CN116640074A - 一种合成5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的方法 - Google Patents
一种合成5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及化学合成技术领域，提出了一种合成5‑氯‑2‑(2‑氯乙氧基)苯磺酰胺的方法，包括：5‑氯‑2‑(2‑氯乙氧基)苯磺酰氯和氨水进行胺化反应，得到5‑氯‑2‑(2‑氯乙氧基)苯磺酰胺。通过上述技术方案，解决了相关技术中5‑氯‑2‑(2‑氯乙氧基)苯磺酰胺的生产工艺中存在胺化不彻底，产品质量不稳定，后续氢化催化剂失活无法生成2‑(2‑氯乙氧基)苯磺酰胺，同时解决了产品收率低以及生产成本和处理成本高的问题。
Description
技术领域
本发明涉及化学合成技术领域，具体的，涉及一种合成5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的方法。
背景技术
磺酰脲类除草剂属于“超高效”农药品种，具有除草谱广、选择性强、使用方便、对哺乳动物安全、在环境中易分解的优点，我国是磺酰脲类除草剂生产和使用大国，此类除草剂为我国农作物增产增收发挥了巨大作用。醚苯磺隆属磺酰脲类除草剂，是侧链氨基酸合成抑制剂，该除草剂具有除草效果好，对作物安全，施药时间不受杂草生长阶段限制等优点，被市场广泛认可。
5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺(C8H9O3Cl2NS)是醚苯磺隆重要的中间体，其结构式如下：
现有的5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的生产工艺中一般是通过氨气进行胺化，其存在胺化不彻底，产品中会残留未反应的酰氯，进而影响后续氢化反应催化剂活性，导致后续氢化催化剂失活无法生成2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺，同时产品收率低，同时因为需要向反应体系中持续通入过量氨气，导致氨气浪费严重，不仅生产成本高，而且三废处理成本高，不利于产品的清洁生产。
因此，亟需寻找一种绿色环保、高收率、操作简便的胺化方法，在胺化工序中避免5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰氯的残留，同时减少原料的浪费，降低生产成本。
发明内容
本发明提出一种合成5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的方法，解决了相关技术中5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的生产工艺中存在胺化不彻底；产品质量不稳定，后续氢化催化剂失活无法生成2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺，同时解决了产品收率低以及生产成本和处理成本高的问题。本发明的技术方案如下：
一种合成5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的方法，包括：5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰氯和氨水进行胺化反应，得到5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺。
作为进一步的技术方案，所述胺化反应的溶剂为1,2-二氯乙烷，所述5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰氯与1,2-二氯乙烷的摩尔比为1:10～20。
作为进一步的技术方案，所述氨水的质量分数为20％。
作为进一步的技术方案，所述5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰氯与氨水的摩尔比为1:1～2。
作为进一步的技术方案，所述胺化反应温度为30～40℃，时间为4～6h。
作为进一步的技术方案，所述5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰氯由1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯进行氯磺化反应得到。
作为进一步的技术方案，所述氯磺化反应具体为：将1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯溶解后，滴加氯磺化剂、DMF后回流进行氯磺化反应。
作为进一步的技术方案，所述溶解采用的溶剂为1,2-二氯乙烷，所述1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯与1,2-二氯乙烷的摩尔比为1:10～20。
作为进一步的技术方案，所述氯磺化剂包括氯磺酸和氯化亚砜。
作为进一步的技术方案，所述1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯、氯磺酸、氯化亚砜、DMF的摩尔比为1:1～1.5:1～1.5:0.51。
作为进一步的技术方案，所述1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯、氯磺酸、氯化亚砜、DMF的摩尔比为1:1.23:1.28:0.51。
作为进一步的技术方案，所述滴加温度为30～40℃。
作为进一步的技术方案，所述滴加氯磺酸时间为2～3h，滴加氯化亚砜时间为10～20min，滴加DMF时间为1～2h。
作为进一步的技术方案，所述滴加氯磺酸时间为2.5h，滴加氯化亚砜时间为15min，滴加DMF时间为1.5h。
作为进一步的技术方案，所述氯磺化反应温度为75～85℃，时间为8～10h。
