CN116656305A - 一种无溶剂耐热阻燃聚氨酯胶粘剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种无溶剂耐热阻燃聚氨酯胶粘剂及其制备方法，属于聚氨酯胶粘剂技术领域。以IPDI和苯酐二乙二醇反应制备预聚体，以次磷酸、多聚甲醛和氨水反应得到二羟基烷基化物次磷酸（DAHA）铵盐，将DAHA铵盐、1,4‑丁二醇和对苯二甲酸混合采用间歇工艺方法制备阻燃聚酯多元醇，将预聚体与阻燃聚酯多元醇混合均匀制备无溶剂耐热阻燃聚氨酯胶粘剂。本发明制备的无溶剂耐热阻燃聚氨酯胶粘剂粘度较低，阻燃耐热性能优异，常温下T型剥离强度为5.4N/mm，在80℃下T型剥离强度能够达到3.1N/mm，阻燃效果达到UL‑94V‑0级，解决了聚氨酯胶粘剂耐热性和阻燃性能较差的缺点，具备显著的经济效益和社会效益。
Description
技术领域
本发明属于聚氨酯胶粘剂技术领域，具体涉及一种无溶剂耐热阻燃聚氨酯胶粘剂及其制备方法。
背景技术
热塑性聚氨酯胶粘剂具有优异的耐低温性，以及良好的柔韧性、韧性和对各种基材的良好润湿性。这些材料的一个重要优势是能够定制各种产品，以满足不同工业应用的不同要求。然而，当材料的使用温度升高时，热塑性聚氨酯固有的耐热性差会导致聚氨酯胶粘剂的剥离强度急剧下降。并且聚氨酯的LOI值一般低于21%，属于易燃材料，燃烧时会释放大量的HCN、HNCO、CO、NO、NO2等有毒气体和烟雾，对人们的生命财产造成重大威胁，因此，提高聚氨酯材料的阻燃性具有重大的意义，目前聚氨酯中的阻燃剂主要为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂，添加型阻燃剂与基材的相容性低，使用添加剂型阻燃剂往往会导致产品的机械性能和粘合性能下降，相比之下，使用反应型阻燃剂可以克服上述这些缺点，并赋予胶粘剂持久的阻燃性。
发明内容
本发明的目的在于研发一种既耐热同时阻燃性能优良的无溶剂耐热阻燃聚氨酯胶粘剂，以解决目前聚氨酯胶粘剂耐热性和阻燃性能差的问题，从而拓宽聚氨酯胶粘剂的应用领域。
为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种无溶剂耐热阻燃聚氨酯胶粘剂为热塑性和双组分型，其中A组分为IPDI与苯酐二乙二醇反应制备的预聚体；B组分为阻燃聚酯多元醇，主要含有氮和磷阻燃元素，分子结构中含有苯环结构，官能度为2，制备方法如下：
（1）预聚体的制备步骤为：在反应釜中加入计量的IPDI和苯酐二乙二醇，在氮气气氛下升温到80℃搅拌反应3小时，得到聚氨酯胶粘剂预聚体。
（2）阻燃聚酯多元醇的制备步骤为：在反应釜中加入去离子水，然后再加入次磷酸和几滴浓盐酸，然后将混合溶液边搅拌搅拌边加热至80°C，并借助回流装置，将多聚甲醛缓慢滴入到溶液中。在氮气气氛下保温反应8小时。反应结束后将反应液冷却至常温，向反应液边搅拌边逐滴加入氨水，当反应液的pH大于或等于7时停止滴加，然后通过旋转蒸发除去反应液中多余的水，得到氨水中和的二羟基烷基化物次磷酸（DAHA）铵盐。将DAHA铵盐加入到反应釜中，加入计量的对苯二甲酸，1,4-丁二醇，60ppm的钛酸四正丁酯催化剂，在氮气气氛下采用间歇合成工艺制备阻燃聚氨酯多元醇，第一阶段迅速升温脱水；第二阶段进一步加热进行缩聚反应，除去过量的醇和水。
（3）无溶剂耐热阻燃聚氨酯胶粘剂的制备步骤为：将步骤（1）中制备的预聚体与步骤（2）中制备的阻燃聚酯多元醇在80℃混合均匀后，涂布到粘结基材表面后在80℃固化完全，粘结基材为TPU/PBT纤维层。
