CN116529331A - 剥离方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及剥离方法,其是通过对层叠有粘合剂层和被粘物的层叠体照射光、从而将被粘物从粘合剂层剥离的方法,包括向粘合剂层照射脉冲宽度为1秒以下且光照射量为1000mJ/cm2以上的光的工序,粘合剂层在波长800nm~2500nm的近红外线区域的最小透过率和波长380nm~780nm的可见光区域的最大透过率满足规定条件。
Description
技术领域
本发明涉及通过对层叠有粘合剂层和被粘物的层叠体照射高能量光、从而将前述被粘物从前述粘合剂层剥离的方法。
背景技术
众所周知,通过粘合剂层将被粘物间接合而成的层叠体在各种领域中广泛使用。另一方面,近年来,由于环境意识、成本削减的提高,要求节省资源、再循环的情况越来越多。例如,在汽车、机械、电器制品、建材等领域中,要求提高成品率、工序中的再加工性、再循环性、操作性等。
其中,在前述层叠体中的被粘物为非常脆的材料、硬的材料的情况下,存在再加工性显著变差这样的问题点。例如,从制品设计的观点考虑,要求粘合剂层确保充分的粘合力,但在至少一个被粘物为玻璃这样的硬材料的情况下,无法将被粘物沿剥离方向弯曲,考虑到玻璃的破裂等,两者的剥离通常是困难的。
作为将被粘物从粘合剂层剥离的现有技术,例如,下述专利文献1中公开了粘合剂层叠物的剥离方法,其为至少具有含有热膨胀性微粒子的粘合剂层的粘合体、与被粘物层叠而得的粘合剂层叠物的剥离方法,其中,前述粘合剂层叠物含有色素成分,对前述色素成分照射与前述色素成分的吸收波长一致的波长的激光光线,通过由此产生的热使前述热膨胀性微粒子膨胀,将前述粘合体与前述被粘物剥离。
另外,下述专利文献2公开了电子复合部件的制造方法,其包括:在基板上形成包含通过光的照射而软化或分解的材料的临时粘接层的工序;在前述临时粘接层上涂布导电性油墨的工序;对前述导电性油墨进行烧成而形成布线层的工序;在前述布线层上接合绝缘体构件的工序;在接合前述绝缘体构件的工序之后,通过向前述临时粘接层照射光,从而使前述临时粘接层软化或分解,从前述临时粘接层将接合有前述布线层的前述绝缘体构件剥离的工序。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2013-159743号公报
专利文献2:日本特开2017-45829号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是,专利文献1的技术中,需要扫描点状的激光光线,向粘合剂的整个面照射激光光线,工序需要时间,因此存在进一步改善的余地。
专利文献2中光向临时粘接层的照射具体而言是从氙闪光灯向临时粘接层的整个面照射闪光,使临时粘接层中包含的丙烯酸氨基甲酸酯树脂软化或分解,由此从临时粘接层剥离绝缘体构件。
但是,该专利文献2所公开的技术中,为了使前述临时粘接层迅速产生软化或分解,前述临时粘接层需要实质上含有1wt%以上的炭黑作为闪光吸收材料。炭黑这样的闪光吸收材料具有吸收全部可见光的性质,在对层叠体要求光学透明性的情况下,粘合剂层中不能使用这样的光吸收材料,需要对策。
因此,本发明的目的在于,提供在具有被粘物和粘合剂层的层叠体中,在可见光区域具有良好的透光性,同时可利用高能量光容易地将被粘物从粘合剂层剥离的方法。
用于解决课题的手段
本发明如下所述。
〔1〕
剥离方法,其是通过对层叠有粘合剂层和被粘物的层叠体照射光、从而将前述被粘物从前述粘合剂层剥离的方法,其特征在于,
前述方法包括向前述粘合剂层照射脉冲宽度为1秒以下且光照射量为1000mJ/cm2以上的光的工序,
就前述粘合剂层而言,使用将厚度0.7mm的无碱玻璃贴合于前述粘合剂层的一个粘合面、和夹着粘合剂层的另一粘合面而成的测定样品测得的、波长800nm~2500nm的近红外线区域的最小透过率和波长380nm~780nm的可见光区域的最大透过率满足下述条件(1)及(2):
(1)前述最小透过率为75%以下;
(2)前述最大透过率除以前述最小透过率而得的值为1.15以上。
〔2〕
如上述〔1〕所述的剥离方法,其中,将前述光照射多次。
〔3〕
如上述〔1〕或〔2〕所述的剥离方法,其中,前述光在波长800nm~2500nm的近红外线区域具有峰顶。
〔4〕
如上述〔1〕~〔3〕中任一项所述的剥离方法,其中,前述光的光照射量为1000mJ/cm2~100000mJ/cm2。
〔5〕
如上述〔1〕~〔4〕中任一项所述的剥离方法,其中,前述粘合剂层包含丙烯酸系粘合剂。
〔6〕
如上述〔1〕~〔5〕中任一项所述的剥离方法,其中,前述粘合剂层包含近红外线吸收材料。
〔7〕
如上述〔6〕所述的剥离方法,其中,前述近红外线吸收材料为近红外线吸收色素。
发明的效果
根据本发明,能够提供在层叠有粘合剂层和被粘物的层叠体中,在可见光区域具有良好的透光性,同时可利用高能量光容易地将被粘物从粘合剂层剥离的方法。
附图说明
[图1]图1为用于对本发明的一个实施方式的剥离方法进行说明的层叠体的截面图。
[图2]图2为示出一部分实施例、比较例中的、使用了粘合剂层厚度50μm的粘合片的测定样品的透射光谱的图。
[图3]图3为示出一部分实施例、比较例中的、使用了粘合剂层厚度50μm的粘合片的测定样品的透射光谱的图。
[图4]图4为示出比较例中的、使用了粘合剂层厚度50μm的粘合片的测定样品的透射光谱的图。
[图5]图5为用于对一部分实施例、比较例中使用的测定样品的透光性进行说明的照片图。
具体实施方式
以下,参照附图对本发明的优选实施方式进行说明。下文中,为了方便说明,仅示出本发明的优选实施方式,当然,本发明并不限定于此。
图1为用于对本发明的一个实施方式的剥离方法进行说明的层叠体的截面图。
图1中,本实施方式中的层叠体1是介由粘合剂层14将被粘物12及被粘物16层叠而成的,通过对该层叠体1照射光,将被粘物12及被粘物16从粘合剂层14剥离。
