CN116570513A

CN116570513A - 牙科用正畸粘固剂及其应用

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Publication number: CN116570513A
Application number: CN202310411504.1A
Authority: CN
Inventors: 曾维平; 张相皞
Original assignee: Jiaxing Jingyin Biotechnology Co ltd
Current assignee: Jiaxing Jingyin Biotechnology Co ltd
Priority date: 2023-04-17
Filing date: 2023-04-17
Publication date: 2023-08-11
Anticipated expiration: 2043-04-17
Also published as: CN116570513B

Abstract

本发明公开了一种牙科用正畸粘固剂，包括聚合性单体组合物、光聚合引发剂和填料，其特征在于，所述牙科用正畸粘固剂的稠度为21～29，所述聚合性单体组合物包括：(a1)5～30重量份的第一组分，所述第一组分选自含有酸性基团的聚合性单体，(a2)5～40重量份的第二组分，所述第二组分选自不含酸性基团的亲水性单官能团聚合性单体，(a3)40～90重量份的第三组分，所述第三组分选自不含酸性基团的多官能团聚合性单体。本发明的粘固剂在使用时不需要在酸蚀牙面上涂布前处理剂或液态引剂等，操作简便并且保证了粘结强度。

Description

牙科用正畸粘固剂及其应用

技术领域

本发明涉及医用材料领域，具体而言，涉及牙科用正畸粘固剂及其在牙齿正畸矫正方面的应用。

背景技术

用于牙齿正畸托槽与牙体粘结用的粘固剂按固化方式可分为由氧化剂和还原剂组成的双组分化学固化型粘固剂和光照射固化型粘固剂。其中，光照射固化型粘固剂具有托槽的定位和调整不受时间限制、光照射即刻固化的优点。

目前，市面上已经有数种光固化型正畸粘固剂，例如3M Unitek公司的TransbondTMXT、Ormco公司的grenglooTM等，但是，将这些粘固剂用于粘固正畸托槽时，操作步骤比较繁琐，具体而言，在清扫和酸蚀干燥牙面后，需要分两步进行涂布：1)将前处理剂或液剂涂布在酸蚀牙面上，2)将粘固剂或糊剂涂布在正畸托槽背面，然后将正畸托槽放置于牙面上，定位并进行光照射固定。

中国专利文献CN101164515A公开了一种可见光固化正畸粘结剂的制备方法，该可见光固化正畸粘结剂分为粘接剂引物和粘接剂糊剂，在使用时，也涉及先涂布粘结剂引物(类似于前处理剂)再涂布粘结剂糊剂两个步骤。

中国专利文献CN113274296A公开了一种光固化温敏变色粘合剂和光固化预处理剂，在使用时，也需要两个步骤：在牙面上涂布光固化预处理剂(聚合性单体的乙醇溶液)，并在托槽上涂布粘合剂。

由此可见，现有的光固化型正畸粘固剂在使用时操作繁琐，需要分两步进行涂布，先在牙面上涂布前处理剂或液态引剂，再在正畸托槽背面涂布粘固剂或糊剂。

因此，本领域亟需一种使用简便、还能够保证粘结强度的牙科用正畸粘固剂。

发明内容

在本发明的第一方面，提供一种牙科用正畸粘固剂，其包括聚合性单体组合物、光聚合引发剂和填料，所述聚合性单体组合物包括：(a1)5～30重量份的第一组分，所述第一组分选自含有酸性基团的聚合性单体，(a2)5～40重量份的第二组分，所述第二组分选自不含酸性基团的亲水性单官能团聚合性单体，(a3)40～90重量份的第三组分，所述第三组分选自不含酸性基团的多官能团聚合性单体；所述牙科用正畸粘固剂的稠度为21～29。

