅酮弹性体优选在至少一种基于烃的油和/或一种硅油中以凝胶的形式呈递。因此,(e)乳化硅酮弹性体可为凝胶形式。在这些凝胶中,包含至少一个氧烯化链的弹性体通常是非球形颗粒的形式。
聚氧烯化硅酮弹性体特别描述在文献美国专利No.5,236,986、美国专利No.5,412,004、美国专利No.5,837,793和美国专利No.5,811,487中,它们的内容通过引用并入。
作为包含至少一个氧乙烯化链的硅酮弹性体,可以特别使用由Shin Etsu公司以下列名称出售的那些:
聚二甲硅氧烷/PEG-10聚二甲硅氧烷乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物,如以KSG-21为名出售(就活性材料而言在27%)的那种,
PEG-10聚二甲硅氧烷交联聚合物,如以KSG-20为名出售(就活性材料而言在100%)的那种,
聚二甲硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物,如以KSG-210为名出售(就硅油中硅酮弹性体的活性材料而言在25%)的那种,
环戊硅氧烷(和)聚二甲硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物,如以KSG-240为名出售的那种,
矿物油(和)PEG-15/月桂基聚二甲硅氧烷交联聚合物,如以KSG-310为名出售的那种,
异十二烷(和)PEG-15/月桂基聚二甲硅氧烷交联聚合物,如以KSG-320为名出售的那种,
异十二烷(和)PEG-15/月桂基聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲硅氧烷交联聚合物,如以KSG-320Z为名出售的那种,
环戊硅氧烷(和)PEG-15/月桂基聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲硅氧烷交联聚合物,如以KSG-350Z为名出售的那种,
聚二甲硅氧烷(和)PEG-15/月桂基聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲硅氧烷交联聚合物,如以KSG-360Z和KSG-380Z(就硅油中硅酮弹性体的活性材料而言在25-45%)为名出售的那些,
或
由Dow Corning公司以下列名称出售的那些:
PEG-12聚二甲硅氧烷交联聚合物,如以DC9010为名出售(就活性材料而言在11%),和
环戊硅氧烷(和)PEG-12聚二甲硅氧烷交联聚合物,如以DC9011为名出售(就活性材料而言在91%)。
这些产品通常是含有硅酮弹性体颗粒的油性凝胶的形式。
优选使用聚二甲硅氧烷/PEG-10/15交联聚合物,如以KSG-210为名出售的那种,PEG/15月桂基聚二甲硅氧烷交联聚合物,如以KSG-320为名出售的那种,和PEG-15/月桂基聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲硅氧烷交联聚合物,如以KSG-380Z为名出售的那种。
(a)乳化硅酮弹性体还可选自包含至少一个甘油化链的硅酮弹性体。
包含至少一个甘油化链的硅酮弹性体特别可通过含有至少一个连接到硅的氢的二有机聚硅氧烷(A2)和具有烯键式不饱和基团的聚甘油化化合物(B2)的加成反应和交联来获得,特别是在催化剂(C2)的存在下,特别是铂催化剂的存在下。
特别地,该有机聚硅氧烷可通过含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基末端基团的聚甘油化化合物和含有三甲基甲硅烷氧基末端基团的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂的存在下的反应来获得。
化合物(A2)是用于形成弹性体有机聚硅氧烷的基础化合物,并且交联通过化合物(A)与化合物(B2)在催化剂(C2)的存在下的加成反应而进行。
化合物(A2)特别是在每个分子中具有至少两个连接到不同硅原子的氢原子的有机聚硅氧烷。化合物(A2)可具有1至50000厘沲的在25℃的粘度,特别以便于容易地与化合物(B2)混溶。
连接到化合物(A2)的硅原子上的有机基团可以是含有1至18个碳原子的烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基、十二烷基(或月桂基)、肉豆蔻基、鲸蜡基或硬脂基;取代烷基,如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基;芳基,如苯基、甲苯基或二甲苯基;取代芳基,如苯基乙基;和取代的一元的基于烃的基团,如环氧基、羧酸酯基团或巯基。优选地,所述有机基团选自甲基、苯基和月桂基。