本实施方式的特征在于,对粘合剂层14照射脉冲宽度为1秒以下、且光照射量为1000mJ/cm2以上的光(也称为高能量光),并且就粘合剂层14而言,使用将厚度0.7mm的无碱玻璃贴合于粘合剂层的一个粘合面、和夹着粘合剂层的另一粘合面而成的测定样品测得的、波长800nm~2500nm的近红外线区域的最小透过率和波长380nm~780nm的可见光区域的最大透过率满足下述条件(1)及(2)。
(1)前述最小透过率为75%以下。
(2)前述最大透过率除以前述最小透过率而得的值为1.15以上。
需要说明的是,本实施方式的剥离方法中,在粘合剂层的两个表面上层叠有被粘物的情况下,剥离至少一个被粘物。即,可以仅将一个被粘物剥离,也可以将两个被粘物剥离。
另外,图1的层叠体1表示在粘合剂层的两个表面上层叠有被粘物的方式,但也可以代替一个被粘物而设置基材、剥离片等。该情况下,通过本实施方式中的剥离方法,仅另一个被粘物从粘合剂层14剥离。
另外,图1的层叠体1形成由被粘物12、粘合剂层14及被粘物16层叠而成的3层结构,但只要粘合剂层与被粘物以至少一部分接触,即可应用本实施方式的剥离方法,因此层叠数没有限制,可以隔着其他任意的层形成共计4层以上的层叠体。
<粘合剂层>
作为本实施方式中的粘合剂层14,只要满足前述条件(1)及(2)即可,没有特别限制。例如,作为构成粘合剂层的粘合剂的代表例,可举出丙烯酸系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、橡胶系粘合剂等。
其中,从具有优异的透明性的方面考虑,优选为含有丙烯酸系聚合物的丙烯酸系粘合剂。丙烯酸系粘合剂代表性地包含(甲基)丙烯酸系聚合物作为主成分。需要说明的是,本说明书中,所谓“主成分”,是指全部成分中含量最多的成分,例如是指全部成分中占50质量%以上的成分。
(甲基)丙烯酸系聚合物可以在粘合剂组合物的固态成分中以例如50质量%以上、优选70质量%以上、更优选90质量%以上的比例包含在粘合剂组合物中。(甲基)丙烯酸系聚合物含有作为单体单元的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分。需要说明的是,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。
作为构成(甲基)丙烯酸系聚合物的主骨架的、(甲基)丙烯酸烷基酯,可示例直链状或支链状的烷基的碳原子数为1~18的化合物。
例如,作为前述烷基,可示例甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异肉豆蔻基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。这些可以单独使用或组合而使用。这些烷基的平均碳原子数优选为3~9。
前述(甲基)丙烯酸系聚合物中,除了前述(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元以外,出于改善粘接性、耐热性的目的,例如,可以导入含有羧基的单体、含有羟基的单体、含有酰胺基的单体等含有官能团的单体。
含有羧基的单体是在其结构中含有羧基、并且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。
作为含有羧基的单体的具体例,例如,可举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙基酯、(甲基)丙烯酸羧基戊基酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。
前述含有羧基的单体中,从共聚性、价格、及粘合特性的观点考虑,优选为丙烯酸。
含有羟基的单体是在其结构中含有羟基、并且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。
作为含有羟基的单体的具体例,例如,可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)-甲酯等。
前述含有羟基的单体中,从耐久性的方面考虑,优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯,特别优选(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。
含有酰胺基的单体是在其结构中含有酰胺基、并且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。
作为含有酰胺基的单体的具体例,可举出(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-N-丙烷(甲基)丙烯酰胺、氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、巯基甲基(甲基)丙烯酰胺、巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺系单体;N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷等N-丙烯酰基杂环单体;N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺等含有N-乙烯基的内酰胺系单体等。
粘合剂层14优选包含近红外线吸收材料。根据该方式,前述高能量光在波长800nm~2500nm的近红外线区域具有峰顶的情况下,若对粘合剂层14照射这样的前述高能量光,则粘合剂层14中包含的粘合剂的分解或软化变得容易,能够更容易地将被粘物从粘合剂层14剥离。
作为近红外线吸收材料,可举出近红外线吸收色素作为代表材料。近红外线吸收色素只要能够对波长800nm~2500nm的近红外线区域的光进行吸收即可,没有特别限制。
作为近红外线吸收材料,例如,可举出已知的花青色素、酞菁色素、萘酞菁色素、亚铵色素、氨基鎓色素、喹啉鎓色素、吡喃鎓色素、Ni络合物色素、吡咯并吡咯色素、铜络合物色素、夸特锐烯(quaterrylene)系色素、偶氮系色素、蒽醌系色素、二亚铵系色素、方酸菁系色素、卟啉系色素等。其中,优选为二亚铵系色素。
本实施方式中,二亚铵系色素可以为下述式(1)表示的二亚铵盐的非晶质体。
