CN1166581C - 硅酸钙板及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供一种不会降低生产率却能获得比重减低效果及基体强度上升效果的具有0.7g/cm³以下松密度的硅酸钙板的制造方法。本发明涉及的松密度为0.70g/cm³以下的硅酸钙板的制造方法，将作为固体含有石灰质原料5～35重量%、硅酸质原料5～40重量%、纤维质原料2～8重量%、无机质填充材料5～40重量%以及由凝胶化用石灰质原料2～20重量%和凝胶化用硅酸质原料3～25重量%获得的凝胶的原料浆，用抄浆法层压成形后，将所得成形体放在压力容器内进行水热反应而制成硅酸钙板，其特征在于，作为硅酸质原料的一部分，按2～20重量%使用比表面积为1m²/g以上的非晶质硅酸原料或硅酸盐原料的1种或2种以上，而且在将成形体进行水热反应之前，将成形体在(养护温度-15)×养护时间＝120℃·小时以上的条件下进行1次养护使该成形体在润湿状态下的弯曲强度为7kg/cm²以上而且是1次养护前的弯曲强度的1.3倍以上。

Description

硅酸钙板及其制造方法

本案是母案申请号为96190738.X、申请日为1996年6月25日、发明名称为“硅酸钙板及其制造方法”的分案申请。

技术领域

本发明涉及硅酸钙板的制造方法及由该方法制得的硅酸钙板。

背景技术

以前，硅酸钙板由于量轻并具有优良的加工性及尺寸稳定性以及阻燃性等特征，而广法用作建筑材料，主要用于内部装饰。

作为这种建筑材料使用的硅酸钙板的成形法，通常利用抄浆法、压模法及单层成形法，将含有石灰质原料、硅酸质原料、增强纤维及轻量骨料等无机填充材料等的原料浆液模压而成的成形体，在压力容器内用饱和水蒸汽进行反应固化而制得。这种硅酸钙板的松密度通常在0.7～1.2g/cm³的范围内。

然而，硅酸钙板的用途是天花板材、壁材等内装饰材料，希望进一步轻量化，但用上述方法，为了轻量化使松比重达到0.5～0.8g/cm³左右，必须配合相当多的轻量充填材料。存在比强度降低的问题。

特别是在抄浆法中，例如制造松密度1.0g/cm³以下的轻量硅酸钙板时，水热反应前成形体的强度弱、而且含水量多，因而水热反应中剩余水产生热膨胀、蒸汽压升高，还往往产生层间剥离或爆裂的问题。

为了防止这些问题，采用在成形后进行压缩，其后进行水热反应，并在水热反应中用松紧螺丝加固的方法，但这些方法的缺点是松密度高，制造时耗费人力。

特开平6-287083号公报中公开了除去剩余水的方法，但由于需要特殊的压力容器或蒸汽过热器，因此不能说是一般的方法。

迄今，还有通过在常压下加热含有石灰质原料和非晶质硅酸原料的原料浆使其凝胶化而谋求轻量化的方法，但用此方法不能避免强度降低，而且材质柔软、研磨时容易被磨削，因此纤维素型纤维等的起毛现象变得严重，在作装饰使用时存在有损于表面平滑的问题。

作为其它方法，在特开昭52-105926号公报及特开昭52-135330号公报中，公开了通过添加作为硅酸钙水合物的一种即硬硅钙石料浆或结晶质钙料浆以获得强度优良的硅酸钙板。但由于该方法生产率低，因此从制造成本观点看，要求改善。

本发明者们在特开平5-213657号公报及特开平7-41354号公报中，已经公开了添加由石灰质原料和非晶质硅酸原料组成的凝胶化料浆以及结晶质硅酸钙水合物两者的方法。然而，即使在添加这种凝胶的方法中，用抄浆法制成层压板时也会存在层间剥离或爆裂的问题。

在特公昭58-30259号公报中公开了一种制造硅酸钙成形体的方法，其特征在于将硅酸原料及石灰原料分散在相对于这些原料固态成分为15重量倍以上的水中获得混合物，在加压下将该混合物于130℃以上的温度加热使之反应，以15cm³/g以上的沉降体积形成含有由C-S-H或雪硅钙石组成的硅酸钙的水性料浆，然后在该水性料浆中添加石棉，脱水成形后，进一步在加压下通过水蒸汽养护使硅酸钙水合物转移。然而，由该方法制得的硅酸钙成形体是作为保温材料或绝热材料使用，按照该公报的实施例，其松密度为0.1～0.2g/cm³左右是一种低比重的材料，并没有公开可以作为建筑材料用硅酸钙板使用的硅酸钙成形体的制造方法。