进一步的，步骤（1）中的IPDI与苯酐二乙二醇的摩尔比为2.1~2.8。优选摩尔比为2.4。
进一步的，步骤（2）中的多聚甲醛（换算成甲醛）与次磷酸的摩尔比为2.1~2.5，优选摩尔比为2.3。
进一步的，步骤（2）中的对苯二甲酸与DAHA铵盐和1,4-丁二醇的醇酸比为1.05~1.4，优选醇酸比为1.2。
进一步的，步骤（2）中的DAHA铵盐和1,4-丁二醇的摩尔比为0.4~0.6，优选摩尔比为0.5。
进一步的，步骤（2）中的阻燃聚酯多元醇的合成工艺采用间歇法，第一阶段反应温度为130~160℃，反应时间为2.0~3.5小时；第二阶段反应温度为200~230℃，反应时间为3.0~5.5小时。第一阶段优选反应温度150℃，反应时间2.5小时，第二阶段优选反应温度220℃，反应时间4.0小时。
进一步的，步骤（3）中的预聚体与阻燃聚酯多元醇的-NCO/-OH的R值比为1.2~1.8。优选R值比为1.4。
作为优选的技术方案：
上述步骤（1）方案中除了用IPDI作为异氰酸酯外，MDI、HDI、TDI、HMDI都可作为异氰酸酯使用，本发明中优选IPDI。
上述步骤（2）中的次磷酸亦可被替换成一水和次磷酸钠，多聚甲醛亦可被替换成甲醛溶液，钛酸四正丁酯催化剂亦可被替换成对甲苯磺酸、甲烷磺酸中的一种或多种，1,4-丁二醇亦可被替换成1,6-己二醇、二乙二醇、乙二醇、1,3-丙二醇中的一种或多种，对苯二甲酸亦可被替换成间苯二甲酸、苯酐、己二酸中的一种或多种。本发明优选次磷酸、多聚甲醛、1,4-丁二醇、对苯二甲酸和钛酸四正丁酯作为阻燃聚酯多元醇的制备原料。
本发明中，IPDI与苯酐二乙二醇制备的预聚体的异氰酸酯值为8.2~8.7%，制备的阻燃聚酯多元醇的酸值为0.5~3.0mgKOH/g，羟值为50~100mgKOH/g，预聚体与阻燃聚酯多元醇在80℃混合时的粘度为2500~3700mPa·s，固化完全后常温下的T型剥离强度达到5.4N/mm，80℃下的剥离强度为3.1N/mm，阻燃效果达到UL-94V-0级。本发明所得无溶剂阻燃耐热聚氨酯胶粘剂绿色环保无污染，粘度较低，剥离强度较高，同时具有优异的耐热和阻燃性能。
本发明的原理如下：
本发明中的次磷酸具有较强的还原性，而醛基具有氧化性，多聚甲醛在盐酸的催化作用下会分解成甲醛形成甲醛溶液，次磷酸与甲醛发生氧化还原反应生成二羟基烷基化物次磷酸（DAHA），然后再用氨水与DAHA中的酸根离子发生中和反应形成DAHA铵盐，之后DAHA铵盐和1,4-丁二醇的羟基与对苯二甲酸的羧基发生缩聚反应形成链端为羟基的阻燃聚酯多元醇，由于该阻燃聚酯多元醇中含有大量的氮和磷阻燃元素，所以用其制备的聚氨酯胶粘剂具有良好的阻燃效果，并且该阻燃聚酯多元醇中还含有大量的耐热性好的苯环结构，因此用其制备的聚氨酯胶粘剂同时还具有良好的耐热效果。
本发明的有益效果在于：
（1）本发明的耐热阻燃聚氨酯胶粘剂为无溶剂型，在80℃时胶粘剂的混合粘度为2500~3700mPa·s，完全固化后的T型剥离强度为5.4N/mm，具有涂布粘度较低，剥离强度较高，绿色环保无污染的优点。
（2）本发明的耐热阻燃聚氨酯胶粘剂由于引入了大量的耐热性能优良的苯环结构，因此聚氨酯胶粘剂的耐热性能优异，在80℃的使用温度下的T型剥离强度为3.1N/mm，具有优异的耐热性。
（3）本发明的耐热阻燃聚氨酯胶粘剂由于制备的阻燃聚酯多元醇为反应型阻燃剂，含有大量的氮和磷阻燃元素，避免了添加型阻燃剂添加到基体造成材料其他力学性能恶化的缺点，在不影响材料力学性能的同时阻燃效果能够达到UL-94V-0级，具有优异的阻燃性能。
附图说明