作为进一步的技术方案，所述1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯由以下方法制备得到：将对氯苯酚、1,2-二氯乙烷、氢氧化钾与水混合，进行反应，得到1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯。
作为进一步的技术方案，所述反应温度为70～80℃，时间为14～18h。
作为进一步的技术方案，所述对氯苯酚、1,2-二氯乙烷、氢氧化钾、水的摩尔比为1:3～4:1～2:6～8。
作为进一步的技术方案，所述胺化反应后，还包括精制，具体为：将胺化反应得到的产物溶解后，使用过氧化氢进行精制。
作为进一步的技术方案，所述溶解采用的溶剂为丙酮，所述产物与丙酮的质量比为1:3～5。
作为进一步的技术方案，所述产物与丙酮的质量比为1:4。
作为进一步的技术方案，所述过氧化氢的质量分数为30％。
作为进一步的技术方案，所述产物与过氧化氢的质量比为1:0.01～0.08。
作为进一步的技术方案，所述产物与过氧化氢的质量比为1:0.03。
作为进一步的技术方案，所述精制温度为50～60℃，时间为1～3h。
本发明的工作原理及有益效果为：
本发明提供了一种合成5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的方法，得到的收率达到了53％以上，通过上述技术方案，解决了现有技术在采用氨气进行胺化阶段反应条件苛刻、成品合格率低、产品收率低以及生产成本和处理成本高的问题，提高了产品的合格率和产量，降低了生产和处理成本。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都涉及本发明保护的范围。
实验组一
S1、在500mL三口瓶中加入水(100g、5.56mol)，开启搅拌后加入氢氧化钾(63g、1.125mol)，溶解后再加入1,2-二氯乙烷(285g、2.88mol)和对氯苯酚(100g、0.78mol)，升温至76℃回流16h，终止反应静置20min后沉降，1,2-二氯乙烷层用500mL水洗2次到pH＝7，脱去溶剂1,2-二氯乙烷后，即为1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯(82g、0.43mol)；水层加入盐酸调节pH值为2，回收未反应的对氯苯酚(41.76g、0.32mol)；
S2、在1000mL三口瓶中加入1,2-二氯乙烷(660g、6.67mol)及1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯(82g、0.43mol)，搅拌升温到35℃开始向三口瓶内慢慢滴加氯磺酸(62.02g、0.53mol)在2.5h加完，控制好滴加温度在35℃，加完氯磺酸后保温2h，保温完毕滴加氯化亚砜(65.9g、0.55mol)在15min加完，加完后继续滴加DMF(16.3g、0.22mol)在1.5h加完，DMF加完后，保温20min，将温度升至85℃回流，并保持回流8h，冷却到0℃，5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰氯(124.5g、0.43mol)的1,2-二氯乙烷(650g、6.57mol)溶液用水洗涤3次，使其pH值为7；
S3、在1000mL三口瓶中加入20wt％氨水(120g、0.69mol)，在35℃下滴加5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰氯的1,2-二氯乙烷溶液，滴加完后保温5h，降温至0℃，抽滤出固体，干燥，即为5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺，固体质量115g；
此实验组进行氢化实验，5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺50g，丙酮100mL，水20mL，碳酸氢钠22.5g，Pd/C(Pd含量3wt％)1g；加入到加压釜中，充入1MPa的压力，升温至60℃，保持1MPa压力直至压力不再下降后，降温抽滤出Pd/C，滤液加水析出固体检测含量。
经检测无2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺生成，催化剂Pd/C失活。
实验组二
S1、在500mL三口瓶中加入水(100g、5.56mol)，开启搅拌后加入氢氧化钾(63g、1.125mol)，溶解后再加入1,2-二氯乙烷(285g、2.88mol)和对氯苯酚(100g、0.78mol)，升温至76℃回流16h，终止反应静置20min后沉降，1,2-二氯乙烷层用500mL水洗2次到pH＝7，脱去溶剂1,2-二氯乙烷后，即为1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯(82g、0.43mol)；水层加入盐酸调节pH值为2，回收未反应的对氯苯酚(41.76g、0.32mol)；
S2、在1000mL三口瓶中加入1,2-二氯乙烷(660g、6.67mol)及1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯(82g、0.43mol)，搅拌升温到35℃开始向三口瓶内慢慢滴加氯磺酸(62.02g、0.53mol)在2.5h加完，控制好滴加温度在35℃，加完氯磺酸后保温2h，保温完毕滴加氯化亚砜(65.9g、0.55mol)在15min加完，加完后继续滴加DMF(16.3g、0.22mol)在1.5h加完，DMF加完后，保温20min，将温度升至85℃回流，并保持回流8h，冷却到0℃，5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰氯(124.5g、0.43mol)的1,2-二氯乙烷(650g、6.57mol)溶液用水洗涤3次，使其pH值为7；