在一些实施方式中，所述第一组分为5～19重量份，所述第二组分为5～21重量份，所述第三组分为57～87重量份。

在一些实施方式中，所述第一组分为15～19重量份，所述第二组分为15～21重量份，所述第三组分为57～67重量份。

在一些实施方式中，所述牙科用正畸粘固剂的稠度为23～27。

在一些实施方式中，所述亲水性单官能团聚合性单体的分子量小于160。

在一些实施方式中，所述第二组分选自：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸甘油酯等(甲基)丙烯酸的羟基烷基酯；二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯；乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二元醇单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、1-乙烯基吡咯烷酮、1-乙烯基-3-甲基-2-吡咯烷酮、3-乙酰基-N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯甲酰胺中的一种或多种。

在一些实施方式中，所述第二组分选自：甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸甘油酯和1-乙烯基吡咯烷酮中的一种或多种。

在一些实施方式中，所述酸性基团选自：羧基、羧酸酐基团、磷酸基团和磺酸基团中的一种或多种。

在本发明的第二方面，提供由本发明的第一方面所述的牙科用正畸粘固剂在牙齿正畸矫正方面的应用。

在本发明的第三方面，提供由本发明的第一方面所述的牙科用正畸粘固剂的使用方法，包括以下步骤：对牙面进行酸蚀水洗干燥；在正畸托槽的背面涂布所述牙科用正畸粘固剂；将涂布有所述牙科用正畸粘固剂的正畸托槽放置于酸蚀水洗干燥后的牙面上，定位，并进行光照射固定。

本发明相对于现有技术具有如下有益技术效果：

本发明的正畸粘固剂中的聚合性单体组合物包括5～30重量份的含有酸性基团的聚合性单体、5～40重量份的不含酸性基团的亲水性单官能团聚合性单体以及40～90重量份的不含酸性基团的多官能团聚合性单体，并且粘固剂稠度在21～29的范围内，提供了一种既能简便粘固又能保证粘结强度的牙科用正畸粘固剂。

具体而言，本发明的正畸粘固剂具有足够的向牙面渗透能力和与牙面的亲和能力，在使用时，不需要在酸蚀后的牙面上涂布前处理剂或液态引剂等，能够直接将本发明的牙科用正畸粘固剂涂布在托槽背面上并通过光照射固定将托槽粘接于牙面上，操作简便。并且，本发明的正畸粘固剂能平衡好粘固剂的硬度、延展性和粘结强度，既保证粘固剂在使用时延展扩散至酸蚀后牙体表面和托槽背面的细微凹凸结构中，又能保证放置的托槽在光固化前或光固化期间不容易滑动偏离位置。

具体实施方式

以下将结合具体实施例对本发明涉及的各个方面进行详细说明，这些具体实施例仅用于举例说明本发明，并不对本发明的保护范围和实质内容构成限定。

本发明提供了一种牙科用正畸粘固剂，其包括聚合性单体组合物A、光聚合引发体剂B和填料C，其中，聚合性单体组合物A包括多种聚合性单体，并且粘固剂的稠度在一定范围内，从而使本发明的牙科用正畸粘固剂既能简便粘固又能保证托槽定位准确和粘结强度。

本发明的牙科用正畸粘固剂可以采用混合各组分制备而成，例如：可以通过以下步骤配制粘固剂：先将聚合性单体组合物A、聚合引发剂B以及其他成分(例如阻聚剂等)先混合均匀，然后再与填料C混合，从而配制得到牙科用正畸粘固剂。

