CN116693744A - 一种酸液稠化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种酸液稠化剂及其制备方法，涉及油田技术领域，该方法包括：将丙烯酰胺、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、3,4‑二羟基肉桂酸、抗盐单体、刚性单体置于水中混合均匀，得到混合液；向所述混合液中加入引发剂进行共聚反应，得到所述酸液稠化剂。本发明制备的酸液稠化剂具有优异的耐剪切、耐温抗盐性能。

Description

一种酸液稠化剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及油田技术领域，具体涉及一种酸液稠化剂及其制备方法。

背景技术

压裂酸化改造技术是目前各大油田实现油气井储层改造、增产和水井增注的重要技术手段之一，通过使用酸液解除油气井储层的污染来恢复地下储层的渗透率，从而实现增产增注的目的。深度酸化主要是防止酸液在裂缝面上的滤失，而且酸液在裂缝面上滤失形成酸蚀孔洞，因此具有相当黏度的酸液能有效地减缓其滤失速度，从而增加有效酸蚀作用距离。

酸液中添加的聚合物稠化剂，能有效提高酸液体系粘度，从而有效降低氢离子向储层岩石表面的扩散速度，进而降低酸液滤失和酸岩反应速率，增加酸液有效作用距离，有利于渗流岩石裂缝深部达到深度酸化。

随着石油勘探技术的进步，油气资源的开发不断向纵深发展，钻井越来越深，需要改造的储层温度也越来越高。为了匹配高温油气储层的压裂改造，对稠化剂的耐温耐剪切性能提出了更高的要求，然而目前的酸液稠化剂受高温、高矿化度、剪切影响大，在实际应用中仍存在耐温抗盐性能较差和耐剪切性能较差等问题。

发明内容

本发明实施例提供了一种酸液稠化剂及其制备方法，该酸液稠化剂具有优异的耐剪切、耐温抗盐性能。

第一方面，本发明提供了一种酸液稠化剂的制备方法，所述制备方法包括：

将丙烯酰胺、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、3,4-二羟基肉桂酸、抗盐单体、刚性单体置于水中混合均匀，得到混合液；向所述混合液中加入引发剂进行共聚反应，得到所述酸液稠化剂。

优选地，所述抗盐单体包含磺酸基团、苯环和碳碳双键，且苯环上带有磺酸基团。

优选地，所述刚性单体包含苯环和单杂环。

优选地，所述抗盐单体为4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸或4,4'-二肼二苯乙烯-2,2'-二磺酸。

优选地，所述刚性单体为4-丙烯酰胺苯并-15-冠-5或苯乙烯基硼酸二乙醇胺酯。

优选地，制备所述酸液稠化剂的各组分的重量份数如下：丙烯酰胺90～110份、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵360～440份、3,4-二羟基肉桂酸20～30份、抗盐单体8～15份、刚性单体6～10份、水395～516份和引发剂0.02～0.036份。