[化学式1]
式(1)中,R1~R8表示各自可以相同也可以不同的1价有机基团,X-表示阴离子。
需要说明的是,本说明书中,非晶质体是指以未形成原子或分子进行规则的周期性排列的晶体的方式成为固体的状态。关于固体有无结晶性,通过利用X射线粉末衍射装置测定衍射图案而求出。即,非晶质体是在由X射线粉末衍射装置得到的衍射图案中未检测到表示结晶性的明确衍射峰的状态。
例如,是下述固体:利用X射线粉末衍射装置测定衍射峰,在检测到的最大强度的峰中,从基线起取峰顶时的峰的半值宽度为2θ=1°以上。这样的固体实质上不含晶体,仅由非晶质体构成。
通过使用二亚铵盐(1)的非晶质体作为近红外线吸收色素,与晶体或缔合物这样的具有结晶性的状态相比,在包含在粘合剂层14中的情况下,具有耐热性、耐湿热性高、且透明性优异的特征。
作为R1~R8的优选有机基团,可举出可被卤原子取代的直链或支链状的C1-10的烷基、C3-12的环烷基、环烷基环可被取代的C3-12环烷基-C1-10的烷基等。
作为直链或支链状的C1-10烷基,可示例甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基等。
这些之中,在正丙基、正丁基、正戊基、正己基的情况下,二亚铵盐(1)的结晶性降低,容易成为非晶质体,故优选。另外,通过具有这样的低极性的烷基,与丙烯酸系粘合剂的极性接近,容易混合,从这方面考虑也是优选的。
作为C3-12的环烷基,可举出环戊基、环己基等。
作为C3-12环烷基-C1-10烷基,环烷基环可以被取代,也可以未取代。作为可取代的取代基,可举出烷基、羟基、磺酸基、烷基磺酸基、硝基、氨基、烷氧基、卤代烷基、或卤原子等。优选为未取代,由下述通式(3)表示的环烷基-烷基在丙烯酸系粘合剂中的溶解性小,故优选。
[化学式2]
上述通式(3)中,A表示碳原子数1~10的直链或支链状的烷基,m表示3~12的整数。A的碳原子数优选为1~4。另外,m优选为5~8,尤其优选为5或6。
作为上述通式(3)的环烷基-烷基,具体而言,可示例环戊基甲基、2-环戊基乙基、2-环戊基丙基、3-环戊基丙基、4-环戊基丁基、2-环己基甲基、2-环己基乙基、3-环己基丙基、4-环己基丁基等,这些之中,优选环戊基甲基、环己基甲基、2-环己基乙基、2-环己基丙基、3-环己基丙基、4-环己基丁基。
作为上述通式(3)的环烷基-烷基,更优选环戊基甲基、环己基甲基。特别是环己基甲基在粘合剂、硬涂用树脂等中使用的丙烯酸系树脂等中的溶解性低,极性变低,因此是更优选的。
另外,作为经卤原子取代的直链或支链状的C1-10烷基,可举出2-卤代乙基、2,2-二卤代乙基、2,2,2-三卤代乙基、3-卤代丙基、3,3-二卤代丙基、3,3,3-三卤代丙基、4-卤代丁基、4,4-二卤代丁基、4,4,4-三卤代丁基、5-卤代戊基、5,5-二卤代戊基、5,5,5-三氟戊基等卤代烷基。其中,优选下述通式(4)表示的单卤代烷基。
-CnH2n-CH2Y(4)
上述通式(4)中,n表示1~9的整数,Y表示卤原子。
n优选为1~4。另外,Y为氟原子是特别优选的。作为上述通式(4)表示的单卤代烷基,具体而言,可举出2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、5-氟戊基等单氟烷基。
通式(1)中的R1~R8可以全部为相同的1价有机基团,也可以为不同的两种以上的1价有机基团,优选为不同的两种1价有机基团。特别优选R1与R2、R3与R4、R5与R6、及R7与R8的各组合为不同的两种1价有机基团的组合。即,各氨基中的两个1价有机基团为不同的两种1价有机基团的组合的二亚铵盐(1)是合适的。
优选两种1价有机基团为选自由正丙基、正丁基、正戊基、正己基及环己基甲基组成的组中的1价有机基团的组合。进一步优选一种1价有机基团为环己基甲基、且另一种1价有机基团为选自由正丙基、正丁基、正戊基及正己基组成的组中的1价有机基团。
通过使一个氨基的1价有机基团为不同的两种1价有机基团的组合,二亚铵盐(1)的结晶性降低,容易成为非晶质体。特别是两种1价有机基团中的一种为环己基甲基时,结晶性因空间位阻而降低,更容易成为非晶质体,故优选。
通式(1)中的X-是中和二亚铵阳离子的电荷所需的阴离子,可使用有机酸阴离子、无机阴离子等。
作为阴离子,具体而言,可举出氟离子、氯离子、溴离子、碘离子等卤素离子、高氯酸根离子、高碘酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、六氟锑酸根离子、双(三氟甲烷磺酰基)亚胺酸根离子、双(氟磺酰基)亚胺酸根离子等。
这些之中,特别优选使用四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、六氟锑酸根离子、双(三氟甲烷磺酰基)亚胺酸根离子、双(氟磺酰基)亚胺酸根离子作为阴离子。其原因在于能够提高所得到的粘合剂层的耐热性、耐湿热性等。
特别是六氟磷酸根离子、六氟锑酸根离子、双(氟磺酰基)亚胺酸根离子的无机性强,由此得到的二亚铵盐在丙烯酸系粘合剂中的溶解性小,故优选。
作为二亚铵盐(1),具体而言,从耐热性、耐湿热性及透明性优异的方面考虑,优选六氟磷酸-N,N,N’,N’-四{对二(环己基甲基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、六氟锑酸-N,N,N’,N’-四{对二(环己基甲基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、双(三氟甲烷磺酰基)亚胺酸-N,N,N’,N’-四{对二(环己基甲基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、双(氟磺酰基)亚胺酸-N,N,N’,N’-四{对二(环己基甲基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、六氟磷酸-N,N,N’,N’-四{对二(正丙基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