【聚合性单体组合物A】

在本发明中，聚合性单体组合物A包括：

(a1)5～30重量份的第一组分，该第一组分选自含有酸性基团的聚合性单体，

(a2)5～40重量份的第二组分，该第二组分选自不含酸性基团的亲水性单官能团聚合性单体，

(a3)40～90重量份的第三组分，该第三组分选自不含酸性基团的多官能团聚合性单体。

在具体的实施方式中，第一组分a1为5～19重量份，所述第二组分为5～21重量份，所述第三组分为57～87重量份。

在具体的实施方式中，第一组分a1为15～19重量份，第二组分a2为15～21重量份，第三组分a3为57～67重量份。

在某些具体的实施方式中，第一组分a1与第二组分a2的重量比为大约1:1(可上下浮动10％)，第三组分a3的重量为a1和a2总重量的1至2.5倍重量范围内。

【第一组分a1】

第一组分a1为具有酸性基团的聚合性单体，这些单体可以单独使用或组合使用。第一组分a1呈酸性，在粘固剂使用过程中，能够通过酸性基团与牙体表面无机成分的羟基磷灰石的相互作用增加单体组合物与牙体表面的亲和作用，提高粘固剂的渗透能力，从而促进粘结作用。

在一些实施方式中，该含有酸性基团的聚合性单体可选自本领域已知的以下单体中的一种或多种：(甲基)丙烯酸及其酐、1,4-二(甲基)丙烯酰氧基乙基均苯四甲酸、6-(甲基)丙烯酰氧基乙基萘1,2,6-三甲酸、N-(甲基)丙烯酰基对氨基苯甲酸、N-(甲基)丙烯酰基邻氨基苯甲酸、N-(甲基)丙烯酰基间氨基苯甲酸、N-(甲基)丙烯酰基-5-氨基水杨酸、N-(甲基)丙烯酰基-4-氨基水杨酸、4-(甲基)丙烯酰氧基乙基偏苯三甲酸及其酐、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基偏苯三甲酸及其酐、4-(甲基)丙烯酰氧基己基偏苯三甲酸及其酐、4-(甲基)丙烯酰氧基癸基偏苯三甲酸及其酐、2-(甲基)丙烯酰基氧基苯甲酸、3-(甲基)丙烯酰基氧基苯甲酸、4-(甲基)丙烯酰基氧基苯甲酸、琥珀酸β-(甲基)丙烯酰基氧基乙酯、马来酸β-(甲基)丙烯酰基氧基乙酯、邻苯二甲酸β-(甲基)丙烯酰基氧基乙酯、11-(甲基)丙烯酰基氧基-1,1-十一烷二甲酸、对乙烯基苯甲酸等具有羧酸基或其酐基的单体；(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)磷酸、(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基苯基)磷酸、10-(甲基)丙烯酰氧基癸基磷酸、10-甲基丙烯酰氧癸基磷酸酯、11-(甲基)丙烯酰氧基十一烷基磷酸、11-甲基丙烯酰氧十一烷基磷酸酯等具有磷酸基的单体；对苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸等具有磺酸基的单体。

在本发明的具体实施方式中，该含有酸性基团的聚合性单体选自下列一种或多种单体：4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三甲酸及其酐、10-甲基丙烯酰氧癸基磷酸酯、11-(甲基)丙烯酰氧基十一烷基磷酸、二11-甲基丙烯酰氧十一烷基磷酸酯。

【第二组分a2】

第二组分a2为不具有酸性基团的亲水性单官能团聚合性单体，这些单体可以单独使用或组合使用。

本发明的第二组分a2为亲水性单官能团聚合性单体，在粘固剂使用过程中，该亲水性单体有利于润湿牙体表面，有利于单体组合物向牙体表面渗透，从而促进粘结作用，若第二组分a2的含量过少，会导致粘固剂的亲水性效果不好，渗透能力不佳，若第二组分a2的含量过多，会导致粘固剂的固化能力不佳。

本发明所述的亲水性单官能团聚合性单体是指在25℃条件下能够在1升水中溶解超过30克的单体。

在一些具体实施方式中，该亲水性单官能团聚合性单体的分子量小于160。

在一些具体实施方式中，该亲水性单官能团聚合性单体可包括分子内含有羟基或酰胺基的亲水性单官能聚合性单体。

其中，分子内含有羟基的亲水性单官能聚合性单体可选自本领域已知的以下单体中的一种或多种：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、1，3-二羟基丙基单(甲基)丙烯酸酯、赤藓醇单(甲基)丙烯酸酯、等(甲基)丙烯酸的羟基烷基酯；二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯；乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二元醇单烷基醚(甲基)丙烯酸酯。其中，分子内含有酰胺基的亲水性单官能聚合性单体可选自本领域已知的以下单体中的一种或多种：1-乙烯基吡咯烷酮，1-乙烯基-3-甲基-2-吡咯烷酮，3-乙酰基-N-乙烯基吡咯烷酮，甲基丙烯酰胺，甲基丙烯甲酰胺。