因此,化合物(A2)可选自含有三甲基甲硅烷氧基末端基团的甲基氢聚硅氧烷、含有三甲基甲硅烷氧基末端基团的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、环状二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物和含有三甲基甲硅烷氧基末端基团的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷-月桂基甲基-硅氧烷共聚物。
化合物(B2)可以是对应于下式(B′2)的聚甘油化化合物:
CmH2m-1-O-[Gly]n-CmH2m-1(B′2)
其中m是2至6的整数,n是2至200,优选2至100,优选2至50,仍更好地2至20,甚至仍更好地2至10,并且甚至仍更好地2至5的整数,并且特别地n等于3;且Gly表示:
CH2-CH(OH)-CH2-O-或-CH2-CH(CH2OH)-O-
有利地,化合物(B2)的每分子烯属基团数和化合物(A2)的每分子连接到硅原子的氢原子数的总和为至少4。
以使得化合物(A2)中的键合到硅原子的氢原子的总量与化合物(B2)中的所有烯键式不饱和基团的总量之间的分子比在1/1至20/1的范围内的量添加化合物(A2)是有利的。
化合物(C2)是交联反应催化剂并特别选自氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑和载体上的铂。
以每1,000重量份化合物(A2)和(B2)的总量计,优选以0.1至1,000重量份,仍更好地以1至100重量份的量作为纯铂金属添加催化剂(C2)。
根据本发明使用的包含至少一个甘油化链的硅酮弹性体通常是作为与至少一种基于烃的油和/或一种硅油的混合物的凝胶的形式。在这些凝胶中,包含至少一个甘油化链的弹性体通常是非球形颗粒的形式。
此类弹性体特别描述在文献WO-A-2004/024798中。
作为包含至少一个甘油化链的硅酮弹性体,可以使用由Shin Etsu公司以下列名称出售的那些:
聚二甲硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物,如以KSG-710为名出售(含有25%活性材料)的那种,
矿物油(和)月桂基聚二甲硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物,如以KSG-810为名出售的那种,
异十二烷(和)月桂基聚二甲硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物,如以KSG-820为名出售的那种,
三异辛酸甘油酯(Triethylhexanoin)(和)月桂基聚二甲硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物,如以KSG-830为名出售的那种,和
角鲨烷(和)月桂基聚二甲硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物,如以KSG-840为名出售的那种。
优选(e)乳化硅酮弹性体选自包含至少一个氧烯化链和/或至少一个甘油化链的硅酮弹性体,并且更优选包含至少一个氧乙烯化链的硅酮弹性体。
(e)一种或多种乳化硅酮弹性体在根据本发明的组合物中的量可为相对于组合物的总重量计20重量%或更少,优选15重量%或更少,并且更优选10重量%或更少。
(e)一种或多种乳化硅酮弹性体在根据本发明的组合物中的量可为相对于组合物的总重量计0.1重量%或更多,并且优选0.5重量%或更多,并且更优选1重量%或更多。
因此,(e)一种或多种乳化硅酮弹性体在根据本发明的组合物中的量可为相对于组合物的总重量计0.1重量%至20重量%,优选0.5重量%至15重量%,并且更优选1重量%至10重量%。
(乳化剂)
根据本发明的组合物可包含至少一种(f)乳化剂,其不同于(f)乳化硅酮弹性体的。如果使用两种或更多种乳化剂,它们可以相同或不同。
(f)乳化剂的类型不受限制。因此,例如,一种或多种两亲性粉末可用作(f)乳化剂。在这种情况下,根据本发明的组合物可以是皮克林乳剂(Pickering emulsion)的形式。
优选(f)乳化剂选自表面活性剂。
因此,根据本发明的组合物可包含至少一种表面活性剂。可组合使用两种或更多种表面活性剂。因此,可使用单一类型的表面活性剂或不同类型的表面活性剂的组合。
用于本发明的表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂,优选选自非离子表面活性剂。
更优选(f)乳化剂选自非离子硅酮表面活性剂。
甚至更优选(f)乳化剂选自非离子非交联硅酮表面活性剂。非离子非交联硅酮表面活性剂可以基于直链有机聚硅氧烷。