优选地，所述共聚反应的引发温度为0～5℃，反应时间为3～5h。

优选地，所述制备方法还包括：

调节所述混合液的pH为3～4。

更优选地，采用pH调节剂调节所述混合液的pH。

优选地，所述pH调节剂为己二酸、氨基磺酸、柠檬酸中的至少一种。

优选地，所述制备方法还包括：

在向所述混合溶液通入氮气后再加入所述引发剂进行共聚反应。

更优选地，通入氮气的时间为30～50min。

优选地，所述引发剂为偶氮类引发剂以及包括氧化剂、还原剂的氧化还原引发剂。

优选地，所述偶氮类引发剂、所述氧化剂和所述还原剂之间的质量比为(0.01～0.02):(0.005～0.008):(0.005～0.008)。

更优选地，所述偶氮类引发剂为VA-044引发剂、偶氮二异丁腈、V-50引发剂中的至少一种。

更优选地，所述氧化剂为过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵中的至少一种；

所述还原剂为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、硫酸亚铁铵中的至少一种。

第二方面，本发明提供了一种酸液稠化剂，采用上述第一方面任一所述的制备方法制备得到。

本发明与现有技术相比至少具有如下有益效果：

本发明制备的酸液稠化剂中包括氢离子不敏感基团：阳离子基团、羟基，因而使得所制备的稠化剂具有耐酸特性，适用于酸液稠化剂。通过加入3,4-二羟基肉桂酸引入羟基，羟基属于强亲水性基团，使聚合物在水中有良好的溶解性；同时引入苯环，增加分子链强度，提高酸液稠化剂的抗剪切、抗温性能。

在本发明中，制备酸液稠化剂中，由于抗盐单体和刚性单体的加入，使得酸液稠化剂分子链上带有苯环、单杂环等大基团，提高了分子链的刚性，进而增强了其抗剪切能力；同时苯环、单杂环具有疏水性质，疏水基团的缔合作用可以发生在分子内也可以发生在分子间，即分子内缔合和分子间缔合，通过疏水基相互交错的缔合在一起，形成空间网状结构，聚合物分子链产生疏水缔合微区，分子间形成的空间网络结构达到增黏效果，如此聚合物分子链的刚性和疏水缔合作用，共同提高了聚合物的热稳定性；此外缔合作用也使得稠化剂具有优异的抗剪切能力、剪切稀释性和剪切恢复能力。此外，抗盐单体的苯环上还带有两个磺酸基团，磺酸基团属于抗盐、耐水解基团，提高了聚合物的抗盐特性，同时磺酸基团也属于亲水基团，保证聚合物的溶解性。本发明制备的酸液稠化剂中包括酰胺基、阳离子基团、羟基，这些基团属于亲水性基团，使得酸液稠化剂在水中具有良好的水溶性。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明提供了一种酸液稠化剂的制备方法，该制备方法包括：

将丙烯酰胺、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、3,4-二羟基肉桂酸、抗盐单体、刚性单体置于水中混合均匀，得到混合液；向所述混合液中加入引发剂进行共聚反应，得到所述酸液稠化剂。

本发明通过共聚反应制备得到了阳离子型聚丙烯酰胺类的酸液稠化剂，且具有优异的增稠效果、优异的耐剪切、耐温抗盐性能。通过加入3,4-二羟基肉桂酸引入羟基，羟基属于强亲水性基团，使酸液稠化剂聚合物在水中有良好的溶解性；而且羟基是氢离子的不敏感基团，有较好的耐酸特性，提高了聚合物的抗酸性能；同时引入苯环，增加分子链强度，提高酸液稠化剂的抗剪切、抗温性能。

根据一些优选的实施方式，所述抗盐单体包含磺酸基团、苯环和碳碳双键，且苯环上带有磺酸基团。

根据一些优选的实施方式，所述刚性单体包含苯环和单杂环。

在本发明中，由于抗盐单体和刚性单体的加入，使得酸液稠化剂分子链上带有苯环、单杂环等大基团，提高了分子链的刚性，进而增强了其抗剪切能力；同时苯环、单杂环具有疏水性质，疏水基团的缔合作用可以发生在分子内也可以发生在分子间，即分子内缔合和分子间缔合，通过疏水基相互交错的缔合在一起，形成空间网状结构，聚合物分子链产生疏水缔合微区，分子间形成的空间网络结构达到增黏效果，如此聚合物分子链的刚性和疏水缔合作用，共同提高了聚合物的热稳定性；此外缔合作用也使得稠化剂具有优异的抗剪切能力、剪切稀释性和剪切恢复能力。

在本发明中，抗盐单体的苯环上还带有磺酸基团，磺酸基团属于抗盐、耐水解基团，提高了聚合物的抗盐特性，同时磺酸基团也属于亲水基团，保证聚合物的溶解性。同时该酸液稠化剂中包括酰胺基、阳离子基团、羟基，这些基团属于亲水性基团，使得酸液稠化剂在水中具有良好的水溶性。