、六氟锑酸-N,N,N’,N’-四{对二(正丙基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、双(三氟甲烷磺酰基)亚胺酸-N,N,N’,N’-四{对二(正丙基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、双(氟磺酰基)亚胺酸-N,N,N’,N’-四{对二(正丙基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、六氟磷酸-N,N,N’,N’-四{对二(正丁基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、六氟锑酸-N,N,N’,N’-四{对二(正丁基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、双(三氟甲烷磺酰基)亚胺酸-N,N,N’,N’-四{对二(正丁基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、双(氟磺酰基)亚胺酸-N,N,N’,N’-四{对二(正丁基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、六氟锑酸-N,N,N’,N’-四{对二(正戊基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、双(氟磺酰基)亚胺酸-N,N,N’,N’-四{对二(正戊基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、六氟磷酸-N,N,N’,N’-四{对(环己基甲基正丙基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、双(氟磺酰基)亚胺酸-N,N,N’,N’-四{对(环己基甲基正丙基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、六氟磷酸-N,N,N’,N’-四{对(环己基甲基正丁基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、双(氟磺酰基)亚胺酸-N,N,N’,N’-四{对(环己基甲基正丁基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、六氟磷酸-N,N,N’,N’-四{对(环己基甲基-正戊基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、双(氟磺酰基)亚胺酸-N,N,N’,N’-四{对(环己基甲基-正戊基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵等。
这些之中,从结晶性低、更容易成为非晶质体这样的方面考虑,尤其优选六氟磷酸-N,N,N’,N’-四{对二(环己基甲基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、双(三氟甲烷磺酰基)亚胺酸-N,N,N’,N’-四{对二(环己基甲基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、双(氟磺酰基)亚胺酸-N,N,N’,N’-四{对二(环己基甲基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、六氟磷酸-N,N,N’,N’-四{对二(正丙基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、六氟锑酸-N,N,N’,N’-四{对二(正丁基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、双(氟磺酰基)亚胺酸-N,N,N’,N’-四{对二(正丁基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、六氟锑酸-N,N,N’,N’-四{对二(正戊基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、六氟磷酸-N,N,N’,N’-四{对(环己基甲基正丙基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵、六氟磷酸-N,N,N’,N’-四{对(环己基甲基正丁基)氨基苯基}-对亚苯基二亚铵等。
本实施方式中使用的二亚铵系色素通过将二亚铵盐(1)的结晶性固体干式粉碎、使其非晶质化而得到。二亚铵盐(1)的结晶性固体可利用以往已知的方法、例如国际公开第2011/074619号中记载的方法制造。另外,关于二亚铵盐(1)的结晶性固体的基于干式粉碎的非晶质化,也可利用国际公开第2011/074619号中记载的方法进行。
作为二亚铵系色素,可以使用市售品、例如日本Carlit株式会社制的商品名CIR-RL(双(三氟甲烷磺酰基)亚胺酸盐)、CIR-FS265等。
粘合剂层14可以单独含有上述二亚铵盐(1)的非晶质体的1种作为二亚铵系色素,另外,也可以组合含有2种以上作为二亚铵系色素。
相对于用于形成粘合剂层14的粘合剂组合物100质量%而言,粘合剂层14中的近红外线吸收色素的含量例如为50质量%以下,优选为20质量%以下,更优选为10质量%以下,进一步优选为5质量%以下,进一步优选为2质量%以下,进一步优选为1质量%以下,特别优选为0.1质量%以下。
另外,相对于上述粘合剂组合物100质量%而言,粘合剂层14中的近红外线吸收色素的含量例如为0.01质量%以上,优选为0.05质量%以上,更优选为0.1质量%以上。
此外,粘合剂层14可包含热聚合引发剂、光聚合引发剂等聚合引发剂。
作为热聚合引发剂,没有特别限定,例如可以使用偶氮系聚合引发剂、过氧化物系引发剂、基于过氧化物与还原剂的组合的氧化还原系引发剂、取代乙烷系引发剂等。