可提到的非离子硅酮表面活性剂的实例包括聚二甲硅氧烷共聚醇如由DowCorning公司以商品名DC 5225C出售的环甲基硅氧烷和聚二甲硅氧烷共聚醇的混合物,和烷基聚二甲硅氧烷共聚醇如由DowCorning公司以Dow Corning 5200Formulation Aid为名出售的月桂基聚二甲硅氧烷共聚醇,和由Goldschmidt公司以Abil EM 90TM为名出售的鲸蜡基聚二甲硅氧烷共聚醇。
非离子硅酮表面活性剂可选自环四硅氧烷(和)环戊硅氧烷(和)PEG/PPG-18聚二甲硅氧烷、环戊硅氧烷(和)PEG/PPG-18/18聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-18/18聚二甲硅氧烷;月桂基PEG/PPG-18/18聚甲基硅氧烷;鲸蜡基PEG/PPG-14/14聚二甲硅氧烷;双-鲸蜡基PEG/PPG-14/14聚二甲硅氧烷;鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲硅氧烷;PEG-11甲基醚聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-20/22丁基醚聚二甲硅氧烷;PEG-9聚二甲硅氧烷;PEG-3聚二甲硅氧烷;PEG-9甲基醚聚二甲硅氧烷;PEG-10聚二甲硅氧烷;月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲硅氧烷。
在非离子硅酮表面活性剂中,作为可用的氧烯化聚有机硅氧烷乳化剂,可以提到以下物质:
具有以下通式的氧烯化聚有机硅氧烷乳化剂:
其中p是0-40(该范围包括其间的所有数值及其子范围,如2、3、4、13、14、15、16、17、18等),且PE是(-C2H4O-)a-(-C3H6o-)b-H,其中a是0-25,b是0-25,条件是a和b二者不能同时为0,x、y和z各自独立地为0至1百万,条件是x和y不能同时为0。在一些情况下,x、y、z、a和b使得聚合物的分子量为约5,000至约500,000、约10,000至100,000、或约50,000,并且该聚合物一般被称为聚二甲硅氧烷共聚醇。在一些情况下,p使得长链烷基是鲸蜡基或月桂基,并且化合物一般分别被称为鲸蜡基聚二甲硅氧烷共聚醇或月桂基聚二甲硅氧烷共聚醇。在一些情况下,还规定聚合物中的重复环氧乙烷或环氧丙烷单元数,如也被称为PEG-15/PPG-10的聚二甲硅氧烷共聚醇,聚二甲硅氧烷,其是指在硅氧烷主链上具有包含15个乙二醇单元和10个丙二醇单元的取代基的聚二甲硅氧烷。上述一般结构中的一个或多个甲基还可能被更长链烷基(例如乙基、丙基、丁基等)或醚如甲基醚、乙基醚、丙基醚、丁基醚等等取代。
具有以下通式的氧烯化聚有机硅氧烷乳化剂:
其中各个n独立地为0-100,条件是必须存在至少一个PE基团。在一些情况下,其中各个n独立地为约2至30,且PE是(-C2H4O-)a-(-C3H6O-)b-H,其中a为0-25,b为0-25,条件是a和二者b不能同时为0;并且其中w、x、y和z各自独立地为0至1,000,000,条件是存在至少一个PE。在一些实施方案中,有机硅氧烷乳化剂是月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲硅氧烷。美国专利No.9,095,543中公开的氧烯化有机硅氧烷乳化剂可用于本组合物中。美国专利No.9,095,543通过引用以其全部并入本文。
作为非离子硅酮表面活性剂的聚有机硅氧烷乳化剂的其它实例包括具有以下C.T.F.A.名称的那些:双-丁基聚二甲硅氧烷聚甘油-3;双-PEG/PPG-14/14聚二甲硅氧烷;双-丁基聚二甲硅氧烷聚甘油-3;双-异丁基PEG/PPG-10/7聚二甲硅氧烷共聚物;双-PEG/PPG-18/6聚二甲硅氧烷;双-PEG/PPG-20/20聚二甲硅氧烷;双-PEG/PPG-16/16PEG/PPG-16/16聚二甲硅氧烷;双(PPG-7)十一烷醇聚氧乙烯醚-21-聚二甲硅氧烷;鲸蜡基聚二甲硅氧烷PEG-7乙酸酯;鲸蜡基PEG-8聚二甲硅氧烷;鲸蜡基PEG/PPG-15/16丁基醚聚二甲硅氧烷;鲸蜡基PEG/PPG-15/15丁基醚聚二甲硅氧烷;鲸蜡基PEG/PPG-7/3聚二甲硅氧烷;鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲硅氧烷;聚二甲硅氧烷PEG-15乙酸酯;聚二甲硅氧烷PEG-7椰油酸酯;聚二甲硅氧烷PEG-7磷酸酯;聚二甲硅氧烷PEG-10磷酸酯;聚二甲硅氧烷PEG/PPG-7/4磷酸酯;聚二甲硅氧烷PEG/PPG-12/4磷酸酯;聚二甲硅氧烷PEG-7十一碳烯酸酯;月桂基聚二甲硅氧烷PEG-10磷酸酯;异聚甘油-3聚二甲硅氧烷;异聚甘油-3聚二甲硅氧烷醇;异硬脂基羧基癸基PEG-8聚二甲硅氧烷;月桂基聚甲基硅氧烷PEG-10磷酸酯;月桂基PEG-8聚二甲硅氧烷;月桂基PEG-10甲基醚聚二甲硅氧烷;月桂基PEG/PPG-18/18聚甲基硅氧烷;PEG-6甲基醚聚二甲硅氧烷;PEG-7甲基醚聚二甲硅氧