因此，本发明的第一个目的在于提供一种不会降低生产率，但可以获得比重降低效果及基体强度升高效果的具有0.5～0.8g/cm³左右松密度的硅酸钙板的制造方法及由该方法制得的硅酸钙板。

本发明的第二个目的在于提供一种使用与石灰质原料的反应性优良的原料，在水热反应前进行1次养护，通过提高成形体(未熟化板)的强度解决上述缺点，在水热反应中不会产生剥离爆裂的松密度为1.0g/cm³以下的硅酸钙板的制造方法。

本发明的第三个目的在于提供一种在使用由凝胶化用石灰质原料和凝胶化用硅酸质原料组成的凝胶的松密度为0.70g/cm³以下的硅酸钙板的制造方法中，通过在水热反应前进行1次养护，提高成形体的强度来解决上述缺点，并在水热反应中不会产生剥离或爆裂，从而具有优良的层间剥离强度的松密度为0.70g/cm³以下的硅酸钙板及其制造方法。

发明内容

也就是说，本发明涉及硅酸钙板的制造方法，其特征在于，将按固体换算量含硅酸钙水合物料浆5～30重量％、石灰质原料17～50重量％、硅酸质原料13～45重量％、纤维质原料2～8重量％及无机填充料5～40重量％的原料浆通过惯用的方法成形后，将所得成形体放在压力容器内进行水热反应(以下称“第1发明”)。

本发明还涉及一种硅酸钙板，其特征在于，它是用上述方法制得的硅酸钙板，其松密度在0.5～0.8g/cm³范围内而且磨损指数在0.3～2的范围内(以下称“第2发明”)。

“磨损指数”，是按照JISK7204进行，试验时以荷重1000g、磨损轮种类CS-10、试验次数为连续1000次测定重量的减少，按下式算出磨损指数：

磨损指数＝减少的重量(g)/松密度

进而，本发明涉及轻量硅酸钙板(以下简单称为“硅酸钙板”)的制造方法，将作为固体成分含有石灰质原料17～50重量％、硅酸质原料15～45重量％、纤维质原料2～8重量％及无机质填充材料5～40重量％的原料浆按规定形状模压成形后，将所得成形体在压力容器内进行水热反应而组成的轻量硅酸钙板的制造方法中，其特征在于，作为硅酸质原料的一部分，按2～20重量％使用比表面积为1m²/g以上的非晶质硅酸原料或硅酸盐原料的1种或2种以上，而且在将成形体进行水热反应之前，将成形体在(养护温度-15)×养护时间＝120℃·小时以上的条件下进行1次养护(以下称第3发明)。

也就是说，本发明涉及松密度为0.70g/cm³以下的硅酸钙板的制造方法，将作为固体成分含有石灰质原料5～35重量％、硅酸质原料5～40重量％、纤维质原料2～8重量％、无机质填充材料5～40重量％以及由凝胶化用石灰质原料2～20重量％和凝胶化用硅酸质原料3～25重量％获得的凝胶的原料浆，用抄浆法层压成形后，将所得成形体放在压力容器内进行水热反应而形成硅酸钙板的制造方法中，其特征在于，作为硅酸质原料的一部分，按2～20重量％使用比表面积为1m²/g以上的非晶质硅酸原料或硅酸盐原料的1种或2种以上，而且在将成形体进行水热反应之前，将成形体在(养护温度-15)×养护时间＝120℃·小时以上的条件下进行1次养护使该成形体在润湿状态下的弯曲强度为7kg/cm²以上而且是1次养护前的弯曲强度的1.3倍以上(以下称“第4发明”)。