根据一些优选的实施方式，所述抗盐单体为4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸或4,4'-二肼二苯乙烯-2,2'-二磺酸。

根据一些优选的实施方式，所述刚性单体为4-丙烯酰胺苯并-15-冠-5或苯乙烯基硼酸二乙醇胺酯。

在本发明中，抗盐单体的苯环上带有两个磺酸基团，进一步提高了酸液稠化剂的抗盐特性以及酸液稠化剂在水中或盐水中的溶解性。

根据一些优选的实施方式，制备所述酸液稠化剂的各组分的重量份数如下：丙烯酰胺90～110份(例如，可以为90份、91份、95份、100份、105份、108份或110份)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵360～440份(例如，可以为360份、365份、370份、375份、380份、385份、390份、395份、400份、405份、410份、415份、420份、425份、430份、435份或440份)、3,4-二羟基肉桂酸20～30份(例如，可以为20份、22份、24份、25份、26份、28份或30份)、抗盐单体8～15份(例如，可以为8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份或15份)、刚性单体6～10份(例如，可以为6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份、9.5份或10份)、水395～516份(例如，可以为395份、400份、410份、420份、450份、480份、500份、505份、510份或516份)和引发剂0.02～0.036份(例如，可以为0.02份、、0.03份、0.05份、0.1份、0.15份、0.2份、0.25份、0.3份、0.35份或0.036份)。

在本发明中，经实验证实，其他组分用量不变时，限定3,4-二羟基肉桂酸20～30份，若3,4-二羟基肉桂酸的用量过少，则所制备的稠化剂的抗酸性能达不到要求；若3,4-二羟基肉桂酸的用量过多，则会因引入的苯环过多，而导致所制备的酸液稠化剂的分子量大大降低，影响其在酸化压裂中的性能。其他组分用量不变时，限定抗盐单体8～15份，若抗盐单体的用量过少，则过少，所制备的酸液稠化剂抗盐性能差、抗剪切性能差；若抗盐单体的用量过多，则所制备的酸液稠化剂的溶解性能较差，分子量也会大大降低，影响其在酸化压裂中的性能。其他组分用量不变时，限定刚性单体6～10份，若刚性单体的用量过少，则所制备的酸液稠化剂的抗剪切性能差、热稳定性较差；若刚性单体的用量过多，则所制备的酸液稠化剂的溶解性能会变差，分子量也会大大降低，影响其在酸化压裂中的性能。

根据一些优选的实施方式，所述共聚反应的引发温度为0～5℃(例如，可以为0℃、0.5℃、1℃、1.5℃、2℃、2.5℃、3℃、3.5℃、4℃、4.5℃或5℃)，反应时间为3～5h(例如，可以为3h、3.5h、4h、4.5h或5h)。

根据一些优选的实施方式，所述制备方法还包括：调节所述混合液的pH为3～4(例如，可以为3、3.2、3.4、3.5、3.6、3.8或4)。

在本发明中，经实验证实，将混合溶液的pH调节至3～4，如此，可避免反应介质的酸碱性影响引发剂的分解速率，保证酸液稠化剂的聚合度。

根据一些更优选的实施方式，采用pH调节剂调节所述混合液的pH。

根据一些优选的实施方式，所述pH调节剂为己二酸、氨基磺酸、柠檬酸中的至少一种。

需要说明的是，至少一种即为任意一种或任意几种以任意比例混合的混合物。

根据一些更优选的实施方式，所述制备方法还包括：

在向所述混合溶液通入氮气后再加入所述引发剂进行共聚反应。

根据一些更优选的实施方式，通入氮气的时间为30～50min(例如，可以为30min、35min、40min、45min或50min)。

在本发明中，因为氧气作为阻聚剂，会影响聚丙烯酰胺的聚合反应，所以需要通入氮气，去除氧气，以确保聚合反应正常进行。

根据一些更优选的实施方式，酸液稠化剂的制备方法具体包括：将丙烯酰胺、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、3,4-二羟基肉桂酸、抗盐单体、刚性单体加入水中混合均匀，得到混合液；采用pH调节剂调整混合液pH为3～4，将混合液加入到反应器中通入氮气30～50min，然后加入引发剂于0～5℃引发共聚反应，得到胶体状态的酸液稠化剂。