烷;PEG-9甲基醚聚二甲硅氧烷;PEG-10甲基醚聚二甲硅氧烷;PEG-11甲基醚聚二甲硅氧烷;PEG-11甲基醚聚二甲硅氧烷;PEG-32甲基醚聚二甲硅氧烷;PEG-PEG/PPG-28/21乙酸酯聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-22/22丁基醚聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-23/23丁基醚聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-24/18丁基醚聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-3/10聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-4/12聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-6/11聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-8/14聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-12/16聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-12/18聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-14/4聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-15/5聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-15/15聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-16/2聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-16/8聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-17/18聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-18/12聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-19/19聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-20/6聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-20/15聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-20/20聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-20/29聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-22/23聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-22/24聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-25/25聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-27/27聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-30/10聚二甲硅氧烷;PEG/PPG-10/3油基醚聚二甲硅氧烷;PEG-8三硅氧烷;聚甘油-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲硅氧烷;PPG-12丁基醚聚二甲硅氧烷;聚硅氧烷季铵盐(SiliconeQuaternium)-17;TEA-聚二甲硅氧烷PEG-7磷酸酯;或其混合物。
作为非离子硅酮表面活性剂的市售直链聚有机硅氧烷乳化剂的其它实例是由DowCorning以商品名Dow Corning 3225C FormulationAid出售的那些:具有CTFA名称环四硅氧烷(和)环戊硅氧烷(和)PEG/PPG-18聚二甲硅氧烷;或5225C Formulation Aid,具有CTFA名称环戊硅氧烷(和)PEG/PPG-18/18聚二甲硅氧烷;或Dow Corning190 Surfactant,具有CTFA名称PEG/PPG-18/18聚二甲硅氧烷;或Dow Corning 193Fluid、Dow Corning 5200,具有CTFA名称月桂基PEG/PPG-18/18聚甲基硅氧烷;或由Goldschmidt出售的具有CTFA名称鲸蜡基PEG/PPG-14/14聚二甲硅氧烷的Abil EM 90;或由Goldschmidt出售的具有CTFA名称双-鲸蜡基PEG/PPG-14/14聚二甲硅氧烷的AbilEM 97;或在还含有聚甘油基-4异硬脂酸酯和月桂酸己酯的混合物中的具有CTFA名称鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲硅氧烷的Abil WE09;或由Shin-Etsu Silicones出售的具有CTFA名称PEG-11甲基醚聚二甲硅氧烷的KF-6011;由Shin-Etsu Silicones出售的CTFA名称为PEG/PPG-20/22丁基醚聚二甲硅氧烷的KF-6012;或由Shin-EtsuSilicones出售的具有CTFA名称PEG-9聚二甲硅氧烷的KF-6013;或由Shin-Etsu Silicones出售的具有CTFA名称PEG-3聚二甲硅氧烷的KF-6015;或由Shin-Etsu Silicones出售的具有CTFA名称PEG-9甲基醚聚二甲硅氧烷的KF-6016;或由Shin-Etsu Silicones出售的具有CTFA名称PEG-10聚二甲硅氧烷的KF-6017;或由Shin-EtsuSilicones出售的具有CTFA名称月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲硅氧烷的KF-6038。
优选(e)乳化剂选自聚氧化烯一聚有机硅氧烷共聚物,并且更优选选自PEG 10聚二甲硅氧烷、PEG/PPG-18/18聚二甲硅氧烷、及其混合物。
(e)一种或多种乳化剂在根据本发明的组合物中的量可为相对于组合物的总重量计30重量%或更少,优选25重量%或更少,并且更优选20重量%或更少。
(e)一种或多种乳化剂在根据本发明的组合物中的量可为相对于组合物的总重量计0.001重量%或更多,优选0.005重量%或更多,并且更优选0.01重量%或更多。
因此,(e)一种或多种乳化剂在根据本发明的组合物中的量可为相对于组合物的总重量计0.001重量%至30重量%,优选0.005重量%至25重量%,并且更优选0.01重量%至20重量%。
(其它任选添加剂)
根据本发明的组合物还可包含化妆品领域中常用的任何其它任选一种或多种添加剂,其例如选自阴离子型、阳离子型、两性型或非离子型聚合物;溶剂、亲水增稠剂、分散剂、抗氧化剂、成膜剂、保藏剂、香料、中和剂、pH调节剂、防腐剂、UV屏蔽剂、除成分(a)以外的化妆品活性剂如维生素、保湿剂、润肤剂或胶原蛋白保护剂、及其混合物。
调节可存在于根据本发明的组合物中的以上任选添加剂的性质和量以使所需美容性质不由此受影响对本领域技术人员而言是常规操作的事项。
作为溶剂,可以提到一种或若干种化妆品可接受的有机溶剂,其可以是醇:特别是一元醇,如乙醇、异丙醇、苯甲醇和苯乙醇;二醇,如乙二醇、丙二醇和丁二醇;其它多元醇,如甘油、糖和糖醇;和醚如乙二醇单甲醚、单乙醚和单丁醚,丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚和丙二醇单丁醚,和丁二醇单甲醚、丁二醇单乙醚和丁二醇单丁醚。
一种或多种有机溶剂可以相对于组合物的总重量计以0.01重量%至35重量%,优选0.1重量%至30重量%,并且更优选1重量%至25重量%的浓度存在。
作为pH调节剂,可以使用至少一种酸化剂和/或至少一种碱化剂(碱剂)。
酸化剂可以是例如无机酸或有机酸,例如盐酸、磷酸、羧酸,例如酒石酸、柠檬酸和乳酸,或磺酸。
碱化剂或碱剂可以是例如常用于化妆产品的任何无机或有机碱性试剂,如氨;链烷醇胺,如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺、异丙醇胺;金属氢氧化物,如碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠和氢氧化钾);脲、胍及它们的衍生物;和二胺,如以下结构中描述的那些:
其中
R表示任选被羟基或C1-C4烷基取代的亚烷基,如亚丙基,且R1、R2、R3和R4独立地表示氢原子、烷基或C1-C4羟烷基,其可以以1,3-丙二胺及其衍生物为例。碱金属氢氧化物,如氢氧化钠或氢氧化钾可以是优选的。
酸化剂和/或至少一种碱化剂可以相对于组合物的总重量计以小于5重量%,优选3重量%或更少,并且更优选1重量%或更少的量存在。
[制备]
根据本发明的组合物可通过以常规方式混合上述基本成分和任选成分来制备。
例如,根据本发明的组合物可通过包括以下的步骤的方法制备
混合
包含(b)至少一种油的油相,
包含(a)硫代吡啶酮化合物和(c)水的水相,
以将水相分散在油相中,
以使水相与油相的重量比为1.0至10.0。
可以进一步混合任何任选成分。