本发明还涉及松密度为0.70g/cm³以下的硅酸钙板的制造方法，将作为固体成分含有石灰质原料5～35重量％、硅酸质原料5～40重量％、纤维质原料2～8重量％、无机质填充材料5～40重量以及由凝胶化用石灰质原料2～20重量％和凝胶化用硅酸质原料3～25重量％获得的含有凝胶的原料浆，用抄浆法层压成形后，将所得成形体在压力容器内进行水热反应而形成硅酸钙板的制造方法中，其特征在于，作为硅酸质原料的一部分，按2～20重量％使用比表面积为1m²/g以上的非晶质硅酸原料或硅酸盐原料的1种或2种以上，进而，原料浆以20重量％以下的量含有选自波特兰水泥、氧化铝水泥及高炉水渣的固化剂，而且在使成形体进行水热反应前，将成形体在(养护温度-10)×养护时间＝120℃·小时以上的条件下进行1次养护使该成形体在润湿状态下的弯曲强度为7kg/cm²以上而且是1次养护前的弯曲强度的1.3倍以上(以下称“第5发明”)。

本发明还涉及松密度为0.70g/cm³以下的硅酸钙板的制造方法，将作为固体成分含有石灰质原料5～35重量％、硅酸质原料5～40重量％、纤维质原料2～8重量％、无机质填充材料5～40重量％以及由凝胶化用石灰质原料2～20重量％和凝胶化用硅酸质原料3～25重量％获得的含有凝胶的原料浆，用抄浆法层压成形后，将所得成形体在压力容器内进行水热反应而形成硅酸钙板的制造方法中，其特征在于，原料浆以20重量％以下的量含有选自波特兰水泥、氧化铝水泥及高炉水渣的固化剂，而且在使成形体进行水热反应前，将成形体在(养护温度-10)×养护时间＝120℃·小时以上的条件下进行1次养护使该成形体在润湿状态下的弯曲强度为7kg/cm²以上而且是1次养护前的弯曲强度的1.3倍以上(以下称“第6发明”)。

本发明还涉及松密度为0.70g/cm³以下的硅酸钙板，其特征在于，它是用上述方法制得的松密度为0.7g/cm³以下的硅酸钙板，其层间剥离强度是弯曲强度的3％以上(以下称“第7发明”)。

发明的实施方案

本发明之第1发明中涉及的硅酸钙板的制造方法的特征在于，使用的硅酸钙水合物料浆，是由将Ca/(Si+Al)摩尔比为0.3～0.8的石灰质原料及在结晶质硅酸原料中加水的料浆在饱和蒸汽压下使结晶质硅酸原料的反应率在40～80％的范围内进行水热反应而获得的非晶质作为主体的硅酸钙水合物料浆，该料浆具有5～14ml/g的沉降体积。

以本发明之第1发明涉及的方法中使用的以非晶质作为主体的硅酸钙水合物料浆，是将Ca/(Si+Al)摩尔比为0.3～0.8的石灰质原料、结晶质硅酸原料中加水的料浆在饱和蒸汽压下、于水比10～20、温度120～200℃、反应时间3～8小时的条件下进行水热反应，使结晶质硅酸原料的反应率达到40～80％的料浆。

此处，作为石灰质原料，例如可以使用消石灰、生石灰等，作为结晶质硅酸原料，例如可以使用硅砂、烧成硅藻土等。如果上述料浆的Ca/(Si+Al)摩尔比不足0.3，则生成的硅酸钙水合物少因而密度减低效果及基体强度的上升效果少。如果超过0.8则由于沉降体积增大，使含水率变高，生产率差因而是不利的。

结晶质硅酸原料的反应率不足40％时，生成的硅酸钙水合物少因此密度减少效果及基体强度的上升效果少；如果超过80％则沉降体积增大，使含水率变高，生产率差因而是不利的。而且，结晶质硅酸原料的结晶相是石英或方英石，反应率可以按照标准添加法通过粉末X射线衍射进行测定，结晶相在石英的情况下使用(10.1)，在方英石的情况下使用(101)面的峰值。

按上述方法制得的以非晶质作为主体的硅酸钙水合物料浆，沉降体积在5～14ml/g的范围内，将该硅酸钙水合物料浆作为硅酸钙板原料使用时，不会使生产率降低，可以获得密度减低效果及基体强度的上升的效果。沉降体积，通过取固体形态的以非晶质为主体的硅酸钙水合物料浆7g于200ml的测量筒中，加水后成为200ml，测定静置3小时后的沉降体积而求得。