需要说明的是，应用中需要对本发明得到的胶体状态的酸液稠化剂进行造粒、烘干、磨粉、过筛后进行封装，更加便于存储和运输，能够进一步降低运输成本。

根据一些优选的实施方式，所述引发剂为偶氮类引发剂以及包括氧化剂、还原剂的氧化还原引发剂。

根据一些优选的实施方式，所述偶氮类引发剂、所述氧化剂和所述还原剂之间的质量比为(0.01～0.02):(0.005～0.008):(0.005～0.008)。

根据一些更优选的实施方式，所述偶氮类引发剂为VA-044引发剂、偶氮二异丁腈、V-50引发剂中的至少一种。

根据一些更优选的实施方式，所述氧化剂为过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵中的至少一种；

所述还原剂为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、硫酸亚铁铵中的至少一种。

在本发明中，复合引发剂能够借助氧化还原引发剂低温下引发聚合反应释放的热量促使反应体系温度升高，从而使偶氮类引发剂分解生成自由基持续引发聚合反应，在降低能耗的同时，提高共聚反应转化率和聚合物的分子量。

在本发明中，以水作为聚合反应的反应介质，不仅成本低，还能消除有机溶剂对环境污染的影响，制备过程简单，且反应放热无需加热。而且反应介质的环境为偏中性，制备过程对环境友好、无污染、能耗低、产物无毒无腐蚀性、不会产生二次污染，符合绿色环保化工助剂的发展方向。

在本发明中，通过限定酸液稠化剂所用到的各组分份数，使得经造粒、烘干后制得的干粉类酸液稠化剂在水中或盐水中的溶解时间不超过30min，在实际的现场应用过程中，提高了时间利用率，降低了生产成本。

本发明还提供了一种酸液稠化剂，采用本发明所提供的制备方法制备得到的酸液稠化剂。

为了更加清楚地说明本发明的技术方案及优点，下面通过几个实施例对一种酸液稠化剂及其制备方法进行详细说明。

以下实施例中，均以重量份数来表示丙烯酰胺、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、3,4-二羟基肉桂酸、抗盐单体、刚性单体、水和引发剂的质量。

实施例1

将90份丙烯酰胺、360份甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、20份3,4-二羟基肉桂酸、8份4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸、6份4-丙烯酰胺苯并-15-冠-5、516份去离子水加入烧杯中混合均匀，然后用己二酸调节溶液pH值至3.0；将该溶液体系的温度降温至0℃后，全部倒入反应器中，通入氮气除氧30min，再加入0.01份VA-044引发剂、0.008份过硫酸钠、0.005份亚硫酸氢钠，并继续通入氮气10min，然后封口并反应4.5h，待反应结束后，得到酸液稠化剂。

实施例2

将95份丙烯酰胺、370份甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、22份3,4-二羟基肉桂酸、9份4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸、7份4-丙烯酰胺苯并-15-冠-5、497份去离子水加入烧杯中混合均匀，然后用氨基磺酸调节溶液pH值至3.5；将该溶液体系的温度降温至2℃后，全部倒入反应器中，通入氮气除氧30min，再加入0.015份偶氮二异丁腈、0.008份过硫酸钾、0.005份亚硫酸氢钠、0.002份硫酸亚铁铵，并继续通入氮气10min，然后封口并反应4h，待反应结束后，得到酸液稠化剂。