S3、在1000mL三口瓶中加入20wt％氨水(120g、0.69mol)，在35℃下滴加5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰氯的1,2-二氯乙烷溶液，滴加完后保温5h，降温至0℃，抽滤出固体即为5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺，固体质量115g；
S4、将5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺溶解在460g丙酮中，升温至55℃回流2h，降温至0℃，加入500g水，抽滤出固体，干燥，即为重结晶后的5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺，固体质量113g；
此实验组进行氢化实验，5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺50g，丙酮100mL，水20mL，碳酸氢钠22.5g，Pd/C(Pd含量3wt％)1g；加入到加压釜中，充入1MPa的压力，升温至60℃，保持1MPa压力直至压力不再下降后，降温抽滤出Pd/C，滤液加水析出固体检测含量。
经检测无2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺生成，催化剂Pd/C失活。
实验组三
S1、在500mL三口瓶中加入水(100g、5.56mol)，开启搅拌后加入氢氧化钾(63g、1.125mol)，溶解后再加入1,2-二氯乙烷(285g、2.88mol)和对氯苯酚(100g、0.78mol)，升温至76℃回流16h，终止反应静置20min后沉降，1,2-二氯乙烷层用500mL水洗2次到pH＝7，脱去溶剂1,2-二氯乙烷后，即为1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯(82g、0.43mol)；水层加入盐酸调节pH值为2，回收未反应的对氯苯酚(41.76g、0.32mol)；
S2、在1000mL三口瓶中加入1,2-二氯乙烷(660g、6.67mol)及1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯(82g、0.43mol)，搅拌升温到35℃开始向三口瓶内慢慢滴加氯磺酸(62.02g、0.53mol)在2.5h加完，控制好滴加温度在35℃，加完氯磺酸后保温2h，保温完毕滴加氯化亚砜(65.9g、0.55mol)在15min加完，加完后继续滴加DMF(16.3g、0.22mol)在1.5h加完，DMF加完后，保温20min，将温度升至85℃回流，并保持回流8h，冷却到0℃，5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰氯(124.5g、0.43mol)的1,2-二氯乙烷(650g、6.57mol)溶液用水洗涤3次，使其pH值为7；
S3、在1000mL三口瓶中加入20wt％氨水(120g、0.69mol)，在35℃下滴加5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰氯的1,2-二氯乙烷溶液，滴加完后保温5h，降温至0℃，抽滤出固体即为5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺，固体质量115g；
S4、将5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺溶解在460g丙酮中，常温滴加30wt％过氧化氢10g，升温至55℃回流2h，降温至0℃，加入500g水，抽滤出固体，干燥，即为重结晶后的5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺，固体质量113g；
此实验组进行氢化实验，5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺50g，丙酮100mL，水20mL，碳酸氢钠22.5g，Pd/C(Pd含量3wt％)1g；加入到加压釜中，充入1MPa的压力，升温至60℃，保持1MPa压力直至压力不再下降后，降温抽滤出Pd/C，滤液加水析出固体检测含量。
经检测2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺质量为43g，含量99％，5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺剩余0.1％，催化剂Pd/C未失活，氢化成功。
实施例1
S1、在500mL三口瓶中加入水(100g、5.56mol)，开启搅拌后加入氢氧化钾(63g、1.125mol)，溶解后再加入1,2-二氯乙烷(285g、2.88mol)和对氯苯酚(100g、0.78mol)，升温至76℃回流16h，终止反应静置20min后沉降，1,2-二氯乙烷层用500mL水洗2次到pH＝7，脱去溶剂1,2-二氯乙烷后，即为1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯(82g、0.43mol)；水层加入盐酸调节pH值为2，回收未反应的对氯苯酚(41.76g、0.32mol)；
S2、在1000mL三口瓶中加入1,2-二氯乙烷(660g、6.67mol)及1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯(82g、0.43mol)，搅拌升温到35℃开始向三口瓶内慢慢滴加氯磺酸(62.02g、0.53mol)在2.5h加完，控制好滴加温度在35℃，加完氯磺酸后保温2h，保温完毕滴加氯化亚砜(65.9g、0.55mol)在15min加完，加完后继续滴加DMF(16.3g、0.22mol)在1.5h加完，DMF加完后，保温20min，将温度升至85℃回流，并保持回流8h，冷却到0℃，5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰氯(124.5g、0.43mol)的1,2-二氯乙烷(650g、6.57mol)溶液用水洗涤3次，使其pH值为7；