本发明之第1发明涉及的硅酸钙板制造方法中使用的原料浆的基本组成，按固体成分换算量含有以上述非晶质作为主体的硅酸钙水合物料浆5～30重量％、石灰质原料17～50重量％、硅酸质原料13～45重量％、纤维质原料2～8重量％及无机质填充材料5～40重量％，将原料浆压制成形后放在压力容器内进行水热反应，其后可经过惯用的工序制得硅酸钙板。水热反应，可在压力容器中、饱和水蒸汽下温度为150～200℃，优选170～190℃、时间为5～20小时，优选8～12小时的条件下进行。

此处，以非晶质作为主体的硅酸钙水合物料浆的配合量，按固体成分换算不足5重量％时，密度减低效果降低；该配合量按固体成分换算量超过30重量％时松密度降得过低，作为建材使用时硅酸钙板强度不够因此是不利的。

作为石灰质原料，例如可以使用消石灰、生石灰等。石灰质原料的配合量不足17重量％，或超过50重量％时、弯曲强度降低，由于吸水引起的尺寸变化率增大因此是不利的。

作为硅酸质原料，例如可以使用硅砂、烟灰、硅藻土、硅粉、白碳、沸石、蒙脱石等。硅酸质原料的配合量不足15重量％，或超过45重量％时，弯曲强度降低，由于吸水引起的尺寸变化率增大因此是不利的。

作为纤维质原料，例如可以使用纤维素纤维、聚丙烯、维尼龙、玻璃纤维、碳纤维。纤维质原料的配合量如果不足2重量％，则弯曲强度降低因而是不利的；如果超过8重量％则没有阻燃性因而也是不利的。使用聚丙烯、维尼龙、玻璃纤维、碳纤维等时，其配合量最好在5重量％以下。

作为无机质填充材料，例如可以使用石盐、硅灰石、云母、滑石、碳酸钙、石膏等。如果无机质填充材料的配合量不足5重量％，由于吸水引起的尺寸变化率增大因此是不利的；如果超过40重量％则弯曲强度降低因此是不利的。

作为成形方法，抄浆法、模压法以及单层成形法等惯用方法中任何一种都可使用，不管其种类如何。

上述本发明之第2发明涉及的硅酸钙板，尽管松密度在0.5～0.8g/cm³的范围内，其基体强度及耐磨损度也很高。

本发明之第3发明涉及的硅酸钙板制造方法中使用的原料浆的基本组成，是作为固体成分含有石灰质原料17～50重量％、硅酸质原料15～45重量％、纤维质原料2～8重量％以及无机质填充材料5～40重量％的惯用组成。

此处，作为石灰质原料，可以使用与上述同样的物质。石灰质原料的配合量不足17重量％或超过50重量％时弯曲强度降低，由于吸水引起的尺寸变化率增大因此是不利的。

作为硅酸质原料，例如可以使用硅砂，烟灰等，硅酸质原料的配合量不足15重量％、或超过45重量％时弯曲强度降低，由于吸水而引起的尺寸变化率增大因此是不利的。

作为纤维质原料，可以使用与上述相同的物质。如果纤维质原料的配合量不足2重量％，弯曲强度降低因此是不利的；如果超过8重量％则没有阻燃性因此是不利的。在使用聚丙烯、维尼龙、玻璃纤维、碳纤维等时，其配合量必须在5重量％以下。

作为无机质填充材料，可以使用与上述相同的物质。如果无机质填充材料的配合量不足5重量％，则由于吸水引起的尺寸变化率增大因而是不利的；如果超过40重量％，则弯曲强度降低因此是不利的。

本发明之第3发明涉及的方法的第1个特征在于，作为具有像上述那样成分配合的原料浆的硅酸质原料的一部分，使用比表面积为1m²/g以上的非晶质硅酸原料或硅酸盐原料。此处，本说明书中记载的“比表面积”，是指通过N₂气吸附法测定的比表面积。如果非晶质硅酸原料或硅酸盐原料的比表面积不足1m²/g，则反应性差、在水热反应前不能给未经熟化的板赋予足够的强度因此是不利的。