更具体而言,例如可示例:2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁脒)、2,2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物等偶氮系引发剂;例如过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐;过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂;例如苯基取代乙烷等取代乙烷系引发剂;例如过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等氧化还原系引发剂;等等。
作为上述光聚合引发剂,没有特别限定,例如,可举出苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α-酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂等。
具体而言,作为缩酮系光聚合引发剂,例如,可举出2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“Irgacure 651”,BASF Japan公司制)等。
作为α-羟基酮系光聚合引发剂,例如,可举出1-羟基-环己基-苯基酮(商品名“Irgacure 184”,BASF Japan公司制)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(商品名“Darocur 1173”,BASF Japan公司制)、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(商品名“Irgacure 2959”,BASF Japan公司制)等。
作为α-氨基酮系光聚合引发剂,例如,可举出2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮(商品名“Irgacure 907”,BASF Japan公司制)、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮(商品名“Irgacure 369”,BASF Japan公司制)等。
作为酰基氧化膦系光聚合引发剂,例如,可举出2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(商品名“LUCIRIN TPO”,BASF Japan公司制)等。
作为苯偶姻醚系光聚合引发剂,例如,可举出苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、苯甲醚甲基醚等。
作为苯乙酮系光聚合引发剂,例如,可举出2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮等。
作为芳香族磺酰氯系光聚合引发剂,例如,可举出2-萘磺酰氯等。
作为光活性肟系光聚合引发剂,例如,可举出1-苯基-1,1-丙二酮-2-(o-乙氧基羰基)-肟等。
作为苯偶姻系光聚合引发剂,例如,可举出苯偶姻等。
作为苯偶酰系光聚合引发剂,例如,可举出苯偶酰等。
作为二苯甲酮系光聚合引发剂,例如,可举出二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。
作为缩酮系光聚合引发剂,例如,可举出苄基二甲基缩酮等。
作为噻吨酮系光聚合引发剂,例如,可举出噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
粘合剂层14中,聚合引发剂的含量根据其种类而不同,没有特别限定。例如使用丙烯酸系粘合剂组合物的情况下,相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份而言,聚合引发剂的含量优选为0.001~5重量份,更优选为0.01~5重量份,进一步优选为0.05~3重量份。
另外,粘合剂层14从调整其弹性、柔软性、或者提高内聚力从而提高粘合力的等观点考虑,也可以含有其他官能单体,该其他官能单体含有在分子内具有2个以上烯键式不饱和键的单体。
作为多官能单体,例如,可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、在末端具有多个(甲基)丙烯酰基的反应性超支化聚合物(例如,SARTOMER公司制的商品名“CN2300”、“CN2301”、“CN2320”)等。
粘合剂层14中,多官能单体的含量没有特别限定。例如使用丙烯酸系粘合剂组合物的情况下,相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份而言,多官能单体的含量例如为0.001~5重量份,优选为0.001~3重量份,进一步优选为0.001~1重量份。
另外,也可以根据需要在不损害本发明效果的范围内向粘合剂层14中添加已知的各种添加剂。
作为添加剂,例如,可举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂等交联剂;松香衍生物树脂、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚醛树脂等粘合赋予剂;增塑剂;填充剂;抗老化剂;表面活性剂;链转移剂等。需要说明的是,添加剂可以含有1种,也可以含有2种以上。
粘合剂层14的厚度没有特别限定,从通过实现粘合剂层14的可靠性、剥离性的方面考虑,优选为5000μm以下,更优选为1000μm以下,进一步优选为500μm以下,进一步优选为250μm以下,进一步优选为100μm以下,进一步优选为50μm以下,进一步优选为25μm以下,特别优选为10μm以下。
另外,粘合剂层14的厚度优选为1μm以上,更优选为3μm以上,进一步优选为5μm以上,特别优选为8μm以上。需要说明的是,粘合剂层14可以为单层结构,也可以为层叠结构。
粘合剂层14通过下述方式形成:在被粘物上涂布粘合剂组合物而得到粘合剂组合物层,接着,根据需要使该粘合剂组合物层干燥、固化(例如,利用热、活性能量射线进行的固化)。