在本发明的一些具体实施方式中，该亲水性单官能团聚合性单体可选自下列一种或多种单体：1-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯和甲基丙烯酸甘油酯。

【第三组分a3】

第三组分a3为不具有酸性基团的多官能团聚合性单体，这些单体可以单独使用或组合使用。第三组分a3由于是多官能团聚合性单体，光照固化后有助于提供粘固剂的强度，从而提高牙面与托槽之间的粘结强度。

在一些实施方式中，该多官能团聚合性单体为多官能团(甲基)丙烯酸酯系单体，选自本领域已知的以下单体中的一种或多种：

乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等烷多元醇的多(甲基)丙烯酸酯；

二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等聚氧烷烃多元醇多(甲基)丙烯酸酯；

下述通式(1)表示的脂环系或芳香族二(甲基)丙烯酸酯

其中，R为氢原子或甲基，m和n相同或不相同，为0～10的数，其中R¹为

和下述通式(2)所示的分子内具有羟基的脂肪族或芳香族二(甲基)丙烯酸酯；

其中，R为氢原子或甲基，n为0～10的数，R¹为

以及下述通式(3)所示的分子中具有氨酯键的多官能(甲基)丙烯酸酯等；

其中，R为氢原子或甲基，R¹为

其中，作为多官能性(甲基)丙烯酸酯，特别优选使用例如三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等分子内具有乙二醇链的二(甲基)丙烯酸酯，2-羟基丙基二(甲基)丙烯酸酯；

下述式(1)-a所示的化合物：

其中，R、m和n的定义与通式(1)相同；

下述式(2)-a所示的化合物：

其中，R的定义与通式(2)相同；

下述式(3)-a所示的化合物等：

其中，R的定义与通式(3)相同。

这些单体可以单独使用，也可以两种或多于两种并用。

【光聚合引发剂B】

本发明的光聚合引发剂只要是通过照射光而产生自由基的光聚合引发剂即可，可以采用本领域已知的光聚合引发剂。作为光聚合时所使用的波长，一般为365nm～520nm，实用上优选为370nm～520nm，更优选为380nm～500nm。

在本发明的一些实施方式中，在光聚合时所使用的光的波长下产生自由基的光聚合引发剂可选自本领域已知的以下光聚合引发剂：α二酮系化合物，烷基苯酮系化合物、酰基氧化膦系化合物、二茂钛系化合物、肟酯系化合物、苯偶姻系化合物、苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物、α-酰基肟酯系化合物、苯甲酰甲酸酯系化合物、苯偶酰系化合物、偶氮系化合物、二苯基硫醚系化合物、有机色素系化合物、铁-酞菁系化合物、苯偶姻醚系化合物、蒽醌系化合物等。

从反应性的角度出发，本发明的光聚合引发剂优选为α二酮系化合物、烷基苯酮系化合物、酰基氧化膦系化合物。例如，α二酮系化合物可选自α环己烷二酮，d,l樟脑醌，樟脑醌-10-羧酸，樟脑醌-10-羧磺酸。例如，烷基苯酮系化合物可选自1-羟基-环己基-苯基-酮(Omnirad 184：IGMResins B.V.公司制)。例如，酰基氧化膦系化合物可选自双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(Omnirad 819：IGM Resins B.V.公司制)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(Omnirad TPO：IGM Resins B.V.公司制)。