比表面积1m²/g以上的非晶质硅酸原料或硅酸盐原料的配合量在2～20重量％范围内。该配合量不足2重量％时，强度显现性不好因此是不利的；如果超过20重量％，滤水性降低，生产率低因此是不利的。使用比表面积在1～10m²/g范围内的原料时，其配合量最好在10重量％以上；使用10～100m²/g范围内的原料时，其配合量最好在5重量％以上；使用100m²/g以上的原料时，其配合量最好在2重量％以上。

作为比表面积为1m²/g以上的非晶质硅酸原料，例如可列举硅藻土、硅粉、烟灰、白碳等。作为比表面积为1m²/g以上的硅酸盐原料，例如可列举沸石、红钛锰矿、水铝英石、蒙脱石矿物、绿泥石矿物、绿坡缕石等。这些原料也可以2种以上并用。

本发明之第3发明涉及的方法的第2个特征在于，将上述原料配合而成的原料浆例如使用抄浆法成形为规定的形状而获得的未经熟化的板(成形体)、不直接进行反应，而是进行1次养护。1次养护是在(养护温度-15)×养护时间＝120℃·小时以上的条件下进行。1次养护条件不足120℃·小时时，由于养护不充分而不能给未经熟化的板提供足够的强度因此是不利的。1次养护需要超过15℃的养护温度，最好是在30～80℃范围内的养护温度、240℃·小时以上的条件下进行1次养护。

进行过上述1次养护后的未经熟化板，可在惯用的水热反应条件下进行水热反应，其后经过惯用的工序制得硅酸钙板。水热反应，可在压力容器中，饱和水蒸汽下温度有150～200℃、优选170～190℃、5～20小时，优选8～12小时的条件下进行。

按照本发明之第3发明涉及的制造方法，可以制得具有1.0g/cm³以下松密度的硅酸钙板。

其次，本发明之第4～第6发明涉及的硅酸钙板制造方法中使用的原料浆的基本组成，是含有石灰质原料5～35重量％、硅酸质原料5～40重量％、纤维质原料2～8重量％、无机质填充材料5～40重量％、以及由凝胶化用石灰质原料2～20重量及凝胶化用硅酸质原料3～25重量％获得的凝胶的惯用组成。上述原料浆也可以含有最高为20重量％的固化剂。

此处，作为石灰质原料，可以使用与上述相同的物质。石灰质原料的配合量不足5重量％，或超过35重量％时，弯曲强度降低，由于吸水引起的尺寸变化率增大因此是不利的。

作为硅酸质原料，例如可以使用硅砂、烟灰等。硅酸质原料的配合量不足5重量％，或超过40重量％时，弯曲强度降低，由于吸水引起的尺寸变化率增大因此是不利的。

作为纤维质原料，可以使用与上述相同的物质。纤维质原料的配合量如果不足2重量％时，弯曲强度降低因此是不利的；如果超过8重量％，则没有阻燃性因此是不利的。在使用聚丙烯、维尼龙、玻璃纤维、碳纤维等时，其配合量必须在5重量％以下。

作为无机质填充材料，可以使用与上述相同的物质。无机质填充材料的配合量如果不足5重量％，则由于吸水引起的尺寸变化率就会增大因此是不利的；如果超过40重量％则弯曲强度降低因此是不利的。

本发明之第4～第6发明涉及的方法中，作为具有像上述那样成分配合的原料浆的硅酸质原料的一部分，可以使用与上述第3发明相同的比表面积为1m²/g以上的非晶质硅酸原料或硅酸盐原料。

比表面积为1m²/g以上的非晶质硅酸原料或硅酸盐原料的配合量，与上述第3发明相同在2～20重量％的范围内。

作为比表面积为1m²/g以上的非晶质硅酸原料，可以使用与上述第3发明相同的物质。

在本发明之第4～第6发明涉及的方法中，原料浆中必须使用将2～20重量％的凝胶化用石灰质原料和3～25重量％的凝胶化用硅酸质原料预先例如在75～95℃的温度下，例如在1.5～4小时内进行凝胶化而获得的凝胶。用于制造硅酸钙板的原料浆中，如果使用上述那种凝胶，则可以很容易地制得松密度为0.70g/cm³以下的硅酸钙板。凝胶化用石灰质原料及凝胶化用硅酸质原料都没有特殊的限定，可以使用惯用的任何一种。作为凝胶化用石灰质原料，例如可以使用消石灰、生石灰等；作为凝胶化用硅酸质原料，例如可以使用硅藻土、硅粉、烟灰、白碳等。