前述涂布、干燥及固化可按照通常方法进行。例如粘合剂组合物的涂布可使用惯用的涂布机、例如凹版辊涂布机、逆转辊涂布机、吻式辊涂布机、浸渍辊涂布机、棒涂机、刮刀涂布机、喷涂机等来进行。
另一方面,就粘合剂层14而言,可以如下述的实施例所示,在基材上如前所述设置粘合剂组合物层,层叠经剥离处理的剥离衬垫而形成粘合片,根据需要保管后,在制造时将剥离衬垫剥离,使该粘合片与被粘物接合。
本实施方式中的粘合剂层14的特征在于,使用下述测定样品测得的、波长800nm~2500nm的近红外线区域的最小透过率和波长380nm~780nm的可见光区域的最大透过率满足下述条件(1)及(2),该测定样品是将厚度0.7mm的无碱玻璃贴合于粘合剂层的一个粘合面、和夹着粘合剂层的另一粘合面而成的。
(1)前述最小透过率为75%以下。
(2)前述最大透过率除以前述最小透过率而得的值为1.15以上。
需要说明的是,上述测定样品换言之是粘合剂层14被厚度0.7mm的无碱玻璃夹持而成的样品。
若前述最小透过率超过75%,则高能量光不被粘合剂层14吸收,难以将被粘物从粘合剂层14剥离。
前述最小透过率优选为70%以下,更优选为68%以下,进一步优选为65%以下,进一步优选为63%以下,进一步优选为60%以下,进一步优选为58%以下,进一步优选为55%以下,进一步优选为53%以下,进一步优选为50%以下,进一步优选为45%以下,特别优选为40%以下。另外,前述最小透过率例如为0.000001%以上。
另外,若前述最大透过率除以前述最小透过率而得的值低于1.15,则高能量光不易被粘合剂层14吸收,变得难以将被粘物从粘合剂层剥离,并且无法在可见光区域具有良好透光性的同时容易地利用高能量光进行剥离。
前述最大透过率除以前述最小透过率而得的值为1.15以上,优选为1.20以上,更优选为1.25以上,进一步优选为1.30以上,进一步优选为1.35以上,进一步优选为1.40以上,进一步优选为1.50以上,进一步优选为1.7以上,进一步优选为2以上,进一步优选为3以上,特别优选为5以上。另外,前述最大透过率除以前述最小透过率而得的值例如为10000以下、5000以下。
需要说明的是,前述最大透过率优选为20%以上,更优选为30%以上,进一步优选为40%以上,进一步优选为50%以上,进一步优选为60%以上,进一步优选为70%以上,进一步优选为80%以上,特别优选为90%以上。另外,前述最大透过率例如为99.9%以下、98%以下。
需要说明的是,粘合剂层14中的前述最大透过率及前述最小透过率是使用上述测定样品测定的,具体而言,利用实施例中记载的方法测定。
前述条件(1)例如可通过如前所述设定粘合剂层14中的近红外线吸收色素的含量来满足。
另外,前述条件(2)可通过下述方式来满足:如前所述设定粘合剂层14中的近红外线吸收色素的含量,并且使粘合剂层14中不含、或以满足前述条件(2)的方式含有少量例如炭黑这样的对波长380nm~780nm的可见光区域的光进行吸收的材料,等等。
<被粘物>
作为本实施方式中使用的被粘物,可举出能够透过高能量光的树脂、玻璃、硅晶片、无机材料、金属材料等。如图1所示,被粘物为2种以上的情况下,它们可以为相同的材料,也可以为不同的材料。另外,只要高能量光能够到达粘合剂层14,则被粘物中的至少一个也可以为无法透过高能量光的材料。
作为被粘物中的树脂,例如,可举出由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚氯乙烯、聚碳酸酯(PC)、环烯烃聚合物(COP)、聚苯乙烯、聚丙烯(PP)、聚乙烯、聚环烯烃、聚氨酯、聚酰亚胺、丙烯酸系(PMMA)、ABS等均聚物、共聚物形成的透明树脂。
作为被粘物中的玻璃,例如,可举出无碱玻璃、钠玻璃、硼硅酸玻璃、铝硅酸玻璃等。
作为被粘物中的无机材料,可举出无机块状材料、无机薄膜,从透光性的观点考虑,优选为无机薄膜。作为无机薄膜,例如可举出石墨、石墨烯等碳系薄膜、氮化硼等氮化物系薄膜等。
无机薄膜的厚度例如为0.3nm以上、1nm以上、或3nm以上。另外,无机薄膜的厚度例如为10μm以下、5μm以下、或1μm以下。
作为被粘物中的金属材料,从透光性的观点考虑,例如可优选使用金属薄膜。作为金属薄膜,例如,可举出ITO、Al2O3、ZnO、SiO等氧化金属薄膜、SiN等氮化金属薄膜等。
金属薄膜的厚度例如为1nm以上、3nm以上、或5nm以上。另外,金属薄膜的厚度例如为10μm以下、5μm以下、或1μm以下。
其中,从实现以往难以实现的刚性体与粘合剂层的剥离的方面、不易被高能量光加热的方面等考虑,作为被粘物,优选玻璃、树脂、硅晶片。
作为被粘物的厚度,可根据用途来适当设定,从高能量光向粘合剂层14的到达性的观点考虑,例如为100mm以下,优选为50mm以下,更优选为10mm以下,进一步优选为5mm以下,进一步优选为3mm以下,进一步优选为1mm以下,特别优选为0.5mm以下。
被粘物的厚度的下限在膜的情况下优选为1μm以上。另外,在玻璃的情况下,优选为0.1mm以上,更优选为0.3mm以上。
需要说明的是,图1所示的层叠体1中,被粘物的形状为平面状,但本发明不限于该形态,被粘物的形状可根据用途自由地变化,只要高能量光能够到达粘合剂层14即可。
<光照射工序>
本实施方式的剥离方法包括对上述粘合剂层照射脉冲宽度为1秒以下、且光照射量为1000mJ/cm2以上的光的工序。该光为高能量且短脉冲的光,因此通过使作为光照射对象的粘合剂层分解或软化,能够将被粘物从粘合剂层剥离。
本工序中应用的光优选包含多个连续的波长带。
本工序中应用的光的脉冲宽度优选为0.5秒以下,更优选为0.1秒以下,进一步优选为0.05秒以下,进一步优选为0.01秒以下,特别优选为0.001秒(1000μs)以下。
本工序中照射的光的脉冲数可以为1个,也可以为多个。本工序中照射的光的脉冲数例如可以为2个以上、3个以上、5个以上、10个以上、100个以上、1000个以上、1万个以上、10万个以上、100万个以上、或1000万个以上。另外,本工序中照射的光的脉冲数可以为100亿个以下、10亿个以下、1亿个以下、或1000万个以下。