S3、在1000mL三口瓶中加入20wt％氨水(120g、0.69mol)，在32℃下滴加5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰氯的1,2-二氯乙烷溶液，滴加完后保温5h，降温至0℃，抽滤出固体即为5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺，固体质量110.02g；
S4、将5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺溶解在460g丙酮中，常温滴加30wt％过氧化氢10g，升温至55℃回流2h，降温至0℃，加入500g水，抽滤出固体，干燥，即为重结晶后的5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺，固体质量105.25g，含量99.05％。
实施例2
S1、S2、S4与实施例1相同，S3中改变滴加温度为35℃。S3得到5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺115.22g，S4得到5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺，固体质量113.76g，含量99.27％。
实施例3
S1、S2、S4与实施例1相同，S3中改变滴加温度为37℃。S3得到5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺115.02g，S4得到5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺，固体质量113.66g，含量99.25％。
实施例4
S1、S2、S4与实施例2相同，S3中改变保温时间为3h。S3得到5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺111.23g，S4得到5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺，固体质量102.57g，含量98.11％。
实施例5
S1、S2、S4与实施例2相同，S3中改变保温时间为7h。S3得到5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺115.25g，S4得到5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺，固体质量113.59g，含量99.31％。
实施例6
S1、S2、S4与实施例2相同，S3中改变20wt％氨水加入量为130g。S3得到5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺115.02g，S4得到5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺，固体质量113.41g，含量99.26％。
实施例7
S1、S2、S4与实施例2相同，S3中改变20wt％氨水加入量为110g。S3得到5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺110.88g，S4得到5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺，固体质量107.25g，含量98.76％。
实施例8
S1、S2、S3与实施例2相同，S4中改变30wt％过氧化氢加入量为8g。S3得到5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺115.25g，S4得到5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺，固体质量113.52g，含量98.71％。
实施例9
S1、S2、S3与实施例2相同，S4中改变30wt％过氧化氢加入量为12g。S3得到5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺115.21g，S4得到5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺，固体质量112.88g，含量99.33％。
实施例10
S1、在500mL三口瓶中加入水(84.24g、4.68mol)，开启搅拌后加入氢氧化钾(43.68g、0.78mol)，溶解后再加入1,2-二氯乙烷(231.66g、2.34mol)和对氯苯酚(100g、0.78mol)，升温至70℃回流18h，终止反应静置20min后沉降，1,2-二氯乙烷层用500mL水洗2次到pH＝7，脱去溶剂1,2-二氯乙烷后，即为1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯(57.2g、0.3mol)；水层加入盐酸调节pH值为2，回收未反应的对氯苯酚(60.12g、0.47mol)；
S2、在1000mL三口瓶中加入1,2-二氯乙烷(297g、3.0mol)及1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯(57.2g、0.3mol)，搅拌升温到30℃开始向三口瓶内慢慢滴加氯磺酸(35.1g、0.3mol)在2h加完，控制好滴加温度在30℃，加完氯磺酸后保温2h，保温完毕滴加氯化亚砜(35.7g、0.3mol)在10min加完，加完后继续滴加DMF(11.2g、0.15mol)在1h加完，DMF加完后，保温20min，将温度升至75℃回流，并保持回流10h，冷却到0℃，5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰氯(86.88g、0.3mol)的1,2-二氯乙烷(290g、2.93mol)溶液用水洗涤3次，使其pH值为7；