进而，在本发明之第4～第6发明中涉及的方法中，可以在原料浆中配合固化剂。固化剂，是通过1次养护提高弯曲强度的物质，例如可以使用波特兰水泥，氧化铝水泥、高炉水渣等。配合固化剂的情况下，其配合量为20重量％以下，优选在3～20重量％的范围内。如果固化剂的配合量超过20重量％则硅酸钙板的松密度变高，不能制出松密度为0.70g/cm³以下的硅酸钙板因此是不利的。而配合是不足3重量％时往往得不到添加效果。

按照本发明之第4～第6发明涉及的方法，将含有或不含有比表面积为1m²/g以上的非晶质硅酸原料或硅酸盐原料，进而，含有或不含有固化剂，作为原料浆的一部分使用凝胶的上述这种原料浆，利用抄浆法层压后成形。在本发明方法中，这种抄浆法没有特别的限定，可以采用惯用的任意方法。

本发明之第4～第6发明涉及的方法的特征在于，不是将按上述方法制得的成形体直接进行水热反应，而是与上述第3发明相同进行1次养护。此处，原料浆不含固化剂的情况下，1次养护是在(养护温度-15)×养护时间＝120℃·小时以上的条件下进行。如果1次养护的条件不足120℃·小时，则由于养护不足而不能给成形体提供足够的强度因而是不利的。而且，1次养护，必须是超过15℃的养护温度，最好是在30～80℃的范围内的养护温度、240℃·小时以上的条件下进行1次养护。当原料浆含有固化剂的情况下，1次养护可以在(养护温度-10)×养护时间＝120℃·小时以上的条件下进行。这是因为与石灰质原料和硅酸质原料，尤其是与非晶质硅酸原料、硅酸盐原料的反应相比，固化剂即使在低温下也很容易进行的缘故。而且，1次养护，必须是超过10℃的养护温度，最好是在25～80℃范围内的养护温度、240℃·小时以上的条件下进行1次养护。

通过进行如此的1次养护，可将成形体在湿润状态的弯曲强度提高到7kg/cm²以上而且是1次养护前的成形体弯曲强度的1.3倍以上。

进行过上述1次养护后的成形体，在惯用的水热反应条件下进行水热反应，其后经过惯用工序即可制得硅酸钙板。水热反应，可在压力容器中、饱和水蒸汽下于温度150～200℃、优选170～190℃、5～20小时、选8～12小时的条件下进行。

由上述的本发明方法制得的松密度为0.70g/cm³以下的本发明之第7发明涉及的硅酸钙板，层间剥离强度(绝干状态)显示出非常良好的值，为弯曲强度(绝干状态)的3％以上。弯曲强度是根据JIS A5418用3号试验片进行试验的结果，层间剥离试验是以30×30mm进行的结果。

以下举出实施例和比较例对本发明方法之硅酸钙板的制造方法进一步说明。

实施例1及比较例1

以非晶质为主体的硅酸钙水合物浆的制造例：

按表1所示比例配合消石灰及硅砂，用13倍的水混合搅拌，在表1中所示各条件下进行水热反应，获得以非晶质为主体的硅酸钙水合物浆。水热反应使用实验用高压釜

表1

按表2所示比例配合原料，制成固体成分浓度为10％的料浆后，按30×30×0.8mm的尺寸压制成形。压制的压力为10kg/cm²。然后，在饱和蒸汽压下于180℃、10小时的条件下进行水热反应。

表2中示出松密度、弯曲强度(绝干状态)以及磨损指数。

表2

		本发明例				比较例
											1	2	3	4	1	2	3	4	5
		配合︵重量％︶	碳酸钙水合物浆实验No.配合比例固体成分换算量	128	27	315	17	235	428	515										67	23
消石灰硅砂硅灰石石盐碳酸钙纸浆玻璃纤维	322410--51										28262051031	292810-1071	343310-1051	262310--51	352110--51	292810-1071	28262051031	414010--51
			松密度弯曲强度(kg/cm2)磨损指数		0.55921.8	0.681150.43	0.631221.1	0.781180.32	0.48882.3	0.731040.27									0.611111.4	0.641181.2	0.821260.20
生产率		○									○	△	○	×	○	×	×	○