图1为实施例1中阻燃聚酯多元醇的FTIR谱图；
图2为实施例1中阻燃聚酯多元醇的XPS谱图。
具体实施方式
为了对本发明的一种无溶剂耐热阻燃聚氨酯胶粘剂及其制备方法进行更好的描述，以下将结合一些具体的实施例做进一步说明，值得注意的是，以下内容只是对本发明性能的阐述，任何基于本发明所作出的改进和调整都应视为本发明的保护范围之内。
实施例1（醇酸比1.2，DAHA铵盐与BDO摩尔比0.5）
（1）预聚体预聚体的制备：在反应釜中加入IPDI和苯酐二乙二醇，异氰酸酯值（R）为2.4，在氮气气氛下升温到80℃搅拌反应3小时，得到聚氨酯胶粘剂预聚体。
（2）阻燃聚酯多元醇的制备：在反应釜中加入去离子水，然后再加入次磷酸和几滴浓盐酸，然后将混合溶液边搅拌搅拌边加热至80°C，并借助回流装置，将多聚甲醛缓慢滴入到溶液中。在氮气气氛下保温反应8小时，其中多聚甲醛（换算成甲醛）与次磷酸的摩尔比为2.3。反应结束后将反应液冷却至常温，向反应液边搅拌边逐滴加入氨水，当反应液的pH大于或等于7时停止滴加，然后通过旋转蒸发除去反应液中多余的水，得到氨水中和的二羟基烷基化物次磷酸（DAHA）铵盐。将DAHA铵盐和1,4-丁二醇按照摩尔比为0.5加入到反应釜中，然后按照醇酸比为1.2加入对苯二甲酸，60ppm的钛酸四正丁酯催化剂，混合均匀，在氮气气氛下采用间歇合成工艺制备阻燃聚氨酯多元醇，第一阶段反应温度为150℃，反应时间为2.5小时；第二阶段反应温度为220℃，反应时间为4.0小时。
（3）无溶剂耐热阻燃聚氨酯胶粘剂的制备：将步骤（1）中制备的预聚体与步骤（2）中制备的阻燃聚酯多元醇按照R值比为1.4在80℃混合均匀后，涂布到粘结基材表面后在80℃固化完全，粘结基材为TPU/PBT纤维层。
实施例2（醇酸比1.3，DAHA铵盐与BDO摩尔比0.5）
（1）预聚体预聚体的制备：在反应釜中加入IPDI和苯酐二乙二醇，异氰酸酯值（R）为2.4，在氮气气氛下升温到80℃搅拌反应3小时，得到聚氨酯胶粘剂预聚体。
（2）阻燃聚酯多元醇的制备：在反应釜中加入去离子水，然后再加入次磷酸和几滴浓盐酸，然后将混合溶液边搅拌搅拌边加热至80°C，并借助回流装置，将多聚甲醛缓慢滴入到溶液中。在氮气气氛下保温反应8小时，其中多聚甲醛（换算成甲醛）与次磷酸的摩尔比为2.3。反应结束后将反应液冷却至常温，向反应液边搅拌边逐滴加入氨水，当反应液的pH大于或等于7时停止滴加，然后通过旋转蒸发除去反应液中多余的水，得到氨水中和的二羟基烷基化物次磷酸（DAHA）铵盐。将DAHA铵盐和1,4-丁二醇按照摩尔比为0.5加入到反应釜中，然后按照醇酸比为1.3加入对苯二甲酸，60ppm的钛酸四正丁酯催化剂，混合均匀，在氮气气氛下采用间歇合成工艺制备阻燃聚氨酯多元醇，第一阶段反应温度为150℃，反应时间为2.5小时；第二阶段反应温度为220℃，反应时间为4.0小时。
（3）无溶剂耐热阻燃聚氨酯胶粘剂的制备：将步骤（1）中制备的预聚体与步骤（2）中制备的阻燃聚酯多元醇按照R值比为1.4在80℃混合均匀后，涂布到粘结基材表面后在80℃固化完全，粘结基材为TPU/PBT纤维层。
对比例1（醇酸比1.5，DAHA铵盐与BDO摩尔比0.5）
（1）预聚体预聚体的制备：在反应釜中加入IPDI和苯酐二乙二醇，异氰酸酯值（R）为2.4，在氮气气氛下升温到80℃搅拌反应3小时，得到聚氨酯胶粘剂预聚体。