本发明的粘固剂可仅包括一种光聚合引发剂，也可包括两种以上的光聚合引发剂。

在一些实施方式中，根据需要，本发明的粘固剂还可包聚合促进剂与光引发剂并用。聚合促进剂可选自本领域已知的以下促进剂：胺类化合物，亚磺酸类化合物，巴比妥酸类化合物，醛类化合物，硫醇化合物。例如，胺类化合物可选自：对甲苯基二甲胺，对甲苯基二乙胺，对甲苯基二乙醇胺，对二甲氨基苯甲酸乙酯等烷基酯，对二乙氨基苯甲酸，对二乙氨基苯甲酸甲酯等烷基酯,N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酸甲酯等。

在一些实施方式中，促进剂的用量为光引发剂用量的0.5至3倍重量范围内。

在本发明的牙科用正畸粘固剂中，相对于聚合性单体组合物A和光聚合引发剂B的总重量而言，光聚合引发剂B(并用促进剂时为合计重量)的重量百分比为0.5～5wt％，更优选为0.8～4.5wt％，特别优选为1～4wt％。

【填料C】

本发明中使用的填料C的种类没有特别限制，只要不溶解或不溶胀于本发明的聚合性单体组合物A即可，例如，可以是无机填料、有机填料或有机无机复合填料。

在本发明的一些实施方式中，用作本发明填料C的无机填料可以包括但不限于：玻璃填料，如氧化硅玻璃、含铝玻璃、含钡玻璃、含锶玻璃和硅酸锆玻璃；缓慢释放银的填料；缓慢释放氟的填料，这些无机填料可以单独使用或组合使用。玻璃填料的平均粒径为0.002～50微米，优选为0.005～40微米，更优选为0.01～30微米，特别优选为0.012～15微米。这些无机填料可进行表面处理，例如硅烷处理等。

在本发明的牙科用正畸粘固剂中，在聚合性单体组合物确定的前提下，填料的添加量应足以使粘固剂稠度控制在合适范围。

【阻聚剂】

在本发明的一些实施方式中，粘固剂根据需要可包括阻聚剂。

在本发明的一些实施方式中，阻聚剂可以包括但不限于本领域已知的以下阻聚剂：对苯二酚、二丁基对苯二酚等对苯二酚化合物类、对苯二酚单甲基醚、2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基对甲酚等酚类、邻苯二酚、连苯三酚、苯醌、2-羟基苯醌、对甲氧基苯酚、叔丁基邻苯二酚、丁基化羟基苯甲醚、丁基化羟基甲苯、叔丁基氢醌，这些阻聚剂可以单独使用或组合使用。其中，阻聚剂优选为对苯二酚单甲基醚与2,6-二叔丁基对甲酚的混合物。

在本发明的牙科用正畸粘固剂中，相对于聚合性单体组合物A而言，阻聚剂的添加量为50～20000ppm，更优选为100～15000ppm，特别优选为200～10000ppm。

【牙科用正畸粘固剂的稠度】

在本发明中，按照美国齿科学会磷酸锌水门汀规格8稠度测试方法来测定牙科用正畸粘固剂的稠度。具体而言，于室温25℃环境中，取要测试的粘固剂0.5毫升置于55×55的玻片中心，轻轻盖上重20g的玻片，续放上100g的砝码，静置30秒后，测量粘固剂延展圆的长短径取其平均值，即为该粘固剂的稠度，取5次测试的平均值。

本发明的发明人发现，稠度限定在21～29的范围内时能平衡好粘固剂的硬度、延展性和粘结强度。具体而言，当粘固剂的稠度过低时，粘固剂偏硬，延展性小，使用时不易延展扩散至酸蚀后牙体表面和托槽背面的微小凹凸结构中，无法得到足够的光照固化后的粘结强度，因此虽然能稳定固位托槽，但是粘结强度较低，无法达到必要的粘结强度(8MPa以上)；而当粘固剂的稠度过高时，粘固剂偏软，流动性大，放置的托槽在光固化前或光固化期间容易滑动偏离位置。