该混合可以在任何温度,如室温(例如20-25℃,优选在25℃),优选在30℃的温度或更高,优选40℃或更高,并且更优选50℃或更高实施。优选进一步与任何上述任选成分如pH调节剂混合。
根据本发明的组合物的形式为W/O型,其中油相形成连续相,和水相形成不连续相。优选根据本发明的组合物为乳剂或凝胶的形式,优选W/O乳剂或W/O凝胶的形式、并且更优选W/O凝胶乳剂的形式。
[美容方法]
根据本发明的组合物可用作化妆品或皮肤病学组合物,优选化妆品组合物,并且更优选用于角蛋白物质的化妆品组合物。作为角蛋白物质,可以提到皮肤、头皮、头发、粘膜如嘴唇、和指甲。
根据本发明的组合物可用作用于角蛋白物质如皮肤的脱色、漂白或增白产品。特别地,根据本发明的组合物可用作增白产品。
根据本发明的组合物可优选旨在施用到角蛋白物质如皮肤、头皮和/或嘴唇上,优选皮肤。
因此,根据本发明的组合物可用于角蛋白物质,优选皮肤的美容方法。在一个实施方案中,本发明涉及用于角蛋白物质,优选皮肤的美容方法,优选增白方法,其包括将根据本发明的组合物施用到角蛋白物质上的步骤。
根据本发明的组合物可以以乳液(lotion)、乳(milky lotion)、霜、凝胶、糊剂、浆液(serum)、泡沫或喷雾剂的形式用作局部化妆品组合物。
[用途]
本发明还涉及W/O组合物用于稳定化(a)至少一种式(I)的化合物或其盐、其溶剂化物、其光学异构体或其外消旋物的用途,所述W/O组合物包含
连续油相,其包含(b)至少一种油,和
分散在油相中的不连续水相,所述不连续水相包含(c)水,其中水相与油相的重量比为1.0至10.0,
其中
R1是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;和
b)饱和直链C1-C6烷基,
和
R2是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;
b)饱和直链C1-C10烷基;
c)饱和支链C3-C10烷基;和
d)C1-C6苯基烷基如苄基,
其中
(a)至少一种式(I)的化合物存在于所述组合物的水相中。
术语“稳定化”具有与增强稳定性相同的含义。
根据本发明的用途可提高(a)硫代吡啶酮化合物在包含其的组合物中的稳定性。
因此,根据本发明的用途可使得可以将包含(a)硫代吡啶酮化合物的组合物在环境条件和热条件下二者,并且特别是甚至在热条件下都可以长期储存。
上文关于对于根据本发明的组合物的(a)硫代吡啶酮化合物、(b)油和(c)水的解释也可适用于在根据本发明的用途中使用的那些。
在根据该组合物的用途中使用的组合物可包括如上文对根据本
发明的组合物所解释的任何任选成分。
实施例
将通过实施例以更详细的方式描述本发明。但是,这些实施例不应被解释为限制本发明的范围。
[实施例1和2]
[制备]
通过根据以下步骤1-6混合表1中所示的成分制备根据实施例1和2的每种组合物。
1.混合相A1的成分并加热至50℃+/-5℃以获得作为澄清溶液的相A1的混合物,然后冷却至室温。
2.将相A2的成分加入相A1的混合物中并混合以获得作为澄清溶液的相A1和相A2的混合物。
3.混合相B2的成分并加热至80℃+/-5℃以获得作为澄清液体的相B2的混合物,然后冷却至室温。
4.将相B1的成分加入相B2的混合物中并混合以获得作为均匀液体的相B1和相B2的混合物。
5.将相A1和相A2的混合物加入相B1和相B2的混合物中,并使用均化器(TKrobomix,PRIMIX)将由此获得的混合物在8,000rpm在室温均化10分钟。
6.将相C的成分进一步加入步骤5中获得的以上混合物中,然后使用均化器在8,000rpm在室温均化10分钟。
成分的量的数值全部均基于作为原材料的“重量%”。
表1
[对比实施例1和2]
[制备]
通过根据以下步骤1-6混合表2中所示的成分制备根据对比实施例1和2的每种组合物。
1.混合相A的成分并加热至80℃+/-5℃以获得作为澄清溶液的相A的混合物。
2.混合相B的成分并加热至80℃+/-5℃以获得相B的混合物。
3.将相B的混合物加入相A的混合物,并使用均化器(TK robomix,PRIMIX)将由此获得的混合物在8,000rpm在80℃+/-5℃均化。
4.将相C的成分进一步加入步骤3中获得的上述混合物,然后使用均化器在8,000rpm在自发温度均化10分钟。
5.通过搅拌混合相D的成分以获得相D的混合物。
6.将相D的混合物加入步骤4中获得的以上混合物,然后使用均化器在8,000rpm在室温均化5分钟。
成分的量的数值全部均基于作为原材料的“重量%”。
表2
[评估]
(硫代吡啶酮量化)
通过ELPLC-UV检测在以下时间测定根据实施例1和2和对比实施例1和2的每种组合物中的硫代吡啶酮的量。
(1)刚制备组合物后(T0)
(2)制备后两个月,其中组合物保持在室温
(3)制备后两个月,其中组合物保持在45℃
HPLC-UV检测的细节如下。