（2）阻燃聚酯多元醇的制备：在反应釜中加入去离子水，然后再加入次磷酸和几滴浓盐酸，然后将混合溶液边搅拌搅拌边加热至80°C，并借助回流装置，将多聚甲醛缓慢滴入到溶液中。在氮气气氛下保温反应8小时，其中多聚甲醛（换算成甲醛）与次磷酸的摩尔比为2.3。反应结束后将反应液冷却至常温，向反应液边搅拌边逐滴加入氨水，当反应液的pH大于或等于7时停止滴加，然后通过旋转蒸发除去反应液中多余的水，得到氨水中和的二羟基烷基化物次磷酸（DAHA）铵盐。将DAHA铵盐和1,4-丁二醇按照摩尔比为0.5加入到反应釜中，然后按照醇酸比为1.5加入对苯二甲酸，60ppm的钛酸四正丁酯催化剂，混合均匀，在氮气气氛下采用间歇合成工艺制备阻燃聚氨酯多元醇，第一阶段反应温度为150℃，反应时间为2.5小时；第二阶段反应温度为220℃，反应时间为4.0小时。
（3）无溶剂耐热阻燃聚氨酯胶粘剂的制备：将步骤（1）中制备的预聚体与步骤（2）中制备的阻燃聚酯多元醇按照R值比为1.4在80℃混合均匀后，涂布到粘结基材表面后在80℃固化完全，粘结基材为TPU/PBT纤维层。
对比例2（醇酸比1.2，DAHA铵盐与BDO摩尔比1.0）
（1）预聚体预聚体的制备：在反应釜中加入IPDI和苯酐二乙二醇，异氰酸酯值（R）为2.4，在氮气气氛下升温到80℃搅拌反应3小时，得到聚氨酯胶粘剂预聚体。
（2）阻燃聚酯多元醇的制备：在反应釜中加入去离子水，然后再加入次磷酸和几滴浓盐酸，然后将混合溶液边搅拌搅拌边加热至80°C，并借助回流装置，将多聚甲醛缓慢滴入到溶液中。在氮气气氛下保温反应8小时，其中多聚甲醛（换算成甲醛）与次磷酸的摩尔比为2.3。反应结束后将反应液冷却至常温，向反应液边搅拌边逐滴加入氨水，当反应液的pH大于或等于7时停止滴加，然后通过旋转蒸发除去反应液中多余的水，得到氨水中和的二羟基烷基化物次磷酸（DAHA）铵盐。将DAHA铵盐和1,4-丁二醇按照摩尔比为1.0加入到反应釜中，然后按照醇酸比为1.2加入对苯二甲酸，60ppm的钛酸四正丁酯催化剂，混合均匀，在氮气气氛下采用间歇合成工艺制备阻燃聚氨酯多元醇，第一阶段反应温度为150℃，反应时间为2.5小时；第二阶段反应温度为220℃，反应时间为4.0小时。
（3）无溶剂耐热阻燃聚氨酯胶粘剂的制备：将步骤（1）中制备的预聚体与步骤（2）中制备的阻燃聚酯多元醇按照R值比为1.4在80℃混合均匀后，涂布到粘结基材表面后在80℃固化完全，粘结基材为TPU/PBT纤维层。
对比例3（醇酸比1.2，DAHA铵盐与BDO摩尔比0.3）
（1）预聚体预聚体的制备：在反应釜中加入IPDI和苯酐二乙二醇，异氰酸酯值（R）为2.4，在氮气气氛下升温到80℃搅拌反应3小时，得到聚氨酯胶粘剂预聚体。
（2）阻燃聚酯多元醇的制备：在反应釜中加入去离子水，然后再加入次磷酸和几滴浓盐酸，然后将混合溶液边搅拌搅拌边加热至80°C，并借助回流装置，将多聚甲醛缓慢滴入到溶液中。在氮气气氛下保温反应8小时，其中多聚甲醛（换算成甲醛）与次磷酸的摩尔比为2.3。反应结束后将反应液冷却至常温，向反应液边搅拌边逐滴加入氨水，当反应液的pH大于或等于7时停止滴加，然后通过旋转蒸发除去反应液中多余的水，得到氨水中和的二羟基烷基化物次磷酸（DAHA）铵盐。将DAHA铵盐和1,4-丁二醇按照摩尔比为0.3加入到反应釜中，然后按照醇酸比为1.2加入对苯二甲酸，60ppm的钛酸四正丁酯催化剂，混合均匀，在氮气气氛下采用间歇合成工艺制备阻燃聚氨酯多元醇，第一阶段反应温度为150℃，反应时间为2.5小时；第二阶段反应温度为220℃，反应时间为4.0小时。
（3）无溶剂耐热阻燃聚氨酯胶粘剂的制备：将步骤（1）中制备的预聚体与步骤（2）中制备的阻燃聚酯多元醇按照R值比为1.4在80℃混合均匀后，涂布到粘结基材表面后在80℃固化完全，粘结基材为TPU/PBT纤维层。