实施例3

将100份丙烯酰胺、380份甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、25份3,4-二羟基肉桂酸、10份4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸、8份4-丙烯酰胺苯并-15-冠-5、477份去离子水加入烧杯中混合均匀，然后用柠檬酸调节溶液pH值至3.7；将该溶液体系的温度降温至3℃后，全部倒入反应器中，通入氮气除氧30min，再加入0.012份V-50引发剂、0.007份过硫酸铵、0.005份焦亚硫酸钠，并继续通入氮气10min，然后封口并反应3.5h，待反应结束后，得到酸液稠化剂。

实施例4

将110份丙烯酰胺、440份甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、30份3,4-二羟基肉桂酸、15份4,4'-二肼二苯乙烯-2,2'-二磺酸、10份苯乙烯基硼酸二乙醇胺酯、395份去离子水加入烧杯中混合均匀，然后用柠檬酸调节溶液pH值至4.0；将该溶液体系的温度降温至0℃后，全部倒入反应器中，通入氮气除氧30min，再加入0.01份VA-044引发剂、0.008份过硫酸铵、0.007份亚硫酸钠，并继续通入氮气10min，然后封口并反应3.0h，待反应结束后，得到酸液稠化剂。

实施例5

将105份丙烯酰胺、400份甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、26份3,4-二羟基肉桂酸、13份4,4'-二肼二苯乙烯-2,2'-二磺酸、6份4-丙烯酰胺苯并-15-冠-5、450份去离子水加入烧杯中混合均匀，然后用氨基磺酸调节溶液pH值至3.1；将该溶液体系的温度降温至5℃后，全部倒入反应器中，通入氮气除氧30min，再加入0.011份V50引发剂、0.006份过硫酸钠、0.005份焦亚硫酸钠，并继续通入氮气10min，然后封口并反应3.5h，待反应结束后，得到酸液稠化剂。

实施例6

将93份丙烯酰胺、395份甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、23份3,4-二羟基肉桂酸、11份4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸、9份乙烯基硼酸二乙醇胺酯、469份去离子水加入烧杯中混合均匀，然后用己二酸调节溶液pH值至3.3；将该溶液体系的温度降温至1℃后，全部倒入反应器中，通入氮气除氧30min，再加入0.013份偶氮二异丁腈、0.007份过硫酸钾、0.004份亚硫酸氢钠、0.002份硫酸亚铁铵，并继续通入氮气10min，然后封口并反应4.5h，待反应结束后，得到酸液稠化剂。

对比例1

将100份丙烯酰胺、400份甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和500份去离子水加入烧杯中混合均匀，然后用柠檬酸调节溶液pH值至4.0；将该溶液体系的温度降温至5℃后，全部倒入反应器中，通入氮气除氧30min，再加入0.011份V50引发剂、0.008份过硫酸钠、0.005份焦亚硫酸钠，并继续通入氮气10min，然后封口并反应3.5h，待反应结束后，得到酸液稠化剂。

对比例2

对比例2与实施例6基本相同，其不同之处在于：未加入3,4-二羟基肉桂酸，代替加入23份去离子水，即去离子水总计492份。

对比例3

对比例3与实施例6基本相同，其不同之处在于：未加入4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸，代替加入11份去离子水，即去离子水总计480份。

对比例4

对比例4与实施例6基本相同，其不同之处在于：未加入乙烯基硼酸二乙醇胺酯，代替加入9份去离子水，即去离子水总计478份。

对比例5

对比例5与实施例6基本相同，其不同之处在于：未加入3,4-二羟基肉桂酸和4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸，代替加入34份去离子水，即去离子水总计503份。

对比例6

对比例6与实施例6基本相同，其不同之处在于：加入40份3,4-二羟基肉桂酸，少加入17份去离子水，即去离子水总计452份。

对比例7

对比例7与实施例6基本相同，其不同之处在于：加入20份4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸，少加入9份去离子水，即去离子水总计460份。