因此，本发明的牙科用正畸粘固剂的稠度为21～29，优选为22～28，更优选为23～27。具有此范围内稠度的牙科用正畸粘固剂在使用时，既保证粘固剂延展扩散至牙体表面和托槽背面的细微凹凸结构中，又能保证放置的托槽不会滑动偏离位置。

【牙科用正畸粘固剂的使用方法】

在本发明中，牙科用正畸粘固剂的使用方法包括以下步骤：

1)对牙面进行酸蚀水洗干燥；

2)在正畸托槽的背面涂布所述牙科用正畸粘固剂；

3)将涂布有所述牙科用正畸粘固剂的正畸托槽放置于酸蚀水洗干燥后的牙面上，定位，并进行光照射固定。

本发明的正畸粘固剂在使用时，不需要在酸蚀后的牙面上额外涂布前处理剂或液态引剂等，能够直接将正畸粘固剂涂布在托槽背面上，并确保放置的托槽在光固化前或光固化期间不发生滑动偏离位置，通过光照射固定将托槽粘结于牙面上的要求位置上。

以下，基于实施例进一步具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例的限制。

下文所使用的缩写分别表示下述化合物：

4-MET：4-甲基丙烯酰氧基乙基偏苯三酸

MDP：10-甲基丙烯酰氧癸基磷酸酯

HEMA：甲基丙烯酸2-羟乙酯

GCMA：甲基丙烯酸甘油酯

UDMA：二甲基丙烯酸聚氨酯

BEEDMA：乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸甲酯

CQ：樟脑醌

DMABEE：对二甲氨基苯甲酸乙酯

TPO：2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦

MEHQ：对苯二酚单甲基醚

BHT：2,6-二叔丁基苯酚

玻璃粉：中粒径(D50)1至15微米的含硅钡玻璃粉

硅微粉：气相法纳米硅粉

实施例1

按照表1中记载的组成配比来配制牙科用正畸粘固剂，具体而言，将聚合性单体组合物A(包括第一组分a1、第二组分a2、第三组分a3)、光聚合引发体剂B和阻聚剂先混合均匀，再与填料C进行混合，从而配制得到本实施例中的牙科用正畸粘固剂。

在本实施例中，粘固剂的稠度按照美国齿科学会磷酸锌水门汀规格8稠度测试方法进行测定。具体而言，于室温25℃环境中，取要测试的粘固剂0.5毫升置于55×55的玻片中心，轻轻盖上重20g的玻片，续放上100g的砝码，静置30秒后，测量粘固剂延展圆的长短径取其平均值为该粘固剂的稠度，取5次测试的平均值。

实施例1中的牙科用正畸粘固剂的稠度为28。

实施例2

实施例2与实施例1的区别在于：填料C的含量不同，并且粘固剂的稠度不同，实施例2中的牙科用正畸粘固剂的稠度为27。具体配比参见下表1。

实施例3

实施例3与实施例1的区别在于：填料C的含量不同，并且粘固剂的稠度不同，实施例3中的牙科用正畸粘固剂的稠度为25。具体配比参见下表1。

实施例4

实施例4与实施例1的区别在于：填料C的含量不同，并且粘固剂的稠度不同，实施例4中的牙科用正畸粘固剂的稠度为23。具体配比参见下表1。

实施例5

实施例5与实施例1的区别在于：光聚合引发体剂B的组成不同，填料C的含量不同，并且粘固剂的稠度不同，实施例5中的牙科用正畸粘固剂的稠度为27。具体配比参见下表1。

实施例6

实施例6与实施例1的区别在于：第二组分a2的组成不同，填料C的含量不同，并且粘固剂的稠度不同，实施例6中的牙科用正畸粘固剂的稠度为25。具体配比参见下表1。

实施例7

实施例7与实施例1的区别在于：第一组分a1的组成和含量不同、第二组分a2的含量不同、第三组分a3的组成和含量不同，填料C的含量不同，并且粘固剂的稠度不同，实施例7中的牙科用正畸粘固剂的稠度为26。具体配比参见下表1。