S3、在1000mL三口瓶中加入20wt％氨水(52.5g、0.3mol)，在30℃下滴加5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰氯(86.88g、0.3mol)的1,2-二氯乙烷(290g、2.93mol)溶液，滴加完后保温6h，降温至0℃，抽滤出固体即为5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺，固体质量75g；
S4、将5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺溶解在225g丙酮中，常温滴加30wt％过氧化氢2.5g，升温至50℃回流3h，降温至0℃，加入500g水，抽滤出固体即为重结晶后的5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺，固体质量72.00g，含量98.76％。
实施例11
S1、在500mL三口瓶中加入水(112.32g、6.24mol)，开启搅拌后加入氢氧化钾(87.36g、1.56mol)，溶解后再加入1,2-二氯乙烷(308.88g、3.12mol)和对氯苯酚(100g、0.78mol)，升温至80℃回流14h，终止反应静置20min后沉降，1,2-二氯乙烷层用500mL水洗2次到pH＝7，脱去溶剂1,2-二氯乙烷后，即为1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯(82g、0.43mol)；水层加入盐酸调节pH值为2，回收未反应的对氯苯酚(42.35g、0.33mol)；
S2、在1000mL三口瓶中加入1,2-二氯乙烷(851.4g、8.6mol)及1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯(82g、0.43mol)，搅拌升温到40℃开始向三口瓶内慢慢滴加氯磺酸(75.47g、0.645mol)在3h加完，控制好滴加温度在40℃，加完氯磺酸后保温2h，保温完毕滴加氯化亚砜(76.76g、0.645mol)在20min加完，加完后继续滴加DMF(16.1g、0.22mol)在2h加完，DMF加完后，保温20min，将温度升至80℃回流，并保持回流9h，冷却到0℃，5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰氯(124.5g、0.43mol)的1,2-二氯乙烷(830g、8.38mol)溶液用水洗涤3次，使其pH值为7；
S3、在1000mL三口瓶中加入20wt％氨水(150.5g、0.86mol)，在40℃下滴加5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰氯(124.5g、0.43mol)的1,2-二氯乙烷(830g、8.38mol)溶液，滴加完后保温4h，降温至0℃，抽滤出固体即为5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺，固体质量110g；
S4、将5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺溶解在550g丙酮中，常温滴加30wt％过氧化氢29.3g，升温至60℃回流1h，降温至0℃，加入500g水，抽滤出固体即为重结晶后的5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺，固体质量111.50g，含量99.50％。
采用HPLC分析实施例1～11得到的5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的含量，并根据以下公式计算收率：
收率(％)＝(实际所得固体质量×5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的含量)÷5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的理论值×100％
实施例1～11的反应条件及5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的含量和收率结果记录在表1。
表1反应条件及5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的含量和收率
由表1可以看出，本发明提供的合成5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的方法，得到的5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的含量在98.11％以上，收率在33.87％以上。
与实施例2相比，实施例1中胺化温度较低，实施例3中胺化温度较高，实施例1和实施例3得到的5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的收率和含量均低于实施例2。说明当胺化反应的温度为35℃时，得到的5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的收率和含量最佳。
与实施例2相比，实施例4中胺化时间缩短，实施例5中胺化时间增加，实施例4得到的5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的收率和含量都低于实施例2，虽然实施例5得到的5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的含量高于实施例2，但最终收率低于实施例2。