此处,所谓上述本工序中照射的光的脉冲数,在光的照射次数为1次时是指该1次的照射光中包含的脉冲数,在光的照射次数为多次时是指该多次的照射光中包含的脉冲数的合计。
本工序中应用的光的曝光时间优选为10μs以上,更优选为50μs以上,进一步优选为100μs以上,进一步优选为1000μs以上,特别优选为10000μs以上。
本工序中应用的光的曝光时间还优选为100秒以下,更优选为50秒以下,进一步优选为30秒以下,特别优选为10秒以下。
此处,上述曝光时间是指1次照射光的曝光时间。即,1次照射光中包含的脉冲为1个的情况下,曝光时间等于脉冲宽度。另外,1次照射光中包含的脉冲为多个的情况下,曝光时间等于脉冲宽度与脉冲间隔的合计。
本工序中应用的光的照射次数可以为1次,也可以为多次。本工序中应用的光的照射次数例如可以为2次以上、3次以上、5次以上、或10次以上。另外,本工序中应用的光的照射次数例如可以为100次以下、80次以下、或50次以下。
另外,1次照射光中包含的脉冲可以为1个,也可以为多个。1次照射光中包含的脉冲例如可以为2个以上、3个以上、5个以上、10个以上、100个以上、1000个以上、1万个以上、10万个以上、100万个以上、或1000万个以上。另外,1次照射光中包含的脉冲例如可以为100亿个以下、10亿个以下、1亿个以下、或1000万个以下。
从能够更容易地将被粘物从粘合剂层14剥离这样的观点考虑,本工序中应用的光优选在波长800nm~2500nm的近红外线区域具有峰顶,更优选在波长800nm~1500nm的近红外线区域具有峰顶。
另外,从能够更容易地将被粘物从粘合剂层14剥离这样的观点考虑,本工序中应用的光的光照射量优选为1000mJ/cm2~100000mJ/cm2。另外,本工序中应用的光的光照射量优选为2000mJ/cm2以上,更优选为3000mJ/cm2以上,进一步优选为4000mJ/cm2以上,进一步优选为5000mJ/cm2以上,进一步优选为7000mJ/cm2以上,进一步优选为10000mJ/cm2以上,进一步优选为30000mJ/cm2以上,特别优选为50000mJ/cm2以上。
作为本工序中应用的光的照射方法,例如可应用已知的闪光灯退火法。
本实施方式中的闪光灯退火法为下述方法:例如使用氙灯作为灯,以1秒以下的脉冲宽度、且1000mJ/cm2~100000mJ/cm2的光照射量进行照射在波长800nm~2500nm的近红外线区域具有峰顶的光,以短的时间对粘合剂层14进行热处理,使粘合剂层14中包含的粘合剂分解或软化。
另外,根据闪光灯退火法,能够一次性地在宽范围内照射光。原理上,通过增大灯尺寸或增加灯数,能够增大照射面积,因此照射面积没有限定。
照射面积例如为1cm2以上、5cm2以上、10cm2以上、30cm2以上、50cm2以上、100cm2以上、300cm2以上、500cm2以上、1000cm2以上、或10000cm2以上。另外,照射面积例如为1000000cm2以下。
需要说明的是,本实施方式中的闪光灯退火法可使用市售的装置来实施,例如可以使用间歇式闪光灯照射装置(NovaCentrix公司制,PulseForge 1300X2灯)进行。
就闪光灯退火法而言,光照射时间为非常短的时间,因此不对玻璃等不吸收光的材料进行加热,是优选的。另外,原理上,被粘物及粘合剂层的面积没有限制,因此能够一次性地在宽范围内照射光,是优选的。
<用途>
本实施方式的剥离方法可合适地用于将汽车、机械部件、电器制品、建材等各种领域的接合进行剥离的用途(例如,将部件与部件的接合进行剥离的用途、将部件与壳体的接合进行剥离的用途等)。
其中,本实施方式的剥离方法适合用作将要求再循环、再加工的接合进行剥离的用途、或者半导体用工艺材料、玻璃用掩蔽材料、载带、以及涂装保护材料等材料制造工艺中的工艺材料等。另外,特别适合用于将昂贵的电子部件(例如,液晶面板、等离子体面板、或有机EL面板)与其框的接合进行剥离的用途。
特别是本实施方式的剥离方法由于可见光区域的透过率高,因此特别适合用于要求光学透明性的用途。
需要说明的是,本实施方式的剥离方法的用途不限于上述用途。
实施例
以下,举出实施例及比较例更具体地说明本发明,但本发明不限于下述例。需要说明的是,例中,“份”是指质量份。
(粘合剂层的制备)
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中,装入作为单体成分的丙烯酸丁酯(BA)65份、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)15份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)20份、作为链转移剂的α-硫代甘油0.1份、作为聚合溶剂的乙酸乙酯122份,作为热聚合引发剂投入2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)0.2份,在氮气气氛下进行溶液聚合,由此得到含有丙烯酸系聚合物的溶液。
向得到的含有丙烯酸系聚合物的溶液中添加2份二季戊四醇六丙烯酸酯酯(DPHA)、0.2份Omnirad(Irgacure)184、0.1份三井化学株式会社制Takenate D110N,得到基底粘合剂。相对于该基底粘合剂100份,以表1的比例添加作为二亚铵系色素的前述日本Carlit株式会社制商品名CIR-RL或CIR-FS265、或者炭黑(Denka株式会社制DenkaBlack100%Press)作为近红外线吸收色素,然后进行脱泡,得到各种丙烯酸系粘合剂组合物。需要说明的是,表1中的“-”是指不含有该成分。
使用涂敷器,将得到的各种丙烯酸系粘合剂组合物以干燥时的厚度成为50μm的方式涂布于单面用有机硅进行了剥离处理的厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱化学株式会社制,制品名“MRF#38”)上,形成涂布层。