实施例8

实施例7与实施例1的区别在于：第一组分a1、第二组分a2和第三组分a3的含量不同，填料C的含量不同，并且粘固剂的稠度不同，实施例8中的牙科用正畸粘固剂的稠度为27。具体配比参见下表1。

为了更加清楚地体现本发明的牙科用正畸粘固剂的有益效果，在此提供比较例1至5，具体如下：

比较例1

比较例1与实施例1的区别在于：填料C的含量不同，并且粘固剂的稠度不同，比较例1中的牙科用正畸粘固剂的稠度为19。具体配比参见下表2。

比较例2

比较例2与实施例1的区别在于：填料C的含量不同，并且粘固剂的稠度不同，比较例2中的牙科用正畸粘固剂的稠度为30。具体配比参见下表2。

比较例3

比较例3与实施例1的区别在于：第一组分a1、第二组分a2、第三组分a3的含量不同，填料C的含量不同，并且粘固剂的稠度不同，比较例3中的牙科用正畸粘固剂的稠度为27。具体配比参见下表2。

比较例4

比较例4与实施例1的区别在于：第二组分a2、第三组分a3的含量不同，填料C的含量不同，并且粘固剂的稠度不同，比较例4中的牙科用正畸粘固剂的稠度为25。具体配比参见下表2。

比较例5

比较例5与实施例1的区别在于：第一组分a1、第三组分a3的含量不同，填料C的含量不同，并且粘固剂的稠度不同，比较例5中的牙科用正畸粘固剂的稠度为27。具体配比参见下表2。

以下针对本发明的示例性实施例和比较例中配制得到的牙科用正畸粘固剂进行托槽定位测试以及粘结强度测试。

1、托槽定位测试

针对实施例1-8和比较例1-5配制得到的牙科用正畸粘固剂分别进行托槽定位测试，具体如下：

将牙面酸蚀水洗并用气枪吹干，将背面涂布了粘固剂的托槽放置于该牙面上，对托槽轻轻挤压挤出多余粘固剂并用探针去除被挤出的多余粘固剂。将牙长轴倾斜30度置放并使托槽处于正上方，静置5秒钟观察托槽是否滑动。结果示于表1。

2、粘结强度测试

针对实施例1-8和比较例1-5配制得到的牙科用正畸粘固剂分别进行粘结强度测试，具体如下：

将牙面酸蚀水洗并用气枪吹干，将背面涂布了粘固剂的托槽放置于该牙面上，对托槽轻轻挤压挤出多余粘固剂并用探针去除被挤出的多余粘固剂，定位，并进行光照射固定(近远心侧各20秒)。参照医药行业标准YY/T 0269-2009测试粘固剂粘结牙釉质与托槽的粘结强度，取5次试验测定的平均值。结果示于表1。

表1.

表2.

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通过比较表1和表2中的结果可以看出：

在实施例1至实施例8中，采用本发明配比的聚合性单体组合物并控制粘固剂的稠度在特定范围时，粘固剂具有足够的向牙面渗透能力和与牙面的亲和能力，在使用时无需在酸蚀牙面上涂布前处理剂或液剂，仅在托槽背面涂布粘固剂即可，能够保证粘固剂在使用时能将托槽保持在牙面上不易滑动，并具有足够的粘结强度(8MPa以上)。

在比较例1中，虽然聚合性单体组合物的配比与本发明实施例1相同，但是粘固剂的稠度低于21，粘固剂偏硬，延展性小，不易延展扩散至牙体表面和托槽背面的细微凹凸结构中，虽然能固位托槽，但是粘结强度较低，无法达到必需的粘结强度(8MPa以上)。

在比较例2中，虽然聚合性单体组合物的配比与本发明实施例1相同，但是粘固剂的稠度大于29，因此粘固剂偏软，流动性大，虽然粘结强度足够，但是放置的托槽容易滑动偏离位置。