对比例4（醇酸比1.2，DAHA铵盐与BDO摩尔比0.1）
（1）预聚体预聚体的制备：在反应釜中加入IPDI和苯酐二乙二醇，异氰酸酯值（R）为2.4，在氮气气氛下升温到80℃搅拌反应3小时，得到聚氨酯胶粘剂预聚体。
（2）阻燃聚酯多元醇的制备：在反应釜中加入去离子水，然后再加入次磷酸和几滴浓盐酸，然后将混合溶液边搅拌搅拌边加热至80°C，并借助回流装置，将多聚甲醛缓慢滴入到溶液中。在氮气气氛下保温反应8小时，其中多聚甲醛（换算成甲醛）与次磷酸的摩尔比为2.3。反应结束后将反应液冷却至常温，向反应液边搅拌边逐滴加入氨水，当反应液的pH大于或等于7时停止滴加，然后通过旋转蒸发除去反应液中多余的水，得到氨水中和的二羟基烷基化物次磷酸（DAHA）铵盐。将DAHA铵盐和1,4-丁二醇按照摩尔比为0.1加入到反应釜中，然后按照醇酸比为1.2加入对苯二甲酸，60ppm的钛酸四正丁酯催化剂，混合均匀，在氮气气氛下采用间歇合成工艺制备阻燃聚氨酯多元醇，第一阶段反应温度为150℃，反应时间为2.5小时；第二阶段反应温度为220℃，反应时间为4.0小时。
（3）无溶剂耐热阻燃聚氨酯胶粘剂的制备：将步骤（1）中制备的预聚体与步骤（2）中制备的阻燃聚酯多元醇按照R值比为1.4在80℃混合均匀后，涂布到粘结基材表面后在80℃固化完全，粘结基材为TPU/PBT纤维层。
对比例5（醇酸比1.2，不含DAHA铵盐）
（1）预聚体预聚体的制备：在反应釜中加入IPDI和苯酐二乙二醇，异氰酸酯值（R）为2.4，在氮气气氛下升温到80℃搅拌反应3小时，得到聚氨酯胶粘剂预聚体。
（2）聚酯多元醇的制备： 1,4-丁二醇和对苯二甲酸按照醇酸比为1.2加入到反应釜中，再加入 60ppm的钛酸四正丁酯催化剂，混合均匀，在氮气气氛下采用间歇合成工艺制备阻燃聚氨酯多元醇，第一阶段反应温度为150℃，反应时间为2.5小时；第二阶段反应温度为220℃，反应时间为4.0小时。
（3）无溶剂耐热阻燃聚氨酯胶粘剂的制备：将步骤（1）中制备的预聚体与步骤（2）中制备的阻燃聚酯多元醇按照R值比为1.4在80℃混合均匀后，涂布到粘结基材表面后在80℃固化完全，粘结基材为TPU/PBT纤维层。
性能测试
测试方法：
（1）T型剥离强度测试：在常温下按照GB/T2791-1995《胶粘剂T剥离强度实验方法挠性材料对挠性材料》进行T型剥离强度测试；
（2）耐热性测试：将粘结后的TPU/PBT样条反正80℃的恒温烘箱中放在2小时，取出后迅速进行T型剥离强度测试，测试标准参照GB/T2791-1995《胶粘剂T剥离强度实验方法挠性材料对挠性材料》；
（3）垂直燃烧测试：将固化后的聚氨酯胶粘剂裁剪成125mm×10mm×4mm规格的测试样条，UL-94等级测试标准按照GB/T 2408-2008；
（3）极限氧指数（LOI）：将固化后的聚氨酯胶粘剂裁剪成140mm×6mm×3mm的测试样条，按ASTM D2863-2000标准进行阻燃测试。
将实施例与对比例制备得到的阻燃聚酯多元醇和无溶剂耐热阻燃聚氨酯胶粘剂进行性能测试，结果见表1、2（如关于本发明的技术指标的测定方法均为本领域内使用标准方法）。
通过表1中的实施例1、实施例2和对比例1可以发现，醇酸比越高会导致制备的阻燃聚酯多元醇的羟值明显变大，这说明制备的阻燃聚酯多元醇的相对分子质量随着醇酸比的增大而减小。