装置/试剂
HPLC系统 | 带有UV检测器的HPLC |
HPLC柱 | C8柱5μm,4mm x 250mm |
乙腈 | HPLC级 |
磷酸二氢钾 | 特级 |
HPLC条件
结果显示在表3中。
(质地评估)
根据实施例1和2以及对比实施例1和2的每种组合物在其刚制备后和在制备后两个月受由8名小组成员进行的感官评估。将0.08-0.12g的每种组合物施加到每位小组成员的皮肤上,并就粘着性进行评估。小组成员根据以下评分标准进行评估,并将分数平均。
非常好:超过6名小组成员感到“不发粘”
好:超过4名小组成员感到“不发粘”
一般:超过2名小组成员感到“不发粘”
差:等于或少于2名小组成员感到“不发粘”
结果显示在表3中的“粘着性”行中。
表3
硫代吡啶酮理论量(重量%):在组合物的制备中使用的硫代吡啶酮的量。
硫代吡啶酮T0量(%):刚制备组合物后的硫代吡啶酮的量(通过HPLC测定)
硫代吡啶酮RT 2M量(%):制备组合物后两个月的硫代吡啶酮的量,其中该组合物保持在室温(通过HPLC测定)
硫代吡啶酮45℃2M量(%):制备组合物后两个月的硫代吡啶酮的量,其中该组合物保持在45℃(通过HPLC测定)
45℃2M/RT 2M(%):{制备组合物后在45℃两个月的硫代吡啶酮的量/制备组合物后在室温两个月的硫代吡啶酮的量}*100
表3表明,在其中硫代吡啶酮包含在典型的O/W乳剂形式的根据对比实施例1和2的组合物中的情况下,与在室温两个月相比,当该组合物在45℃储存两个月时,硫代吡啶酮的量减少大于10%。
另一方面,表3还表明,在其中硫代吡啶酮包括在W/O乳剂形式的根据实施例1和2的组合物中的情况下,与在室温两个月相比,当该组合物在45℃储存两个月时,硫代吡啶酮的量的减少小于10%。
此外,根据实施例1和2的组合物的粘着性分别优于根据对比实施例1和2的组合物的粘着性。
[实施例3]
[制备]
通过根据以下步骤1-5混合表4中所示的成分制备根据实施例3的每种组合物。
1.在室温混合相A1和A2的成分以制备均匀溶液。
2.将相B1的成分混合并加热至50℃+/-5℃以获得澄清溶液,然后冷却至室温。
3.相B2和B3的成分加入通过步骤2获得的澄清溶液并混合以获得作为澄清溶液的相B1-B3的混合物。
4.将该相B1-B3的混合物加入相A1和A2的混合物,并使用均化器(TK robomix,PRIMIX)将由此获得的混合物均化5分钟,然后使用桨式混合器(Heidon,BL600)温和混合。
5.将相C的成分进一步加入步骤4中获得的以上混合物,然后使用桨式混合器混合10分钟。
成分的量的数值全部均基于作为原材料的“重量%”。
表4
[评估]
(硫代吡啶酮量化)
通过ELPLC-UV检测在以下时间测定根据实施例3的组合物中的硫代吡啶酮的量。
(1)刚制备组合物后(T0)
(2)制备后两个月,其中组合物保持在室温
(3)制备后两个月,其中组合物保持在45℃
HPLC-UV检测的细节与用于上述实施例1和2的用于硫代吡啶酮量化的那些相同。
结果显示在表5中。
表5
硫代吡啶酮理论量(重量%):在组合物的制备中使用的硫代吡啶酮的量。
硫代吡啶酮T0量(%):刚制备组合物后的硫代吡啶酮的量(通过HPLC测定)
硫代吡啶酮RT 2M量(%):制备组合物后两个月的硫代吡啶酮的量,其中该组合物保持在室温(通过HPLC测定)
硫代吡啶酮45℃2M量(%):制备组合物后两个月的硫代吡啶酮的量,其中该组合物保持在45℃(通过HPLC测定)
45℃2M/RT 2M(%):{制备组合物后在45℃两个月的硫代吡啶酮的量/制备组合物后在室温两个月的硫代吡啶酮的量}*100
表5表明,在其中硫代吡啶酮包含在W/O乳剂形式的根据实施例3的组合物中的情况下,与在室温两个月相比,当该组合物在45℃储存两个月时,硫代吡啶酮的量的减少被抑制在3%内。
Claims (15)
1.一种W/O组合物,其包含:
(a)至少一种式(I)的化合物
其中
R1是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;和
b)饱和直链C1-C6烷基,
和
R2是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;
b)饱和直链C1-C10烷基;
c)饱和支链C3-C10烷基;和
d)C1-C6苯基烷基如苄基,
或
其盐、其溶剂化物、其光学异构体或其外消旋物;
(b)至少一种油;和
(c)水,
其中
所述组合物包含
连续油相,其包含所述(b)至少一种油,
分散在所述油相中的不连续水相,所述不连续水相包含所述(a)至少一种式(I)的化合物和(c)水,和
所述水相与所述油相的重量比为1.0至10.0。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中:
R1是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;和