表2中关于生产率，是将同体成分浓度为4.2％的料浆1升放入直径为16cm的平底漏斗中，用50cm Hg的压力过滤时的滤水量(ml)/过滤时间(秒)作为过滤速度(ml/秒)，将过滤速度为30以上的用○表示，20以上30以下的用△表示，不足20的用×表示。

实施例2及比较例2

以表3中所示比例配合消石灰、硅砂、硅灰石、石盐、纸浆、非晶质硅酸原料及硅酸盐原料，用12倍的水混合搅拌。

进而，加水制成固体成分浓度约3重量％的原料浆，抄浆成为6mm厚的板。

然后按表3中记载的温度、时间进行1次养护后，于压力容器中、饱和水蒸汽下180℃、10小时的条件下进行水热反应。

表3中示出水热反应后未熟化的板有无剥离。爆裂，1次养护后的弯曲强度，及制得的硅酸钙板在绝干状态下的松密度及弯曲强度。

表3

		本发明例								比较例
															1	2	3	4	5	6	7	8	1	2	3	4	5
		配合︵％︶	消石灰硅砂石盐硅灰石纸浆硅藻土硅粉白碳沸石碳酸钙蒙脱石水铝英石绿坡缕石绿泥石	4026410515--------	40306105-9-------	40336105--6------	40276105---12-----	29206155----1510---	38236105------18--	38296105-------12-	36236155--------15	38357155---------	4026410515--------	45327105--1------														4016410525--------	24156205----2010---
一次养护	温度(℃)时间(h)(温度-15)×小时														608360	4024600	2512120	7010550	608360	4024600	7010550	608360	608360	201050	2512120	608360	608360
		弯曲强度(kg/cm2)	12	13	10	21	11	14	17	18	4	4	5	17														10
	有无剥离														无	无	无	无	无	无	无	无	有	有	有	无	无
生产率			○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	○	×														○
		松密度													0.73	0.80	0.81	0.84	0.77	0.75	0.84	0.83	0.76	0.73	0.83	0.70	0.75
弯曲强度(kg/cm2)				111	127	133	132	108	105	128	126	121	117	135														104	91

表3中，硅藻土按N₂气吸附法获得的比表面积为2.0m²/g，硅粉的比表面积为20m²/g，白碳的比表面积为220m²/g、沸石的比表面积为6.5m²/g。关于生产率、○表示良好，×表示不良。

实施例3及比较例3

按表4所示比例配合原料，用12倍的水混合、搅拌之。凝胶，是将重量比1∶1的消石灰和硅藻土，按水比5倍，90℃、2小时的条件下进行凝胶化得到的物质。表中的凝胶配合量按固体成分换算量表示。

进而，加水制成固体成分浓度约3重量％的原料浆，抄浆成厚度为6mm的板。

然后，按表4记载的温度、时间进行1次养护后，于压力容器中、饱和水蒸汽下180℃、10小时的条件下进行水热反应。

表4中示出抄浆后即刻的成形体弯曲强度、1次养护后的成形体弯曲强度、水热反应后的松密度、弯曲强度及层间剥离强度(都是绝干状态)。

表4

		本发明例								比较例
															1	2	3	4	5	6	7	8	1	2	3	4	5
		配合︵％︶	消石灰硅砂硅粉沸石蒙脱石水铝英石绿坡缕石绿泥石石盐硅灰石纸浆玻璃纤维波特兰水泥碳酸钙凝胶	32266------1051--20	3024-15----51051--10	1727-------105120-20	1727-------105120-20	2316--10---51551-1510	3115---18---1051--20	3324----12-51051--10	3118-----15-1051--20	32266------1051--20	2824-15----51071--10	1524-------105125-20														3024-15----51051--10	1910--10---52051-2010
1次养护	温度(℃)时间(小时)														5012	703	508	1524	608	4024	7010	608	无	308	308	1524	608
		成形即刻的弯曲强度①(kg/cm2)1次养护后的弯曲强度②②/①             (kg/cm2)		4.87.11.48	4.512.02.67	4.88.51.77	4.97.21.47	4.610.82.35	4.57.41.64	4.812.42.58	4.413.83.14	4.85.01.04	6.47.11.11	5.17.01.37														4.45.51.25	4.69.92.15
松密度															0.63	0.65	0.69	0.69	0.66	0.63	0.65	0.64	0.63	0.65	0.72	0.65	0.66
		弯曲强度③      (kg/cm2)层间剥离强度④  (kg/cm2)④/③(％)		843.13.7	834.95.9	987.98.1	925.05.4	904.85.3	823.44.1	877.28.3	866.87.9	680.30.44	920.90.98	1036.76.5														800.81.00	884.65.2
水热反应中有无剥离															无	无	无	无	无	无	无	无	有	有	无	有	无