从表2可以发现，所有实施例和对比例的聚氨酯胶粘剂的粘度变化不大，但是通过实施例1、实施例2和对比例1的数据可以发现，在DAHA铵盐和1,4-丁二醇的摩尔比相同时，醇酸比变大导致胶粘剂的剥离强度下降，耐热性降低。这是因为醇酸比增大导致阻燃聚酯多元醇的相对分子质量减小，所制备的聚氨酯胶粘剂的内聚能降低，所以其剥离强度才会下降，耐热性降低。此外通过实施例1、对比例2、对比例3、对比例4和对比例5的数据可以发现，在醇酸比相同时，DAHA铵盐与1,4-丁二醇的摩尔比减小时，聚氨酯胶粘剂的剥离强度和耐热性略微增大，但是阻燃性能却很差，无法达到UL-94V-0级。这是因为DAHA铵盐的加入会略微降低聚氨酯胶粘剂的内聚能，导致剥离强度和耐热性出现略微下降；但是DAHA添加量减少时，所制备的阻燃聚酯多元醇中的阻燃元素氮和磷的含量也减少，导致聚氨酯胶粘剂的阻燃性能出现明显的下降。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。
Claims (8)
1.一种无溶剂耐热阻燃聚氨酯胶粘剂，其特征在于：胶粘剂为热塑性和双组分型，其中A组分为异氰酸酯与苯酐二乙二醇反应制得的预聚体；B组分为阻燃聚酯多元醇，阻燃元素为氮和磷，分子结构中含有苯环结构，官能度为2。
2.一种制备如权利要求1所述的胶粘剂的方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）预聚体的制备：将异氰酸酯和苯酐二乙二醇在氮气气氛下升温到80℃搅拌反应3小时，得到预聚体；
（2）阻燃聚酯多元醇的制备：在去离子水中加入次磷酸和浓盐酸，边搅拌边加热至80℃，缓慢滴加多聚甲醛，在氮气气氛下保温反应8小时，冷却至常温，边搅拌边滴加氨水至反应液的pH≥7，旋蒸，得DAHA铵盐，加入酸、醇和催化剂，在氮气气氛下采用间歇合成工艺制得阻燃聚酯多元醇；
（3）胶粘剂的制备：将预聚体和阻燃聚酯多元醇在80℃混合均匀，涂布在TPU/PBT纤维层上，80℃固化完全。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（1）中异氰酸酯与苯酐二乙二醇的摩尔比为2.1~2.8，制得的预聚体的异氰酸酯值为8.2~8.7%。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的异氰酸酯为IPDI、MDI、HDI、TDI、HMDI中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（2）中甲醛与次磷酸的摩尔比为2.1~2.5，醇酸比为1.05~1.4，DAHA铵盐和醇的摩尔比为0.4~0.6，制得的阻燃聚酯多元醇的酸值为0.5~3.0mgKOH/g、羟值为50~100mgKOH/g。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯酐、己二酸中的一种或多种；所述的醇为1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、乙二醇、1,3-丙二醇中的一种或多种；所述的催化剂为钛酸四丁酯、对甲苯磺酸、甲烷磺酸中的一种或多种。
7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（2）中间歇合成工艺参数：第一阶段反应温度为130~160℃，反应时间为2.0~3.5小时；第二阶段反应温度为200~230℃，反应时间为3.0~5.5小时。
8.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（3）中聚氨酯的R值为1.2~1.8。
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