接下来,将涂布层放入130℃的干燥机中干燥3分钟,从干燥机中取出后,以单面用有机硅进行了剥离处理的厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱化学株式会社制,制品名“MRE#38”)的剥离处理面成为上述涂布层侧的方式将涂布层被覆,得到作为粘合剂层厚度为50μm的各种粘合片(粘合剂层厚度50μm)。
需要说明的是,通过与上述同样的操作,也一并制备了作为粘合剂层厚度为150μm的各种粘合片(粘合剂层厚度150μm)。
(最小透过率及最大透过率的测定)
本实施方式中,波长800nm~2500nm的近红外线区域的最小透过率及波长380nm~780nm的可见光区域的最大透过率以下述方式测定。
将得到的各种粘合片的单面的剥离衬垫剥离,用手压辊粘贴于无碱玻璃(Corning公司制Eagle XG,尺寸:45mm×50mm×厚度0.7mm)上。接着将另一面的剥离衬垫剥离,用手压辊粘贴于与前述同样的另一张无碱玻璃上。在50℃、5个大气压、15分钟的条件下对得到的试验片进行高压釜处理,使粘合剂层与玻璃密合。利用高压汞灯对该试验片照射以UVA换算计为3000mJ/cm2的光,进行粘合剂层的后固化,得到测定样品。然后,对该测定样品,使用紫外可见红外分光光度计UH-4150(Hitachi HighTech制),在波长范围380nm~2500nm、步长1nm、使用积分球单元的条件下,以空气为背景,进行透射光谱的测定。根据得到的光谱,算出波长800nm~2500nm的近红外线区域的最小透过率(Tmin)及波长380nm~780nm的可见光区域的最大透过率(Tmax)。
结果示于表1。另外,图2~4为示出表1所示的一部分实施例、比较例中的、使用了粘合剂层厚度为50μm的粘合片的测定样品的透射光谱的图。图2为示出使用前述日本Carlit株式会社制商品名CIR-RL作为近红外线吸收色素时的透射光谱的图。图3为示出使用前述日本Carlit株式会社制商品名CIR-FS265作为近红外线吸收色素时的透射光谱的图。图4为示出使用炭黑作为色素时的透射光谱的图。
(利用闪光灯退火法从粘合剂层剥离被粘物)
将前述中得到的各种粘合片切成100mm×70mm的尺寸,将各粘合片的单面的剥离衬垫剥离,用手压辊粘贴于Corning公司制Gorilla玻璃3(尺寸:120mm×75mm×厚度0.7mm)上。接下来,将另一面的剥离衬垫剥离,用手压辊粘贴于另一片同样的Gorilla玻璃上。在50℃、5个大气压、15分钟的条件下对得到的试验片进行高压釜处理,使粘合剂层与玻璃密合。利用高压汞灯对该试验片照射以UVA换算计3000mJ/cm2的光,进行粘合剂的后固化。
对该试验片,使用间歇式闪光灯照射装置(NovaCentrix公司制,PulseForge1300X2灯),在灯照射范围为150mm×75mm、灯高度为10mm、施加电压为600V、脉冲宽度为3000μs、光照射量为17000mJ/cm2、灯照射时间(曝光时间)为0.003秒的条件下,进行1次氙闪光的照射。氙闪光的波长的峰顶为880nm。将闪光照射后试验片的玻璃与粘合剂层剥离了的状态作为光照射时的剥离性○,将未剥离的情况作为光照射时的剥离性×。结果示于表1。
[表1]
根据表1的结果可知,各实施例中,向粘合剂层照射脉冲宽度为1秒以下且光照射量为1000mJ/cm2以上的光,粘合剂层均满足(1)前述最小透过率为75%以下、(2)前述最大透过率除以前述最小透过率而得的值为1.15以上这样的条件,因此为光照射时的剥离性良好的结果。
另一方面,比较例1~3均不满足前述条件(1)及(2),因此光照射时的剥离性为×评价。
就比较例4及5而言,虽然光照射时的剥离性显示出良好的结果,但由于使用炭黑作为色素,因此粘合片在可见光区域的透光性差。
图5的(a)为实施例1、2、比较例4、5中使用的、使用了粘合剂层厚度50μm的粘合片的测定样品的平面图(照片)。使用了炭黑的比较例4、5的测定样品黑色化,与此相对,实施例1、2的测定样品虽然略微观察到着色,但在可见光区域显示出良好的透光性。
图5的(b)是在各测定样品的下部设置了印刷有文字的纸面的例子。参见图5的(b),实施例及比较例的测定样品在可见光区域的透光性的差异也是明显的。
以上,参照附图对各种实施方式进行了说明,但本发明当然不限于上述例子。本领域技术人员显然能够在权利要求书所记载的范畴内想到各种变更例或修正例,关于这些,当然理解为属于本发明的技术范围。另外,可以在不超出发明主旨的范围内将上述实施方式中的各构成要素任意组合。
需要说明的是,本申请基于于2020年10月19日提出申请的日本专利申请(日本特愿2020-175486),其内容通过参照被引入本申请中。
附图标记说明
1 层叠体
12、16 被粘物
14 粘合剂层
Claims (7)
1.剥离方法,其是通过对层叠有粘合剂层和被粘物的层叠体照射光、从而将所述被粘物从所述粘合剂层剥离的方法,其特征在于,
所述方法包括向所述粘合剂层照射脉冲宽度为1秒以下且光照射量为1000mJ/cm2以上的光的工序,
就所述粘合剂层而言,使用将厚度0.7mm的无碱玻璃贴合于所述粘合剂层的一个粘合面、和夹着粘合剂层的另一粘合面而成的测定样品测得的、波长800nm~2500nm的近红外线区域的最小透过率和波长380nm~780nm的可见光区域的最大透过率满足下述条件(1)及(2):
(1)所述最小透过率为75%以下;
(2)所述最大透过率除以所述最小透过率而得的值为1.15以上。
2.如权利要求1所述的剥离方法,其中,将所述光照射多次。
3.如权利要求1或2所述的剥离方法,其中,所述光在波长800nm~2500nm的近红外线区域具有峰顶。
4.如权利要求1~3中任一项所述的剥离方法,其中,所述光的光照射量为1000mJ/cm2~100000mJ/cm2。
5.如权利要求1~4中任一项所述的剥离方法,其中,所述粘合剂层包含丙烯酸系粘合剂。
6.如权利要求1~5中任一项所述的剥离方法,其中,所述粘合剂层包含近红外线吸收材料。
7.如权利要求6所述的剥离方法,其中,所述近红外线吸收材料为近红外线吸收色素。
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