b)饱和直链C1-C4烷基,并且优选甲基,
和
R2是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;
b)饱和直链C1-C6烷基;和
c)饱和支链C3-C6烷基。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中:
R1是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;和
b)甲基,
和
R2是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;
b)饱和直链C1-C4烷基,优选乙基;
c)饱和支链C3-C4烷基,优选异丙基和异丁基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物,其中所述(a)式(I)的化合物选自以下化合物:
及其盐、其溶剂化物、其光学异构体和其外消旋物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物,其中所述(a)式(I)的化合物选自以下化合物:
及其盐、其溶剂化物、其光学异构体和其外消旋物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物,其中所述(a)式(I)的一种或多种化合物在所述组合物中的量为相对于所述组合物的总重量计0.01重量%至20重量%,优选0.05重量%至10重量%,并且更优选0.1重量%至5重量%。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物,其中所述(b)油选自硅油,优选非挥发性硅油,并且更优选聚二甲硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷、及其混合物。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物,其中所述(b)一种或多种油在所述组合物中的量为相对于所述组合物的总重量计8重量%至40重量%,优选9重量%至35重量%,并且更优选10重量%至30重量%。
9.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物,其中所述(c)水在所述组合物中的量为相对于所述组合物的总重量计10重量%至80重量%,优选20重量%至75重量%,并且更优选30重量%至70重量%。
10.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物,其中所述组合物进一步包含(d)至少一种亲脂胶凝剂,所述(d)至少一种亲脂胶凝剂优选选自非乳化硅酮弹性体,并且更优选选自聚二甲硅氧烷/乙烯基聚二甲硅氧烷交联聚合物、聚二甲硅氧烷交联聚合物、及其混合物。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物,其中所述组合物进一步包含(e)至少一种乳化硅酮弹性体,所述(e)至少一种乳化硅酮弹性体优选选自包含至少一个氧烯化链和/或至少一个甘油化链的硅酮弹性体,并且更优选包含至少一个氧乙烯化链的硅酮弹性体。
12.根据权利要求11所述的组合物,其中所述组合物进一步包含(f)至少一种乳化剂,所述(f)至少一种乳化剂不同于所述(e)乳化硅酮弹性体,所述(f)至少一种乳化剂优选选自聚氧化烯-聚有机硅氧烷共聚物,并且更优选选自PEG 10聚二甲硅氧烷、PEG/PPG-18/18聚二甲硅氧烷、及其混合物。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物,其中所述组合物用于增白角蛋白物质,优选皮肤。
14.一种美容方法,优选增白方法,其用于角蛋白物质,优选皮肤,其包括以下的步骤:
将根据权利要求1至13中任一项所述的组合物施用于所述角蛋白物质。
15.W/O组合物用于稳定化(a)至少一种式(I)的化合物或其盐、其溶剂化物、其光学异构体或其外消旋物的用途,所述W/O组合物包含连续油相,其包含(b)至少一种油,和
分散在所述油相中的不连续水相,所述不连续水相包含(c)水,
其中所述水相与所述油相的重量比为1.0至10.0,
其中
R1是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;和
b)饱和直链C1-C6烷基,
和
R2是指选自以下各项中的基团:
a)氢原子;
b)饱和直链C1-C10烷基;
c)饱和支链C3-C10烷基;和
d)C1-C6苯基烷基如苄基,
其中
所述(a)至少一种式(I)的化合物存在于所述组合物的所述水相中。
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