将实施例1至6得到的酸液稠化剂以及对比例1至7得到的胶体状的酸液稠化剂经过造粒、烘干、研磨、过筛(筛网孔径为250μm)得到酸液稠化剂颗粒，将该酸液稠化剂颗粒作为样品，分别进行表观粘度、耐剪切性能、剪切后表观粘度、耐温性能的测试，测试结果如表1所示。

配制稠化酸：用矿化度为100000mg/L，其中钙镁离子含量为2000mg/L的盐水配制含有20％质量分数的盐酸溶液；称取3.00g样品，在磁力搅拌的同时缓缓加入到497.00g上述盐酸溶液中(加样时间小于10s)，搅拌至无不溶物且均相后停止搅拌并加盖，于25℃恒温水浴锅中静置30min，使其充分溶胀，制成稠化酸；稠化酸中样品的质量分为为6‰。

表观粘度的测定：将稠化酸转移到六速旋转粘度计样品杯中，在170s^-1剪切速率下测试25℃下的表观粘度η₀，mPa·s；

剪切和耐温性能下表观粘度的测试：将稠化酸转移至流变仪样品槽中，设置流变仪的剪切速率为170s^-1，温度为120℃，测试剪切2h后的表观粘度η₁，mPa·s。

粘度保留率K：K＝η₁/η₀×100％，％。

表1

从表1中的数据可以看出，本发明制备的酸液稠化剂具有优异的抗盐、高温耐剪切性能，在高矿化度盐水配置的盐酸溶液中，耐酸增粘能力强；且质量分数为6‰的酸液稠化剂在170s^-1剪切速率下粘度达到60mPa·s以上，有一定的抗剪切能力；在120℃高温环境下剪切2h后，无分层、无沉淀物，高温稳定性好，并且粘度保留率能达到90％以上。

最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。本发明未详细说明部分为本领域技术人员公知技术。

Claims (10)

1.一种酸液稠化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：

将丙烯酰胺、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、3,4-二羟基肉桂酸、抗盐单体、刚性单体置于水中混合均匀，得到混合液；向所述混合液中加入引发剂进行共聚反应，得到所述酸液稠化剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

所述抗盐单体包含磺酸基团、苯环和碳碳双键，且苯环上带有磺酸基团；和/或

所述刚性单体包含苯环和单杂环。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

所述抗盐单体为4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸或4,4'-二肼二苯乙烯-2,2'-二磺酸；和/或

所述刚性单体为4-丙烯酰胺苯并-15-冠-5或苯乙烯基硼酸二乙醇胺酯。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

制备所述酸液稠化剂的各组分的重量份数如下：丙烯酰胺90～110份、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵360～440份、3,4-二羟基肉桂酸20～30份、抗盐单体8～15份、刚性单体6～10份、水395～516份和引发剂0.02～0.036份。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

所述共聚反应的引发温度为0～5℃，反应时间为3～5h。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，还包括：

调节所述混合液的pH为3～4；优选地，采用pH调节剂调节所述混合液的pH。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：

所述pH调节剂为己二酸、氨基磺酸、柠檬酸中的至少一种。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，还包括：

在向所述混合溶液通入氮气后再加入所述引发剂进行共聚反应；

优选地，通入氮气的时间为30～50min。

9.根据权利要求1至8中任一所述的制备方法，其特征在于：

所述引发剂为偶氮类引发剂以及包括氧化剂、还原剂的氧化还原引发剂；

优选地，所述偶氮类引发剂、所述氧化剂和所述还原剂之间的质量比为(0.01～0.02):(0.005～0.008):(0.005～0.008)；

优选地，所述偶氮类引发剂为VA-044引发剂、偶氮二异丁腈、V-50引发剂中的至少一种；

优选地，所述氧化剂为过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵中的至少一种；

所述还原剂为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、硫酸亚铁铵中的至少一种。

10.一种酸液稠化剂，其特征在于，采用权利要求1至9中任一所述的制备方法制备得到。