表4中，硅粉按N₂气吸附法获得的比表面积为20m²/g，沸石的比表面积为6.5m²/g，硅藻土的比表面积为2.0m²/g。

按照本发明之第1发明涉及的硅酸钙板的制造方法。尽管松密度在0.5～0.8g/cm³的范围内，也能制得基体强度及耐磨损度高的硅酸钙板。

按照本发明之第3发明涉及的硅酸钙板的制造方法，可以对将原料浆成形为规定形状而获得的未熟化的板赋予强度，因此可以防止在水热反应中未熟化的板产生剥离、爆裂等。

按照本发明之第4～第6发明涉及的硅酸钙板的制造方法，用抄浆法将原料浆成形，可通过1次养护赋予强度，因此具有可防止在水热反应中成形体产生剥离、爆裂，并可提高制得的松密度为0.70g/cm³以下的硅酸钙板的层间剥离强度。

Claims (3)

1.松密度为0.70g/cm³以下的硅酸钙板的制造方法，将作为固体含有石灰质原料5～35重量％、硅酸质原料5～40重量％、纤维质原料2～8重量％、无机质填充材料5～40重量％以及由凝胶化用石灰质原料2～20重量％和凝胶化用硅酸质原料3～25重量％获得的凝胶的原料浆，用抄浆法层压成形后，将所得成形体放在压力容器内进行水热反应而制成硅酸钙板，其特征在于，作为硅酸质原料的一部分，按2～20重量％使用比表面积为1m²/g以上的非晶质硅酸原料或硅酸盐原料的1种或2种以上，而且在将成形体进行水热反应之前，将成形体在(养护温度-15)×养护时间＝120℃.小时以上的条件下进行1次养护使该成形体在润湿状态下的弯曲强度为7kg/cm²以上而且是1次养护前的弯曲强度的1.3倍以上。

2.松密度为0.70g/cm³以下的硅酸钙板的制造方法，将作为固体含有石灰质原料5～35重量％、硅酸质原料5～40重量％、纤维质原料2～8重量％、无机质填充材料5～40重量％以及由凝胶化用石灰质原料2～20重量％和凝胶化用硅酸质原料3～25重量％获得的凝胶的原料浆，用抄浆法层压成形后，将所得成形体放在压力容器内进行水热反应而制成硅酸钙板，其特征在于，作为硅酸质原料的一部分，按2～20重量％使用比表面积为1m²/g以上的非晶质硅酸原料或硅酸盐原料的1种或2种以上，进而，原料浆以20重量％以下的量含有选自波特兰水泥、氧化铝水泥及高炉水渣的固化剂，而且在使成形体进行水热反应前，将成形体在(养护温度-10)×养护时间＝120℃.小时以上的条件下进行1次养护使该成形体在润湿状态下的弯曲强度为7kg/cm²以上而且是1次养护前的弯曲强度的1.3倍以上。

3.松密度为0.70g/cm³以下的硅酸钙板的制造方法，将作为固体含有石灰质原料5～35重量％硅酸质原料5～40重量％、纤维质原料2～8重量％、无机质填充材料5～40重量％以及由凝胶化用石灰质原料2～20重量％和凝胶化用硅酸质原料3～25重量％获得的凝胶的原料浆，用抄浆法层压成形后，将所得成形体放在压力容器内进行水热反应而制成硅酸钙板，其特征在于，原料浆以20重量％以下的量含有选自波特兰水泥、氧化铝水泥及高炉水渣的固化剂，而且在使成形体进行水热反应前，将成形体在(养护温度-10)×养护时间＝120℃.小时以上的条件下进行1次养护使该成形体在润湿状态下的弯曲强度为7kg/cm²以上而且是1次养护前的弯曲强度的1.3倍以上。