与实施例2相比，实施例6中增加胺化反应所用的氨水的用量，实施例7中减少胺化反应所用的氨水的用量，实施例6和实施例7得到的5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的收率、含量均低于实施例2。说明当20wt％氨水的质量为120g时，得到的5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的收率、含量最高。
与实施例2相比，实施例8中减少精制过程所用的过氧化氢的用量，实施例9中增加精制过程所用的过氧化氢的用量，实施例8得到的5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的含量和收率低于实施例2，实施例9得到的5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的含量高于实施例2，但收率低于实施例2。
以上仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种合成5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的方法，其特征在于，包括：5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰氯和氨水进行胺化反应，得到5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺。
2.根据权利要求1所述的一种合成5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的方法，其特征在于，所述5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰氯与氨水的摩尔比为1:1～2。
3.根据权利要求1所述的一种合成5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的方法，其特征在于，所述胺化反应温度为30～40℃，时间为4～6h；
优选地，氨水的质量分数为20％。
4.根据权利要求1所述的一种合成5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的方法，其特征在于，所述5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰氯由1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯进行氯磺化反应得到。
5.根据权利要求4所述的一种合成5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的方法，其特征在于，所述氯磺化反应具体为：将1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯溶解后，滴加氯磺化剂、DMF后回流进行氯磺化反应。
6.根据权利要求1或4所述的一种合成5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的方法，其特征在于，所述胺化反应和氯磺化反应的溶剂各自独立地为1,2-二氯乙烷；
所述5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰氯或1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯与1,2-二氯乙烷的摩尔比各自独立地为1:10～20。
7.根据权利要求5所述的一种合成5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的方法，其特征在于，所述氯磺化剂包括氯磺酸和氯化亚砜。
8.根据权利要求7所述的一种合成5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的方法，其特征在于，所述1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯、氯磺酸、氯化亚砜、DMF的摩尔比为1:1～1.5:1～1.5:0.51；
优选地，所述滴加温度为30～40℃；
优选地，所述滴加氯磺酸时间为2～3h，滴加氯化亚砜时间为10～20min，滴加DMF时间为1～2h；
优选地，所述氯磺化反应温度为75～85℃，时间为8～10h。
9.根据权利要求1所述的一种合成5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的方法，其特征在于，所述胺化反应后，还包括精制，具体为：将胺化反应得到的产物溶解后，使用过氧化氢进行精制；
优选地，所述溶解采用的溶剂为丙酮，所述产物与丙酮的质量比为1:3～5；
优选地，所述过氧化氢的质量分数为30％；
优选地，所述产物与过氧化氢的质量比为1:0.01～0.08；
优选地，所述精制温度为50～60℃，时间为1～3h。
10.根据权利要求5所述的一种合成5-氯-2-(2-氯乙氧基)苯磺酰胺的方法，其特征在于，所述1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯由以下方法制备得到：将对氯苯酚、1,2-二氯乙烷、氢氧化钾与水混合，进行反应，得到1-氯-4-(2-氯乙氧基)苯；
优选地，所述反应温度为70～80℃，时间为14～18h；
优选地，所述对氯苯酚、1,2-二氯乙烷、氢氧化钾、水的摩尔比为1:3～4:1～2:6～8。
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