在比较例3中，第一组分a1(含有酸性基团的聚合性单体)和第二组分a2(亲水性单官能团聚合性单体)的含量相对较低，第三组分a3(多官能团聚合性单体)的含量相对较高，导致粘固剂与牙面的亲和能力和润湿能力不佳，渗透能力不足，粘结强度较低，无法达到必要的粘结强度(8MPa以上)。

在比较例4中，聚合性单体组合物不包括第二组分a2(亲水性单官能团聚合性单体)，导致粘固剂的润湿能力和渗透能力不佳，粘结强度较低，无法达到必要的粘结强度(8MPa以上)。

在比较例5中，聚合性单体组合物不包括第一组分a1(含有酸性基团的聚合性单体)，导致粘固剂的渗透能力和与牙面的亲和能力不佳，粘结强度较低，无法达到必要的粘结强度(8MPa以上)。

综上，本发明的牙科用正畸粘固剂在使用时无需在酸蚀牙面上涂布前处理剂或液剂，具有足够的粘结强度，能够保证将托槽保持在牙面上不容易滑动偏离位置。

以上结合示例性实施例对本发明进行了具体说明，这些实施例仅仅是示例性的，不能以此限定本发明的保护范围，本领域技术人员在不脱离本发明的实质和范围的前提下可对本发明进行各种修改、变化或替换。因此，依照本发明所作的各种等同变化仍属于本发明所涵盖的范围。

Claims

1.一种牙科用正畸粘固剂，包括聚合性单体组合物、光聚合引发剂和填料，其特征在于，所述聚合性单体组合物包括：

(a1)5～30重量份的第一组分，所述第一组分选自含有酸性基团的聚合性单体，

(a2)5～40重量份的第二组分，所述第二组分选自不含酸性基团的亲水性单官能团聚合性单体，

(a3)40～90重量份的第三组分，所述第三组分选自不含酸性基团的多官能团聚合性单体；

所述牙科用正畸粘固剂的稠度为21～29。

2.如权利要求1所述的牙科用正畸粘固剂，其特征在于，所述第一组分为5～19重量份，所述第二组分为5～21重量份，所述第三组分为57～87重量份。

3.如权利要求2所述的牙科用正畸粘固剂，其特征在于，所述第一组分为15～19重量份，所述第二组分为15～21重量份，所述第三组分为57～67重量份。

4.如权利要求1至3中任何一项所述的牙科用正畸粘固剂，其特征在于，所述牙科用正畸粘固剂的稠度为23～27。

5.如权利要求1所述的牙科用正畸粘固剂，其特征在于，所述亲水性单官能团聚合性单体的分子量小于160。

6.如权利要求1所述的牙科用正畸粘固剂，其特征在于，所述第二组分选自：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸甘油酯等(甲基)丙烯酸的羟基烷基酯；二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯；乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、乙二醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二元醇单烷基醚(甲基)丙烯酸酯、1-乙烯基吡咯烷酮、1-乙烯基-3-甲基-2-吡咯烷酮、3-乙酰基-N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯甲酰胺中的一种或多种。

7.如权利要求6所述的牙科用正畸粘固剂，其特征在于，所述第二组分选自：甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸甘油酯和1-乙烯基吡咯烷酮中的一种或多种。

8.如权利要求1所述的牙科用正畸粘固剂，其特征在于，所述酸性基团选自：羧基、羧酸酐基团、磷酸基团和磺酸基团中的一种或多种。

9.根据权利要求1至8中任何一项所述的牙科用正畸粘固剂在牙齿正畸矫正方面的应用。

10.权利要求1至8中任何一项所述的牙科用正畸粘固剂的使用方法，包括以下步骤：

对牙面进行酸蚀、水洗、干燥；

在正畸托槽的背面涂布所述牙科用正畸粘固剂；

将涂布有所述牙科用正畸粘固剂的正畸托槽放置于酸蚀、水洗、干燥后的牙面上，定位，并进行光照射固定。